DD283546A5

DD283546A5 - Insektizide zusammensetzung

Info

Publication number: DD283546A5
Application number: DD88321851A
Authority: DD
Inventors: Michael D Broadhurst; Thomas H Cromartie; Karl J Fisher; William G Haag; David B Kanne; Michael R Leadbetter
Original assignee: Ici Americas Inc.,Us
Priority date: 1987-11-17
Filing date: 1988-11-16
Publication date: 1990-10-17
Also published as: TR24805A; ZA888527B

Abstract

Die Erfindung betrifft insektizide Zusammensetzungen fuer die Bekaempfung von Insekten im Gartenbau sowie in der Land- und Forstwirtschaft. Die insektiziden Zusammensetzungen werden aufgebracht auf Insekten, den Ort, wo sich Insekten aufhalten oder wo eine Insektenbekaempfung gewuenscht wird. Sie sind besonders wirksam gegen Insekten der Ordnung Lepidoptera, der Ordnung Coleoptera und Hemiptera. Erfindungsgemaesz enthalten die neuen insektiziden Zusammensetzungen als Wirkstoff eine insektizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel R1NCOR3 I),{starke insektizide Wirkung; Anwendung zur Insektenbekaempfung in Gartenbau, Land- und Forstwirtschaft}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft insektizide Zusammensetzungen mit einem insektizid wirkenden Anteil an Verbindungen vom Imidat-Ty ρ.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden angewandt für die Insektenbekämpfung im Gartenbau sowie in der Land- und Forstwirtschaft.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Es sind keine Angaben darüber bekannt, welche Verbindungen mit insektizider Wirkung bisher zur Insektenbekämpfung im Gartenbau und in der Land- und Forstwirtschaft angewandt wurden.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Zusammensetzungen mit starker insektizider Wirkung fur die Bekämpfung von Insekten im Gartenbau sowie in der Land- und Forstwirtschaft.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit starker insektizider Wirkung aufzufinden, die als Wirkstoff in Insektiziden Zusammensetzungen geeignet sind.

Erfindungsgemaß werden als Wirkstoff in den neuartigen Insektiziden Zusammensetzungen neue Verbindungen vom Imidat-Typ angewandt. Sie sind gekennzeichnet durch die Formel

R₁-Ii=C^ (I)

in der I

R₁ ist eine wahlweise substituierte Aryl-Gruppe, in der die Substituenten Halogen, C,-C₄-Alkyl, C,-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkoxy, CHVHalogenalkylthio, CHVCycloalkyl, Nitro, C,-C₄-Halogenalkyl, Cz-Cs-Alkoxycarbonyl, d-C₄-Alkylthio, Cyan, Ci-C₄-Alkylsulfonyl, d-d-Halogenalkylsulfonyl, d-Cs-Alkylcarbonyl, C₂-C₄-Alkylenoxy, C,-C₄-Alkylendioxy, d-Сз-паІодеп-substituiertes Alkylendioxy, Phenyl, monosubstituiertes Phenyl, Pyridyloxy, C2-C₄-Alkylen, Сг-С₄-А1кепу1 und/oder Amido, R₂ ist Ci-C₇-Alkyl, C-i-Cg-Halogenalkyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, mono- oder polyhalogen- oder methyl-substituiertes Cyclopropyl, Cyan, C₂-C₄-Alkoxyalkyl, C₂-Сб-Halogenalkenyl oder C₂-C₆-Alkenyl, R₃ ist (a) ein wahlweise substituiertes 3-Phenoxy-phenylalkyl, 3-Phenoxy-pyndylalkyl, 3-(Pyndyloxy)phenylalkyl, 3-Amlinophenylalkyl, 3-Benzyl-phenyialkyl oder Benzyloxy-phenylalkyl, (b) Benzylfurylmethyl, (c) 3- oder 4-substituiertes Benzyl oderTetrafluorbenzyl, (d)4-Phenoxy-but-2-in-2-yl, (e) 2-Methyl-3-phenyl-benzyl, (f)4-(4-Trifluormethyl-pynd-2-yl-oxy)benzyl Verbindungen dieser Erfindung zeigen Aktivität bei der Bekämpfung verschiedener Arten von Insekten, einschließlich Lepidoptera, Hemiptera und Coleoptera, besonders bei Aufbringung auf die Blatter.

Die erfindungsgemaßen Zusammensetzungen bestehen aus einer insektizid wirkenden Menge einer Verbindung der Formel I und einem insektizid geeigneten Verdünner oder Trager.

In einem weiteren Aspekt beinhaltet diese Erfindung eine Methode zur Bekämpfung von Insekten durch Aufbringen einer insektizid wirkenden Menge einer Verbindung oder Zusammensetzung dieser Erfindung auf die Stelle, wo die Bekämpfung gewünscht ist.

Der Terminus „Insekten", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf die breite und allgemeinverständliche Anwendung, und weniger auf die Kreaturen, die im streng biologischen Sinne als Insekten klassifiziert werden. Zusätzlich zu denen, die zur Klasse der Insekten gehören, schließt dieser Terminus einige Klassen von Akariden wie Milben und ähnliche ein.

Insbesondere sind Verbindungen der Formel (I) jene, in denen; R, ist Naphthyl, wahlweise substituiert durch bis zu zwei Halogenen; oder Phenyl, wahlweise substituiert durch einen oder mehrere folgender Substituenten: Cz-Cs-Alkoxycarbonyl, Ci-CrAlkylsulfonyl, Ci-C^Halogenalkylsulfonyl, Сг-С₅-А1ку1сагЬопу1, Сг-C^AIkenyl, Ci-C^Halogenalkylthio, Сз-Ce-Cycloalkyl, Phenyl, monosubstituiertes Phenyl, Pyridyloxy, Сг-C^AIkylenoxy, C^C^AIkylendioxy, C-i-Ca-Halogenalkylendioxy, C₂-Ci-Alkylen, Amido, Nitro, Cyan, bis zwei Ci-C^AIkylthio-Gruppen, bis zu drei C₁-C₄-AIkOXy-Gruppen, bis zu drei C₁-C₄-Halogenalkoxy-Gruppen, bis zu drei C-|-C₄-Alkyl-Gruppen, bis zu drei C₁-C₄-Halogenalkyl-Gruppen oder bis zu fünf Halogenen; R₂ ist Methyl; Ethyl; n-Propyl; C₃-C₇-Alkyl (verzweigt); Сг-Сб-Halogenaikyl; Cyclopropyl, wahlweise substituiert durch bis zu Methyl-Gruppen, bis zu zwei Halogenen; Cyclobutyl; Cyan; Сг-С₄-А1кохуа1ку1; Сг-Се-АІкепуІ oder Сг-Се-НаІодепаІкепуІ; R₃ ist

worin m Ooder 1 ist; A, Bund C sind jeder Kohlenstoff oder Stickstoff, vorausgesetzt, A, Bund C sind nicht alle Stickstoff, und wenn zwei von den A, B oder C oder C Stickstoff sind, dann sind es A und C; R₄ ist Wasserstoff, Mono- oder Dihalogen; Re ist Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Ethinyl;

worin D und E jeder Kohlenstoff oder Stickstoff sind, vorausgesetzt, daß nicht beide, D und E, Stickstoff sind, und weiter vorausgesetzt, daß, wenn eines von den A, B oder C Stickstoff ist, dann sind D und E beide Kohlenstoff; R₅ ist Wasserstoff, Ci-C₄-AIlCyI, C₁-C₄-AIkOXy, Trifluormethyl, Cyan, C₁-C₄-AIkYlIhIO, Ci-Ct-Alkylsulfonyl oder Mono- oder Polyhalogen;

"AM

-CH₁

- U-CH₁

worin R₈ Wasserstoff oder Halogen ist; IiIi)-O-CH₂-CH=CH₂;

-CIl-J

(i) R₉ ist 4-Fluor, 4-Methoxymethyl oder 4-Propargyl und Ri₀ ist Fluor oder (ii) R₉ ist 3-oder 4-Allyl, 3-oder 4-Propargyl oder 3- oder 4-(Mono- oder Dihalogenjalfyl, und R₁₀ ist Wasserstoff oder Fluor,

(d) 4-Phenoxy-but-2-in-yl;

(e) З-Вгот-4-fluor-benzyl;

(f) 4-Benzyloxy-benzyl;

(g) 4(4-Fluor-benzyloxy)benzyl;

(h) 4-(4-Trifluormethyl-pyrid-2-yloxy)benzyl;

vorausgesetzt, daß

(i) R₁ ist nicht 2,3-Dichlor-phenyl, 2,6-Difluor-phenyl, г^-ВізіСі-С^аІкуОрЬепуІ, 2,4,6-Tribrom-phenyl oder 2,4,6-TnS-(C₁-C₄-alkoxylphenyl;

(ii) wenn R₂ tert-Butyl ist, ist R, nicht Phenyl, 3-Methylphenyl, 4-Butyl-phenyl oder 4-tert-Butyl-phenyl; und (iii) wenn R₂ eine Св-Alkyl-Gruppe ist, dann ist Ri nicht 4-lsopropyl-phenyl.

Eine bevorzugtere Verbindungsklasse ist diejenige, in der der Rest R₁ in beiden o-Stellungen des Phenyl-Rings keine Substituenten enthält, das heißt, in denen R₁ im Phenyl-Ring nicht 2,6-disubstituiert, 2,3,6-trisubstituiert oder 2,4,6-trisubstituiert

Eine noch bevorzugtere Klasse ist diejenige, in der der Phenyl-Ring von R, in 3-, 4- und/oder 5-Stellung, einschließlich mono-, di- und trisubstituierter Phenyl-Verbindungen wie auch der Phenyl-Verbindungen, die eine 3,4-Alkylen-, -Alkylendioxy-, -Alkylenoxy- oder Halogenalkylendioxy-Substitution haben. Solche Verbindungen insbesondere haben die Formel

OR₃

in der Rj und R₃ wie oben definiert sind; R₁₁ ist Wasserstoff, Halogen, C,-C₄-Alkyl, d-C^Halogenalkyl, C₁-C₄-AIkOXy-, C₁-C₄-Alkylthio, C!-C₄-Halogenalkoxy, d-d-Halogenalkylthio, Cz-Cj-Alkoxycarbonyl, C^Cs-Alkylcarbonyl, Nitro oder Cyan; Ri₂ ist Wasserstoff, Halogen, d-C₄-AIkyl, d-C-Halogenalkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C,-C₄-Alkoxy, C,-C₄-Halogenalkoxy, C,-C₄-Alkylthio, Nitro, Cyan, Сг-Са-АІкуІсагЬопуІ, C₁-C₄-AIkYlSuIfOnVl oder Cr-Ce-Alkoxycarbonyl; R₁₃ ist Wasserstoff, Halogen, Ci-C₄-2alogenalkyl oder C₁-C₄-AIkOXy oder R₁₁ und R₁₂ sind zusammen Cr-C^AIkylen, CHVAIkylenoxy, Ci-C^AIkylendioxy oder C₁-Сз-Halogenalkylendioxy; vorausgesetzt, daß R₁₁, R₁₂ und R13 nicht alle Wasserstoff sind. Eine weitere bevorzugte Verbindungsklasse ist die, in der R₁ folgende Formel hat

in der R₁₄ Wasserstoff und R₁₆ Wasserstoff oder Halogen ist.

Beispiele solcher Phenyl-Gruppen sind 2,3-Difluor-, 2,4-Difluor-3-chlor- und 2,3,4-Trifluor-phenyl.

Ebenfalls von Interesse sind Verbindungen mit 2,5-, 2,3,4- oder 2,4,5-Substitution.

Wenn sie hier verwendet werden, haben diese Terms folgende Bedeutungen:

„Alkylenoxy" und „Alkylendioxy" bedeuten verbindende Gruppen mit 1 bzw. 2 Sauerstoffatomen und mindestens einem Kohlenstoffatom (wahlweise substituiert) in der Kette. Die Alkylenoxy-Einheiten haben zwischen 2 und 4 Kohlenstoffatomen in dieser Kette und sind zum Beispiel Ethylenoxy (-0-C₂H₄-) und ähnliches. Alkylendioxy-Eiηheiten sind Methylendioxy (-0-CH₂-0-), 1,2-Ethylendioxy (-0-C₂H₄-O-), Mono- oder Dihalogenmethylendioxy (eine Methylendioxy-Gruppe, in derein oder beide Wasserstoffe durch Halogen ersetzt sind) und Isopropylidendioxy (-0-C(CH₃I₂-O-).

Der Term „Alkoxycarbonyl" bedeutet eine Gruppe mit der Formel

-CO-O-R₁₆ _t

inder RieeineAlkyl-Gruppeist. Im Kohlenstoff-Gehalt der Al koxycarbonyl-Gruppe ist das Kohlenstoffatom derCarbonyl-Gruppe mit enthalten. So bedeutet Сг-Alkoxycarbonyl Methoxycarbonyl usw. Ähnlich schließt der Kohlenstoff-Gehalt einer Alkylcarbonyl-Gruppe das Carbonyl-Kohlenstoff mit ein. Das einfachste Glied dieser Gruppe ist also Acetyl, -CO-CH₃. Wenn R₁ einen Phenyl-Ring darstellt, der durch einen zweiten Phenyl-Ring substituiert ist, dann kann der zweite Phenyl-Ring unsubstituiert oder mit den Substituenten Halogen, Ci-C₄-Alkyl, d-C^Halogenalkyl, Nitro, Cyan, d-d-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Halogenalkylsulfonyl oder C₁-C₄-Alkylendioxy (wahlweise weiter substituiert durch bis zu 2 Halogenen). Termini, die halogenierte Gruppen wie „Halogenalkyl", „Halogenalkoxy",„Halogenalkenyl" und ähnliche definieren, umfassen mono- und polyhalogenierte Gruppen der angegebenen Zahl von Kohlenstoffatomen. In polyhalogenierten Gruppen können die Halogene gleich oder verschieden sein.

„Propargyl" bedeutet die Prop-2-inyl-Gruppe-CH₂-CsCH, „Allyl" bedeutet die Prop-2-enyl-Gruppe-CH₂-CH=CH₂.

Cyclopropyl-Gruppen für R₂ können durch bis zu 4 Methyl-Gruppen oder alternativ durch bis zu 2 Halogenatomen substituiert

Für die verschiedenen Untergruppen, die in die allgemeine Definition von R3 fallen, sind die bevorzugten Typen:

Für R₄: Wasserstoff und 2-, 4- oder 6-Monohalogen, besonders Monochlor oder Monofluor.

Für R₅: 2-, 3- oder4-Halogen, 2,4-, 3,4- oder 3,5-Dihalogen, besonders Difluor, Pentahalogen, besonders Pentafluor, 4-Methyl, 4-Trifluormethyl, 4-Methoxy, 4-Methylthio und 4-Methylsulfonyl.

Das Folgende sind Beispiele für spezifische Verkörperungen von Gruppen, die in die Definition von R₃ fallen. Aus Bequemlichkeit bei der Spezifizierung der Substitutionsstellungen der Verbindungen des Typs

erhält die Verknüfungsstelle der Gruppe ^*"- ^ч 2 B."* die Zahl 1 und die Stellung der Gruppe R₇ die Zahl 3. Wenn A, B

oder C ein Stickstoffatom sind, werden die Verbindungen als Pyrid-2-yl, Pyrid-6-yl bzw. Pyrid-4-yl bezeichnet.

3-Phenoxy-benzyl 1 -(3-Phenoxy-phenyl)ethyl 3-Phenoxy-phenethyl 3-(Pyrid-4-yloxy)benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)benzyl 3-(4-Chlor-phenoxy (benzyl 3-(4-Brom-phenoxy)benzyl 3-(4-lod-phenoxy)benzyl 3-(2,4-Difluor-phenoxy)benzyl 3-(3,4-Difluor-phenoxy)benzyl 3-(3,5-Difluor-phenoxy)benzyl 3-Pentafluorphenoxy-benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)-4-fluor-benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)-4-chlor-benzyl 3-(4-Chlor-phenoxy)-4-fluor-benzyl 3-Phenoxy-4-fluor-benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)-6-chlor-benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)-5-fluor-benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)-4,6-difluor-benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)-6-fluor-benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)-2-fluor-benzyl 3-(4-Cya n-phenoxy )benzyl 3-(p-Tolyloxy)benzyl 3-(4-Methoxy-phenoxy)benzyl 3-(3,4-Difluor-phenoxy)-4-fluor-benzyl 3-(3-Fluor-phenoxy)benzyl 3-(2-Fluor-phenoxy)benzyl 3-(3-Chlor-phenoxy)benzyl 3(4-Trifluormethyl-phenoxy)benzyl 3-(4-Methylthio-phenoxy) benzyl 3-(4-Fluor-phenoxy)-a-fluor-benzyl 3-Phenoxy-pyrid-2-ylmethyl 3-Phenoxy-pyrid-4-ylmethyl 3-Phenoxy-pyrid-6-ylmethyl 3-(4-Fluor-phenoxy)pyrid-2-ylmethyl 3-(4-Chlor-phenoxy)pyrid-2-ylmethyl 3-(4-Fluor-phenoxy)pyrid-'4-ylmethyl 3-(4-Chlor-phenoxy)pyrid-4-ylmethyl 3-(4-Chlor-phenoxy)pyrid-6-ylmethyl 3-(3,4-Difluor-phenoxy)pyrid-2-ylmethyl 3-(p-Tolyloxy)pyrid-2-ylmethyl 3-(4-Fluor-phenoxy)pyrid-6-ylmethyl 3-(Pyrid-2-yloxy)benzyl 3-(4-Chlor-pyrid-2-yloxy)benzyl 2,3,4,5,6-Pentafluor-benzyl 4-Methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluor-benzyl

4-Propargyl-2,3,5,6-tetrafluor-benzyl

3-Allyloxy-benzyl

3-Benzyl-benzyl

3-Benzyloxy-benzyl

3-(4-Fluor-benzyloxy)benzyl

3-Anilino-benzyl

3-(4-Fluor-anihno)benzyl

1 -(3-Phenoxy-phenyl)prop-2-inyl

З-Вгот-4-fluor-benzyl

4-Phenoxy-but-2-in-2-yl

4-Benzyloxy-benzyl

4-(4-Fluor-benzyloxy)benzyl

4-(4-Trifluormethyl-pynd-2-yloxy )benzyl

2-Methyl-3-phenyl-benzyl

5-Benzyl-3-f u rf u ryl

Verfahren zur Darstellung der Verbindungen dieser Erfindung Verfahren (A)

Die Verbindungen dieser Erfindung werden im allgemeinen durch Reaktion eines Imidoylhalogenids (vorzugsweise Chlorid) mit einen Alkalimetall-alkoholat entsprechend folgender allgemeiner Reaktionsgleichung dargestellt

Hal

MOE-

worin M ein Alkalimetall ist, vorzugsweise Natrium oder Kalium, und Halogen (Hai) ist vorzugsweise Chlor oder Brom Die Reaktion wird bei einer Temperatur von etwa -70⁰C bis etwa +65⁰C, vorzugsweise etwa bei Raumtemperatur fur eine Zeit von etwa 5 Minuten bis etwa 24 Stunden, durchgeführt Die Reaktion erfolgt in Gegenwart eines Losungsmittels, zum Beispiel eines aromatischen Kohlenwasserstoffs wie Benzen, Toluen, Xylen oder Naphthalen, oder eines Ethers wie Diethylether, Diisopropylether, Diisopentylether, Dibutylether, Furan, 1,2-Dimethoxy-ethan oder Tetrahydrofuran (vorzugsweise Tetrahydrofuran) In einigen Fallen, offensichtlich fur Fachleute, ist es vorteilhaft, eine Losung des Alkalimetall-alkoholats zu einer Losung des Imidoylhalogenids zu geben oder einen wesentlichen Überschuß an Alkoholat zu verwenden Das entstandene Produkt kann mit Hilfe konventioneller Verfahren erhalten werden

Das Alkoholat R₃OM wird durch Reaktion eines geeigneten Alkohols wie 3-Phenoxy-benzylalkohol mit einer Alkalimetall-haltigen Base, zum Beispiel einem Alkalimetallhydrid (zum Beispiel Kalium- oder vorzugsweise Natriumhydnd) in Gegenwart eines Losungsmittels hergestellt, wie es bei der Reaktion des Alkalimetallalkoholate mit dem Imidoylhalogenid verwendet wird Im allgemeinen wird diese Reaktion bei Siedetemperatur unter einer inerten Atmosphäre fur eine Zeit bis zu 2 Stunden durchgeführt

Die Alkohole können, falls nicht im Handel erhältlich, nach bekannten Methoden dargestellt werden, wie sie in folgenden Quellen beschrieben sind US-PS 4 256 893,4 261 920 und 4 329 518 und Band 7 des Textes „Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel" (Phenoxybenzyl, Phenoxypyridylmethyl- jnd Pyridyloxyalkohole), Elliott at al , J Chem Soc (C), 1971, S 2551-2554 (5-Benzyl-fur-2-y!methanol), Pesticide Science 14, (1983) 560-570 (2 Methyl-3-phenyl-benzylalkohol) US-PS 4 370 346 und 4 594 355, GB-PS 2 122 616, EP-PS 196156und271 240, J Sei Food & Agriculture 18 (1967)167 fur verschiedene, substituierte Benzylalkohol, EP-PS 211 561 тигЗ-Anilino-benzylalkohole, CH PS 549 342 fur4-Phenoxy but 2 in 1-ОІ-1 JP-PS 49-27331 fur 1-(3-Phenoxy-phenyl)prop-2-in-1-ol

Das Imidoylhalogenid kann hergestellt werden aus einem Ausgangsamin der Formel Ri-NH₂ oder aus einem Amid der Formel

R₁-NH-CO-R₂

in Abhängigkeit von der Verfügbarkeit Die Amine sind entweder allgemein erhältlich, oder sie können durch bekannte Verfahren hergestellt werden, zum Beispiel solchen, die in dem Compendium of Organic Synthetic Methods" Harrison et al (Wileylnterscience, New York, 1971) beschrieben sind

Die Amide, wenn nicht erhältlich, können hergestellt werden durch Reaktion des Amins mit einem entsprechenden Saurechlond der Formel

R^-CO-CI

Die Temperatur dieser Reaktion liegt im Bereich von etwa -4O⁰C bis etwa +8O⁰C Geeignete Losungsmittel sind Kohlenwasserstoffe wie Toluen und chlorierte Kohlenwasserstorfe wie Methylenchlond, Chloroform Tetrachlorkohlenstoff Ethylendichlorid, Tetrachlorethan und ähnliche, vorzugsweise Methylenchlorid Diese Reaktion wird in Gegenwart einer Base vorzugsweise eines tertiären Amins, durchgeführt Geeignete Basen sind Triethylamin, Chmolin Dimethylanilin Diethylamin und Pyridin Triethylamin ist die bevorzugte Base Die resultierenden Amide werden in herkömmlicher Weise erhalten und gereinigt

Das Imidoylhalogenid kann hergestellt werden aus dem Amid durch Reaktion mit einem Halogenierungsmittel wie Phosphorpentachlorid oder Phosgen in einem organischen Lösungsmittel wie sie in der Amid-Herstellung verwendet werden (vorzugsweise Methylenchlorid) oder alternativ durch Verwendung von Phosphoroxychlorid als Lösungsmittel. Die Reaktion wird ausgeführt unter einer inerten Atmosphäre für eine Zeit, die bis zu 24 Stunden betragen kann, vorzugsweise von 1 bis 24 Stunden, bei einer Temperatur von etwa 0⁰C bis etwa 11O⁰C. Bevor das Imidoylchlorid-haltige Produkt in der letzten Reaktionsstufe eingesetzt wird, sollten alle Substanzen wie Phosphoroxychlorid oder Chlorwasserstoff, die mit dem Alkoholat in der letzten Reaktionsstufe reagieren könnten, entfernt werden. Dies kann allgemein durch Evaporierung oder Destillation erreicht werden

Alternativ können die Verbindungen dieser Erfindung in zwei Stufen wie folgt dargestellt werden:

Verfahren (B)

R₂-CN + R₅-OH » R₂-C=NH *HX (D

»HX

(2)

in denen „HX" eine Mineralsäure darstellt.

In der ersten Stufe wird ein geeigneter Alkohol (zum Beispiel ein Phenoxybenzylalkohol) mit einem Nitril der Formel R₂ bei einer Temperatur von etwa -20⁰C bis etwa +4O⁰C gemischt.

Dann wird eine Lösung einer Mineralsäure wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefel- oder Phosphorsäure (vorzugsweise Salzsäure), gelöst in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, bei Temperaturen von etwa -5°C bis etwa +40⁰C, vorzugsweise bei O⁰C, zugegeben, dann wird bei Raumtemperatur gerührt, um das entsprechende Imidat-Salz zu bilden.

Geeignete Lösungsmittel für diese Reaktion sind aromatischen Kohlenwasserstoffe wie Benzen, Toluen, Xylen oder Naphthalen und Ether wie Diethylether, Diisopropylether, Dipentylether, Furan, Tetrahydrofuran und Dioxan (vorzugsweise Dioxan). Die Reaktionszeit kann bis 52 Stunden betragen. Die Imidat-Salze sind neu und stellen einen Aspekt dieser Erfindung dar.

In der zweiten Stufe wird das Imidat-Salz in einem organischen Lösungsmittel, wie sie auch in der ersten Stufe verwendet wurden, vorzugsweise Benzen, suspendiert und dann mit einem Amin der Formel Ri-NH₂ umgesetzt. Das Gemisch wurde, wahlweise unter Rühren, bei einer Temperatur zwischen etwa -5O⁰C und +80⁰C, meistens bei Raumtemperatur und für einen Zeitraum umgesetzt, der zur Vollendung der Reaktion notwendig ist und bis zu 120 Stunden betragen kann. Das Imidat-Endprodukt kann wie im Verfahren (A) erhalten werden.

Verfahren (C)

Ein drittes Verfahren kann zur Herstellung vieler Verbindungen dieser Erfindung, mit Ausnahme jener, in denen R₂ eine Gruppe ohne α-ständiges Wasserstoffatom wie Cyan, tert-Butyl, Vinyl oder Halogenvinyl ist, verwendet werden. Dieses Verfahren verläuft über ein Ketenimin-Zwischenprodukt, das aus dem Amid oder Imidoylhalogenid dargestellt werden kann. Im ersten Fall wird das Amid (dargestellt zum Beispiel wie im Verfahren (A) beschrieben) mit einer billigen Base und einer dreiwertigen Phosphorverbindung, vorzugsweise Triphenylphosphin, umgesetzt. Die Base ist vorzugsweise ein tertiäres Amin wie Triethylamin. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von etwa -1O⁰C bis +40⁰C in Gegenwart eines Halogens, vorzugsweise Chlor oder Brom, und einem aromatischen oder chlorierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel wie Benzen, Toluen, Xylen, Methylenchlorid, Ethylendichlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachlorethan und ähnliche, vorzugsweise Methylenchlorid, durchgeführt. Die Reaktion kann dann unter Rückflußtemperatur des Lösungsmittels durchgeführt und das Ketenimin nach bekannten Methoden isoliert werden.

Alternativ kann das Ketenimin durch Reaktion des Imidoylhalogenids mit einer Base, wie schon beschrieben, jedoch ohne Halogen oder dreiwertige Phosphorverbindung, hergestellt werden.

In der zweiten Stufe dieses Verfahrens wird das Ketenimin mit einem Alkohol der Formel R₃-OH in Gegenwart eines Lösungsmittels, vorzugsweise einem Ether wie Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Dibutylether, Tetrahydrofuran oder 1,2-Dimethoxy-ethan, und einer Alkalimetallbase wie Kalium-oder Natriumhydrid, vorzugsweise Natriumhydrid, umgesetzt. Diese Reaktion wird unter Rückfluß in einer Zeit bis zu 48 Stunden, vorzugsweise von etwa 2 bis etwa 10 Stunden, durchgeführt, an ihrem Ende wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, und das Imidat-Produkt wurde wie oben beschrieben isoliert.

Dieses Verfahren kann durch folgendes allgemeine Schema beschrieben werden:

-NH-CO-R₅ *-<ί-ά ^ R₁-N=C=C-R_{17 (3)}

¹ ^ά Baae/Halogen ¹^¹⁷

^R18

R₁₈

R₁-N=C-R_{2 (4)}

worm Ri, R₂ und R₃ wie vorstehend beschrieben sind, R₁₇ und R₁₈ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₆ Alkyl, Halogen, C^-Ce-Halogenalkyl, C₁-C₃-AIkOXy, C₂-C₆-Alkenyl oder C^Cs-Halogenalkenyl oder zusammen eine C₂-C₃-Alkylen-Kette, wahlweise substituiert durch bis zu 4 Methyl-Gruppen oder bis zu 2 Halogenen DieKetenimine sind neu

^R18

Verfahren (D).

Dieses Verfahren kann als Alternative zu Verfahren (A) zur Darstellung von Verbindungen dieser Erfindung aus Alkoholen (R₃-OH) benutzt werden, die empfindlich gegenüber starken Basen wie den Alkalimetall-haltigen Basen (zum Beispiel Alkalimetallhydriden), die zur Darstellung der Alkoholate (R₃-OM) benutzt werden, sind und durch sie negativ beeinflußt werden können (zum Beispiel zersetzt) Alkohole, die gegenüber solch starken Basen empfindlich sind, sind Phenoxypyndylalkanole, a-Ethinylalkohole (R₆ ist Ethinyl) wie 1-(3-Phenoxy-phenyl)-prop-2-in-1-ol und Tetrafluorpropargylbenzylalkohol Verbindungen dieses Typs können direkt aus dem Alkohol und dem Imidoylchlorid in Gegenwart einertertiaren Amin-Base und einer Reaktionsfordernden Menge eines 4-Bis(niederes alkyD-amino-pyridins, vorzugsweise 4-Dimethylamino-pyridin, dargestellt werden

Tertiare Amine, die in diesem Verfahren verwendet werden konnen, sind Trialkylamine wie Tnmethyl-, Tnethyl-, Tributylamin und ahnliche, einschließlich tertiärer Amine mit gemischten Alkyl-Gruppen, N, N-Dialkyl-aniline wie N, N-Dimethyl-anilin, Pyndin und verschiedene substituierte Pyridine

Bevorzugte tertiäre Amine, primär aus ökonomischen Gründen, sind Triethylamin, N,N-Dimethyl-anilm undPyridin Das tertiäre Amin kann auch eine zusatzliche Menge des Katalysators 4-Bis(mederes alkyOamino-pyridin, oberhalb der zur Forderung der Reaktion notwendigen Menge, sein

Das tertiäre Amin wird vorzugsweise in einer stochiometrischen Menge in bezug auf den Alkohol verwendet, es kann jedoch auch im Überschuß verwendet werden Der Katalysator 4-Bis(niederes alkyl)amino-pyridin kann verwendet werden in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 1 Äquivalent pro Äquivalent Alkohol vorzugsweise von etwa O 05 bis 0,15 Äquivalent pro Äquivalent, am besten etwa 0,1

Dieses Verfahren wird vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 1O⁰C bis etwa 50⁰C durchgeführt Niedrigere Temperaturen konnen angewendet werden, aber dann wird die Reaktionsgeschwindigkeit schnell geringer Das Verfahren wird in Gegenwart eines inerten Losungsmittels wie aromatischer Kohlenwasserstoff (zum Beispiel Benzen, Toluen oder Xylen), eines chlorierten Losungsmittels (wie Methylenchlorid, Ethylendichlond oder Chlor-benzen) oder eines Ethers (wie Diethylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran) durchgeführt

Wahrend dieses Verfahren besonders geeignet ist zur Darstellung von Verbindungen aus baseempfindlichen Alkoholen, kann es auch zur Darstellung von Verbindungen dieser Erfindung im allgemeinen aus anderen Alkoholen als beschrieben verwendet werden

a-Fluor-phenoxy-benzyl-Verbmdungen werden aus a-Fluorbenzylhalogemd (vorzugsweise bromid) dargestellt, lieber als der Alkohol durch Reaktion mit einem Amid, R₁-NH-CO-R₂, in Gegenwart eine Halogenid-Ionen bindenden Mittels, wie Silberoxid oder ein Silbersalz, und eines inerten Losungsmittels Die Reaktionstemperaturen reichen von etwa —20⁰C bis etwa 100°C

Ausfuhrungsbeispiele

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen naher erläutert

Das Folgende sind repräsentative Beispiele der Darstellung von Verbindungen dieser Erfindung nach den oben beschriebenen Verfahren

Beispiel 1

Darstellung von N-fS-Chlor^-fluor-phenyllisobutyrimidsaure-ß-phenoxy-benzylester) (Verbindung 88 hier) (Verfahren A)

(a) Darstellung des Anilids

Zu einer Losung von 3-Chlor-4-fluor-anilm (10,0g, 0,069mol) und Triethylamin (11,2ml, 0,08mol) in 100ml Methylenchlorid wurde unter Ruhren und Kuhlen mit einem Eisbad Isobutyrylchlorid (7 8 ml, 0 075 mol) zugetropft Danach ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwarmen, dann wurden 100ml Wasser zugegeben Die wäßrige und die organische Schicht wurden getrennt, die organische Schicht wurde getrocknet (über wasserfreiem Natriumsulfat), dann wurde das Losungsmittel abgedampft, es wurden 15,2g (103% der theoretischen Ausbeute) eines gelbbraunen Feststoffs erhalten der spektroskopisch als 3 Chlor 4 fluor isobutyrylanilid, F 114-117°C identifiziert wurde

(b) Darstellung des Imidoylchlonds

Zu einer Losung des in Stufe (a) dargestellten Anilids (10,0g, 0 069mmol) in 50ml Methylenchlorid unter einer Argon-Atmosphare wurde Phosphorpentachlond gegeben (1,93g, 9 3mmol) Nach zwei Stunden wurde das Losungsmittel bei 20mm Hg abgedampft, und das resultierende braune Ol wurde bei 4O⁰C und weniger als 1 mm Hg weiter evaporiert Das Produkt N-(I Chlor-2-methyl-propyliden)-3-chlor-4 fluor anilin, wurde ohne weitere Reinigung in der nächsten Stufe eingesetzt

(c) Darstellung des Natriumalkoholats

Eine Suspension von Natriumhydrid (0,26g, 11 mmol) in Tetrahydrofuran (40 ml) wurde dargestellt und unter einer Argon Atmosphäre gerührt Zu dieser Suspension wurde 3-Phenoxy-benzyl-alkohol (1,75 ml, 10 mmol) gegeben Das resultierende Gemisch wurde 0,5 Stunden lang unter Ruckfluß erhitzt und dann abgekühlt Es wurde eine blaßgelbe Losung von Natrium 3-phenoxy-benzylalkoholat erhalten, die eine geringe Menge eines grauen Feststoffes enthielt

(d) Darstellung des Imidats

Zu der in Stufe (c) dargestellten Alkoholat-Losung wurde das in Stufe (b) dargestellte Imidoylchlond, gelost in etwa 10ml Tetrahydrofuran, bei Raumtemperatur unter mehrere Minuten langem Kuhlen zugegeben Nach einer Stunde wurde das Reaktionsgemisch in etwa 200ml Hexan gegossen und durch Silicagel filtriert Das Losungsmittel wurde abgedampft, es hinterblieben 3,0g (82% der theoretischen Ausbeute) eines gelbbraunen Ols, das durch Chromatographie an Silicagel weiter gereinigt wurde Abdampfen des Losungsmittels von der Produktfraktion ergab 2,4g (65% der theoretischen Ausbeute) eines nahezu farblosen, viskosen Ols, spektroskopisch als das gewünschte Produkt identifiziert

Beispiel 2

(Verfahren B)

Dieses Beispiel illustriert die Darstellung der Verbindung aus Beispiel 1 durch das zweite beschriebene Verfahren über das Imidatsalz als Zwischenprodukt

(a) Eine Losung von 3-Phenoxy-benzylalkohol (10 ml, 57,4 mmol) und Isobutyronitril (5,2 ml, 57,88 mmol) wurde auf 0⁰C gekühlt Dann wurden 12,5ml einer 4,1 ml Losung von wasserfreiem HCI (62,5mmol) in Dioxan zugetropft, anschließend wurde 16 Stunden lang bei 25⁰C gerührt Das Produkt, Isobutyrimidsaure-O-phenoxy-benzylesterJ-hydrochlond, schied sich als weißer Feststoff ab

(b) Das oben erhaltene Imidat-hydrochlond (0,99g, 3,2 mmol) wurde in 15ml Benzen suspendiert und mit 0,60g (4,1 mmol) З-СпІоМ-Яиог-ашІіп versetzt Das Gemisch wurde dann 72 Stunden lang bei 25°C gerührt und durch Silicagel filtriert Die vereinigten Filtrate wurden unter vermindertem Druck konzentriert und an Silicagel gereinigt unter Verwendung einer 5%igen Losung von Ethylacetat in Hexan als Eluens Es wurden 0 78g des gewünschten Produktes in 77%iger Reinheit erhalten

Beispiel 3 Darstellung von N-(3,4-Difluor-phenyl)isobutyrimidsäure-(4-fluor-3-phenoxy-benzylester)

(Verbindung 66 hier) (Verfahren C)

Dieses Beispiel illustriert die Darstellung einer Verbindung dieser Erfindung mit Hilfe des dritten Verfahrens über ein Ketenimin-Zwischenprodukt

(a) Es wurde eine Mischung aus3',4'-Difluor-isobutyranihd (4,0g, 20,1 mmol, dargestellt analog Beispiel 1, Stufe (a)), Triethylamin (6ml, 43 mmol) und Triphenylphosphin (5,3g, 20,2 mmol) in 50 m¹ Methylenchlond dargestellt Das Gemisch wurde auf O⁰C gekühlt, dann wurde Brom (1,0ml, 20mmol) zugetropft Dann wurde zwei Stunden unter Ruckfluß gekocht, auf Raumtemperatur gekühlt und unter vermindertem Druck eingeengt Der Ruckstand wurde mit 50ml Hexan extrahiert, die Extrakte wurden filtriert und im Vakuum konzentriert, dabei wurden 3,84g des rohen Ketenimins erhalten

(b) Das so dargestellte Ketenimin wurde mit 3-(4-Fluor-phenoxy)benzylalkohol (0,80g, 3,7 mmol, erhalten zum Beispiel nach der Methode von Fuchsetal ,US-Patent 4 242 357) gemischt, die erhaltene Mischung wurde in 50 ml 1,2-Dimethoxy-ethan gelost Natnumhydrid (0,10g, 4,2mmol) wurde zugegeben und das Gemisch fur zwei Stunden unter Ruckfluß erhitzt Die resultiersnde Mischung wurde abgekühlt, filtriert und konzentriert Das Rohprodukt wurde durch Chromatographie an Silicagel unter Verwendung von 5% Ethylacetat in Hexan als Eluens gereinigt Es wurden 1,05g (72% der theoretischen Ausbeute) des gewünschten Produkts erhalten

Beispiel 4 Darstellung von N-(4-Chlor-phenyl)cyclopropancarbonimidsaure-(3-phenoxy-benzylester)

(Verbindung 35 hier) (Verfahren A)

N-(4-Chlor-phenyl)cyclopropancarbonsaureamid (4,0g, 20,4mmol), dargestellt aus4-Chloranilm und Cyclopropancarbonsaurechlorid analog Beispiel 1, Stufe (a), wurde in 50ml Methylenchlond gelost und mit PCI₆ (4,25g, 20,4mmol) unter einer Argon-Atmosphare auf einmal versetzt Nach 20 Minuten wurde Pentan zugegeben, und der Feststoff wurde abfiltriert Die Losungsmittel wurden bei 50°C abgedampft, wobei ein hellbraunes Ol das gewünschte Imidoylchlond erhalten wurde Dieses wurde in einer geringen Menge absoluten Tetrahydrofurans aufgenommen Das so erhaltene Imidoylchlond wurde dann zu einer Losung von Natnum-3 phenoxy-benzylalkoholat, dargestellt aus 4 1g 3-Phenoxy-benzylalkohol und 0,5g Natriumhydrid wie in Beispiel 1, Stufe (c), gegeben Das Gemisch blieb 4 Stunden bei Raumtemperatur stehen, wurde dann kurz unter Ruckfluß erhitzt und gekühlt Wasser und Hexan wurden zugegeben, und die wäßrige und organische Phase wurden getrennt Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft Der Ruckstand wurde in Hexan aufgelost und durch Silicagel filtriert Eindampfen ergab ein farbloses Ol das spektroskopisch als das gewünschte ProduKt identifiziert wurde

Beispiel 5

Darstellung von N-fS-Tnfluormethyl-phenylJdichloracetimid saure-(3-phenoxy-benzylester) (Verbindung 72 hier) (Verfahren A)

In einem Kolben wurden 4,2g (20 2mol) Phosphorpentachlond, 3 Tnfluormethyl dichloracetanilid (5 4g 19 8moi dargestellt analog Beispiel 1, Stufe (a)) und Phosphoroxychlond (Losungsmittel) unter Argon gemischt Das Gemisch wurde mehrere Stunden lang auf 60°C erhitzt, dann wurde Hexan zugegeben und die resultierende Losung filtriert Die Filtrate wurden eingedampft, und das Imidoylchlorid, ein Öl, wurde in einer geringen Menge absoluten Tetrahydrofurans aufgenommen Das so dargestellte Imidoylchlond wurde zu einer Losung von Natrium-3-phenoxy-benzylalkoholat (dargestellt analog Beispiel 1 Stufe (c) aus 4,0g 3-Phenoxy-benzylalkohol und 0,5g Natriumhydrid) gegeben

Das resultierende Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, dann wurden Wasser und Hexan zugesetzt, die Phasen des Gemischs wurden getrennt, mit 5%iger HCI und gesättigter Natriumcarbonat-Losung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem Ol eingedampft Dieses Ol wurde dann durch Chromatographie an Sihcagel gereinigt, dabei wurde ein blaßgelbes Ol erhalten, das spektroskopisch als das gewünschte Produkt identifiziert wurde

Beispiel 6 Darstellung von N-(3,4-Methylendioxy-phenyl)propionimidsaure-(3-phenoxy-benzylester)

(Verbindung 189 hier) (Verfahren A)

Diese Verbindung wurde analog Beispiel 1 aus 2,0g (10,4mmol)3',4'-Methylendioxy-propionamlid (seinerseits dargestellt aus 3,4-Methylendioxy-anilin und Propionylchlond), 2,26g 3-Phenoxy-benzylalkohol und 0,29g Natriumhydnd dargestellt Es wurden 1,9 g (50% der theoretischen Ausbeute) eines farblosen, viskosen 0Is erhalten, das spektroskopisch als das gewünschte Produkt identifiziert wurde

Beispiel 7 Darstellung von N-fS-Chlor^-fluor-phenyllisobutyrimidsaure-t'MS-phenoxy-phenyllprop^-inylester]

(Verbindung 533 hier) (Verfahren D)

(a) Darstellung des Alkohols

Eine Losung aus 2,4g (24mmol) Trimethylsilylacetylen in Tetrahydrofuran (50ml) wurde dargestellt Dann wurden 10,0ml einer 2,5m Losung von n-Butyllithium in Hexan langsam zugegeben Nach 15 Minuten langem Ruhren wurden 3,5ml (4,0g, 20mmol) 3-Phenoxy-benzaldehyd zugegeben Die Losung wurde 10 Minuten lang bei -78°C gerührt, dann ließ man innerhalb von 30 Minuten auf Raumtemperatur erwarmen

Die Reaktion wurde mit 5%iger Natriumcarbonat-Losung beendet Das Tetrahydrofuran wurde im Vakuum entfernt, die waßnge Phase wurde mit Methylenchlorid extrahiert, die organischen Schichten wurden vereinigt und getrocknet, es ergab sich ein helles Ol

Eine Losung des hellen Ols in Methanol wurde mit Kaliumcarbonat gerührt, dann konzentriert, in Wasser gelost und mit Ether extrahiert Der gewünschte Alkohol 1-(3-Phenoxy-phenyl)prop-2-in-1-ol (4,3g, 96% der theoretischen Ausbeute), ein hellgelbes Öl, wurde aus den Ether-Extrakten erhalten

(b) Darstellung des Imidats

Zu einer Losung von 0,7g (3,0mmol) N-ß-ChloM-fluor-phenyDbisobutyrimidoylchlorid (dargestellt wie in Beispiel 1 [a]-[b]) wurden Triethylamin (0,63ml, 0,45g, 4,5mmol), 1-(3-Phenoxy-phenyl)prop-2-m-1-ol (dargestellt wie oben) (1,0g,4,5mmol) und 4-Dimethylamino-pyridin (50mg, 0,4mmol) gegeben Das Gemisch wurde 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, konzentriert und mit 100ml Hexan verdünnt Die resultierende Aufschlämmung wurde durch Aluminiumoxid filtriert und konzentriert, dabei wurden 0,90g (70% der theoretischen Ausbeute) der gewünschten Verbindung erhalten Die Tabellen 1 und 2 beschreiben repräsentative Verbindungen dieser Erfindung, die nach den oben beschriebenen Verfahren dargestellt wurden, Tabelle 1 enthalt Verbindungen, in denen R₃ eine substituierte oder unsubstituierte 3-Phenoxy-benzyl-Einheit ist Tabelle 2 enthalt Verbindungen, in denen R₃ andere Einheiten repräsentiert Nahezu alle Verbindungen stellen 0\e dar, alle Strukten wurden spektroskopisch bestätigt.

Da nahezu alle Verbindungen in den Tabellen von dem Typ sind, in dem Ri ein substituierter oder unsubstituierter Phenyl-Ring ist, sind aus Gründen der Bequemlichkeit in den Tabellen nur die Substituenten (wenn vorhanden) an diesem Ring angegeben mitH = unsubstituiertes Phenyl,3-CI = 3-Chlor-phenyl,3-CI,4F = З-СпІог-4-fluor-phenyl usw Naphthyl-Verbindungen werden als solche angegeben

Insektizide Bewertungstests

Die Verbindungen in den Tabellen 1 und 2 wurden unter Verwendung der folgenden Testverfahren auf ihre insektizide WirKung getestet

Hausfliege (HF) (Musca domestica)

Die Testverbindungen wurde mit Aceton verdünnt, und aliquote Teile wurden auf den Boden von Aluminiumschalen pipettiert, so daß 100pg der Testverbindung eingesetzt wurden Um ein Ausbreiten der Chemikalie über den ganzen Boden der Schale zu sichern, wurde jeder Schale 1 ml Aceton, enthaltend 0,01% Erdnußöl, zugesetzt Nach Abdampfen aller Losungsmittel wurden die Schalen in runde Pappetuis gestellt, die 25 weibliche, 1-2 Tage alte Hausfliegen enthielten Die Etuis wurden am Boden mit Zellophan und oben mit Tullgaze bedeckt, jedes enthielt einen mit Zuckerwasser getränkten Wattebausch zur Erhaltung der Fliegen Die Sterblichkeit wurde nach 48 Stunden ermittelt

Schwarzbohnen-Blattlause (BBA) (Aphis fabae [Scopl])

Kapuzinerkressenpflanzen (Tropaeolum sp ), ungefähr 5cm hoch, wurden in sandigen Lehmboden in kleinen Topfen umgepflanzt und mit 25-50 Blattlausen gemischten Alters besetzt 24 Stunden spater wurden sie bis zum Abtropfen mit 50 50 Aceton-Wasser-Losungen, die 0,05% der Testverbindungen enthielten, besprüht Die behandelten Pflanzen wurden in einem Gewachshaus gehalten, die Sterblichkeit wurde nach 48 Stunden festgestellt Tabakblutenstecher (Heliothis virescens [Fabricius])

(a) Kontakt (TBW-C) Die Testverbindungen wurden auf eine Konzentration von 0 1% in einer 50 50 Aceton Wasser Losung verdünnt Baumwoll-Kotyledone(Gossypium sp !wurden fur 2-3 Sekunden in die Test lösung en getaucht und aufein Drah*git⁺°r zum Trocknen gelegt Die getrockneten Blatter wurden in Petrischalen gebracht die ein angefeuchtetes Stuck Filterpapier enthielten, und mit 5 Tabakblutenstecher-Larven besetzt Die Schalen wurden fur 5 Tage in eine Hochfeuchtigkeitskammer gebracht, und die prozentuale Sterblichkeit der Larven wurde festgestellt

(b) Eier (TBW-E) Filterpapierstucken mit 2 Tage alten Eiern des Tabakblutenstechers wurden in Aceton Losungen getaucht die 0,1 % der Testverbindung enthielten, und in Petri-Schalen gebracht, die Larvenaufzucht Medium enthielten Die behanaelten Eier wurden bei 78°F gehalten, und die Sterblichkeit wurde bestimmt, nachdem alle Kontrolleier ausgebrütet waren und die jungen Larven sich von dem Medium ernährt hatten

-15- 273

Kohlspanner (CL) (Trichoplusia ni [Hubner])

Die Testverbindung wurden bis auf eine Konzentration von 0,1% meiner 50 50-Aceton-Wasser-Losung verdünnt Kotyledone von Calabacita abobrinha, etwa 1 χ 1,5 Zoll, wurden fur 2-3 Sekunden in die Test-Losungen getaucht und auf ein Drahtnetz zum Trocknen gelegt Die getrockneten Blatter wurden in Petri-Schalen gebracht, die angefeuchtete Filterpapierstucke enthielten, und mit Kohlspannerlarven besetzt Die Schalen wurden in eine Hochfeuchtigkeitskammer gebracht 3-5 Tage spater wurde die Sterblichkeit der Larven bestimmt

Rubenraupe (BAW) (Spodoptera exigua)

Die Testverbindungen wurden auf eine Konzentration von 0,1% in einer 50 50-Aceton-Wasser-Losung verdünnt Junge Blatter von Zuckerrüben (Beta vulgaris) wurden 2-3 Sekunden indie Testlosungen getaucht und auf ein Drahtnetz zum Trocknen gelegt Die trockenen Blatter wurden in Petrischalen mit angefeuchtetem Filterpapier gelegt und mit fünf Larven des Rubenwurms besetzt Die Schalen wurden in eine Hochfeuchtigkeitskammer gebracht Die Sterblichkeit wurde 3-5 Tage spater bestimmt Astern-Blatthupfer (LH) (Macrosteies fascifrens [Stalj)

Hafensamiinge (Avena sp) wurden in Topfen in handelsüblichem Boden gezogen Wenn die Pflanzen eine Hohe von etwa 10cm erreicht hatten, wurden sie auf drei pro Topf vereinzelt und fur 2—3 Sekunden in 50 50-Aceton-Wasser-Losungen der Testverbindungen getaucht Nach dem Trocknen der Pflanzen wurde ein durchsichtiges Plasterohr über sie gestülpt und das Bodenende in den Topf gedruckt Dann wurden 10 entwickelte Astern-Blatthupfer bzw ihre Larven in jedes Rohr gebracht, die oberen Enden der Rohre wurden mit weißem Organdy-Tuch abgedeckt Die Moralitat wurde nach 48 Stunden bestimmt Mais-Kornwurm (MW) (Sitophilus zeamais [Motschulsky])

Die Testverbindungen wurden auf eine Konzentration von 0,01 % in einer 50 50-Acton-Wasser-Losung verdünnt Vier Samen (Zea mays [L ]), die fur 2-3 Sekunden in die Testlosungen getaucht und anschließend getrocknet worden waren, wurden zusammen mit 10 entwickelten Kornwurmern in Behalter gegeben Die Behalter wurden abgedeckt und bei einer Temperatur von etwa 25°C gehalten Nach 48 Stunden wurde die Sterblichkeit bestimmt Reis-Wasserrusselkafer (RWV) (Lissorhoptrus oryzophilus [Kuschel])

Die Testverbindungen wurden mit Aceton verdünnt Tropfchen (1 μΙ) der Testlosungen wurden auf die Bauchseite des Hinterleibs entwickelter weiblicher Rüsselkäfer so aufgebracht, daß 2 5цд der Testverbindungen auf jeden Rüsselkäfer gebracht wurden Die behandelten Rüsselkäfer wurden in Behalter gebracht, die feuchte Watteballchen und Reislaub enthielten Die Behalter wurden abgedeckt und bei einer Temperatur von etwa 25°C gehalten Nach 48 Stunden wurde die Sterblichkeit bestimmt Die Ergebnisse dieser Tests werden in Tabelle 3 gezeigt Die Symbole in dieser Tabelle bedeuten folgendes + = 50% oder größere Sterblichkeit bei der Testkonzentration

- = geringere als 50%ige Sterblichkeit bei der Testkonzentration

NT = kein Test durchgeführt

* Verbindung zeigte Aktivität in Tests gegen Zweipunktmilbe

TABLE 1

I²

ι-N=G

R₁-N=C-O-CH₂.

(R-) = unsubstituted or substituted phenyl)

Cnpd.	Phenyl Subst.	R₉	H	R₅
No.	3-Cl	CHCl₂	H	H
1	4-Cl	1-C₃H₇	H	H
2	4-Cl	-CCl₂CH₃	H	H
3	2,4-Cl	CHCl₂		H
4

4-Cl —< H H

	4-Cl	CH₃	H	H
6	3-Cl	-OCH₂	H	H
7	і-с₃н₇

4-Cl ~-< > H H

H H

9	3,4-Cl	!-C₃H₇
10	3,5-Cl	І-С4Н9
11	4-Cl	C₂H₅
12	3-Cl	t-C₄H₉
13	2,5-Cl	1-C₃H₇
14	3,4-Cl	1-C₃H₇

H H

(corttinued) Cnpd

No. Phenyl Subst. R?

15 4-Cl —< I H H

16	3,5-Cl	1-C₃H₇	H	H
1?	2-Cl	1-C₃H₇	H	H
18	2,4,5-Cl	i-C₃H₇	H	H
19	2,4,6-Cl	1-C₃H₇	H	H
20	3,4,5-Cl	1-C₃H₇	H	H
21	4-Cl	-CN	H	H
22	4-Cl	-CH(CH₃)OCH₃	H	H
23	4-Cl	i-C₃H₇	4-P	H

24 3-Cl -< И H

25	3,4-Cl	t-C₄Hg	H	H
26	4-Cl	SeC-C₄Hg	H	H
27	3,4-Cl	-CHClCH₃	H	H
28	2,3-Cl	C2H5	H	H
29	4-Cl	CHCl₂	H	H
30	4-Cl	t-C₄H₉	H	H
31	4-Cl	CH₂Cl	H	H

32 4-Cl —C H H

33	4-Cl	-CHClCH₃	H	H
34	2-Cl	CHCl₂	H	H
35	4-Cl	CF₃	H	H
36	3,4-Cl	C₂H₅	H	H
37	3,4-Cl	1-C₃H₇	H	4-F
38	3,4-Cl	n-C₃H₇	H	H
39	3,4-Cl	sec-C₄Hg	H	H

	Phenyl Subst.	(continued)	H	3-F
Cnpd.	3,4-Cl		H	H
No.	H	Ro	H	H
40	H	І-С3Н7	H	H
41	H	CHCl₂	H	H
42	4-F	CH₃
43	1-C₃H₇
44	CHCl₂

45 4-F -< H H

46	4-F	1-C₃H₇	H	H
47	3-F	1-C₃H₇	H	H
48	4-F	t-C₄Hg	H	H
49	4-F	-C=CCl₂	H	H
		Cl
50	4-F	CHF₂	H	H
51	2,3,4,5,6-F	1-C₃H₇	H	H
52	2,4-F	1-C₃H₇	H	H
53	4-F	1-C₃H₇	4-F	H
54	3,4-F	1-C₃H₇	H	H
55	3,5-F	1-C₃H₇	H	H
56	2,5-F	i-C₃H₇	H	H
57	2,3,5,6-F	1-C₃H₇	H	H
58	2,4,5-F	1-C₃H₇	H	H
59	2,4-F	C₂H₅	H	H
60	3,4-F	1-C₃H₇	H	4-F
61	4-CF₃	CHCl₂	H	H
62	4-CF₃	<	H	H
63	4-OCF₃	<	H	H
64	4-OCF3	CECl₂	H	H
65	2-Cl,4-CF₃	-<1	H	H

TABLE 1

3-CF₃

	Phenyl Subst.	(continued)	ρ
Cmpd.	3-CF₃		H
No.	3-CF₃	R?.	H
66	4-CF₃	CHCl₂	H
67	2,5-OCH₃	1-C₃H₇;	H
68	4-OCF₃	1-C₃H₇	H
69	3-CF₃,4-Cl	1-C₃H₇	H
70	2-CF₃	i-C₃H₇	H
71	2-CH₃,3-F	1-C₃H₇	H
72	2-CH₃,5-F	1-C₃H₇	H
73	3-F,4-CH₃	1-C₃H₇	H
74	3-OCH₃,5-CF₃	1-C₃H₇	H
75	3-CF₃,5-F	1-C₃H₇	H
76	3,5-CF₃	і-с₃н₇	H
77	2-F,4-Br	1-C₃H₇	H
78	3-CF₃	І-СЗН7	4-F
79	3-Cl,4-F	1-C₃H₇	H
80	3-d, 4-F	i-C₃H₇	4-F
81	3-Cl,4-CF₃	1-C₃H₇	H
82	2-F,5-CF₃	i-C₃H₇	H
83	3-d, 4-F	i-C₃H₇	H
84	1-C₃H₇
85	C2H5

JfL H

87	3-CH₃,4-F	1-C₃H₇	H	H
88	3-CF₃	t-C^g	H	H
89	3-a, 4-F	1-C₃H₇	H	4-F
90	з-α, 4-CH₃	i-C₃H₇	H	H
91	3,5-Cl,4-OCH₃	1-C₃H₇	H	H
92	2,6-Cl,4-NO₂	i-C₃H₇	H	H
93	2-Cl,5-CH₃	X-C₃H₇	H	H
94	2-Cl,4-CH₃	i-C₃H₇	Η*	H

	Phenyl Sübst.	TABLE 1	та	R^
	3-Cl,4-OCH₃	(continued)	H	H
Cmpd.	2-CH₃,4-Cl		H	H
No.	2-CH₃,3-Cl	R₀	H	H
95	(4-chloro-alpha- naphthyl)	X-C₃H₇	H	H
96	2,5-OCH₃,4-Cl	X-C₃H₇	H	H
97	2-Cl,3,6-OCH₃	CHCl₂	H	H
98	3,5-Cl,4-CH₃ η 3-COC₂H₅,4-Cl	CHCl 2	H	H
99	3-a, 4-SC₂H₅ η	іч:₃н₇	H	H
100	3-a, 4-COC₂H₅	X-C₃H₇	H	H
101	3-NO₂,4-Cl	X-C₃H₇	H	и
102	3-Cl,4-Br	X-C₃H₇	H	H
103	3-a ,4-CH₃	X-C₃H₇	H	H
104	3-Cl,4-CN	X-C₃H₇	H	H
105	2-CH₃,4-Cl	t-C₄H₉	H	H
106	3-Cl,4-OCH₃	t-C₄H₉	H	H'
107	(4-chloro-alpha- naphthyl)	t-C₄H₉	H	4-F
108	3-Cl,4-SO2C₂H₅	-C(CH₃)₂C1	H	H
109		t-C₄H₉	H	H
110	3-Cl,4-F	i-C₃H₇	H	H
111	3-(pyrid-2-yloxy)	-C(CH₃J₂Cl	H	H
112	3-Cl,4-P	X-C₃H₇	H	H
		H	4-F
113	-<]
114	X-C₃H₇
115	CoHc

116

117 118

3-Cl,4F

3-a, 4-F 3-Cl,4-F

CHBrCH₃

H H

4-F

H H

TABLE 1

	Phenyl Subst.	(continued)	R л	Rc
Cnpd. NO.	3-a ,4-F	R?	H	2-F
119	3-CF₃,4-F	І-С3Н7	H	4-F
120	3-a, 4-F	i-C₃H₇	H	H
121	3-a, 4-F	n-C₄Hg	H	H
122	3-a, 4-F	sec-C₄Hg	H	H
123		n-C₃H₇
	3-a, 4-F	CH₃ ^CH₃	H	H
124	3-a, 4-F		H	3-F
125	3-CN	*-"3 ^""3 1-C₃H₇	H	H
126	3-CH₃,4-Br	І-С3Н7	H	H
127	3-Br	1-C₃H₇	H	H
128	2,4-F,6-Br	1-C₃H₇	H	H
129	2,6-Br,4-F	1-C₃H₇	H	H
130	4-Br	1-C₃H₇	H	H
131	2-Br	1-C₃H₇	H	H
132	2-CH₃,4-Br	1-C₃H₇	H	H
133	3-Br	1-C₃H₇	H	H
134	4-Br	t-C₄Hg	H	H
135	3-1	t-C₄H₉	H	H
136	4-1	1-C₃H₇	H	H
137	4-OC₂H₅	1-C₃H₇	H	H
138	4-CH₃	CHCl₂	H	H
139	4-(t-C₄Hg)	CHCl₂	H	H
140	4-SCH₃	CHCl₂	H	H
141	4-SCH₃	CHCl₂	H	H
142	3-OCH₃	1-C₃H₇	H	H
143	4-(1-C₃H₇)	1-C₃H₇	H	H
144	2-OCH₃	іч:₃н₇	H	H
145	2,4-OCH₃	1-C₃H₇	H	H
146	i-c₃H₇

147

4-C-CH₃

1-C₃H₇

TABLE 1

	Phenyl Subst.	(continued)	i-C₃H₇	Ru	H
Qrpd.	2,3-CH₃		i-C₃H₇	H	H
No.	2-CH₃,4-OCH₃	R?	1-C₃H₇	H	H
148	2-OCH₃,5-CH₃		H
149	О	1'-C₃H₇		H
150	4-COCH₃	1-C₃H₇	H	H
	4-(n-C₄H₉)	1-C₃H₇	H	H
151	4-(t-C₄f₉)	1-C₃H₇	H	H
152	3-C₂H₅	1-C₃H₇	H	H
153	3-CH₃	і-с₃н₇	H	H
154	4-CH₃	C₂Hs	H	H
155	4-C₂H₅	i-C₃H₇	H	H
156	3,4-CH₃	1-C₃H₇	H	4-F
157	4-C₂H₅	1-C₃H₇	H	H
158	4-OCH₃	1-C₃H₇	H	H
159	4-C₂H₅	t-c₄H₉	H	H
160	3-C₂H₅	t-C₄H₉	H	H
161	4-C₂H₅	t-C₄H₉	H	H
162	4-OC₂H₅	t-C₄H₉	H	H
163	4-(1-C₃H₇)	1-C₃H₇	H	H
164	3-SCH₃	t-C₄Hg	H	H
165	3,4-CH₃ η	t-C₄H₉	H	H
166	3-COC₂H₅	1-C₃H₇	H	H
167	3,4-OCH₃ Q	1-C₃H₇	H	H
168	3-C-CH₃	1-C₃H₇	H	H
169	3-OC₂H₅	1-C₃H₇	H	H
170	4-CN	CHCl₂	H	H
171	4-NO₂	CHCl₂	H	H
172	3-NO₂	t-C₄H₉	H	H
173	3-NO₂	1-C₃H₇	H	4-F
174	3,4-(-OCH₂O-)		H
175
176

-v'Z	H
[D-ε	H
Л-fr	H
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(рэпириоо)

9И £83 -ег-

	Phenyl Subst.	(continued)	1-C₃H₇	R A	ρ
Qtpd.	3,4-Cl		1-C₃H₇	H	3-Cl
No.	4-CN		1-C₃H₇	H	3-Cl
207	2,4-F	i-C₃H₇	i-C₃H₇	H	4-F
208	3-Cl,4-F	1-C₃H₇	-C(CH₃J₂Cl	H	4-F
209	3,4-Cl	1-C₃H₇	i-C₃H₇	H	4-F
210	3,4-F	sec-C4H9	1-C₃H₇	H	4-CN
211	3,4-Cl	sec-C4H9	i-C₃H₇	H	2,4-r
212	3,4-F	1-C₃H₇	1-C₃H₇	H	2,4-r
213	3-Cl,4-F	i-C₃H₇	1-C₃H₇	H	3,5-E
214	3-Cl,4-F	1-C₃H₇	1-C₃H₇	4-F	4-F
215	3-Cl,4-F	І-С3Н7	1-C₃H₇	H	3,4-'
216	3,4-Cl	1-C₃H₇	1-C₃H₇	H	3,4-
217	1-C₃H₇	1-C₃H₇	H	4-F
218	i-C₃H₇	1-C₃H₇	H	4-CCI
219	3-4-[-OC(CH₃)₂O~] І-С3Н7	1-C₃H₇	H	4-OCl
220	4-F	1-C₃H₇	H	4-F
221	3-Cl,4-F	i-C₃H₇	H	4-CC
222	3-F,4-CN		H	4-F
223	3,4-Cl		H	4-CH
224	3-Cl,4-F	H	4-F
225	3-Cl,4-F	H	4-F
226	4-Br	H	4-F
227	4-CN	H	4-F
228	4-(1-C₃H₇)	6-F	4-F
229	3-Br	H	4-CH
230	3-Cl,4-F	H	2,4"'
231	4-F	H	H
232	2,3,4,5,6-F	H	4-F
233	3-F,4-CN	H	4-F
234	4-1	H	4-F
235	4-(t-C₄H₉)	H	4-Br
236	3-CH₃,4-F
237	4-Cl

TABLE 1

	Phenyl Subst.	(continued)	1-C₃H₇
Cnpd	3-Cl,4-F		1-C₃H₇
No.	3-Cl,4-F	R?	1-C₃H₇
238	3,4-(-OCH₂O-)	i-C₃H₇	і-с₃н₇
239	i-C₃H₇	1-C₃H₇
240	1-C₃H₇	1-C₃H₇
241	3,4-[-OC(CH₃J₂O-] 1-C₃H₇	і-<:₃н₇
242	3,4-[-OC(CH₃J₂O-] 1-C₃H₇	1-C₃H₇
243	3,4-(-CH₂CH₂O-)	1-C₃H₇
244	3,4-(-OCF₂O-)	1-C₃H₇
245	3,4-(-OCF₂O-)	1-C₃H₇
246	3,4-(-OCH₂O-)	i-C₃H₇
247	3-Cl,4-F	1-C₃H₇
248	3,4,5-OCH₃	i-C₃H₇
249	2,3-CH₃	i-C₃H₇
250	2,5-CH₃	C₂F₅
251	3,4-Br	І-СЗН7
252	3,4-Br	1-C₃H₇
253	3-Br,4-F	sec-C^g
254	3-Br,4-F	1-C₃H₇
255	3-1	1-C₃H₇
256	3-Cl,4-F	1-C₃H₇
257	4-F	1-C₃H₇
258	3-Cl,4-F	1-C₃H₇
259	4-F	І-СЗН7
260	3-Cl	i-C₃H₇
261	3-Cl,4-F
262	3-Cl,4-F
263	2-CH₃,5-Cl
264	2-CCH₃,5-Cl
265	4-F
266	3-CF₃
267	3-Cl,4-F
268	3-CF₃

H 4-B>

H 4-C1

H 4-C]

H 4-Cl

4-F H

H H

H 4-F

H H

H 4-Ct

H 4-CJ

H H

H 4-F

H H

H 4-F

H H

H 4-F

H 4-SC3

И 4-S<

H 4-F

H 4-B»

H 4-Bi

4-F H

2-F 4-F

H H

H 3,4

4-F 4-C.i

4-F 4-C

4-F 4-F

	Phenyl Subst.	TABLE 1
	4-Cl	(continued)
Qrpd.	3-a
No.	3-NO₂	R?
269	3-SCF₃	i-C₃H₇
270	3-Br,4-F	i-C₃H₇
271	3,4-(-OCH₂O-)	i-C₃H₇
272	3,4-F	X-C₃H₇
273	3-Br,4-F	i-C₃H₇
274	3-CF₃,4-F	i-C₃H₇
275	3,4-F	1-C₃H₇
276	3-1	1-C₃H₇
277	4—( S \	1-C₃H₇
278	\__y	І-СЗН7
279	3-1,4-F	1-C₃H₇
280	3-F,4-Br	1-C₃H₇
	3,4-[OC(CH₃)₂O-3
281	3,4-(-OCF₂O-)	1-C₃H₇
282	3,4-(-OCF₂O-)	1-C₃H₇
283	4-CCF₃	1-C₃H₇
284	4-CF₃	І-СЗН7
285	3-CCF₂CHF₂	1-C₃H₇
286	3,4-Cl	1-C₃H₇
287	4-Cl	1-C₃H₇
288	3-CF₃	1-C₃H₇
289	2,4-Cl,5-F	1-C₃H₇
290	3-NO₂,4-F	-CH(C₂H₅)2
291	-Oi(C₂H₅J₂
292	1-C₃H₇
293	1-C₃H₇

4-F

6-Cl

4-F

3-CF3 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-F 4-F 4-F 4-Br 4-Br 4-F 4-F 4-P

4-F

4-F 4-F 4-F 4-F

4-F 4-F 4-F 4-F 4-F 4-F 4-F

4-F

295	3,4-F	1-C₃H₇	4-F	4-СЛ
296	3,4-Cl	i-C₃H₇	4-F	4-C

TABLE 1

	Phenyl Subst.	(continued)
Cnpd.-	3-CF₃,4-F
NO.	3-Br,4-F	R?.
297	3-Br,4-F	1-C₃H₇
298	3-CF₃,4-F	І-СЗН7
299	4-(t-C₄H₉)	i-C₃H₇
300	3-NO₂	i-C₃H₇
30 ί	2-Cl,5-F	1-C₃H₇
302	2,3,5,6-F	1-C₃H₇
303	3-Cl,4-F	1-C₃H₇
304	3,4-(OCH₂O-)	1-C₃H₇
305	3-CF₃,4-NO2	CHBrCH₃
306	3-Cl,4-(t-C₄H₉)	CHBrCH₃
307	3-Cl,4-F	1-C₃H₇
308	3-a,4-p	1-C₃II₇
309	2,4-Cl	CF(CH₃)₂
310	2,4-Cl	CF(CH₃J₂
311	3,4-(-OCH₂O-)	іч:₃н₇
312	4-CF₃	1-C₃H₇
313	З-α, 4-F	i-C₃H₇
314	3-Cl,4-F	i-C₃H₇
315	4-(1-C₃H₇)	CF(CH₃)2
316	3,4-F	CF(CH₃J₂
317	3-CF₃	SeC-C₄H₉
318	4-(1-C₃H₇)	CF(CH₃J₂
319	4-(1-C₃H₇)	CF(CH₃)₂
320	4-(1-C₃H₇)	C₂H₅
321	4-OCF₃	CH(C₂H₅J₂
322	4-CF₃	t-C₄Hg
323	4-F	i-C₃H₇
324	3-1,4-F	1-C₃H₇
325	1-C₃H₇
326	1-C₃H₇

4-F

II

4-F

6-F

4-F

4-CJ 4-Ci

4-CJ

4-F 4-F 4-F

4-F 4-Ci 4-F 2,4-P 4-F

4-F 4-F 4-F

4-F 4-CI 4-Ci 4-CI 4-C7

TABLE 1

	Phenyl Subst.	(continued)	R A	Rg
Cnpd.	3-Cl,4-F		5-F	4-F
Nb.	3-Cl,4-OCF₃	R?.	5-F	4-F
327	4-(1-C₃H₇)	X-C₃H₇	H	4-F
328	2,4-F~,3-Cl	X-C₃H₇	4-F	4-F
329	2,4-F,3-Cl	І-С4Н9	H	4-Cl
330	2,4-F,3-Cl	i-C₃H₇	H	H
331	4-Br	1-C₃H₇	4-F	4-F
332	3-1,4-F	1-C₃H₇	4-F	H
333	4-1	1-C₃H₇	4-F	4-F
334	3,4-F	1-C₃H₇	4-F	H
335	4-CF₃	1-C₃H₇	4-F	H
336	4-OCF₃	1-C₃H₇	4-F	H
337	i-c₃H₇
338	1-C₃H₇

339

4-(1-C₃H₇)

340	3-CF₃,4-Cl	і-с₃н₇	4-F	4-F
341	3-Cl	1-C₃H₇	4-F	4-F
342	3-F	1-C₃H₇	4-F	4-F
343	3-Cl,4-F	1-C₃H₇	4,6-F	4-F
344	4-(t-C₄H₉)	1-C₃H₇	H	4-C3
345	4-(t-C₄H₉)	1-C₃H₇	H	4-OCHj
346	3-Cl,4-F	1-C₃H₇	4-F	3,4-F
347	4-OCF₃	1-C₃H₇	4-F	3,4-F
348	2,3,4-F	1-C₃H₇	H	4-F
349	2,3,4-F	іч:₃н₇	4-F	4-F
350	3-(t-C₄H₉)	1-C₃H₇	H	4-F
351	2-F,4-Br	іч:₃н₇	H	4-F
352	2,4-F,3-Cl	і-с₃н₇	H	4-F
353	4-SCH₃	1-C₃H₇	4-F	H
354	3-F,4-CH₃	іч:₃н₇	4-F	H
355	3-F_f4-CH₃	іч:₃н₇	4-F	4-F

TABLE 1

	Phenyl Subst.	(continued)	4-F	Re*
Cnpd.	3-С1,4-СН₃		4-F	H
No.	3-С1,4-СН₃	Ro	4-F	4-F
356	3-CH₃,4-Br	i-C₃H₇	4-F	H
357	3-СН₃,4-Вг	i-C₃H₇	4-F	4-F
358	4-C₂H₅	i-C₃H₇	4-F	H
359	4-C₂H₅	i-C₃H₇	4-F	4-F
36U	3-SCH₃	i-C₃H₇	4-F	H
361	3,4-OCH₃ ⁴	i-C₃H₇	4-F	4-F
362	3-CF3,4-Br	1-C₃H₇	H	4-F
363	4-CF3	1-C₃H₇	4-F	4-CI
364	3,4-(-OCH₂O-)	1-C₃H₇	H	4-O
365	3,4-(-CCH₂O-)	i-C₃H₇	H	4-ItC₄H₉)
366	3-С1,4-CC₂H₅	i-C₃H₇	4-F	H
367	3-С1,4-CC₂H₅	1-C₃H₇	4-F	4-O
368	3-С1,4-OC₂H₅	i-C₃H₇	H	H
369	4-OC₂H₅	1-C₃H₇	4-F	H
370	4-OC₂H₅	i-C₃H₇	4-F	4-CI
371	4-OC₂H₅	1-C₃H₇	H	H
372	3-С1,4-І	i-C₃H₇	4-F	4-F
373	3-F	і-с₃н₇	4-F	4-C'
374	3,4-Cl	i-C₃H₇	4-F	H
375	3-Br,4-CF₃	i'^C₃H₇	4-F	4-C!
376	4-Br	1-C₃H₇	4-F	4-CI
377	3-Br,4-F	І-СЗН7	H	4-CI
378	3-Cl,4-Br	1-C₃H₇	4-F	4-C!
379	3-Cl,4-Br	1-C₃H₇	4-F	4-C!
380	3-Cl,4-Br	1-C₃H₇	4-F	4-F
381	3,4-Br	1-C₃H₇	4-F	4-F
382	3,4-Br	i-C₃H₇	4-F	H
383	3-Cl,4-I	i-C₃H₇	4-F	4-F
384	3-Br	i-C₃H₇		4-C!
385	1-C₃H₇
386	i-C₃H₇

	Phenyl Subst.	(continued)	R л	Rq
Cnpd.	3-Br		4-F	H
No.	3-CF₃,4-Cl	R₉	4-F	II
387	3-1	1-C₃H₇	H	4-Cl
388	3-Cl	i-C₃H₇	4-F	4-Cl
389	4-Cl	i-C₃H₇	4-F	4-CJ
390	4-CN	i-C₃H₇	4-F	4-C]
391	4-CN	i-C₃H₇	H	4-Cl
392	4-CN ~	1-C₃H₇	4-F	4-F
393	2,4-F,3-Cl	1-C₃H₇	4-F	4-Cl
394	3-CH₃,4-F	i-C₃H₇	4-F	4-F
395	3-CH₃,4-F	1-C₃H₇	H	4-C]
396	3-Br,4-F	1-C₃H₇	H	4-Cl
397	3-CH₃,4-F	1-C₃H₇	4-F	4-Cl
398	3-CH₃,4-F	1-C₃H₇	4-F	H
399	3-CH₃	1-C₃H₇	4-F	4-Cj
400	3-Cl,4-CH₃	1-C₃H₇	H	4-F
401	3-0.,4-CH₃	i-C₃H₇	H	4-Cl
402	3-Cl,4-CH₃	1-C₃H₇	4-F	4-Cl
403	3-CH₃	1-C₃H₇	H	4-F
404	3,4-CH₃	1-C₃H₇	4-F	4-Cl
405	3-CH₃,4-Br	1-C₃H₇	4-F	4-Cl
406	3-Cl,4-OCH₃	1-C₃H₇	4-F	4-F
407	3-Cl,4-OCH₃	1-C₃H₇	4-F	H
408	3-Cl,4-OCH₃	i-C₃H₇	4-F	4-Cl
409	2-C₂H₅	i-C₃H₇	H	4-F
410	4-OCH₃	i-C₃H₇	4-F	4-C}
411	3-1,4-F	i-C3^H7	H	4-C]
412	4-SO₂CH₃	І-С₃Н₇	4-F	4-F
413	3-Cl,4-F	1-C₃H₇	4-F	4-d
414	3-Cl,4-F	1-C₃H₇	4-F	H
415	3-Cl,4-F	-CH(CH₃)=CH₂	H	H
416	-Qi(CH₃)=CH₂
417	-CH(CH₃J=CH₂

TABLE 1

	Phenyl Subst.	(continued)	H	Rc;
Cnpd.-	4-OCF₂CHFCl		4-F	H
No.	4-OCF₂CHFCl	R?	H	H
418	3-Cl,4-CCH₂CF₃	1-C₃H₇	H	4-F
419	3-a, 4-OCH₂CF₃	1-C₃H₇	4-F	4-Cl
420	4-CCH₂CF₃	І-СЗН7	H	H
421	4-OCH₂CF₃	1-C₃H₇	4-F	H
422	3-Cl,4-OCH₂CF₃	1-C₃H₇	H	H
423	3-a, 4-OCH₂CF₃	1-C₃H₇	4-F	H
424	3-OC₂H₅	І-СЗН7	H	4-F
425	2-a,4-CF₃	І-СЗН7	4-F	4-F
426	2-a,4-CF₃	1-C₃H₇	H	H
427	3-F,4-OCH₂CF₃	1-C₃H₇	H	Cl
428	4-CF₃	І-СЗН7	4-F	H
429	4-CF₃	1-C₃H₇	4-F	H
430	4-CF₃	-CH(CH₃J=CH₂	4-F	4-Cl
431	3-Br,4-CF₃	-CH(CH₃J=CH₂	4-F	4-C!
432	3-Br,4-CF₃	-CH(CH₃J=CH₂	4-F	H
433	3-F,4-OCH₃	i-C₃H₇	4-F	H
434	3-OCF₃	i-C₃H₇	4-F	4-CJ
435	3-OCF₃	1-C₃H₇	H	H
436	3-Cl,4-C2H5	1-C₃H₇	4-F	4-F
437	3-F,4-OC2H5	1-C₃H₇	4-F	H
438	4-n-C₃H₇	1-C₃H₇	4-F	4-F
439	3-F,4-Cl	i-C₃H₇	H	4-F
440	4-CF₃	1-C₃H₇	4-F	4-F
441	4-CF₃	1-C₃H₇	4-F	H
442	4-CF₃	-CH(CH₃J=CH₂		4-C I
443	<i
444	-<1

TABLE 1

	Phenyl Subst.	(continued)
Cnpd.	2-NQ₂'⁴⁴^s
No.	3-Br,4-OC2H5
445	3-Cl,4-F	i-C₃H₇
446	3-Cl_f4-F	І-С3Н7
447	3-1,4-P	І-С3Н7
448	3,4-(-OCF₂O-)	І-С3Н7
449	2,4-F,3-Cl	1-C₃H₇
450	34XH₂CF₃,4-Cl	1-C₃H₇
451	1-C₃H₇
452	1-C₃H₇

4-F

4-Cl

4-F

4-F 4-1 4-F 4-F 4-CJ

4-СЛ

TABLE

R₁-N=C.

OR₃

(R₁ = unsubstxtuted or substituted phenyl)

Cnpd, Nb.

Phenyl Subst. R?

453 4-Cl

CHCl₂ -CH₂-(O,

454 2,3-Cl

CHCl₂

455 4-Cl

456 4-F

457 4-Cl

458 4-F

X-C₃H₇

І-С3Н7

X-C₃H₇

іч:₃н₇

-CH

459 3-CF₃

460 3-C1/4-P

X-C₃H₇

О.

TABLE 2 (continued)

Cmpd

No.

Phenyl Subst.

R_3-

461 3-Cl,4-F

462 3-Cl,4-F

463 3-Cl,4-F

i-C₃H₇

1-C₃H₇ -CH₂.

1-C₃H₇

464 3,4-(-OCH₂O-) І-С3Н7

465 3,4-(-OCH₂O-) І-С3Н7

467 3,4-(-OCH₂O-)

468 3,4-[-OC(CH₃)20-] i-C₃H₇ 469 3-CF₃

X-C₃H₇

470 3-Cl,4-F

1-C₃H₇ -CH

TABLE (continued)

Cropd

No. Phenyl Subst.

471 3-Cl,4-I

І-С3Н7 -CH;

472 3-Cl,4-P

473 3-Cl,4-F

і-с₃н₇

І-СЗН7

-CH

474 3-Cl,4-F

І-С3Н7 -CH₂-

475 3-Cl,4-F i-C₃ ^H7 ⁴²^-(O

476 3-CF3

1-C₃H₇

477 3-CP₃

478 4-Br

479 3-C1-4-F

І-С3Н7

i-C₃H₇

І-С3Н7

480 3-CF₃

І-С3Н7

TABLE 2 (continued)

CiTipd

No,

Phenyl Subst.

481 3,4-Cl

i-C₃H₇

482 3-CF₃

1-C₃H₇ -CH₂-

483 3,4-(-OCH₂O-) i-C₃H₇ -CH₂-

484 4-Cl

І-С₃Н₇ -CH₂-

485 3,4-F

1-C₃H₇ -CH₂-

486 2,4-F

1-C₃H₇ -CH₂-

487	3-Cl,4-F	1-C₃H₇
488	3-CF₃	І-С3Н7
489	3-CF₃	1-C₃H₇

-CH

490 3-Cl,4-F

1-C₃H₇ -CH₂^

2-r

491 4-F

1-C₃H₇ -CH₂

Qipd

No.

Phenyl Subst. 3-Cl,4-F

493 3-CF₃

494 3-Cl,4-F

495 3-CF₃

497 4-(t-C₄H₉)

498 3-Cl,4-F

499 3-CF₃

500 2,4-F,3-Cl

TABLE 2 (continued)

496 4-(t-C₄H₉) І-С3Н7

i-C₃H₇

501 3,4-(-OCH₂O-) І-О3Н7

i-C₃H₇ -CH₂.

X-C₃H₇

1-C₃H₇

i-C₃H₇

1-C₃H₇

1-C₃H₇ -CH

-CH₂

₂OCH₃

TABLE 2 (continued)

Cnpd

No.

Phenyl Subst.

502 3-C1/4-F

X-C₃H₇

503 3-CP₃

504 4-CF₃

X-C₃H₇

-CH₂

505 3-Cl,4-F

X-C₃H₇

2OCH3

506 3-CF₃

І-С3Н7

507 3-CF3

X-C₃H₇

-CH₂

508 3-CF₃ 509 3-CF3 510 3-a,4-F

1-C₃H₇

X-C₃H₇

-CH₂

-CH

TABLE (continued)

Crtpd

No. Phenyl Subst.

511 3-Cl,4-F

1-C₃H₇ -CH

512 3-Cl,4-F

513 3-CF₃

514 3,4-Cl

i-C₃H₇

1-C₃H₇

X-C₃H₇

515 3,4-(-CCH₂O) і"Сз^н7 ~^аі2

516 3-Cl,4-P

i-C₃H₇

517 3-CF₃

i-C₃H₇

518 3-CF₃

519 3-CF₃

1-C₃H₇

	Phenyl Subst.	TABLE 2	F-	^RT
		(continued)	-CH₂H P-	7—C
Cnpd. No.	3-Cl,4-F	R?		^)
	2,4-F_f3-Cl
520	X-C₃H₇
521	І-С3Н7

		^F
	>-CH₂-CsCH ~F

522 2,4-F,3-Cl 1-C₃H₇

523 3,4-Cl

іч:₃н₇

-CH

524 3,4-F

-CH₂-

525 3,4-Р

t-C₄H₉ -CH₂-

526 3,4-Р

CH-:

-CH₂-

ϊ>

527 3-α,4-Ρ

528 3-CF₃

529 3-α,4-Ρ

І-С₃Н₇

1-C₃H₇

1-C₃H₇ -CH₂.

Qrpd

No.

Phenyl Subst.

TABLE (continued)

R₂-R-?

530 4-CF₃. __

531 3-Cl,4-F

533 3-Cl,4-F

534 3-Cl,4-F

535 4-CF₃

1-C₃H₇ -CH.

1-C₃H₇ -CH₂

532 3,4-(-OCH₂O-) 1-C₃H₇ -CH₂

1-C₃H₇

i-C₃H₇ -CH₂

536 4-(t-C₄H₉) ⁱ~^c3^H7 537 3-Cl,4-F

i-C₃H₇ or©

538	4-OCF₃
539	4-NO2
540	3,4-(-OCH₂O-)

i-C₃H₇

1-C₃H₇ -CH₂

1-C₃H₇

TABLE 2 (continued)

Qrpd

No.

Phenyl Subst.

R3

541 3-Cl,4-F 1-C₃H₇ -CH₂-

542 4-OCF₃ 543 4-CF₃

1-C₃H₇ 1-C₃H₇ -CH₂

-CH.

¹IO!

544 4-(t-C₄H₉) 1-C₃H₇

545 3-CH₃

1-C₃H₇

546 3-CF₃ i-C₃H₇ -CH₂-/O/"^CH2^CSCH

548 3-CF₃ 1-C₃H₇

549 3-Cl,4-F i-C₃H₇

-Qi

.TABLE 2 (continued)

Cirpd

No.

Phenyl Subst.

550 4-OCF₃ 551 3-F,4-Br

i-C₃H₇

X-C₃H₇

CH₂-

552 4-C₂H₅

1-C₃H₇ -CH₂--,

553 4-C1 554 4-Cl

i-C₃H₇

-СН2-Г

1-C₃H₇ -CH

555 3-CF₃,4-Cl 556 3,4-CCF₂O 557 3-Br

558 3-Br,4-F 559 3,4-F -CH

1-C₃H₇

i-C₃H₇

-CH₂

-CH

560

-CH(CH3)=CH₂

Tabelle 3 (LCs₀)

Cmpd.	HF	BBA	C	TBW, %	E	BAW %	Cl %	LH%	MW %	RWW
No.	pg	%					цд

6 + + NT + NT +

8 + + NT - NT +

10 - + NT - NT +

11 + 4- NT - NT +

12 - - NT - NT +

13 - + NT - NT +

14 + + NT NT + +

15 - - NT - NT +

16 + + NT + NT +

17 + + NT - NT +

18 - + NT + NT +

19 - + NT - NT +

20 + + NT + NT +

21 + - NT - NT +

22 + + NT + NT +

23 + + NT + + +

24 + + NT + NT +

25 - - NT - NT +

26 - NT NT - NT +

27 - NT NT - NT +

28 NT NT NT +

30 - - + - NT +

35 + NT NT + NT +

36 + NT NT - NT +

37 + NT + + NT +

38 + NT NT + NT +

39 NT NT NT +

40 + NT NT + NT +

41 + + + + NT +

43 + 4- NT + NT +

44 + + + + NT NT

46 + + NT + + +

48 - - NT - NT +

49 - + NT - NT +

50 + 4- NT - NT +

51 4- + 4- 4- NT 4-

52 4- 4- 4- - 4- 4-

53 4- 4- 4- 4- 4- 4-

54 + 4-4-4-4- +

56 + + NT - NT +

57 - + NT + NT +

58 + + NT + NT +

59 + NT NT NT +

60 + NT + + NT +

66 + + NT + + +

—	—	NT
+	NT	NT
—	—	NT
—	NT	NT
—	—	NT
—	—	NT
+	NT	NT
NT	—	NT
+	—	NT
_	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
—	—	NT
+	+	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	—	NT
—	_	NT
—	-	NT
—	—	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
+	+	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
—	—	NT
—	_	NT
NT	NT	NT
_	NT	NT
+	NT	NT
+	NT	NT
NT	NT	NT
—	NT	NT
—	-	NT
4-	NT	NT
4-	NT	NT
NT	NT	NT
4-	NT	NT
T	NT	-
NT	NT	NT
+	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	+	NT
—	-	NT
—	—	NT
	—	NT
—	—	NT
-	NT	NT
	NT	_

Table 3 (LC₅₀)

Cmpd.	HF	BBA	C	TBW, %	E	BAW %	CL%	LH%	MW %	RWW
No.	цд	%					цд

NT NT NT NT

NT

NT NT NT NT

NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT

-t-NT NT NT

NT NT NT NT NT

NT NT

NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT

—	NT	NT
—	NT	NT
+	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
NT	NT	NT
+	_	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
+	NT	+
—	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	-	NT
+	NT	NT
+	NT	NT
—	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
—	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
—	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
-	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
—	_	NT
NT	NT	—
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	_	NT
+	—	NT
NT	NT	NT
+	—	NT
+	—	NT
NT	NT	NT
-	-	NT
NT	NT	NT
-	-	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	—	NT
+	NT	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
		NT

Table 3 (LC₅₀)

Cmpd.	HF	BBA	C	TBW,⁰/	E	BAW %	CL%	LH%	MW %	RWW
No.		%
	'o

NT NT NT

+	NT
	NT
+	NT
+	NT
+	NT
+	NT
+	NT
+	NT
+	NT
+	NT
+	NT
+	NT
+	NT
—	NT
—	NT
—	NT
—	NT
+	NT
—	NT
—	NT
+	NT
NT	NT
NT	NT
-	NT
+	NT
-	NT
	NT
+	NT
+	NT
NT	+
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
_	NT
+	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
+	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	+
NT	NT

NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT

NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT	NT	NT
NT	NT	NT
—	NT	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
_	_	NT
+	-	NT
+	—	NT
—	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
+	-	NT
—	NT	NT
-	-	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
+	—	NT
+	NT	NT
-	NT	NT
NT	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
-	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
-	+	NT
-	+	NT
-	-	NT
+	-	NT
NT	+
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
-	-	NT
+	NT	NT
—	NT	NT
+	-	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	-	NT
+	-	NT
NT	NT	NT
-	-	NT
NT	NT	NT

Table 3 (LC₅₀)

Cmpd.

HF

BBA

TBW, %

RWW

BAW %

CL%

LH%

MW %

198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262

NT	NT
NT	+
NT	NT
NT	NT

NT

NT NT NT NT

NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	-	NT
NT	—	NT
NT	_	NT
NT	NT-	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	-	NT
NT	-	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
!	+	NT
NT	NT	NT
NT	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
_	NT	NT
+	+	NT
NT	NT	NT
_	NT	NT
NT	NT	NT
NT	+	—
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
-	-	NT
		NT
NT	NT	NT
—	NT	NT
NT	NT	NT
NT	+	+
NT	+	—
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	_	NT
NT	NT	_
+	_	NT
—	—	NT
—	NT	NT
—	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT		_

Table 3(LC₅₀)

Cmpd.

HF

BBA

TBW,^c

RWW

BAW %

CL%

LH%

MW %

NT

NT NT

NT

NT NT NT

—	NT
-	NT
t	NT
NT	NT
NT	NT

NT	NT
NT	NT
+	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
—	NT
NT	NT
NT	₊
NT	+
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
+	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
—	NT
—	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT
NT	NT

NT

NT NT NT NT

NT NT

NT NT NT

NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT

NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT

NT

+	—	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
+	+	NT
NT	NT	NT
NT	+	—
NT		NT
NT	—	NT
+	+	NT
NT	+	+
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	-	NT
-	-	NT
NT		NT

NT

NT	—	NT
NT	—	NT
+	NT	NT
NT	—	NT
NT	NT	NT
NT	—	NT
NT	-	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	—
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	+
—	—	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	+
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT

Table 3 (LC₅₀)

Cmpd.	HF	BBA	C	TBW, %	E	BAW %	CL%	LH%	MW %	RWW
No.	M9	%						цд

NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT

NT

NT NT NT NT NT

NT NT

NT

NT	NT	—
NT	NT	NT
NT	_	NT
NT	—	NT
NT	—	NT
NT	+	—
NT	+	+
NT	+	+
NT	—	+
NT	+	NT
NT	_	NT
NT	—	NT
NT	—	NT
NT	—	NT
NT		NT

NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT

NT NT NT

Table 3 (LC₅₀)

Cmpd.	HF	BBA	C	TBW, %	E	BAW %	CL%	LH%	MW %	RWW
No.	Mg	%

418* 419»

NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT

NT NT NT

NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT

NT NT NT NT

NT NT

NT NT NT

NT NT

NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT

Table 3(LC₆₀)

Cmpd.	HF	BBA	с	TBW, %	E	BAW %	CL%	LH%	MW %	RWW
No.	pg	%						pg

NT NT NT NT

NT NT NT

NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT

NT NT NT

NT NT

NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT

NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT

NT	+	NT
+	-	NT
+	+	NT
NT	NT	NT
+	NT	NT
_	+	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	-	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	+	NT
NT	—	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	—	NT
NT	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
-	-	NT
NT	NT	NT
—	—	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	NT	NT
NT	—	NT
NT	+	NT
NT	—	NT
NT	-	NT
NT	-	NT
NT	-	NT
NT	—	NT
NT	-	NT
NT	-	NT
_	_	NT
-	-	NT
_	-	NT
—	-	NT
_	—	NT
—	—	NT
_	_	NT
	—	NT
	—	NT
_	—	NT
_	—	NT
—	—	NT
		NT

Table 3 (LC₆₀)

Cmpd.	HF	BBA	C	TBW, %	E	BAW %	CL%	LH%	MW %	RWW
No.	Mg	%						Mg

NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT

Compound demonstrated activity in tests against two-spotted mite, (see below)

TABLE 4

R₁-N=C-C-CH

Phenyl Sübst.	R?	R₄	Rc;
3-Cl,4-F	CHCl₂	H	4-F
4-І-С3Н7	sec.-C^jHg	H	4-F
4-i-C₃H₇	C2H5	H	H
4-І-С3Н7	СНВГСН3	H	4-F
4-1-C₃H₇	CHBrCH₃	H	H
4-CF₃	CH(CH₃)=CH₂	4-F	4-F
4-F	CH(CH₃)=CH₂	F.	H
4-F	CH(CH₃)=CH₂	4-F	4-Cl
4-F	CH(CH₃)=CH₂	4-F	H
3,4-F	CH(CH₃)=CH₂	H	H
3,4-F	CH(CH₃J=CH₂	4-F	4-Cl
3,4-F	CH(CH₃J=CH₂	4-F	H
3,4-(-OCH₂C-)	CH(CH₃)=CH₂	H	H
3,4-(-OCH₂C-)	CH(CH₃)=CH₂	4-F	4-Cl
3,4-(-OCH₂C-)	CH(CH₃J=CH₂	4-F	H
4-OCF3	CH(CH₃)=CH₂	H	H
4-OCF₃	CH(CH₃)=CH₂	4-F	4-Cl
4-OCF3	CH(CH₃J=CH₂	4-F	H

TABLE 5

Phenyl Subst. R2

4-Cl

CHCl₂

_CH₂_v Q V__F

4-OCF₃ CHCICH₂CH₂Cl -CH₂ 2,3-Cl

3,5-CF3

3-Cl

C(CH₃)2CH₂Cl

І-С3Н7

-¹TgT"

3,5-Cl І-С3Н7

2,4-Cl i-C3^H7

-CH'

-Cl

3,4-Cl

3-Cl

-CH₂-

3,4-CCH₃ І-С3Н7

-CH

4-Cl

-CH=C(CH₃J₂

Die Verbindungen in den Tabellen 1 und 2 wurden auch hinsichtlich ihrer Aktivität gegen die Zweipunktmilbe (Tetranychus urticae [Koch]) und gegen Larven des westlichen gepunkteten Gurkenkafers (Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata [Mannerheim]) getestet Die anfanglichen Test-Konzentrationen betrugen 0,05% (in Losung) gegen die Milbe und 25ppm (im Boden) gegen den Käfer Einige Verbindungen zeigten 50% und größere Sterblichkeit gegen das eine oder andere Insekt bei der Anfangstestkonzentration, die meisten jedoch nicht

Die anderen Verbindungen aus dem Gebiet dieser Erfindung, die dargestellt wurden und eine Sterblichkeit von 50% oder mehr gegen wenigstens ein Insekt in den oben beschriebenen Tests haben, sind unten aufgelistet Die meisten dieser Verbindungen sind analog einer Verbindung in Tabelle 1 oder 2, das heißt, sie haben die gleichen Gruppen, die fur R₂ und R₃ (oder R₄ und R₅ der Tabelle 1) angegeben sind, sie unterscheiden sich nur dann, daß sie unterschiedliche Substituenten im Phenyl-Ring haben, von den angegebenen Verbindungen Es sind

Analoga von Verbindung 81, in denen die Substituenten im Phenyl Ring sind 3-CI,4-Br, 3-CF₃,4-Br, 4-SO₂CH₃, 2-CI,4-CF₃, 3-^4-0-CH₂-CH₃, 3-O-CH₃,4-Br, 3-Br,4-OCH₃, 3-F,4-O-CH₃, 3-01,4-CH₂-CH₃, 2-CI,5-CH₂-CH₃, 3-F,4-O-CH₂CH₃, 4-n-C₃H₇, 2,3,4-F, 3-01,4-0-CH₂-CH₃, 3-0-CH₂-CH₃^-Br, 3-BrA-O-CH₂-CH₃, 3-OCH₃,4-CI, 3-OCH₃,4-CF₃, 3-0-CH₂-CH₃^-CI, 2-NO₂,4-CF₃, 3-F,4-l, 3-CI,4-OCHF₂, 3-BrA-CH₂-CH₃, 2,3-F

Analoga von Verbindung 82 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 4-CH₃, 4-OCH₃, 2,3-CH₃, 2,4-CH₃, 3,4-CH₃, 3,4-OCH₃, 3-CH₂-CH₃, 3-CH₃, 3-CI, 4-Br, 3-CF₃, 4-Br, 4-1, 3-F, 3-CI,4-Br, 3-CI,4-l, 3-1, 4-CN, 3-OCH₃, 4-SO₂-CH₃, 3-0-CH₂-CH₃, 3-OCH₃,4-Br, 3-Br,4-OCH₃, 3-0,4-CH₂-CH₃, 3-OCH₃,4-Cl, 3-OCH₃,4-CF₃, 3-OCH₃,4-Br, 3-F,4-CI, 3-Вг,4-О-СНг-СН₃, 3-CIA-OCHF₂, 3-F,4-l und 2,3-F

Analoga von Verbindung 89 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 4-OCF₃, 3-CI,4-Br, 3-F,4-Br, 3-NO₂,4-F, 3-CF₃, 3-F,4-CH₃, 2-CI,5-F, 2,5-F, 3-CF₃,4-NO₂, 4-tert-C₄H₉, 3-CF₃,4-Br, 2-Br,4-tert-C₄H₉, 2-Br,4-iSO-C₃H₇, 3,5-CH₃, 3-CH₃, 2,4-CH₃, 3,4-CH₃, 3-CH₃,4-Br, 2,3-CH₃, 4-OCH₃, 4-S-CH₃, 3,4-OCH₃, 3-0-C₂H₆, 3-OCH₃A-BrA-O-C₂H₆, 3-CI,4-O-C₂H₅, 3-Br,4-OCH₃, 3-F,4-OCH₃, 3-OCF₃, 2-CI,5-O-C₂H₅, 3-F,4-O-C₂H₆, 4-n-C₃H₇, 3-ОСН₃,4-СІ, 3-OCHjA-CF₃, 3-0-C₂H₆,4-CI, 3-OCH_3/4-Br, 3-Br^O-C₂H₆, 3-CI,4-OCHF₂, 3-F,4-l, 3-Br,4-C₂H₆

Analoga von Verbindung 191 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 4-F, 2,3,4-F und 2,4-F,3-CI Analoga von Verbindung 216 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 3 4-(0-CH₂-O), 3-Br, 4-CI 4-F 4-CH₃, 2 4-CH₃ 4-OCH₃, 2,3-CH₃, 3 4-CH₃, 3-CH₂-CH₃, 3-S-CH₃, 3-CH₃, 3-CI,4-l, 3-OCH₃, 4-S-CH₃, 2-CI 4-CF₃ 3-OCH₃ 4-Br 3-F 4-OCH₃ 3-Br,4-OCH₃, 3-0-CF₃, 3-CI,4-CH₂-CH_s, 3-F,4-O-CH₂-CH₃, 3-OCH₃,4-CI, 3-CF₃,4-OCH₃, 3-0-CH₂-CH₃^CI, 3-0-C₂H₆ 4-Br 3-Br,4-O-C₂H₅, 3-F.4-I und 3-BrA-CH₂-CH₃

Analoga von Verbindung 238 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 3-CF₃, 3-F, 3-I, 3-F,4-CF₃ und 4-Br Analoga von Verbindung 239 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 3-CF₃, 3,4-F, 3-OCH₃, 3-CH₃, 4-0-C₂H₆, 2-CI, 2-CH₃, 3-NO₂,4-F, 3,4-Cl, 3-FA-CF₃, 4-tert-C₄H₉, 3-CI, 3-F, 3-CF₃A-Br, 4-Br, 4-I, 4-CH₂-CH₃, 3-F,4-Br, 3,4-Br, 3-CF₃A-CI, 4-OCF₃, 3-S-CH₃, 4-F, 2,4-CH₃, 4-CH₃, 3,4-CH₃, 3-CH₃,4-Br, 3-CIA-OCH₃, 2,3-CH₃, 4-OCH₃, 4-S-CH₃, 3-CI,4-O-CH₂-CF₃, 2-CI,4-CF₃, 3-OCH₃A-Br, 3-Br,4-0CH₃, 3-0-CF₃, 3-01,4-CH₂-CH₃, 3-F,4-O-C₂H₆, 2,3,4-F, 3-F,4-CH₃, 3-CF₃,4-OCH₃, 3-0-CH₂-CH₃A-CI, 3-O-CH₂-CH_3/4-Br, 3-BrA-O-CH₂-CH₃, 3-CI,4-O-CHF₂, 3-F,4-l und 3-Br^-CH₂-CH₃ Analoga von Verbindung 267 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 4 I, 4-CH₂-CH₃, 3,4-Br, 3-CIA-I, 3-1, 3-S-CH₃, 2,4-CH₃, 2-CH₂-CH₃, 3-OCH₃, 4-SO₂-CH₃, 2-CI,4-CF₃, 3,4-OCH₃, 3-0-CH₂-CH₃, 3-OCH₃,4-Br, 3-Br,4-OCH₃, 3-F,4-OCH₃,

4-0-CH₂CF₃, 3-CI,4-OCH₃, 3-F,4-CH₃, 3-OCH₃A-T:!, 3-CF₃,4-OCH₃, 3-0-CH₂-CH₃₁^CI, 3-O-CH₂-CH₃,4-Br, 3-FA-Cl, 2-NO₂,4-CF₃, 3-Br^-O-CH₂-CH₃, 3-F,4-1, 3-BrA-CH₂-CH₃, 2,3-F

Analoga von Verbindung 274 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 3-CI,4-F Analogon von Verbindung 447 mit folgendem Substituenten im Phenyl Ring 4—1 Analogon von Verbindung 461 mit folgendem Substituenten im Phenyl-Ring 4-CF₃ Analoga von Verbindung 462 mit folgenden Substituenten im Phenyl Ring 3-CI 4-0-CHF₂ 3-CI 4-CH₃ 2 3-CH₃ 3-CF₃ 4-Br 3,4-(0-CH₂-O), 3-NO₂, 2-CI, 2-CH₃, 3-CF₃,4-F, 3-F,4-CH₃, 3-CI,4-OCH₃, 3,4-OCH₃, 4-Br 4-CF₃ 2A-F 3-CI 4-CN 3-F 4-Br 4-CH₂-CH₃, 3-CH₃, 3-OCH₃, 3-CH₃A-F, 3-Br, 4-1,2-CIA-CF₃, 3,4-F 3-CI, 3-CH₂-CH₃, 4-F, 4-CH₃ 3-CI 4-OCH₃ 3-F 4-0-CH₂-CF₃, 4-0-C₂-H₆, 3,4-0-C₂H₆, 3,4-CH₃, 3-CI,4-l, 2,4-Cl und 3,4-Cl Analogon von Verbindung 510 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 3-CI,4-F Analoga von Verbindung 516 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 3,4-(0-CH₂-O), 2,4-F,3-CI Analogon von Verbindung 517 mit folgendem Substituenten im Phenyl-Ring 3,4-(0-CH₂-O) Analogon zu Verbindung 518 mit folgenden Substituenten im Phenyl-Ring 2,4-F,3-CI Analogon zu Verbindung 520 mit folgendem Substituenten im Phenyl-Ring 3-CF₃ Und die in Tabelle 4 beschriebenen Verbindungen

Zur Information sind in Tabelle 5 eine sehr kleine Anzahl Verbindungen mit der Definition der Klasse dieser Erfindung aufgeführt die weniger als 50% Sterblichkeit bei einem Insektiziden Bewertungstest ergeben Die insektizide Aktivität, und damit der Einschluß einer hier nicht speziell erwähnten Verbindung in die Klasse der Verbindungen dieser Erfindung, wie sie durch die allgemeine Formel (I) repräsentiert wird, kann bestimmt werden durch Prüfung solch einer Verbindung mit Hilfe einer oder mehrerer oder oben beschriebenen Verfahren Wenn eine Testverbindung Wirksamkeit gegen eines oder mehrere der erwähnten Insekten zeigt und eine Sterblichkeit von 50% oder mehr bewirkt bei der Anfangskonzentration, wird sie als insektizid ' im Sinne dieser Erfindung angesehen In der Praxis kann eine reine Verbindung (aktive Verbindung) als Insektizid benutzt werden Im allgemeinen werden die Verbindungen jedoch mit einem oder mehreren inerten (das heißt chemisch nicht reagierenden pflanzenvertraglichen oder herbizid inerten) Tragern oder Verdünnern, die fur eine insektizide Verwendung geeignet sind, vermischt bevor sie aufgebracht werden

Die Zusammensetzungen oder Formulierungen, einschließlich einer der hier beschriebenen Verbindungen können zahlreiche feste oder flussige Formen annehmen Beispiele fester Formen sind Staube, Granuh, Tabletten Pulver und ähnliches Beispiele flussiger Formen sind Emulsionen, Losungen, Suspensionen, fließfähige emulgierbare Konzentrate und Pasten Solche Zusammensetzungen können, zusätzlich zu der oder den aktiven Verbindungen, verschiedene Trager oder Verdünner enthalten, sowie auch oberflächenaktive Stoffe (Netz-, Dispergier- und/oder Emulgiermittel), Losungsmittel (Wasser oder organische Losungsmittel wie aromatische oder chlonerte>aliphatische Losungsmittel), Adhasive, Dickungsmittel, Bindemittel, Antischaummittel und andere hier schon erwähnte Substanzen Feste Trager oder Verdünner, die in solchen Zusammensetzungen oder Formulierungen enthalten sind, können zum Beispiel gemahlene Naturminerahen wie Kaolin,

Aluminiumoxid, kalzinierte Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Kieselgur, Ton usw sein, sowie gemahlene

synthetische Mineralien wie verschiedene Silikate und Alumosilikate und gemahlene pflanzliche Produkte wie Rinde,

Getreidemehl, Sagespane, Cellulosepulver und ähnliches Zusammensetzungen, die sorptive Tonarten enthalten, enthalten

gewöhnlich auch einen Stabilisator wie einen Glycol, um einen Abbau des Wirkstoffes zu verhindern oder zu minimieren

Um feste Zusammensetzungen herzustellen, werden die aktiven Verbindungen mit festen Tragern oder Verdünnern wie jenen, die oben erwähnt wurden, gemischt, und das Gemisch wurde bis zu einer geeigneten Große vermählen Granuli können hergestellt werden durch Auflosen der aktiven Verbindung in einem organischen Losungsmittel und Aufbringen des Gemisches, zum Beispiel durch Zerstauben, auf ein adsorbierendes granuliertes, inertes Material wie Siliciumoxid Adhasive können verwendet werden, um das Haften der Verbindung auf den festen Partikeln zu unterstutzen Netzbare Pulver und Pasten werden erhalten durch Mischen und Verreiben einer aktiven Verbindung mit einem oder mehreren Dispersionsmitteln und/oder festen Tragern oder Verdünnern Ebenfalls einbezogen werden können Netzmittel und/oder Dispersionsmittel, zum Beispiel Lignine, Methylzellulose, Naphthalensulfonsaure-Derivate, Fettalkoholsulfate und verschiedene Arten von Alkali- und Erdalkalisalzen von Fettsauren

Emulgierbare Konzentrate werden allgemein erhalten durch Auflosung der aktiven Verbindung in einem organischen Losungsmittel, zum Beispiel Butanol, Cyclohexanon, Xylene oder hoher siedende aromatische Kohlenwasserstoffe Um Suspensionen oder Emulsionen in Wasser zu erhalten, können auch Netzmittel zugegeben werden Fließfähige Zusammensetzungen werden dargestellt durch Mischen einer aktiven Verbindung mit einem oder mehreren Dispersionsmittel und/oder festen Additiven und einer Flüssigkeit (die Wasser oder ein organisches Losungsmittel sein kann), in der die aktive Verbindung relativ unlöslich ist, und Vermählen des Gemisches Sowohl flussige als auch feste Zusammensetzungen können in Mikrokapseln oder eingekapselter Form vorliegen, wodurch erreicht wird, daß die eingeschlossene aktive Verbindung mit kontrollierter Geschwindigkeit über einen bestimmten Zeitraum freigesetzt wird Flussige Zusammensetzungen dieses Typs enthalten eingekapselte Tropfchen von etwa 1-50 Mikron Durchmesser, die die aktive Verbindung und wahlweise ein Losungsmittel enthalten Das Kapselmaterial ist eine inerte, poröse Membran aus einem polymeren Material

Feste eingekapselte Zusammensetzungen haben allgemein die Form von Granuli, in denen die die aktive Verbindung enthaltende Flüssigkeit in den Poren eines granulierten Tragers eingefangen ist, wobei der Wirkstoff mit kontrollierter Geschwindigkeit durch eine poröse polymere Membran abgegeben werden kann, oder die Membran bricht mit kontrollierter Geschwindigkeit zusammen, wodurch der Wirkstoff freigesetzt wird

Typische Einkapselungsmaterialien sind natürliche und synthetische Gummis, Zellulosematerialien, Styren-Butadien-Copolymere, Polyacrylonitrile, Polyacrylate, Polyamide, Polyisocyanate, Polyurethane, gemischte Copolymere daraus und Starkexanthogenate

Es ist möglich, hoch konzentrierte, flussige Zusammensetzungen, die bis zu etwa 98% (Gewicht) der aktiven Verbindung enthalten, oder auch die 100% aktive Verbindung allein zu verwenden, wenn die Verbindung in Form einer fein verteilten Flüssigkeit unter Verwendung verschiedener Zerstaubungsgerate, гит Beispiel durch Flugzeug verspruhtechmken, ausgebracht wird Fur die anderen Zwecke jedoch werden die verschiedenen Arten der Zusammensetzungen, die fur diese Verbindungen benutzt werden können, variierende Mengen der Verbindung entsprechend der Art der Zusammensetzung und der beabsichtigten Verwendungen enthalten.

Im allgemeinen können insektizide Zusammensetzung 5-95% der aktiven Verbindung, vorzugsweise 10-85%, enthalten Einige typische Zusammensetzungen enthalten folgende Mengen aktiver Verbindung Benetzbare Pulver 25-80% aktive Verbindung, Olsuspensionen, Emulsionen, Losungen, fließfähige und emulgieroare Konzentrate 5-85% aktive Verbindung, wäßrige Suspensionen 20-50% aktive Verbindungen, Staube und Pulver 5-20% aktive Verbindung, Granuli und Pellets 5-20% aktive Verbindung

Zusatzlich zur aktiven Verbindung und den verschiedenen, bei der Herstellung der erwähnten Zusammensetzungen und Formulierungen verwendeten Mittel können solche Zusammensetzungen auch eine oder mehrere andere aktive Verbindungen sowohl der hier erwähnten Art als auch andere aktive Mittel wie Herbizide, Fungizide, Insektizide, Acarizide, Nematozide, Bakterizide und Pflanzenwachstumsregulatoren enthalten Das spezielle Pestizid, das in das Gemisch einbezogen wird, hangt von der beabsichtigten Verwendung und der Art der Ergänzung zur geforderten Wirkung ab Beispiele geeigneter Insektizide sind folgende

(a) Natürliche Pyrethnne oder Pyrethroide wie Permethrm, Fenvalerat, Deltamethrin,Cyhalothrm, Biphenthrin, Fenpropathnn, Cyfluthrin,Tefluthrin,Empenthrin, Ethofenprox,Tetramethrin, Bioallethrin, Fenfluthrin,Prallethnn, 5-Benzyl-ß-furfuryl-(E)-(1R,S)-2,2-dimethyl 3-(2 oxo-thiolan-S-yhdenmethyOcyclopropancarboxylat, cis-3-(2-Fluor-2-methoxycarbonyl-ethenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaure-pentafluorphenylester,

(b) OrganophosphatewiePropenofos, Sulprofos, Phosmet, Dichlorvos, Methyl-parathion,Azinphos-methyl, Monocrotophos Dimeton-S-methyl,Heptenophos,Thiometon,Fenamiphos,Tnazophos, Methamidophos, Dimethoat, Phosphamidon Malathion, Chlorpyrifos, Phosalon, Fensulfothion, Fonofos, Phorat, Phoxim, Pynmiphos-methyl, Femtrothion und Diazinon,

(c) Carbamate(einschließhch Aryl carbamate) wie Pirimicarb, Cloethocarb, Carbofuran Ethiofencarb Aldicarb Thiofurox Carbosulfan, Bendiocarb, Fenobucarb, Propoxur und Oxamyl,

(d) Benzoylharnstoffe wieTriflumuron, Chlorofluazuron,

(e) Organische Zinnverbindungen wie Cyhexatin,Fenbutatin-oxid und Azocyclotin,

(f) Macrolide wie Avermectine oder M ilbemycine, zum Beispiel Abamectin, Avermectin und Milbemycin,

(g) Hormone und synthetische Analoga davon wie Jugendhormon, Juvabion, Ecdysone Methopren und Hydropren (h) Pheromone,

(ι) Organochlor-Verbmdungen wie Benzenhexachlond, DDT, Chlordan oder Dieldrin Zusätzlich zu den chemischen Hauptklassen der Insektizide, wie sie oben aufgeführt sind, können andere Insektizide, die sich gegen spezielle Ziele richten, im Gemisch verwendet werden, wenn es fur die beabsichtigte Verwendung der Mischung geeignet ist Zum Beispiel können selektive Insektizide fur spezielle Pflanzen, zum Beispiel Stielbohrer-spezifische Insektizide zur Verwendung bei Reis wie Cartap oder Buprofesm, angewendet werden Andererseits können auch Insektizide, die spezifisch fur spezielle Insekten-Arten/Entwicklungsstufen sind, zum Beispiel Ovolarvizide wie Clofentezin, Amitraz, Chlordimeformflubenzimin, Hexythiazox und Tetradifon, Motilizide wie Dicofol oder Propargit, Adultizide wie Bromopropylat, Chlorobenzilat, oder Insekten-Wachstumsregulatoren wie Hydramethylon, Cyromazin, Methopren, Chlorofluazuron und

Diflubenzuron, in die Zusammensetzungen einbezogen werden. Solche Verbindungen können auch Bodendesinfektionsmittel oder Fumigantien enthalten, weiter können sie Düngemittel enthalten, dadurch wird es möglich gemacht, Vielzweckzusammensetzungen zu liefern, die sowohl eine oder mehrere der hier beschriebenen aktiven Verbindungen enthalten als auch, wahlweise, ansere Pestizide und auch Dünger, alles beabsichtigt und zusammengestellt zur Verwendung am gleichen Ort. Eine Bekämpfung der Insektenplagen wird erreicht durch Aufbringen einer Zusammensetzung, die eine insektizid wirksame Menge einer hier beschriebenen aktiven Verbindung enthält, auf das Insekt, auf den Ort, an dem die Insektenbekämpfung gewünscht wird, oder auf die Nahrungsquellen (einschließlich Samen), auf denen die Insekten fressen. Zur Verwendung in der zuletzt erwähnten Weise wird eine nicht flüchtige Verbindung bevorzugt. So kann die Bekämpfung erreicht werden durch direktes Aufbringen der aktiven Verbindungen auf die Insekten und indirekt durch Aufbringen der Verbindungen auf den zu schützenden Ort (wie Gemüseland, Grasflächen und Wälder), auf die Nahrungsflächen der Insekten oder auf andere Insektenaufenthaltsorte (zum Beispiel Brut- und Schwarmgebiete). Die Aufbringungsmengen der aktiven Verbindung und die angewendete Konzentration variiert, je nachdem, ob die Verbindung oder Zusammensetzung direkt auf das Insekt oder indirekt auf Orte oder Nahrung aufgebracht werden soll. Im letzteren Fall variiert die Aufbringungsmenge in Abhängigkeit von den zu bekämpfenden Insekten und von der umgebenden Flora im allgemeinen von etwa 0,01 bis etwa 100 Pfund pro acre (etwa 0,011 bis etwa 111 kg/ha).

Es sollte bemerkt werden, daß die aktive Verbindung nicht an und für sich insektizid wirksam sein muß, um eine Insektenbekämpfung zu bewirken. Die Zwecke dieser Erfindung sind voll erfüllt, wenn solche Verbindungen durch äußere Einflüsse wie Licht oder Wärme oder durch eine physiologische Wirkung, die auftritt, wenn die Verbindung in den Körper des Insekts gelangt, aktiv wird

Verbindungen dieser Erfindung können zur Bekämpfung einer Vielzahl von Insektenarten benutzt werden wie:

Myzus persicae (Blattlaus) Aphis gossypii (Blattlaus) Aphis fabae (Blattlaus) Megoura viceae (Blattlaus) Aedes aegypti (Moskitos) Anopheles spp. (Moskitos) Culex spp. (Moskito) Dysdercus fasciatus (Capsid) Musca domestica (Hausfliege) Pieris brassicae (Kohlweißling) Plutella maculipennis (Diamantrückenmotte) Phaedon cochlaeriae (Senfkäfer) Aonidiella spp. (Schildläuse) Trialeuroides spp. (Weiße Fliegen) Bemisia tabaci (Weiße Fliege) Blattella germanica (Küchenschabe) Periplaneta americana (Küchenschabe) Blatta orientalis (Küchenschabe) Spodoptera littoralis (Baumwollblattwurm) Heliothis virescens (Tabakblütenstecher) Chortiocetes terminifera (Heuschrecke) Diabrotica spp. (Wurzelwürmer) Agrotis spp. (Eulenlarven) Chilo supressalis (Stielbohrer) Chilo partellus (Maisstielbohrer) Nilaparvata lugens (Pflanzenhüpfer) Nephottex virescens (Blatthüpfer) Panonychus ulmi (Europäische rote Milbe) Nephotettix cincticeps (Blatthüpfer) Panonychus citri (Rote Zitronenmilbe) Tetranychus urticae (Zweipunktspinnmilbe) Tetranychus cinnabarinus (Karminspinnmilbe) Phyllcoptruta oleivora (Zitronenrostmilbe) Polyphagotarsonemus latus (Breitmilbe) Brevipalpus spp. (Milben)

Zusammenstellung, die eine oder mehrere der beschriebenen aktiven Verbindungen in einer insektizid wirkenden Menge enthalten, können in jeder konventionellen Weise auf Pflanzen, Orte und Insektenaufenthalte aufgebracht werden.

Wenn in Verbindung mit Gemüse-oder anderem Pflanzenschutz verwendet, sollte die Aufbringung in präventiver (d^s heißt vor dem Befall) oder ausrottender (das heißt nach dem Befall) Weise erfolgen. So können Pulver und verschiedene flüssige Zusammenstellungen, die die aktive Verbindung enthalten, durch Verwendung eines Pulverzerstäubers, von Baum- und Handzerstäubern und Sprühzerstäubern sowie von Flugzeugen als Stäube oder Sprays aufgebracht werden. Wenn nach der letzteren Methode aufgebracht wird, können schon sehr geringe Dosierungen wirksam sein.

Zusammensetzungen mit den aktiven Verbindungen können auch als Zusatz zu Bewässerungswasser, das zu dem zu behandelnden Feld gebracht wird, verwendet werden. Diese Methode gestattet das Eindringen der Verbindungen in den Boden mit Hilfe des darin adsorbierten Wassers.

Die Zusammensetzungen mit den aktiven Verbindungen können zusätzlich verwendet werden, um Pflanzensamen vor dem Befall durch im Boden geborene Insekten nach der Aussaat und währenddes Keimenszu schützen, und zwar durch Aufbringen der Zusammensetzung auf den Samen. Dies wird im allgemeinen durch Mischen des Samens mit einer aktiven Zusammensetzung in fester oder flüssiger Form (vorzugsweise flüssig) in einer geeigneten Mischapparatur ausgeführt. Flüssige

Zusammensetzungen fur diesen Zweck können die Adhasiv oder Klebemittel enthalten wie Methyl-zellulose, Ethyl-zellulose usw, um das Haften der Zusammensetzung auf dem Samen zu unterstutzen Wenn eine feste Zusammensetzung fur diesen Zweck benutzt wird, kann ein Haftmittel wahrend oder nach dem Mischen auf die Samen gesprüht werden Fur die Verwendung als Bodeninsektizid, kann die aktive Verbindung oder die sie enthaltende Zusammensetzung auf konventionelle Weise mit dem Boden gemischt werden, und zwar vor, wahrend oder nach dem Aussäen des Samens Flussige Zusammensetzungen können durch Sprühen auf die Oberflache oder durch Inkorporieren in Beneselungs-oder Spruhwasser aufgebracht werden Feste oder flussige Zusammensetzungen, die eine aktive Verbindung enthalten, können durch Eggen, Pflügen oder andere Mischoperationen vor oder wahrend des Aussaens in den Boden inkorporiert werden, um den Wirkstoff unterhalb der Bodenoberflache zu lokalisieren, wo er am wirksamsten bei der Bekämpfung unerwünschter Larven ist Beispiele von Zusammensetzungen mit den aktiven Verbindungen dieser Erfindung sind

Zusammensetzung A. Feste Granulat

Komponente Gew -%

AktiveVerbindung 10

Attapulgit-Ton-Granuli 85

Triethylenglycol 5

Gesamt 100%

Zusammensetzung B: Benetzbares Pulver

Komponente Gew -% AktiveVerbindung 80

Netzmittel (Natrium-dialkylnaphthalensulfonat) 1

Dispersionsmittel (Natriumlignosulfonat) 4

Verdünner (Aluminium-magnesiumsilicat) 15

Gesamt 100%

Zusammensetzung C Verdünnte Losung

Komponente Gew -%

AktiveVerbindung 5

Losungsmittel (Xylen) 95

Gesamt 100%

Zusammensetzung D. Emulgierbares Konzentrat

Komponente Gew -%

AktiveVerbindung 50

EmulgatorlGemischvonMetallsulfonatenundPolyoxyethylenethern) 10

Losungsmittel (Xylen) 40

Gesamt 100%

Zusammensetzung E: Konzentrierte Lösung

Komponente Gew -%

AktiveVerbindung 90

Losungsmittel (Xylen) 10

Gesamt 100°o

Claims

Patentansprüche:

1. Insektizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht (a) aus einer insektizid wirkenden Menge einer Verbindung der Formel

R₁-N=C-O-R,,

¹ I ³

(D

worin

R₁ ist Naphthyl, wahlweise substituiert mit bis zu 2 Halogenen; oder Phenyl, wahlweise substituiert durch ein oder mehrere von:

C₂-C₅-Al koxycarbony I, C-i-Cj-Alkylsulfonyl, Ci-C^Halogenalkylsulfonyl, C^Cs-Alkylcarbonyl, C₂-C,t-Alkenyl, d-C^Halogenalkylthio, Сз-Сб-СусІоаІкуІ, Phenyl, monosubstituiertes Phenyl, Pyridyloxy, Сг-Q-Alkylenoxy, C^Q-Alkyldendioxy, ^-Сз-Halogenalkylendioxy, C₂-C₄-AIkYIeη, Amido, Nitro, Cyan, bis zu zwei C^Q-Alkylthio-Gruppen, bis zu zwei C^C^AIkylthio-Gruppen, bis zu drei Ci-C₄-Alkoxy-Gruppen bis zu drei CT-C^Halogenalkoxy-Gruppen, bis zu drei C₁-C₄-AIkYl-Gruppen, bis zu drei C-i-Q-Halogenalkyl-Gruppen, oder bis zu fünf Halogenen; R₂ ist Methyl; Ethyl; n-Propyl; Verzweigtes Сз-С₇-АІкуІ; C₁-C₆-Halogenalkyl; Cyclopropyl, wahlweise substituiert mit bis zu vier Methyl-Gruppen oder bis zu zwei Halogenen; Cyclobutyl; Cyan; C₂-C₄-AlkoxyaIkyI; Сг-Сз-Alkenyl огіегСг-Сз-НаІодепаІкепуІ;

R₃ ist

-CH-(CH₂)_m
I

(a)

4
worin m O oder 1 ist;

A, B und C sind jedes Kohlenstoff oder Stickstoff, vorausgesetzt, daß A, B oder C nicht alle Stickstoff sind, und wenn zwei von A, B oder C Stickstoff sind, dann A und C; R₄ ist Wasserstoff oder Halogen;

R₆ ist Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Ethinyl;

R₇ist

-C

D.

(i)

^E5

worin D und E jeder Kohlenstoff oder Stickstoff sind, vorausgesetzt, daß nicht D und E gleichzeitig Stickstoff sind und weiter vorausgesetzt, daß, wenn A, B oder C Stickstoff ist, dann sind D und E beide Kohlenstoff;

R₅ ist Wasserstoff, C-,-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Trifluormethyl, Cyan, C^C-Alkylthio, Ci-C₄-Alkylsulfonyl oder Mono- oder Polyhalogen;

R_c

-CH

worin R₈ Wasserstoff oder Halogen ist; (Ui)-O-CH₂-CH=CH₂;

(i) R₉ ist 4-Fluor, 4-Methoxymethyl oder 4-Propargyl R₁₀ ist Fluor

(ii) R₉ ist3-oder4-Allyl,3-oder4-Propargyl oder3-oder4-(Mono-oder Dihalogen-allyl) und R₁₀ ist Wasserstoff oder Fluor;

4-Phenoxy-but-2-in-2-yl; З-Вгот-4-fluor-benzyl; 4-Benzyloxy-benzyl; 4-(4-Fluor-benzyloxy)benzyl; 4-(4-Trifluormethyl-pyrid-2-yloxy)benzyl;

-CH.

vorausgesetzt, daß (i) R₁ ist nicht 2,3-Dichlor-phenyl, 2,6-Difluor-phenyl, 2,6-Bis(Cn-C₄-alkyl)phenyl, 2,4,6-Tribromphenyl oder 2,4,6-TrIS-(C₁-C₄-BIkOXy)PhOnYl;

(ii) wenn R₂ tert-Butyl ist, ist Ri nicht Phenyl, m-Tolyl, 4-Butyl-phenyl oder 4-tert-Butyl; (iii) wenn R₂ eine C₅-Alkyl-Gruppe ist, dann ist R₁ nicht 4-lsopropyl-phenyl und (b) aus einem insektizid geeigneten Verdünner oder Träger.

Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₁ ist

worin R₁₁ ist Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-A^yI, C^d-Halogenalkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Ci-C₄-Alkylthio, C-i-C^Halogenalkylthio, C₂-C₅-AIkOXyCaTbOnYl, C₂-C₅-Alkylcarbonyl, Nitro, Cyan; R₁₂ ist Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIRyI, C^C-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Q-Q-Halogenalkoxy, C^d-Alkylthio, Nitro, Cyan, C^d-Alkylsulfonyl, C₂-C₅-AlkylcarbonyloderC^s-Alkoxycarbonyl; R₁₃ ist Wasserstoff, Halogen, d-C^Halogenalkyl oder

, oder R₁₁ und R₁₂ sind zusammen C₁-C₄-Alkylendioxy, C₂-C₄-AlkyIen, C₁-C₄-Alkylenoxy, Halogen-^-CrAIkylendioxy; vorausgesetzt, daß R₁₁, R₁₂ und R₁₃ nicht alle Wasserstoff sind.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I Ri₃ Wasserstoff ist, und R₁₁ und R₁₂ sind etwas anderes als Wasserstoff.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I Rn und Ri₃ Wasserstoff sind.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₁₂ und R₁₃ Wasserstoff sind.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₁₂ Halogen und R₁₃ Wasserstoff ist.
7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I Rn Chlor, R₁₂ Fluor und R₁₃ Wasserstoff ist.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₁ ist

15

worin Ri₄ Halogen und Ri₅ Wasserstoff oder Halogen ist.
9. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₃ist.

-CH

^E5
10. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₃ ist

-CH,
11. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-8 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₄ und R₅ beide Wasserstoff sind.
12. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-8 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₄ und R₅ beide 4-Fluor sind.
13. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-8 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₄ 4-Fluor und R₅ 4-Chlor ist.
14. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-8 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₄ Wasserstoff und R₅ 4-Halogen ist.
15. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-8 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₄ 4-Fluor und R₅ Wasserstoff ist.
16. Zusammensetzung gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel I R₃ ist

R₄ ist Wasserstoff, und R₅ ist Wasserstoff oder 4-Halogen.
17. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß eine insektizid wirkende Menge einer Verbindung oder Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-16auf ein Insekt, den Ort eines Insektes oder den Ort, an dem eine Insektenbekämpfung gewünscht wird, aufgebracht wird.
18. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Insekt ein Mitglied der Ordnung Lepidoptera ist.
19. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Insekt ein Mitglied der Ordnung Coleoptera ist.
20. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Insekt ein Mitglied der Ordnung Hemiptera ist.
21. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel

R.- N = C - Ü - R₇
¹ ' (D

R₁ ist Naphthyl, wahlweise substituiert mit bis zu 2 Halogenen; oder Phenyl, wahlweise substituiert durch ein oder mehrere von:

C₂-C₅-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C-i-Q-Halogenalkylsulfonyl, C₂-C₅-Alkylcarbonyl, C₂-C₄-Al kenyl, C-i-Q-Halogenalkylthio, C₃-C₆-CyClOa I kyl, Phenyl, monosubstituiertes Phenyl, Pyridyloxy, C2-C₄-Alkylenoxy, Ci-C₄-Alkylendioxy, Ci-Cs-Halogenalkylendioxy, Сг-d-Alkylen, Amido, Nitro, Cyan, bis zu zwei C₁-C₄-Alkylthio-Gruppen, bis zu drei C-i-C^AIkoxy-Gruppen, bis zu drei C-i-C^Halogenalkoxy-Gruppen, bis zu drei C-i-Ct-Alkyl-Gruppen, bis zu drei C₁-C₄-Halogenalkyl-Gruppen, oder bis zu fünf Halogenen; R₂ ist Methyl; Ethyl; n-Propyl; Verzweigtes C₃-C₇-Alkyl; C-i-Cs-Halogenalkyl; Cyclopropyl, wahlweise substituiert mit bis zu vier Methyl-Gruppen oder bis zu zwei Halogenen; Cyclobutyl; Cyan; C₂-C₄-AlkoxyaIkyl; Сг-Сз-Alkenyl oder C₂-C₃-Ha logenalkeny I;
R₃ist

^R4

worin m 0 oder 1 ist;

A, B und C sind jedes Kohlenstoff oder Stickstoff, vorausgesetzt, daß A, B oder C nicht alle Stickstoff sind, und wenn zwei von A, B oder C Stickstoff sind, dann A und C; R₄ ist Wasserstoff oder Halogen;
R₆ ist Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Ethinyl;
R₇ ist

worin D und E jeder Kohlenstoff oder Stickstoff sind, vorausgesetzt, daß nicht D und E gliechzeitig Stickstoff sind und weiter vorausgesetzt, daß, wenn A, B oder C Stickstoff ist, dann sind D und E beide Kohlenstoff; R₅ ist Wasserstoff, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, Trifluormethyl, Cyan, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfonyl oder Mono- oder Polyhalogen;

-UH

-CH.

-o-c

worin R₈ Wasserstoff oder Halogen ist; (iii) -0-CH₂-CH=CH₂;

worm IU

(i) Rg ist 4-Fluor, 4-Methoxymethyl oder 4-Propargyl R-ю ist Fluor

(ii) R₉ ist 3-oder 4-Allyl,3-oder 4-Propargyl oder 3-oder 4-(Mono-oder Dihalogen-allyl) und R₁₀ ist Wasserstoff oder Fluor;

-CH,

(d) 4-Phenoxy-but-2-in-2-yl;

(e) 3-Brom-4-fluor-benzyl;

(f) 4-Benzyloxy-benzyl;

(g) 4-(4-Fluor-benzyloxy)benzyl;

(h) 4-(4-Trifluormethyl-pyrid-2-yloxy)benzyl;

CH-(i) -CH

vorausgesetzt, daß

(i) Ri ist nicht 2,3-Dichlor-phenyl, 2,6-Difluor-phenyl, 2,6-Bis(C_l1-C₄)alkyl)phenyl, 2,4,6-Tribromphenyl oder 2,4/6-Tris-(Ci-C₄-alkoxy)phenyl;

(ii) wenn R₂tert-Butyl ist, ist R₁ nicht Phenyl, m-Tolyl,4-Buty!-phenyl oder4-tert-Butyl; (iii) wenn R₂ eine C₅-Alkyl-Gruppe ist, dann ist Ri nicht 4-lsopropyl-phenyl, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel

^R18

mit einem Alkohol der Formel R₃-OH in Gegenwart einer Alkylimetallbase umgesetzt wird, wobei R₁₇ und Ria unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₆-AIkYl, Halogen, Ci-C₅-Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₂-Alkenyl oder C₂-Halogenalkenyl sind, oder R₁₇ oder Ri₈ sind zusammen eine Сг-Сз-АІкуІеп-Kette, wahlweise substituiert durch bis zu 4 Methyl-Gruppen oder bis zu 2 Halogenen.