DD275433A1 - NEW WOOD PROTECTION - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neuartige Holzschutzmittelwirkstoffe fuer oelige Holzschutzmittelformulierungen zum umfassenden Schutz von Holz gegen holzverfaerbende und holzzerstoerende Pilze. Als Wirkstoffe enthalten die neuen Mittel substituierte Cyanimidodithiocarbonate allein oder in Kombination mit anderen bekannten Holzschutzmittelwirkstoffen. Neben Formulierungshilfsstoffen enthalten sie zusaetzlich hoehersiedende Kohlenwasserstoffe und/oder Bindemittel wie Leinoel, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze, chlorierte Vinylharze, loesliche Polymere und/oder Harze, Bitumen, Paraffin, Silikonoele und/oder Chlorparaffine.{Holzschutzmittel; oelig, holzverfaerbende und holzzerstoerende Pilze; Wirkstoffe; Cyanimidodithiocarbonate; Kombination; Kohlenwasserstoffe; Bindemittel; Leinoel; Alkydharze; Vinylharze; Polymere; Harze; Bitumen; Paraffin; Silikonoele}The invention relates to novel wood preservative active ingredients for oelige wood preservative formulations for the comprehensive protection of wood against holzverfaerbende and holzzerstoerende mushrooms. As active ingredients, the novel agents contain substituted Cyanimidodithiocarbonate alone or in combination with other known wood preservative active ingredients. In addition to formulation auxiliaries, they additionally contain higher-boiling hydrocarbons and / or binders such as linseed, alkyd resins, vinyl resins, chlorinated vinyl resins, chlorinated vinyl resins, soluble polymers and / or resins, bitumen, paraffin, silicone oils and / or chlorinated paraffins. oily, wood-spoiling and wood-destroying fungi; agents; Cyanimidodithiocarbonate; Combination; hydrocarbons; Binder; Linseed oil; alkyd resins; Vinyl resins; polymers; resins; Bitumen; Paraffin; Silicone oils}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft neuartige Holzschutzmittelwirkstoffe für ölige Holzschutzmittelformulierungen zum umfassenden Schutz von Holz gegen holzverfärbende und holzzerstörende Pilze.The invention relates to novel wood preservative active ingredients for oily wood preservative formulations for comprehensive protection of wood against wood-discoloring and wood-destroying fungi.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Für den Schutz von Holz gegen Pilze sind eine Vielzahl von Wirkstoffen bekannt. Im praktischem Holzschutz findet aber nur eine sehr begrenzte Anzahl von Substanzen Verwendung, da die komplizierte Synthese neuer Wirkstoffe oft einen unvertretbar hohen ökonomischen Aufwand sowie eine spezielle Rohstoffbasis erfordert.For the protection of wood against fungi a variety of active ingredients are known. In practical wood preservation, however, only a very limited number of substances are used, since the complicated synthesis of new active substances often requires an unacceptably high economic outlay and a special raw material base.

Verwendet werden vor allem: Tributylzinnoxid, Pentachlorphenol, Dichlofluanid und Methylenbisrhodr.iid.Above all, tributyltin oxide, pentachlorophenol, dichlofluanid and methylenebisrhodr.diide are used.

Tributylzinnoxid ist ein langjährig bewährter Holzschutzmittelwirkstoff, der skh aber bei UV-Bestrahlung sehr schnell abbaut und somit keinen wirksamen Schutz gegen holzverfärbende Pilze gewährleisten kann.Tributyltin oxide is a long-standing proven wood preservative active ingredient, which skh but degrades very quickly under UV irradiation and thus can not ensure effective protection against wood-staining fungi.

Pentachlorphenol besitzt zwar eine umfassende und langanhaltende Wirkung gegen holzverfärbende wie auch gegen holzzerstörende Pilze, steht aber wegen seiner Persistenz und des enthaltenen Nebenprodukts a!s Umweltgift unter Kritik. In der Praxis muß das Mittel in verhältnismäßig hohen Konzentrationen (4 bis 8%ige Lösungen) angewendet werden, um dem Abbau durch UV-Strahlung entgegenzuwirken.Although pentachlorophenol has a comprehensive and long-lasting effect against wood-discoloring as well as against wood-destroying fungi, but is because of its persistence and the by-product a! S environmental toxin under criticism. In practice, the agent must be used in relatively high concentrations (4 to 8% solutions) to counter degradation by UV radiation.

Dichlofluanid ist gegen holzverfärbende Pilze gut wirksam, doch erfordert seine geringe Wirksamkeit gegen holzzerstörende Pilze ziemlich hohe Aufwandmengen. Außerdem ist auch dieser Wirkstoff nicht gegen UV-Strahlung stabil.Dichlofluanid is effective against wood-discoloring fungi, but its low activity against wood-destroying fungi requires fairly high levels of application. In addition, this drug is not stable to UV radiation.

Methylenbisrhodaniri ist gegen holzverfärbende Pilze gut wirksam, aber aus toxikologischen Gründen nicht allgemein anwendbar. Auch Kombinationen o.g. Wirkstoffe haben diese Probleme nicht gelöst. Die Haltbarkeit des Holzes wird durch den schnellen Abbau der Wirkstoffe an der Holzoberfläche beeinträchtigt, wodurch es zu einem Befall mit holzverfärbenden und holzzerstörenden Pilzen kommt.Methylenbisrhodaniri is well-acting against wood-discolouring fungi but not generally applicable for toxicological reasons. Also combinations o.g. Active ingredients have not solved these problems. The durability of the wood is impaired by the rapid degradation of the active ingredients on the wood surface, resulting in an infestation with wood-discoloring and wood-destroying fungi.

In den DD-PS 154957 und 155001 werden neue Holzschutzmittel bzw. Holzanstrichstoffe beschrieben, die sich durch ein breites Einsatzspektrum, verlängerte Wirkungsdauer und gute fungizide Wirkung auszeichnen. Sie enthalten Wirkstoffkombinationen aus Tributylzinnverbindungen, Tributylzinndialkyldithiocarbamaten und Tetraalkylthiuramdisulfid.In DD-PS 154957 and 155001 new wood preservatives or wood coatings are described, which are characterized by a wide range of uses, extended duration of action and good fungicidal activity. They contain active ingredient combinations of tributyltin compounds, tributyltin dialkyldithiocarbamates and tetraalkylthiuram disulfide.

Ein Nachteil dieser Holzschutzmittelkombination besteh, in der relativ hohen Aufwandmenge und den damit verbundenen Toxizitätsproblemen.A disadvantage of this wood preservative combination exist in the relatively high application rate and the associated toxicity problems.

Ziel dor ErfindungAim of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, neue mindertoxische UV-stabile Holzschuizmittel-Wirkstoffe mit umfassender Wirkung gegen holzverfärbende und holzzerstörende Pilze zu finden, die allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen zur Anwendung gelangen können.The aim of the invention is to find new less toxic UV-stable Holzschuizmittel agents with a comprehensive action against wood-discoloring and wood-destroying fungi, which can be used alone or in combination with other active ingredients.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung ist es, neue, leicht zugängliche und leicht herstellbare Wirkstoffe aufzufinden, die für einen effektiven Holzschutz geeignet sind.The object of the invention is to find new, easily accessible and easy to produce active ingredients that are suitable for effective wood protection.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die neuen Holzschutzmittel neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoffe Verbindungen der allgemeinen FormelThis object is achieved in that the novel wood preservatives in addition to conventional excipients and carriers as active compounds of the general formula

XGH₂SXGH ₂ S

= N-CoN, RS'= N-CoN, RS '

in derin the

R einen niederen Alky- oder Alkylenrest oder einen Aralkylrest bedeutet und X für Halogen steht, enthalten.R is a lower alkyl or alkylene radical or an aralkyl radical and X is halogen.

Die neuen Wirkstoffe lassen sich nach literaturbekannten Verfahren (DD-PS 256693) durch Alkylierung von Kaliummonoestersalzen der Cyanimidodithiokohlensäure mit Chlorbrommethan und gegebenenfalls anschließende Umhalogenierung herstellen.The new active compounds can be prepared by literature methods (DD-PS 256693) by alkylation of potassium monoester salts of Cyanimidodithiokohlensäure with chlorobromoethane and optionally subsequent Umhalogenierung.

Sie sind überraschenderweise hervorragend wirksam gegen holzverfärbende und holzzerstörendu Pilze. Die erfindungsgemäße Wirkung gegenüber holzzerstörenden Pilzen tritt bereits bei Konzentrationen von <0,34kg/m³ ein. Die Wirkstoffe sind mindertoxisch und gut löslich in handelsüblichen organischen Lösungsmitteln. Sie dringen sehr gut in das Holz ein und garantieren somit einen Tiefenschutz des behandelten Materials. Das ist insofern besonders bedeutsam, da solche Wirkstoffe, die nur an der Oberfläche haften, das Holz bei Rißbildung nicht vor einem fungiziden Angriff schützen können. Die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel können neben üblichen organischen Lösungsmitteln auch hydrophobierende Zusätze in Mengen von 1-10 Masse-Anteil in % in Form von festen Paraffinen, chlorierten Paraffinen oder Silikonölen und/oder 0,5 bis 20 Masse-Anteil in % Bindemittel wie Leinöl, Leinölfirniß, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze oder/und in dem jeweiligen Lösungsmittelgemisch lösliche polymere Stoffe wie Harze, Bitumen oder Teeröle enthalten. Für praktische Zwecke unter Beachtung der Anforderungen hinsichtlich Dauerwirkung und Sicherheit enthalten die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel mindestens einen oder zwei der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Konzentrationen von 0,1-10% vorzugsweise 0,2-3%. Die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel können zusätzlich noch bekannte Holzschuztmittelwirkstoffe wie Tributylzinnoxid, Tributylzinnbenzoat, Pentachlorphenol, Dichlofluanid, Methylenbisrhodanid und/oder andere enthalten.Surprisingly, they are outstandingly effective against wood-discolouring and wood-destroying fungi. The effect of the invention against wood-destroying fungi already occurs at concentrations of <0.34 kg / m ³ . The active ingredients are less toxic and readily soluble in commercial organic solvents. They penetrate very well into the wood and thus guarantee a deep protection of the treated material. This is particularly significant because such agents that adhere only to the surface can not protect the wood from cracking on fungicidal attack. The wood preservatives according to the invention can in addition to conventional organic solvents and hydrophobizing additives in amounts of 1-10% by weight in the form of solid paraffins, chlorinated paraffins or silicone oils and / or 0.5 to 20 mass fraction in% binder such as linseed oil, Leinölfirniß , Alkyd resins, vinyl resins, chlorinated vinyl resins or / and in the respective solvent mixture-soluble polymeric substances such as resins, bitumen or tar oils. For practical purposes, taking into account the requirements in terms of long-term effects and safety wood preservatives according to the invention contain at least one or two of the active compounds according to the invention in concentrations of 0.1-10%, preferably 0.2-3%. The wood preservatives according to the invention may additionally contain known wood preservatives such as tributyltin oxide, tributyltin benzoate, pentachlorophenol, dichlofluanid, methylenebisrhodanide and / or others.

Ausführungsbeispieleembodiments

Nachstehend wird die Erfindung an Beispielen erläutert, ohne sie dadurch einzuschränken.In the following, the invention will be explained by way of example without limiting it.

Die Ergebnisse werden in Form von Tabellen dargestellt, in denen die jeweilige zum Einsatz gelangenden Wirk«tofe und die verwendeten Konzentrationen sowie die Bonitur angegeben sind. Außerdem wurden einige Holzschutzmittolrezeoturen bei diesen Prüfungen verwandt, die mit ihren Kurzbezeichnungen anschließend genannt werden. Die Testung erfolp*. in der laut Versuchsbeschreibung angegebenen Konzentration.The results are presented in the form of tables indicating the particular agents used and the concentrations used, as well as the rating. In addition, some Holzschutzmittolrezeoturen were used in these tests, which are then called with their short names. The testing is successful *. in the concentration stated in the test description.

Rezeptur 1Recipe 1

Chlormethyl-ethyl-cyanimidodithiocarbonat 2%Chloromethyl ethyl cyanimidodithiocarbonate 2%

Chlorbenzol 10%Chlorobenzene 10%

p-Chlorbenzol 20%p-chlorobenzene 20%

o-Dichlorbenzol 20%o-dichlorobenzene 20%

Benzin 140/180 48%Gasoline 140/180 48%

Rezeptur 2 Chlormf.thyl-n-propyl-cyanimidodithiocarbonat 1,8%Recipe 2 chloroformate-n-propyl cyanimidodithiocarbonate 1.8%

Chlorbenzol 5%Chlorobenzene 5%

p-Dichlorbenzol 10%p-dichlorobenzene 10%

o-Dichlorbenzol 30%o-dichlorobenzene 30%

Benzin 140/180 45,2%Gasoline 140/180 45.2%

Schweröl 8%Heavy oil 8%

Rezeptur 3 Chlormethyl-iso-propyl-cyanimidodithiocarbonat 2%Recipe 3 chloromethyl-isopropyl-cyanimidodithiocarbonate 2%

Benzinpetrol 40%40% Paraffinparaffin 5%5% Montanharzmontan resin 5%5% Xylolxylene 48%48% Rezeptur 4Recipe 4 Chlormethyl-methyl-cyanimidodithiocarbonatChloromethyl-methyl-cyanimidodithiocarbonat Toluoltoluene 10%10% Benzinpetrol 76%76% Leinöllinseed oil 10%10% Alkydharzalkyd resin 3%3% Sikkativdesiccant 0,5%0.5% Rezeptur 5Recipe 5 ,Allyl-chlormethyl-cyanimidodithiocarbonat, Allyl chloromethyl-cyanimidodithiocarbonat Vinylharzvinyl resin 5%5% Silikonölsilicone oil 1%1% Benzinpetrol 23,2%23.2% Xylolxylene 70%70%

0,5%0.5%

0,8%0.8%

Rezeptur 6Recipe 6

Benzyl-chlormethyl-cyanimidodithiocarbonat 1 %Benzyl chloromethyl cyanimidodithiocarbonate 1%

Polystyrol 2%Polystyrene 2%

Xylol 50%Xylene 50%

Paraffin 2%Paraffin 2%

Silikoncl 1 %Silicone Clot 1%

Chlorbenzol 10%Chlorobenzene 10%

o-Dichlorbenzol 11 %o-dichlorobenzene 11%

p-Dichlorbenzol 23%p-dichlorobenzene 23%

Rezeptur 7 Chlormethyl-methyl-cyanimidodithiocarbonat 0,5%Recipe 7 chloromethyl-methyl-cyanimidodithiocarbonate 0.5%

Tributylzinnoxidtributyltin PentachlorphenolPentachlorophenol 0,8%0.8% Chlorbenzolchlorobenzene Chlorbenzolchlorobenzene 15%15% p-Dichlorbenzolp-dichlorobenzene p-Dichlorbenzolp-dichlorobenzene 20%20% o-Dichlorbenzolo-dichlorobenzene o-Dichlorbenzolo-dichlorobenzene 25%25% chloriertes Polyethylenchlorinated polyethylene chloriertes Polyethylenchlorinated polyethylene 3%3% Bonzin 140/180Bonzin 140/180 Benzin 140/180Gasoline 140/180 30,7%30.7% Xylolxylene XvIoIXvIoI 5%5% Rezeptur 8Recipe 8 4,3%4.3% 15%15% 20%20% 22%22% 3%3% 30,7%30.7% 5%5%

Beispiel 1example 1

Testung gegen holzverfärbende Pilze VersuchsbeschreibungTesting against wood-discolouring fungi Experiment description

Schliffholzpappe in der Abmessung 4,5 x 13,4cm wird mit 2,12g Probelösung in der angegebenen Konzentration getränkt und getrocknet. Anschließend werden die Pappen im Xenontestgerät mit UV-Strahlung belastet. Die Belastung erfolgt in mehreren Stufen. Nach dieser Behandlung müssen die Pappen vor der biologischen Testung angefeuchtet werden. Die Beimpfung erfolgt mit einer Sporensuspension des Testpilzes Pullularia pullulans. Die beimpfte Pappe wird zum Brüten in eine feuchte Kammer eingelegt und bei einer Temperatur von 20 bis 26⁰C im Brutschrank aufbewahrt. Die Auswertung erfolgt nach 10 Tagen.Groundwood cardboard measuring 4.5 x 13.4 cm is impregnated with 2.12 g sample solution in the specified concentration and dried. The boards are then exposed to UV radiation in the xenon tester. The load takes place in several stages. After this treatment, the cardboard must be moistened before the biological test. Inoculation takes place with a spore suspension of the test fungus Pullularia pullulans. The inoculated cardboard is placed in a moist chamber for incubation and stored at a temperature of 20 to 26 ⁰ C in the incubator. The evaluation takes place after 10 days.

Bonlturschema:Bonlturschema:

1 = starker Befall1 = heavy infestation

2 = mittlerer Befall2 = average infestation

3 = geringer Befall3 = low infestation

4 = kein Befall4 = no infestation

In Tabelle 1 sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt:Table 1 summarizes the results obtained:

Tabelle 1 Hemmung von holzverfärbenden Pilzen durch die erfindungsgemäßen MittelTable 1 Inhibition of wood-discoloring fungi by the agents according to the invention

Claims (4)

1. Neue Holzschutzmittel mit breitem Wirkungsspektrum, vorzugsweise gegen holzzerstörende und insbesondere holzverfärbende Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen Formulierungshilfsstoffen als Wirkstoffe Cyanimidodithiocarbonate der allgemeinen Formel1. New wood preservatives with a broad spectrum of activity, preferably against wood-destroying and in particular holzverfärbende mushrooms, characterized in that they are in addition to conventional formulation auxiliaries as cyanimidodithiocarbonates of the general formula XCH₀SXCH ₀ S ^ά "C=N- G s N,
RS ^ ^ά "C = N - G s N,
RS ^ in der R einen niederen Alkyl-, Alkenyl-oder Aralkylrest bedeutet und X für Halogen steht, enthalten.in which R is a lower alkyl, alkenyl or aralkyl radical and X is halogen. 2. Neue Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Wirkstoffe in Konzentrationen von 0,01-10 Masseanteilen in % enthalten.2. New wood preservatives according to claim 1, characterized in that they contain the active ingredients in concentrations of 0.01-10 parts by weight in%. 3. Neue Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Wirkstoffe allein oder in Kombination mit anderen bekannten Holzschutzmittelwirkstoffen enthalten.3. New wood preservative according to claim 1, characterized in that they contain the active ingredients alone or in combination with other known wood preservative active ingredients. 4. Neue Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen organischen Lösungsmitteln hydrophobierende Zusätze in Mengen von 1-10 Masseanteilen in % in Form von festen Paraffinen, chlorierten Paraffinen oder Silikonöl und/oder 0,5-20 Masseanteilen in % Bindemittel wie Leinöl, Leinölfimiß, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze und/oder lösliche polymere Stoffe wie Harze, Bitumen oder Teeröle enthalten.4. novel wood preservative according to claim 1, characterized in that they in addition to conventional organic solvents hydrophobizing additives in amounts of 1-10 parts by weight in% in the form of solid paraffins, chlorinated paraffins or silicone oil and / or 0.5-20 parts by weight in% binder such as linseed oil, Leinölfimiß, alkyd resins, vinyl resins, chlorinated vinyl resins and / or soluble polymeric substances such as resins, bitumen or tar oils.