DD267485A5 - PROCESS FOR PREPARING VINYL CHLORIDE BY THERMAL CLEANING OF 1,2-DICHLORETHANE - Google Patents

Abstract

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan beschrieben. Auf verschiedenen Wegen erzeugtes, gasfoermiges 1,2-Dichlorethan wird mit den heissen Vinylchlorid enthaltenden Gasen, die aus der Strahlungszone des Spaltofens abgefuehrt werden, indirekt erwaermt. Hierdurch werden eine guenstige Ausnutzung der Spaltgaswaerme, hoehere Spaltumsaetze bzw. laengere Laufzeiten des Spaltofens ermoeglicht.A process for the preparation of vinyl chloride by thermal cracking of 1,2-dichloroethane is described. Gaseous 1,2-dichloroethane produced in various ways is heated indirectly with the hot vinyl chloride-containing gases which are removed from the radiation zone of the cracking furnace. As a result, a favorable utilization of the Spaltgaswaerme, higher Spaltumsaetze or longer maturities of the cracking furnace are made possible.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid gemäß Anspruch 1.The invention relates to a process for the preparation of vinyl chloride according to claim 1.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die unvollständige thermische Spaltung von 1,2-Dichiorethan bei Ofen-Eingangsdrucken ve τ 0,8 bis 4MPa und Temperaturen von 450 bis 550°C zur Gewinnung von Vinylchlorid wird seit vielen Jahren großtechnisch betrieben. Das Verfahren benötigt zum Erhitzen des 1,2-Dichlorethans bis zur Spalttemperatur, zur anschließenden destillation Auftrennung des Spaltgas-Gemisches sowie zur Reinigung des nicht umgesetzten und des neu angeführten 1,2-Dichlorethans beträchtliche Energiemengen, die einen wesentlichen Xosteniaktor darstellen. Zur Rückgewinnung eines Teils der in den verschiedenen Verfahrensschritten aufgewendeten Energie gibt es eine Reihe bekannter Veifahien, die sich teilweise auf die Destillation, teilweise auf die bei der thermischen Spaltung des 1,2-Dichlorethans aufgewendete Energie beziohan. Mit diesen Verfahren kann der Herstellungsprozeß von Vinylchlorid deutlich günstiger bezüglicn des Energieverbrauches gestaltet werden, wobei abhängig von der Art des verwendeten, energetisch recht komplexen Prozesses mal diese, mal jene Verfshren günstiger anzuwenden sind. In jedem Fall ist es von Vorteil, eine Vielzahl vcn Verfahren zur Energie-Rückgewinnung an der Hand zu haben, um durch entsprechende Auswahl den jeweiligen Prozeß optimieren zu können.The incomplete thermal cleavage of 1,2-dichloroethane at furnace inlet pressures v e τ 0.8 to 4 MPa and temperatures of 450 to 550 ° C for the recovery of vinyl chloride has been operated on an industrial scale for many years. The process requires for heating the 1,2-dichloroethane to the nip temperature, for subsequent distillation separation of the cleavage gas mixture and for purification of the unreacted and the newly mentioned 1,2-dichloroethane considerable amounts of energy, which constitute a substantial Xosteniaktor. There are a number of known processes for recovering part of the energy used in the various process steps, some of which relate to the distillation, in part to the energy used in the thermal decomposition of the 1,2-dichloroethane. With these methods, the production process of vinyl chloride can be designed much cheaper in terms of energy consumption, depending on the type of energy-complex process used sometimes times, sometimes those Verfshren apply cheaper. In any case, it is advantageous to have a large number of methods of energy recovery at hand in order to be able to optimize the respective process by appropriate selection.

Zur Wiederverwendung der in den heißen vinylchloridhaltigen Gasen, die den Spaltofen verlassen, enthaltenen Energie sind aus den europäischen Patentanmeldungen 14920 und 21381 Verfahren bekannt, diese Gase zu benutzen, um beispielsweise Wasser oder 1,2-Dichlorethan zu verdampfen und den Wasserdampf zur Heizung von Apparaturen an anderer Stelle des Vinylchlorid-Herstellungsprozesses zu verwenden bzw. das verdampfte 1,2-Dichlorethan mit einer Temperatur von 240 bis 26O⁰C der Spaltzone des Pyrolyseofens zuzuführen. Nach dem Verfahren der EP 180995 wird das den Spaltofen verlassende Gasgemisch durch direkte Kühlung abgeschreckt und einer Quenchkolonne aufgegeben, in der das Gasgemisch als Brüden gewonnen wird. Diese Brüden werden durch indirekte Kühlung bis mindestens auf ihren Taupunkt gebracht und mit der abgegebenen Wärme, gemäß dem Beispiel, flüssiges 1,2-Dichlorethan auf 80°C und Verbrennungsluft für dan Spaltofen auf 11O⁰C erwärmt sowie der Sumpf der Destillationskolonne zur Abtrennung des Chlorwasserstoffs geheizt.For the reuse of the energy contained in the hot vinyl chloride-containing gases leaving the cracking furnace, European Patent Applications 14920 and 21381 disclose methods of using these gases to vaporize, for example, water or 1,2-dichloroethane and steam to heat equipment to use elsewhere in the vinyl chloride production process or to supply the vaporized 1,2-dichloroethane with a temperature of 240 to 26O ⁰ C of the nip zone of the pyrolysis furnace. According to the process of EP 180995, the gas mixture leaving the cracking furnace is quenched by direct cooling and fed to a quench column in which the gas mixture is recovered as vapors. These vapors are brought to at least their dew point by indirect cooling and heated with the heat given off, according to the example, liquid 1,2-dichloroethane to 80 ° C and combustion air for dan cracking furnace to 11O ⁰ C and the bottom of the distillation column for the separation of Hydrogen chloride heated.

In nnuarur Zeit wurde vorgeschlagen (DE-Pai-ntanmeldung P 3634650.4), mi? den heißen vinylchloridhaltigen Gasen aus dem Spaltofen flüssiges 1,2-Dichiorethan In einer Apparatur, bestehend eus.wei Behältern, zu verdampfen und ohne weitore Erwärmung mit einer Temperatur von 170 bis 28O⁰C in dsn Spalteten oir.zuspei3en.In nnuarur time has been proposed (DE-Pai ntanmeldung P 3634650.4), mi? To evaporate the hot vinyl chloride-containing gases from the cracking furnace liquid 1,2-dichloroethane in an apparatus consisting of two containers, and to aspirate them without splitting at a temperature of 170 to 28O ⁰ C in the slits.

Alle diori bekannten Verfahren benutzen die in den Spaltgason enthalten? War no im wesentlichen, um flüssiges 1,2-Dichlorethan zu erwärmen und zu verdampfen.All diori known methods use those contained in the fission gas? Was not essentially to heat and evaporate liquid 1,2-dichloroethane.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Durch das erfindungsgemäßo Verfahren wird eine Fnerg eeinsparung erzialt. Weitüthin we/dtn ein J günstigere Ausnutzung der Spaltgaswärme, höhere Spaltumsätze bzw. längere Laufzeiten des Spa'tofens erreicht.Through the erfindungsgemäo process a Fnerg is saved eeinsparung. Weitüthin we / dtn J a more favorable utilization of the fission gas heat, higher gap sales or longer running times of the Spa'tofens achieved.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid zur Verfügung zu stellen und dabei die in den Spaltgasen enthaltene Wärme besser zu nutzen und bsi der weiteren Erwärmung von gasförmigem 1,2-Oichlorathan, das beispielsweise durch Sieden bei 170 bis 280°C gewonnen wurde, bis in die Nähe äet Soalttemperati r partielle OberhiUungen, wie sie bei der Disher üblichen Erwärmung in dai Strahlungszone oos Spaltofens vc-t kommen, zu vermeiden.The present invention has for its object to provide a novel process for the production of vinyl chloride available and thereby better use the heat contained in the cracking gases and bsi further heating of gaseous 1,2-Oichlorathan, for example, by boiling at 170 to 280 ° C was obtained, up to the vicinity äet brine tempera ture to avoid partial OberhiUungen, as they come in the usual Disher heating in the radiation zone oos cracking furnace vc-t.

Das neue Verfahren zur Herstellung von V. itylchlorid durch thermische Abspaltung von Chlorwasserstoff aus 1,2-Dichlorethnn ir einem Spaltofen, der eine Strahiungszonj enthält, ist dadurch gekennzeichnet, daß sin Gas, das mindestens 95Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthält, in einem Wärmetauscher mit heißem Vinylchloi id enthaltendem Gas, das nach der thermisch ί Spaltung aus der Strahlungszone des Sp iltofens abgeführt wird, indirekt erwärmt und anschließend in den Spaltofen eingespeist wird.The novel process for the preparation of V. ityl chloride by thermal elimination of hydrogen chloride from 1,2-dichloroethane in a cracking furnace containing a radiation zone is characterized in that a gas containing at least 95% by weight of 1,2-dichloroethane is present. in a heat exchanger with hot Vinylchloi id containing gas, which is discharged after the thermal ί cleavage from the radiation zone of the Sp iltofens, indirectly heated and then fed into the cracking furnace.

Als Strahlungszone wird der Kürze halber die Zone des Spaltofens bezeichnet, in der im wesentlichen die thermische Spaltung dos 1,2-Dichlorethans zu Vinylchlorid und Chlorwasserstoff stattfindet. Zu ei'iern Teil erfolgt in dieser Zone bei der derzeit üblichen Betriebsweise auch die Erwärmung des gasförmige. 1,2-Dichlorethah:i bis auf Spalttemper.'jtur. Der Nams .Strahlungszone" kommt daher, daß bei don bisher üblichen Spaltöfen in dieser Zone das Rohr, in dem das 1,2-Dichlorethan geführt wird, r.or direkten Wärmestrahlung durch die Brennerflammen, die den Ofen beheizen, ausgesetzt ist. Der ir· der Regel über dor Strahlungszono liegende Teil des Olins, in welchem das 1,2-Dichlorethan enthaltende Rohr nur noch durch die heißen Rauchgase der Brennerflammen beheizt wird, ^!st nachfolgend mit „Konvektionszone" bezeichnet. Prinzipiell kann auch ein Gas, das weniger als 9S5Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthält, erfindungsgemäß behandelt werden, insbesondere wenn der Rest im wesentlichen aus Inertgas besteht. Wenn jedoch der F ist die prozeßüblichen Verunreinigungen sind, ist ein Gas mit weniger als 9DGew.-% 1,2-Dichlorethan imallgemeinen für die thermische Spaltung zu Vinylchlorid ungeeignet. Diese Grenze wurde hier gewählt zum Unterschied von dem Gasgemisch, das nach der thermischen Spaltung don Spaltofen ver!?C.t und noch beträchtliche Mengen richtumges'stztes 1,2-Dichlorethan, jedorh nicht mindestens 95Ma.-%, enthält. Vorzugsweise wird ein mindestens 98Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltendes Gas erwärmt. Das Gas, das nach der thermischen Spaltung aus der Strahlungszone des Soaltofens abgeführt wird, enthält in der Regel mindestens 20 Gew.-% Vinylchlorid. Darunter wird im allgemeinen die Durchführung des Spaltprozesses zu unwirtschaftlich. Nach oben ist der Vinylchlorid-Gehalt durch den erzielbaren Spaltumsatz begrenzt und wird im allgemeinen 50Gew.-% nicht überschreiten.As radiation zone, the zone of the cracking furnace is referred to for the sake of brevity, in which essentially the thermal cracking of 1,2-dichloroethane to vinyl chloride and hydrogen chloride takes place. In addition, in this zone, the heating of the gaseous state takes place in this zone in the currently customary mode of operation. 1,2-dichloroethah: i except for split temperature. The "radiation zone" is due to the fact that in the case of hitherto conventional cracking furnaces in this zone the tube in which the 1,2-dichloroethane is passed is exposed to direct heat radiation by the burner flames which heat the furnace · The rule about the Radorzono lying part of the Olins, in which the 1,2-dichloroethane-containing pipe is heated only by the hot flue gases of the burner flames ^,! St hereinafter referred to as "convection zone". In principle, a gas containing less than 9S5Gew .-% 1,2-dichloroethane can be treated according to the invention, especially when the rest consists essentially of inert gas. However, if the F is the process-common impurities, a gas with less than 9% by weight of 1,2-dichloroethane is generally unsuitable for thermal cleavage to vinyl chloride. This limit was chosen here in contrast to the gas mixture which, after the thermal cracking, contains the cracking furnace and still contains considerable amounts of rectified 1,2-dichloroethane, but not at least 95% by mass. Preferably, a gas containing at least 98% by weight of 1,2-dichloroethane is heated. The gas, which is removed after the thermal cracking from the radiation zone of the soot furnace, usually contains at least 20 wt .-% of vinyl chloride. Among them, in general, the implementation of the splitting process becomes uneconomical. At the top, the vinyl chloride content is limited by the achievable cracking conversion and will generally not exceed 50% by weight.

/ Is Wärmetauscher sind Gegenstrcm- oder Kreuzstrom-Wärmetauscher üblicher Bauart geeignet, beispielsweise Doppelmantel-; Rohrbündel-; Spiral- oder Rippenrohr-Wärmetauscher aus legierten chemisch beständigen Stählen. Auf welcher Seite der jeweiligen Wärmeaustauschfläche die beiden Gase strömen ist unwesentlich. Eine gewisse Mindesiströmungsgeschwindigkeit der Gase, die von der Bauart des Wärmetauschern abhängt, soll'.a im Interesse eines guten Wärmeübergangs eingehalten werdon. Im allgemeinen wird man eine Strömungsgeschwindigkeit von 8m/s nicht unterschreiten./ Is heat exchangers are Gegenstrcm- or cross-flow heat exchanger of conventional design suitable, for example Doppelmantel-; tube bundle; Spiral or finned tube heat exchangers made of alloyed chemically resistant steels. On which side of the respective heat exchange surface the two gases flow is insignificant. A certain minimum flow velocity of the gases, which depends on the design of the heat exchangers, should be maintained in the interest of good heat transfer. In general, you will not fall below a flow rate of 8m / s.

Der Druck, unter dem das Vinylchlorid enthaltende Gas aus der Strahlut.gszone des Spaltofens abgeführt wird, ist für die Durchführbarkeit des Verfahrens nicht wesentlich. Aus wirtschaftlichen Erwäg-jngen wird ein Druck von 0,5 bis 3 MPa bevorzugt gewählt, da unter 0,5MPa die Raum-Zeit-Ausbeute verhältnismäßig gering wird und üboi 3MPa aufwendige Hochdruck-Apparaturen verwendet werden müßten. Besonders gute Ergebnisse werden im Druckbereich von 1,6 bis 2,6MPa erhalten. Das Vinylchlorid enthaltende Gas wird im allgemeinen mit einer Temperatur von 450 bis 55O⁰C aus der Strahlungszone des Spaltofens abgeführt und in den Gas-Wärmetauscher eingeleitet. In diesem Wärmetauscher wird das mindestens C5Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltende Gas von 170 bis 280⁰C, insbesondere von 230 bis 27O⁰C, vorteilhaft auf eine Temperatur erwärmt, die mindestens 5QX unter der Temperatur liegt, mit der das Vinylchlorid enthaltende Gas aus der Strahlungszone des Spaltofens abgeführt wird.The pressure at which the vinyl chloride-containing gas is removed from the Strahlut.gszone of the cracking furnace is not essential for the feasibility of the process. For economic reasons, a pressure of 0.5 to 3 MPa is preferably chosen, since less than 0.5 MPa, the space-time yield is relatively low and about 3MPa consuming high-pressure equipment would have to be used. Particularly good results are obtained in the pressure range of 1.6 to 2.6 MPa. The vinyl chloride-containing gas is generally removed at a temperature of 450 to 55O ⁰ C from the radiation zone of the cracking furnace and introduced into the gas heat exchanger. In this heat exchanger, the at least C5Gew .-% 1,2-dichloroethane-containing gas of 170 to 280 ⁰ C, in particular from 230 to 27O ⁰ C, advantageously heated to a temperature which is at least 5QX below the temperature at which the vinyl chloride containing gas is removed from the radiation zone of the cracking furnace.

Bevorzugt wird das gasförmige 1,2-Dich!orethan a'jf aine Temperatur erwärmt, die mindestens 100^cC unter der Temperatur liegt, mit der das Vinylchlorid enthaltende 3as die Strahlungszone des Spaltofens verläßt.The gaseous 1,2-Dich is preferred! Orethan a'jf aine heated temperature that is at least 100 ^c C below the temperature at which the vinyl chloride-containing 3as leaves the radiation zone of the cracking furnace.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in verschiedenen bevorzugten Varianten durchgeführt werden. Bei einer dieser Varianten wird ein Spaltofen verwendet, der eine Strahlungs- und eine Konvektionszone enthält. Das mindestens 95Gew.-% 1,2-Dichloiethan enthaltende Gas wird ganz oder teilweise in dor Konvektionszone des Spalt Mens durch indirekten Wärmetausch mit den Rauchgasen aus flüssigem 1,2-Dichlorethan erzeugt.The process according to the invention can be carried out in various preferred variants. In one of these variants, a cracking furnace is used, which contains a radiation and a convection zone. The gas containing at least 95% by weight of 1,2-dichloroethane is generated wholly or partly in the convection zone of the nip by indirect heat exchange with the flue gases of liquid 1,2-dichloroethane.

Das in dor Konvektionszone verdampfte 1,2-Dichlcri!han wird aus dem Spaltofen abgeführt und außerhalb in einem Wärmetauscher mit den hoißer· Vinylchlorid enthaltenden Gasen erwärmt, anschließend in die Strahlungszone des Spaltofens eingeführt und dort die Hauptmenge des 1,2-Dichloremans thermisch gespalten.The 1,2-dichloropropane vaporized in the convection zone is removed from the cracking furnace and heated externally in a heat exchanger with the gases containing higher vinyl chloride, then introduced into the radiation zone of the cracking furnace and there thermally split the main amount of 1,2-dichloroethane ,

In einer weiteren Variants des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das mindestens 95Gow.-% 1,2-Dichlorethan enthaltende Gas ganz oder teilweise außerhalb des Sp Mtofans in einem Verdampfer aus flüssigem 1,2-Dichli 'ethan erzeugt. Als Heizmedien kennen hier verwendet werden: heiiSe Rauchgase, die aus einem Ve.^srennungsprozeß au3erhalb des Spaltofens stammen, Hochdruck-Wasserdampf oder hochsiedende Flüssigkeiten wie Diphenyl, ^MaHotherm S, kondensierte Aromaten oderIn a further variant of the process according to the invention, the gas containing at least 95% by weight of 1,2-dichloroethane is produced wholly or partly outside the sphere in an evaporator of liquid 1,2-dichloroethane. As heating media know here are used: hot flue gases from a Ve. ^s rennungsprozeß au3erhalb of the cracking furnace come, high-pressure steam or high-boiling liquids such as diphenyl, S ^ MaHotherm, condensed aromatics or

entsprechend wärmebeständige Siliconöie, die auf die zur Verdampfung des 1,2-Dichlorethans notwendige Temperatur aufgeheizt wurden, beispielsweise durch einen Verbrennungsprozeß oder durch heiße Vinylchlorid enthaltende Gase, die nach der thei mischen Spaltung des 1,2-Dichloreihans aus der Strahlungszone des Spaltofens geführt wurden. Sofern diese Gase erfindüngsgemäß zunächst zur Aufheizung von gasförmigem ί ,2-Dichiorethan verwandet wurden, können sie immer noch anschließend zur Vorheizung dieser Wärmeübertragungsmedien dienen.according to heat-resistant silicone oil, which were heated to the necessary for the evaporation of the 1,2-dichloroethane temperature, for example, by a combustion process or by hot vinyl chloride-containing gases which were conducted after thei mix cleavage of 1,2-dichloroethane from the radiation zone of the cracking furnace , If these gases were initially used according to the invention for heating gaseous ί, 2-dichloroethane, they can still subsequently be used to preheat these heat transfer media.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des iirfindungsgemäßen Verfahrens wird das mindestens 95Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltende Gas ganz oder teilweise aus flüssigem 1,2-Dichlorethan durch indirekten Wärmetausch mit heißem Vinylchlorid enthaltendem Gas, das nach der thermischen Spaltung des 1,2-Dichlorethans aus der Strahlungszone des Spaltofons abgeführt wurde, erzeugt. Hierfür können beispielsweise die weiter oben erwähnten Verfahren nach dnn europäischen Patentanmeldungen 14920 und 21381 sowie auch das in neuerer Zeit vorgeschlagene Verfahren nach der DE-Patentanmeldung P 3634550.4 verwendet werden. Besonders vorteilhaft ist die Hintereinanderschaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens un^ sines Verfahrens, wie es in den im vorigen Satz genannten Patentanmeldungen beschrieben ist. Hierbei wird zunächst dos heiße, Vinylchlorid enthaltende Gas dazu benutzt, um erfindungsgemäß gasförmiges 1,2-Dxhiorethan aufzuheizen und anschließend um flüssiges 1,7 chlorethan zu verdampfen. Das nach dieser Verdampfung anfallende, immer noch mindestens 170 bis 28O⁰C warme Vinylchlorid enthaltende Gas kann anschließend vorteilhaft in einem weiteren Wärmeaustauscher daiu bonutzt werden, flüssiges 1,2-Dichlorethan bis in die Nähe der Verdampfungstemperatur zu erwärmen. Dann wird das Vinylchlorid enthaltende Gaszur Kondensation des darin enthaltenen nichtumgesetzten 1,2-Dichlorethsns und des Vinylchlorids sowie weiterer Nebenbestandteile auf -20 bis -50°C abgekühlt und wie üblich in einer Kolonne dergasförmige Chlorwasserstoff abgetrennt. Der Druck am Kopf dieser Kolonne wird in bekanntem Weise vorteilhaft so eingestellt, daß das heiße Vinylchlorid enthaltende Gas die Strahlungszone des Spaltofens, mit eir.om Druck von 0,5 bis 3MPa verläßt. Insbesondere wenn das erfindungsgemäße Verfahren mit einer Verdampfung des flüssigen 1,2-Dichlorethans zur Erzeugung eines mindestens 95Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltenden Gases außerhalb des Spaltofens benutzt wurde, kann das mindestens 95Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltende Gas nach der erfindungsgemäßen Aufheizung sowohl in did Strahlungszone als auch in die Konvektior.szone des Spaltofens eingeleitet werden.In a further preferred embodiment of the method according to the invention, the gas containing at least 95% by weight of 1,2-dichloroethane is wholly or partially obtained from liquid 1,2-dichloroethane by indirect heat exchange with hot vinyl chloride-containing gas which after the thermal decomposition of the 1,2 -Dichlorethans was removed from the radiation zone of the Spaltofons produced. For this purpose, for example, the above-mentioned methods according to the European patent applications 14920 and 21381 and also the more recently proposed method according to DE patent application P 3634550.4 can be used. Particularly advantageous is the series connection of the method according to the invention in a method, as described in the patent applications mentioned in the previous sentence. In this case, first of all the hot gas containing vinyl chloride is used to heat gaseous 1,2-dioxane-ethane gas according to the invention and then to evaporate it around liquid 1,7-chloroethane. The resulting after this evaporation, still at least 170 to 28O ⁰ C warm vinyl chloride-containing gas can then advantageously be used in a further heat exchanger daiu boniu, liquid 1,2-dichloroethane to heat to near the evaporation temperature. Then, the gas containing vinyl chloride is cooled to -20 to -50 ° C. for condensation of the unreacted 1,2-dichloroethsine and vinyl chloride contained therein, and other gaseous hydrogen chloride is separated as usual in a column. The pressure at the top of this column is advantageously adjusted in a known manner so that the hot vinyl chloride-containing gas leaves the radiation zone of the cracking furnace, with eir.om pressure of 0.5 to 3MPa. In particular, when the process according to the invention has been used with evaporation of the liquid 1,2-dichloroethane to produce a gas containing at least 95% by weight of 1,2-dichloroethane outside the cracking furnace, the gas containing at least 95% by weight of 1,2-dichloroethane after heating according to the invention, both in the radiation zone and in the convection zone of the cracking furnace are initiated.

Das mindestens 95Gew.-^»1,2-Dichlorethan enthaltende Gas kann aus einer Destillationskolonne stammen, nach do* es mit üblichen Verdichtern auf den Druck gebracht wird, der zur Einspeisung in den Spaltofen nc~h der erfindungsgemäßei Erwärmung notwendig ist.The gas containing at least 95% by weight of »1,2-dichloroethane can originate from a distillation column after which it is pressurized with customary compressors, which is necessary for feeding into the cracking furnace nc ~ h of the heating according to the invention.

Wie eingangs bereits erwähnt, ermöglicht es das erfindungsgemäße Verfahren, die in den heißen Gasen, die den Spaltofen verlassen, enthaltene Wärrr e auszunutzen, wobei gegenüber den bekannten Verfahren eine zusätzliche Einsparung an °rimärenergie (Brennstoff) eintritt. Der Hauptvorteil liegt darin, daß das gasförmige 1,2-Dichlorethan durch Wärmeaustausch nach dem erfindungsgemjßen Verfahren schonender erwärmt wird als in der Strahlungszone des Spaltofens, in der die vergleichsweise sehr viel heißeren Brennerflammen unerwünschte Wärmespitzen erzeugen können. MU dem neuen Verfahren können deutlich höhere SpaltumsStze gefahren werden, bei gleicher oder sogar verlä igerter Laufzeit des Spaltofens, oder, wenn man den Umsatz nicht erhöhen will, ist es möglich, lediglich die Laufzeit des Spaltofens erheblich zu verlängern und weniger Nebenprodukte bei der Spaltung zl· erzeugen.As already mentioned, the process according to the invention makes it possible to utilize the heat contained in the hot gases leaving the cracking furnace, with an additional saving of primary energy (fuel) compared to the known processes. The main advantage is that the gaseous 1,2-dichloroethane is warmed more gently by heat exchange according to the inventive method than in the radiation zone of the cracking furnace, in which the comparatively much hotter burner flames can produce undesirable heat peaks. MU the new process can be driven significantly higher SpaltumsStze, with the same or even verlä igerter run time of the cracking furnace, or, if you do not want to increase sales, it is possible to extend only the life of the cracking furnace considerably and fewer by-products in the cleavage zl · produce.

Ausführungsbeispieleembodiments

Nachfolgende Beispiele und Verrieichsversuche sollen die Erfindung näher erläutern:The following examples and Verrieichs trying to illustrate the invention in more detail:

Beispiel 1example 1

Es wird nach dom in Fig. 1 dargestellten Fließschema gearbeitet. Aus einer Pumpenvorlage (1) werden stündlich 826kg 1,2-Dichlorethan mit einer Temperatur von 13O⁰C abgezogen und mit der Pumpe (2) bei einer Temperatur von 125⁰C durch die Konvektionszone (3) e>nes Spaltofens gepumpt. Bei einer Temperatur von 260⁰C verdampft 1,2-Dichlcrethan vollständig, wird gasförmig aus der Konvektionszone über die Leitung (4) abgezogen, außerhalb des Ofens in einem Wärmetauscher (5) auf 35O⁰C erwärmt und über die Leitung (6) in die ".trahlungszone (7) des Spaltofens eingeleitet. Diose Sir ahlungszone (7) wird durch vier übereinanderliegende Brennerreihon, denen über die Leitung (8) 0,0876 Nm³ Brennstoff Methan) je kg erzeugtes Vinylchlorid zugeführt wird, beheizt. In der Strahlungszone (7) wird ein größerer Teil des 1,2-Dichlorethans thermisch zu Vinylchlorid und Chlorwasserstoff gespalten. Das 518⁰C heiße Vinylchlorid enthaltende Gasgemisch, das die Spaltzone (7) verläßt, wird über die Leitung (9) dem Wärmetauscher (5) zugeführt und verläßt diesen über die Leitung (10) mit einer Temperatur vor 433⁰C. Durch die Leitung (10) gelangt das Vinylchlorid enthaltende Gas in einen weiteren Wärmetauscher (11), den es mit 22O⁰C über die Leitung (12) verläßt. Anschließend wird es wie üblich abgekühlt und destilliert. Der Druck, mit dem das heiße Vinylchlorid enthaltende Gas über die Leitung (9) die Strahlungszone (7) verläßt, beträgt 1,8MPa. Er wird am Kopf der Kolonne, in der Chlorwasserstoff abdestilliert wird, eingestellt. Dem Wärmetauscher (11) wird über die Leitung (13) Kesselspeisewasser mit einer Temperatur von 100⁰C zugeführt und daraus 9C kg/h Wasserdampf mit einem Druck von 0,9 MPa und einer Temperatur von 175°C erzeugt, dies entspricht einer Wärmemenge von 679,5kJ/kg Vinylchlorid oder 0,0191 Nm³ Brennstoff (Methan) je 1 kg erzeugtes Vinylchlorid. Der effektive Brennstoff-(Methan)-Verbrauch reduziert sich damit auf 0,0685 Nm³ Methan je 1 kg erzeugtes Vinylchlorid. Der Wasserdampf verläßt den Wärmetauscher (11) über die Leitung (14). Es werden 313kg/h Vinylchlorid produziert, der Umsatz der Spaltung beträgt 60%, die Laufzeit des Spaltofens 7 Monate.It is worked to dom in Fig. 1 flow chart shown. 826kg of 1,2-dichloroethane with a temperature of 13O ⁰ C are withdrawn per hour from a pump sample (1) and pumped by the pump (2) at a temperature of 125 ⁰ C through the convection zone (3) e> nes cracking furnace. At a temperature of 260 ⁰ C 1,2-dichloroethane evaporated completely, is withdrawn in gaseous form from the convection zone via line (4), heated outside the furnace in a heat exchanger (5) to 35O ⁰ C and via line (6) in Diose sir zone (7) is heated by four superimposed torch rows fed with 0.0876 Nm ³ fuel methane per kg kg of vinyl chloride produced via line (8) (7) a major portion of the 1,2-dichloroethane is thermally cleaved to give vinyl chloride and hydrogen chloride, and the gaseous mixture containing 518 ^° C. hot vinyl chloride leaving the cleavage zone (7) is fed to the heat exchanger (5) via the line (9) and leaves the latter via the pipe (10) having a temperature before 433 ⁰ C. through the line (10) enters the vinyl chloride-containing gas in a further heat exchanger (11) that it with 22O ⁰ C via line (12) Verl ßt. It is then cooled as usual and distilled. The pressure at which the hot vinyl chloride-containing gas leaves the radiation zone (7) via the line (9) is 1.8 MPa. It is set at the top of the column in which hydrogen chloride is distilled off. The heat exchanger (11) is fed via the line (13) boiler feed water having a temperature of 100 ⁰ C and from 9C kg / h of water vapor at a pressure of 0.9 MPa and a temperature of 175 ° C generated, this corresponds to a heat quantity of 679,5kJ / kg vinyl chloride or 0,0191 Nm ³ fuel (methane) per 1 kg of vinyl chloride produced. The effective fuel (methane) consumption is thus reduced to 0.0685 Nm ^{3 of} methane per 1 kg of vinyl chloride produced. The water vapor leaves the heat exchanger (11) via the line (14). It produces 313kg / h of vinyl chloride, the turnover of the cleavage is 60%, the lifetime of the cracking furnace 7 months.

Vergleichsversuch AComparative experiment A

Es wird nach dem in Fig.2 dargestellten Fließschema gearbeitet, in dem die Bezugsziffern die gleiche Bedeutung haben wie in Beispiel 1 erklärt. Abweichend von Beispiel 1 sind folgende Versuchsbedingungen:It is worked according to the flow chart shown in Figure 2, in which the reference numerals have the same meaning as explained in Example 1. Notwithstanding Example 1, the following experimental conditions are:

Es werden aus der Pumpenvorlage (1) über die Pumpe (2) 904kg/h 1,2-Dichlorethan mit einer Temperatur von 125"C in die Konvektionszone (3) des Spaltofens gepumpt, dort verdampft und gasförmig im Ofen weiter über die Leitung (15) in die Strahlungszone (7) geleitet. Aus der Strahlungszone (7) wird das heiße Vinylchlorid enthaltende Gas mit einer Temperatur von 53O⁰C über die Leitung (16) in den Wärmetauscher (11) geführt und verläßt diesen mit einer Temperatur von 220X über die Leitung (12). In den Wärmetauscher (11) wird über die Leitung (13) Kesselspeisewassor von 100⁰C geleitet und aus diesem904 kg / h of 1,2-dichloroethane are pumped from the pump receiver (1) via the pump (2) at a temperature of 125 ° C. into the convection zone (3) of the cracking furnace, where it is vaporized and passed on in gaseous form to the furnace ( From the radiation zone (7), the hot vinyl chloride-containing gas is passed at a temperature of 53O ⁰ C via the line (16) in the heat exchanger (11) and leaves this with a temperature of 220X via the line (12) in the heat exchanger (11) is fed via the line (13) boiler feed water of 100 ⁰ C and from this

142kg/h Wasserdampf mit einem Druck von 0,9MPa und einer Temperatur von 175⁰C über die Leitung (14) abgeführt. Dies entspricht einer Wärme von 110OkJ/kg Vinylchlorid, entsprechend einer Brennstoffmenge von 0,03 Nm^s Methan je 1 kg erzeugtes Vinylchlorid. Die vier Brennerreihen im Spaltofen werden über die Leitung (0) mit 0,109Nm³ Methan je 1 kg produziertes VC beaufschlagt. Der effektive Brennstoff-Verbrauch beträgt also 0,079Nm³ Methan je 1 kg erzeugtes Vinylchlorid, das sind 15,3% mehr als in Beispiel 1. Es werden 313kg/h Vinylchlorid produziert, der Umsatz der Spaltung beträgt 55%, die Laufzeit des Spaltofens 4 Monate. Dieser Vergleichsversuch wurde analog dem in der europäischen Patentanmeldung 21381 beschriebenen Verfahren durchgeführt.142kg / h steam with a pressure of 0.9MPa and a temperature of 175 ⁰ C via the line (14) dissipated. This corresponds to a heat of 110OkJ / kg of vinyl chloride, corresponding to a fuel quantity of 0.03 Nm ^s methane per 1 kg of vinyl chloride produced. The four burner rows in the cracking furnace are charged via line (0) with 0.109Nm ^{3 of} methane per 1 kg of produced VC. The effective fuel consumption is therefore 0.079Nm ³ methane per 1 kg of vinyl chloride produced, which is 15.3% more than in Example 1. It 313kg / h vinyl chloride produced, the conversion of the cleavage is 55%, the lifetime of the cracking oven months. This comparative experiment was carried out analogously to the process described in European Patent Application 21381.

Beispiel 2Example 2

Es wird nach dem in Fig. 3 gezeigten Schema gearbeitet. Aus einer Pumpenvorlage (1) werden stündlich 798,5 kg 1,2-Dichlorethan abgezogen und mit einer Pumpe (2) mit einer Temperatur von 125⁰C durch einen Teilbereich (17) der Konvektionszone eines Spaltofens gepumpt. In diesem Teilbereich (17) erwärmt sich das 1,2-Dichlorethan auf 24O⁰C und wird flüssig über die Leitung (18) einem Verdampfer (19) zugeführt. Aus dem Verdampfer (19) gelangt es übe'·' die absteigenden Leitungen (20) in den Apparat (21) und von diesem über die aufsteigenden Leitungen (22) im Kreislauf wieder in den Verdampfer (19). Das gasförmige 1,2-Dichlorethan verläßt den Verdampfer (19) mit einer Tempuratur von 26O⁰C und wird über die Leitung (24) einem Wärmetauscher '5) zugeführt, den es mit einer Temperatur von 367 °C über die Leitung (25) verläßt und in die Strahlungszone (7) des Spaltofens eingeleitet wird. Über einen Nebenschluß (26), der ein Regelventil enthält, welches über die Standhöhe der Flüssigkeit im Vordampfer (19) geregelt wird, kann gasförmiges 1,2-Dichlorethan vom Verdampfer (19) direkt in die Strahlungszone (7) des Spaltofens eingeleitet werden. Die Menge dieses gasförmigen 1,2-Dichlorethans ist im Vergleich zu der Menge, die durch den Wärmetauscher (5) geleitet wird, gering und dient lediglich dem Energieausginich bei Prozeßschwankungun. Aus der Strahlungszone (7) wird das heiße, Vinylchlorid enthaltende Gas mit einer Temperatur von 523⁰C über die Leitung (9) dem Wärmetauscher (5) zugeführt und »erläßldiesen mit einer Temperaturvon422°Cüberdie Leitung (27), die in die Apparatur (21) führt, in der das flüssige 1,2-Dichlorethan, das aus dem Verdampfer (19), wie oben beschrieben, umläuft, indirekt durch das heiße Vinylchlorid enthaltende Gas bis zum Sieden erwärmt wird. Das Vinylchlorid enthaltende Gas verläßt über die Leitung (28) mit einer Temperatur von 265⁰C die Apparatur (21), wird dann wie üblich abgekühlt und dostillativ aufgearbeitet, wobei um Kopf der Destillationskolonne, in der Chlorwasserstoff abdestilliert wiro, der Druck so eingestellt wird, daß die heißen Vinylchlorid enthaltenden Gase die Strahlungszone (7) des Spaltofens über die Leitung (9) mit einem Druck von 1,9MPa verlassen.It is worked according to the scheme shown in Fig. 3. 798.5 kg of 1,2-dichloroethane from a pump reservoir (1) hour and withdrawn with a pump (2) pumped at a temperature of 125 ⁰ C by a portion (17) of the convection section of a cracking furnace. In this section (17), the 1,2-dichloroethane is heated to 24O ⁰ C and is liquid via the line (18) fed to an evaporator (19). From the evaporator (19) it passes via the descending lines (20) into the apparatus (21) and from there via the ascending lines (22) back into the evaporator (19). The gaseous 1,2-dichloroethane leaves the evaporator (19) with a Tempuratur of 26O ⁰ C and is supplied via the line (24) a heat exchanger '5), which it at a temperature of 367 ° C via the line (25) leaves and is introduced into the radiation zone (7) of the cracking furnace. Via a shunt (26), which contains a control valve, which is controlled by the level of the liquid in the pre-steamer (19), gaseous 1,2-dichloroethane from the evaporator (19) can be introduced directly into the radiation zone (7) of the cracking furnace. The amount of this gaseous 1,2-dichloroethane is small compared to the amount passed through the heat exchanger (5), and serves only the energy output in process variation. Which is hot from the radiation zone (7), supplied to vinyl chloride-containing gas at a temperature of 523 ⁰ C on the line (9) to the heat exchanger (5) and "erläßldiesen with a Temperaturvon422 ° Cüberdie line (27) (in the apparatus 21) in which the liquid 1,2-dichloroethane circulating from the evaporator (19) as described above is indirectly heated to boiling by the hot vinyl chloride-containing gas. The vinyl chloride-containing gas leaves via line (28) at a temperature of 265 ⁰ C, the apparatus (21) is then cooled as usual and worked up by distillation, with the top of the distillation column, distilled off in the hydrogen chloride, the pressure is adjusted in that the hot vinyl chloride-containing gases leave the radiation zone (7) of the cracking furnace via the line (9) at a pressure of 1.9 MPa.

Über die Leitunj (23) werden aus der Apparatur (21) stündlich 28kg 1.2-Dichlorethan, das Feststoffpartikel enthält, abgezogen, an andc.er Stelle des Prozesses von den Feststoffen befreit und wieder eingesetzt. Über die Leitung (S) werden d e vier Brennerreihen des Spaltofens mit insgesamt 0,075 Nm³ (Methan) je 1 kg erzeugtes Vinylchlorid beaufschlagt. Im oberen Teil (29) der Konvektionszone des Spaltofens werden in einem Economizer 475dm³/h Kesselspeisewassr<r (Druck 2,5MPa), Jas über die Leitung (30) mit 100°C zugeführt wird, auf 15U⁰C erwärmt und über die Leitung (31) abgeführt u'id an anderer Stelle des Prozesses verwendet. Hierdurch werden 317,7kJ/kg Vinylchlorid an Energie wiedergewonnen, entsprechend einer Brennstoff-(Methan)-Menge von 0,009Nm³ je 1 kg erzeugtes Vinylchlorid. Der effektive Brennstoffverbrauch roduziert sich damit auf 0,066Nm³ pro kg erzeugtes VinylchloridAbout the Leitunj (23) are withdrawn from the apparatus (21) every hour 28kg 1.2-dichloroethane containing solid particles, freed at andc.er point of the process of the solids and reused. Via the line (S) of four burner rows of the cracking furnace with a total of 0.075 Nm ³ (methane) are applied per 1 kg of vinyl chloride produced. In the upper part (29) of the convection zone of the cracking furnace, 475 dm ³ / h Kesselspeisewassr <r (pressure 2.5MPa), Jas is fed via the line (30) with 100 ° C in an economizer, heated to 15U ⁰ C and over the Line (31) dissipated and used elsewhere in the process. This recovers 317.7kJ / kg of vinyl chloride from energy corresponding to a fuel (methane) amount of 0.009Nm ³ per 1 kg of vinyl chloride produced. Effective fuel consumption is thus 0.066Nm ³ per kg of vinyl chloride produced

Es werden 330k^/h Vinylchlorid produziert, der Umsatz bsi der Spaltung beträgt 68%, die .Laufzeit des Spaitofens 12 Monate. There are 330k ^ / h of vinyl chloride produced, the turnover bsi the split is 68%, the. Run time of the Spaitofens 12 months.

Vorglelchsvem.ch BVorglelchsvem.ch B

Dieser Vergleichsversuch wird analog dem Beispiel 2 der deutschen Patentanmeldung P 3634550 durchgeführt. Es wird nach dem in Fig.4 dargeMeinen Schema gearbeitet.This comparative experiment is carried out analogously to Example 2 of German Patent Application P 3634550. It is worked according to the scheme shown in Fig.4.

Aus einer Pumpenvorlage (1) werden stündlich 834 kg 1,2-Dichlorethan abgezogen und mit der Pumpe (2) mit einer Temperatur von 125⁰C über den Wärmetauscher (32) und über die Leitung (33) in den Verdampfer (19) befördert Der Wärmetauscher (32) wird mit 25kg/h Hochdruck-Dampf (2,1 MPd Druck; 215°C)aus dem Kessel (34) über die Leitung (35) beheizt. Über die Messung der Standhöhe des flüssigen 1,2-Dichloreth.\ns (LIC) im Verdampfer (19) als Regelgröße, wird die Hochdruck-Dampfzufuhr zum Wärmetauscher (32) geregelt. Das 1,2-Dichlorethan verläßt den Wärmetauscher (32) mit einer Temperatur von 161⁰C. Das heiße, vinylchlorid.ialtige Gas verläßt die Strahlungszone (7) des Spaltofens über die Leitung (36) mit einer Temperatur von 533⁰C, durchläuft den Apparat (21) und verläßt diesen mit einer Temperatur von 245⁰C über die Leitung (28). Danach wird das vinylchloridhaltige Gas nach üblichem Verfahren weiter abgekühlt und in einer Kolonne Chloi wasserstoff abdestilliert. Der Druck am Kopf dieser Kolonne wird so eingestellt, daß das heiße vinylchloridhaltige Gas die Strahlungszone (7) des Spaltofens mit einem D'uck von 1,9MPa verläßt. In dün Leitungen 20 und 22 wird flüssiges 1,2-Dichlorethan, wie in Beispiel 2 beschrieben, im Kreis geführt. Das gasförmige 1,2-Dichlorethan wird über die Leitung (37) aus dem Verdampfer (19) in die Strahlungszone (7) des Spaltofens eingespeist.834 kg of 1,2-dichloroethane are withdrawn per hour from a pump reservoir (1) and conveyed by the pump (2) at a temperature of 125 ^° C. via the heat exchanger (32) and via the line (33) into the evaporator (19) The heat exchanger (32) is heated with 25kg / h high-pressure steam (2.1 MPd pressure, 215 ° C) from the boiler (34) via line (35). By measuring the level of the liquid 1,2-Dichloreth. \ Ns (LIC) in the evaporator (19) as a controlled variable, the high-pressure steam supply to the heat exchanger (32) is controlled. The 1,2-dichloroethane leaves the heat exchanger (32) at a temperature of 161 ⁰ C. The hot, vinyl chloride.ialtige gas leaves the radiation zone (7) of the cracking furnace via the line (36) with a temperature of 533 ⁰ C, passes through the apparatus (21) and leaves it at a temperature of 245 ⁰ C via the line (28). Thereafter, the vinyl chloride-containing gas is further cooled by conventional methods and distilled off hydrogen in a column Chloi. The pressure at the top of this column is adjusted so that the hot vinyl chloride-containing gas leaves the radiation zone (7) of the cracking furnace with a D'uck of 1.9MPa. In dün lines 20 and 22, liquid 1,2-dichloroethane, as described in Example 2, circulated. The gaseous 1,2-dichloroethane is fed via the line (37) from the evaporator (19) into the radiation zone (7) of the cracking furnace.

Aus dam Apparat (21) werden über die Leitung (23) 30kg/h flüssiges 1,?-Dichlorethan abgezogen, von Feststoffen befreit und an anderer Stelle des Prozesses wieder eingesetzt. Die vier übereinanderlii genden Brennerreihen des Spaltofens werden über die Leitung (8) mit insgesamt 0,1074 Nm³ Brennstoff (Methan) je 1 kg erzeugtes Vinylchlorid beaufschlagt. Im oberen Teil (29) der Konvektionszone des Spaltofens werden in einem Economizer 330dm³/h Kesselspeisewasser (Druck 2,5MPa), das über die Leitung (30) mit 8O⁰C zugeführt wird, auf 15O⁰C erwärmt und teilweiso über die Leitung (40) in den Kessel (34) eingespeist, teilweise über die Leitung (31) an anderer Stelle des Vinylchlorid-Herstellungsprozesses wiederverwendet. Die Flüssigkeit aus dem Kessel (34) wird über die Leitung (42) dem unteren Teil (17) der Konvektionszone des Spaltofens iugerührt, dort erwärmt und in den Kessel (34) über die Leitung (44) eingespeist. :in Teil des im Kessel (34) erzei gten Dampfes wird, wio oben bereits erwähnt, zur Heuunp des Wärmetauschers (32) verwendet. Der größere Teil dieses Dampfes, nämlich 167kg/h, wird über die Leitung (45) abgeführt und an anderen Stellen des Prozesses zur Erzeugung von Vinylchlorid genutzt. Hierdurch werden 1236,2kJ/kg Vinylchlorid an Energie wiedergewonnen. Durch dia Leitung (31) werden 136dm³/h Kesselspeisewasser mit einer Temperatur von 15O⁰C der weiteren Verwendung zugeführt, wodurch 121 kJ/kg Vinylchlorid an Energie zurückgewonnen werden. Die gesamte wiedergewonnene Energiemenge beträgt 1236,2 + 121 = 1357,2kJ/kg Vinylchlorid, dies entspricht einer Bre instoff-(Methan)-Menge vonC,0?8Nm³/kg Vinylchlorid.From the apparatus (21), 30 kg / h of liquid 1-dichloroethane are withdrawn via line (23), freed of solids and used again at another point in the process. The four übereinanderlii ing burner rows of the cracking furnace are supplied via the line (8) with a total of 0.1074 Nm ³ fuel (methane) per 1 kg of vinyl chloride produced. In the upper part (29) of the convection zone of the cracking furnace in an economizer 330dm ³ / h boiler feed water (pressure 2.5MPa), which is supplied via line (30) with 8O ⁰ C, heated to 15O ⁰ C and partially over the line (40) fed to the boiler (34), partially reused through the conduit (31) elsewhere in the vinyl chloride manufacturing process. The liquid from the boiler (34) is iugerührt via the line (42) the lower part (17) of the convection zone of the cracking furnace, there heated and fed into the boiler (34) via the line (44). in part of the steam in the boiler (34), as already mentioned above, is used for haying the heat exchanger (32). The greater part of this vapor, namely 167kg / h, is removed via line (45) and used elsewhere in the vinyl chloride production process. This will recover 1236.2kJ / kg of vinyl chloride in energy. By dia line (31) 136dm ³ / h boiler feed water are fed with a temperature of 15O ⁰ C for further use, whereby 121 kJ / kg of vinyl chloride are recovered in energy. The entire recovered energy amount is 1236.2 + 121 = 1357,2kJ / kg of vinyl chloride, this corresponds to a Bre instoff- (methane) amount of C, 0? 8Nm ³ / kg of vinyl chloride.

Der eftektive Heizgas-Verbrauch reduziert sich damit auf 0,0694 Nm³/kg, dies sind 5% mehr als in Beispiel 2 erforderlich war. Die Spaltofen-Laufzeit beträgt 9 Monate, es werden 330 kg/h Vinylchlorid produziert, der UmsaU bei der Spaltung des 1,2-Diehlorethans beträgt 65%.The eftektive fuel gas consumption is thus reduced to 0.0694 Nm ³ / kg, this is 5% more than in Example 2 was required. The cracking furnace life is 9 months, 330 kg / h of vinyl chloride are produced, the UmsaU in the cleavage of 1,2-Diehlorethans is 65%.

In allen Beispielen und Vergleichsversuchen wird ein technisches 1,2-Dichlorethan eingesetzt, das 9S,7 Gow.-% reines 1,2-Dichlorethon enthält, der Rest sind übliche Nebenprodukte wie Trichlorethan; Benzol; 1,1 -Dichlorethan; Trichlorethylen; Tetrachlorethylen; Chloroform; Tetrachlorkohlenstoff; Chloropren.In all examples and comparative experiments, a technical 1,2-dichloroethane is used, containing 9S, 7 Gow .-% pure 1,2-dichloroethane, the remainder are common by-products such as trichloroethane; Benzene; 1,1-dichloroethane; trichlorethylene; Tetrachlorethylene; Chloroform; Carbon tetrachloride; Chloroprene.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Abspaltung von Chlorwasserstoff aus ^-Dichlorethan in einem Spaltofen, der eine Strahlungszone enthält, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gas, das mindestens 95Gew.-% 1,2-üichlorethan enthält, in einem Wärmetauscher mit heißem Viny chlorid enthaltendem Gas, das nach dei thermischen Spaltung au3 der Strahlun&szone des Spaltofer s abgeführt wird, indirekt erwärmt und anschließend in den Spaltofen eingespeist wird.1. A process for the preparation of vinyl chloride by thermal elimination of hydrogen chloride from ^ -Dichlorethan in a cracking furnace containing a radiation zone, characterized in that a gas containing at least 95Gew .-% 1,2-dichloroethane, in a heat exchanger with hot Viny chloride containing gas, which is discharged after the thermal cleavage of the Strahlunszone the Spaltofer s, indirectly heated and then fed into the cracking furnace. 2. Verfahren nach Anspruch "!,wobei ein Spaltofan verwendet wird, der eine Stranlungs- und iine Konvektionszone enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens 95Gew.-% 1,2-Dichlcrethan enthaltende Gas ganz oder teilweise in der Konvektionszone des Spaltofens durch indirekten Wärmetausch mit dan Rauchgasen ausflüssigem 1,2-Dichlorethan erzeugt wurde.2. A process according to claim 1, wherein a cracking furnace is used, which contains a strangulation zone and a convection zone, characterized in that the gas containing at least 95% by weight of 1,2-dichloroethane is wholly or partly vaporized in the convection zone of the cracking furnace by indirect Heat exchange with dan flue gases of 1,2-dichloroethane was produced. 3. Verfahren nfrch Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens 95 Gew.-% 1,2-Dichloreth3n enthaltende Gas gsnz oder i; - veise außerhalb des Spaltofens in einem Verdampfer aus flüssigem 1,2-Dichlorethan erzeugt wurde.3. The method according to claim 1, characterized in that the at least 95 wt .-% 1,2-Dichloreth3n containing gas gsnz or i; - was generated outside of the cracking furnace in an evaporator of liquid 1,2-dichloroethane. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens 95 Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltende Gas gan? oder teilweise aus flüssigem 1,2-Dichlorethan durch indirekten Wärmetausch mit heißem Vinylchlorid enthaltendem Gas, das nach der thermischen Spaltung des 1,2-Dichlorethans aus der Strahlungszone des Spaltofens abgeführt wurde, erzeugt wurde.4. The method according to claim 3, characterized in that the gas containing at least 95 wt .-% 1,2-dichloroethane gan? or partially from liquid 1,2-dichloroethane by indirect heat exchange with hot vinyl chloride-containing gas, which was removed after the thermal cracking of the 1,2-dichloroethane from the radiation zone of the cracking furnace was generated. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das heiße, Vinylchlorid enthaltende Gas, das nach der thermischen Spaltung aus der Strahlungszone des Spaltofens abgeführt wird, zunächst im indirekten WäTnetausch das mindestens 95 Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltende Gas erwärmt und anschließend durch erneuten indirekten Wärmetausch aus flüssigem 1,2-Dichlorethan das mindestens 95Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltende Gas ei7ougt.5. The method according to claim 4, characterized in that the hot, vinyl chloride-containing gas which is removed after the thermal cracking of the radiation zone of the cracking furnace, first heated in the indirect WäTnetausch the at least 95 wt .-% 1,2-dichloroethane-containing gas and then, by renewed indirect heat exchange from liquid 1,2-dichloroethane, the gas containing at least 95% by weight of 1,2-dichloroethane is added. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens 95Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltende Gas von 170 bis 280⁰C auf sine Temperatur erwärmt wird, die mindestens 5O⁰C unter der Temperatur liegt, mit der das Vinylchlorid enthaltende G&s aus der Strahlungszone des Spaltofens abgeführt wird.6. The method according to claim 1, characterized in that the at least 95 wt .-% 1,2-dichloroethane-containing gas of 170 to 280 ⁰ C is heated to sine temperature which is at least 5O ⁰ C below the temperature at which the vinyl chloride containing G & s is removed from the radiation zone of the cracking furnace. 7. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das heil'e Vinylchlorid enthaltende Gas unter einem Druck von 0,5 bis 3MPa aus der Strahlungszono des Spaltofens abgeführt wird.7. The method according to claim I, characterized in that the heil'e vinyl chloride-containing gas is removed under a pressure of 0.5 to 3 MPa from the radiation zone of the cracking furnace. Hierzu 4 Seiten ZeichnungenFor this 4 pages drawings