DD265289A3 - Verfahren zur gewinnung von isopropenylaethern - Google Patents

Abstract

Verfahren zur Gewinnung von Isopropenylethern der allgemeinen Formel CH3CCH2,ORwobei RCH3 oder C2H5 ist, durch Wechselwirkung von aliphatischen C1-C2-Alkoholen mit Methylacetylen und/oder Allen bei einem Verhaeltnis von 1...1,2:1 bei erhoehter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators - einer zinkhaltigen Verbindung auf einem Traegermaterial (Aktivkohle oder Silicagel) -, wobei als zinkhaltige Verbindung Zinkoxid (6,5...21,5%, bezogen auf die Masse des Katalysators) verwendet wird und der Prozess bei 250...300C und 1...10 atm ablaeuft.

Description

ΟΠΗ&ΗΗΕ Η30ΕΡΕΓΕΗΗΗ K ABTOPCKOMy CBHÄETEJ1KTB7 3βΗΒΛβΗο: 11.06.84 3aHBRa H 3751582/23-04 MKH⁴ CQ7 C 43/15, 41/08 ABTopu: 0.H.TeMKiiH, Γ.Κ.ΙΙΙθοτθκοβ, JLJt.KynpBHHOBa, -

A.M.Taoep, C.C.SyKOBCKHft, E.A.Arpa, B.M. ΟοροκΗΗ, B.M.3aBopoTOB, 3.Β.Πηηχθοκκ η B.3.Baccep3epr

: asTopu

Η300ρβτβΗΗΗ: CIIOCOB nOJiyiEHMH Μ30ΠΡ0Ι12ΗΗΛ0ΒϋΧ

Η3ΟΟΡΘΤΘΗΗΘ OTHOCHTCH R γοΟΒβρίΠβΗΟΤΒΟΒΘHüDD

caocooa nojiyneHZH H3onpoaeHHJioB«x θφκροΒ oomeß

Tji& d-CH$, Cζ H5 , KOTopue npeÄCTaaiLDcr εητθ-

pec JWR CHHTesä ποθβλοηοηοηοβ - nojiynpo.iiyKTOB npis nojiyqeHH xnpopacTBopKMux βκτθμζηοβ A, E κ Kj.

UeJiI)X) ,uaHHoro Z3oöpeTeunH ρομιάβίολ noBumefflie npon3Bo-αητθλβηοοτη opouecca.

JDjaHHOe Β3ΟόρβΤ6ΗΗβ HJUQOCTpKpy-ΘΤΟΚ ΗΗΛΘΠρΗΒΘ^ΘΗΗΗΜΗ

ripnMep I.

B ΤβρΜΟΟΤβΤΧφΟΒΘΗΗΐώ ρββΚΤΟρ, COCTOaUHU HS

η KaTajraTH^ecKoi! Tpyoim, 38ποληθηηοη 800 mji Ka-Ta^H3aTopa, cosepxamero 12,9 Mac.^ okhch unHRa Ha ca/jiKare Λβ, ao^aioT MeTaηολ η MeranaueTHJieH β mojibhom οοοτηοπιθηηη 1:1. B KaTajLsmraeoKyn τργόκγ ηοχοληηθ κομποηθητη nocTynaxw

B napOBOtt φβ3θ C ΟόΤ>ΘΜΗθ{Ί OKOpOOTbD, ΟΟΘΟΠΘΗΗΒβηΚββ ρββJIi-

ηοθ BpeMH KOHTairra 24 ο. TeMnepaTypy β 3οηθ peaxuaii hoäpaBHoü 275⁰C, λθβλθηηθ I aTM.

peaKUHH oTonpacT β βηλθ napoβ Ha βηχολθ η3 peaKTopa ζ aHajinsHpyDa· μθτολομ ra3orajiKOCTHOH xpoMaTorpa-

nocjie peaKTopa προπγκτΗ nooTynaioT β κγό

OHHOft KOJIOHHU, ΓΑΘ npOÜCXOABT ΟΤΛΘΛΘΗΗΘ OT ΗΘΙΐρορβθΠφΟΒβΒΠΠΙΧ ΓΘ3000ρα3ΗΗΧ

B yCJIOBHHX npHMepa I ΠρΟΗΒΒΟΛΗΤβΛΒΗΟΟΤΒ npOUeCCa ΠΟ ΜθΤΗΛΗ3ΟΠρθΠθΗΗΛΟΒΟΜγ 3$Hpy (ΜΜΠ3/ ΟΟΟΤΘΒΛΗβΤ 209,7 KaT.H, ΚΟΗΒβρΟΗΗ ΜΘΤΘΗΟΛΘ

ΟΘΛΘΚΤΗΒΗΟΟΤΒ ΠΟ ΜΜΠ3 90%, OCTSJIBHOe - 9% aUOTOHa, J%

ΠρΗΜβρ 2.

ΟΠΗΤ ΠρΟΒΟΛΗΤ ΘΗΘΛΟΓΗΗΗΟ ΠρΗΜβργ I C ΤΘΜ ΟΤΛΗΤΗΘΜ, ΗΟΧΟΛΗΗΜΗ ΚΟΜΠΟΗΘΗΤΘΜΗ HBJIJDOTCH ΘΛΛΘΗ H ΜΘΤβΗΟΛ, ΤΘΜ-

nepaTypa οιικτβ 25O⁰C, βρθμη κοητθκτθ 22 c B yojiOBHHX npHMepa 2 προηββολητθλβηοοτβ npouecca no WiU.3 οοοτθβληθτ 245,1 ν/Ji KaT.^, κοηβθροηη μθτθηολθ 96$,

cejieKTHBHOCTB no ΜΜΠ3 - 93$

ΓίρκΜθρ ö.

ΟΠΗΤ npOBOÄHT ΘΗΘΛΟΓΗΜΗΟ ΠρΗΜβργ I O 1ΘΜ ΟΤΛΗ^ΗβΜ, MTO HCXOÄHUMH ΚΟΜΠΟΗΘΗΤΘΜΒ HBJlHK)TCH ΜβΤΘΗΟΛ H ΟΜΘΟΒ ΘΛΛΘΗΘ

C MeTHJiaueTHJieHOM.

TeMnepaTypa οπητθ - v300°C,

βρθμη KOHTaKTa - 20 c.

B yojiOBHHX upnMepa 3 npoH3BojDiHTejiBHO0TB npouecca no ΜΚΠ3 cocTaBJineT 250 r/ji KaT.qac, KOHBepcHH μθτθηολθ - 93$, cejieKTHBHocTB no ΜΜΠ3 96$.

ΠρΗΜβρ 4.

Οπητ npoBOAHT aHajiorHMHo npiiMepy I c τβΜ οτλημηθμ,

MTO B ΚΘΜΘΟΤΒΘ HOCaTeJIn JPlB. OKHCH UHHKa HCnOJIB3yiOT aKTHBH-

poBaHHHft yrojiB BpeMH KOHTaKTa 20 οβκ. B ycjiOBHHX npHMepa npoH3BOÄHTejiBHooTB npouecca no ΜΜΠ3 cocTaBJineT 160 γ/λ KaT.Mac, KOHBepcHH MeTaHOJia 6C#, οθλθκτηβηοοτβ no Wind 89%.

ΠρΗΜβρ 5.

OjlHT ΠρΟΒΟΛΗΤ aHaJlOrHHHO npHMepy I C ΤΘΜ ΟΤΛΗΗΗβΜ, HTO KOJIHHeCTBO CKHOH UHHKa B ΚΘΤ8ΛΗ38Τ0ρβ COCTaBJlHeT 20 Mac.jS, TeMnepaTypa - 30O⁰C, βρθμη κοητβκτθ 22 οβκ. B ycjionHHx npHMepa 5 προη3βο£ΗΤΘλβηοοτβ npouecca no MRd cocTaBJineT 203 r/ji KaT.nac, κοηβθροηη μθτθηολθ 90/δ, cejieKTHBHocTB no ΜΜΠ3 - 90$.

- 3 -ΠρΒΜβρ 6

Οπητ προβοαητ aHajiorBHHO npBMepy I c τθμ

HTO BOXOAHHMK ΚΟΜΠΟΗβΗΤΘΜΗ HBJWIOTCH ΜβΤΘΗΟΛ B ΜΘΤΒΛΘΗβΤΒ-

jieH-ajuieH φρβίαΐΗΗ (ΜΑΦ), coAepxaman (β οό.%) II ajuieHa, 46,9 MeTBJiaueTBJieHa β 42,1 nponaJieHa, npa cooTHomeHBB ΜΑΦ β MeTaHOjia 1,6:1. Οπητ προΒΟΑΗΤ πρΒ αθβλθηημ 2,8 θτμ, Βρβ-μθηβ KOHTaKTa 19,4 ο.

B ycjiOBBHX npBMepa 6 npoasBOABTejiBHocTB npouecca no ΜΗΠ3 cocTaBJineT 250,0 r/ji KaT.nac, KOHBepcBH 70,3$, οθλθκτββηοοτβ no ΜΗΠ3 93^5.

ΠρΒΜθρ 7.

Οπητ προβοαητ aHajioranHo npBMepy I c τθμ

HTO BCXOAHHMB ΚΟΜΠΟΗβΗΤΘΜΒ HBJIHÜOTOH ΜθTθHOJl B ΜΑΦ, ΟΟΑθρ-

xQü\aa (β οό.$) ΙΟ,I ajuieHa, 50,6 MeTBJiaueTBJieHa β 39,3 npomuiena. Οπητ προβοαητ npa αθβλθηηβ 4,5 θτμ β βρθμθηβ KOHTaKTa 7 οβκ. B ycjiOBBHX npBMepa 7 npoHSBOAHTejiBHOCTB npouecca no NMII3 oocTaBJiHOT 921,1 r/ji κθτ.-qac, kohbopchh MeTaHOjia 62,5^, cejieKTBBHOOTB no ΜΚΠ3 - 94^.

ΠρΗΜβρ 8.

Οπητ προΕΟΑπτ θηθλογβηηο npaMepy 7 c τβΜ οτλιβηηθμ, ητο ASBJieHBe bo ΒρβΜΗ προΒΟΑθΗΒΗ npouooca paBHO IO aTM. B ycjiOBBHX npBMepa 6 npoBUBOABTejiBHocTB npouecca no ΜΚΠ3 2Ι4Ι γ/λ KaT.nao, KOHBepown MeTaHOjia 75,5$, no MHI13 - 92$.

ΠρΒΜβρ 9.

Οπητ προβοαητ θηθλογβηηο npBMepy I c τθμ otjoihbom,

HTO BCXOAHHMB ΚΟΜΠΟΗΘΗΤβΜΒ HBJIiO)TCH 3TaHOJl B MOTHJiaUeTH-

JI6H, coAepxaHBO OKBCB UBHKa β KarajiBsaTope οοοτθβληθτ 20 Mac.$, ΒρβΜΗ KOHTBKTa 22 οβκ. Β yojiOBBHx npHMepa 9 προ-BSBOABTejiBHooTB npouocoa no 8TVUiH3onponeHHJiojoMy a^epy COOTaBJiHeT 214,94 r/ji κβτ.πβο, κοηβθροβη θτθηολθ 80$, oe-

JieKTBBHOCTB ΠΟ 3ΤΒΛΗ3ΟΠρθΠΘHBJIOBOMy 9$Bpy 91,3$. ΠρΒΜθρ IO (cpaBHBTejIBHHft).

Οπητ προβοαητ aHajiorBHHO npnMepy I ο τθμ οτληόιθμ,

HTO ΒΟΧΟΑΗΗβ BOmeCTBa - MeTBHOJI B M6TBJiaU8TBJieH B8HTH B ΟΟΟΤΗΟΟΙΘΗΒΒ 2:1. B yCJIOBHHX npBMepa IO npOBSBOABTOJIBHOOTB

-A-npouecca no μθτηληβοπροπθηηλοβομυ 8φκργ οοοτθβλλθτ

102 Γ/Λ ΚΘΤ.Η, ΚΟΗΒ«5ρθΗΗ ΜβΤΘΗΟΛβ -48,0$, ΟβΛβΚΤΗΒ-

HOCTB ΠΟ ΜΘΤΗΛΗ30ΠΡ0ΠΘHHJIOBOMy 3φΠργ - 92,4$.

ΠρΗΜβρ II.

ΟΠΗΤ ΠρΟΒΟΑΗΤ βΗΘΛΟΓΗΗΗΟ npHMOpy I C ΤΘΜ OTJIHqHeM,

Ητο ηοχοαηηθ BemeoTBa - μθτθηολ η μθτηλθ^τηλθη b3htu b οοοτηοπιθηηη I_t2:I. B ycJiOBHHx npHMepa II προη3Βοαητθλβηοοτβ npouecca no μθτκλμ30προπθηκλοβομυ atjwpy οοοτθβληθτ 194,98 γ/λ KaT.qac, κοηβθροηη μθτθηολθ - 79^, οθλθκτηβ-

HOCTB ΠΟ ΜΘΤΗΛΗ30ηρ0ΠβΗΗΛ0Β0Νν

ΠρίϊΜβρ 12

Οπητ προΒΟΑΗΤ πρκ T6MnepaType 21O⁰C, λθβλθηηη I θτμ Ha κβταΛΗβατορθ, coAepxaiaeM 12,9^ orhch UHHRa Ha οηληκθ-ΓΘΛβ. ITapH 3ΛΛΘΗβ H ΜβΤΘΗΟΛΘ Π01αΧ)Τ B ΟΟΟΤΗΟΟΘΗΗΗ 1:1.

B υολοβηηχ npHMepa 12 y^ejibHan προη3βοαητθλβηοοτβ npouecca ΟΟΟΤΘΒΛΗΘΤ 86,5 Γ/Λ ΚΘΤ.ΗβΟ, ΚΟΗΒβρΟΗΛ ΜβΤΘΗΟΛα - 34,5^, ΟΘΛΘΚΤΗΒΗΟΟΤΒ ΠΟ ΜβΤΗΛΗ30Πρ0Π6ΗΗΛ0Β0Ν^ 8^py - 92,0/ί.

ΠΟΛ^βΗΗΗβ pθ3yΛBTaTH ΟΒΘΛβΗΗ B ΤβΟΛ. I.

KaK ΒΗΛΗΟ Η3 ΤΘΟΛ. I, ΠρΗΜθρΗ Ι-ΙΙ Π0Κα3ΗΒΘΗ)Τ Β03-

MOXHOCTB ocyiqecTBJieHHH npouecca πρπ ηοπολβ3Οβ8ηηη pa3JiHH-ΗΟΓΟ CUPBH, KaTaAH38T0pa Ρ83ΛΗΗΗΟΓΟ COCTaBa, β ΤΘΚΛΘ npHpa3Hnx ycΛOBHJϊx προΒθΛβΗΗΗ npouecca - TeMnepaType οτ 250

AO 300°C, Η3ΜΘΗΘΗΗΗ ΑβΒΛβΗΗΗ OT I AO IO αΤΜ, Η3ΜβΗΘΗΗΗ

οοοτΗοιπβΗΗΗ οππρτ: CgH^ οτ 1:1 λο 2:1. Υβθληηθηηθ οοοτηοιπθηηη hcxoähhx κομποηθητοβ αο 2:1 HeueΛeGooόpa3Ho H3-3a ΛΘΛΒΗΟΚ ΠρθΗ3ΒΟΑΗΤΘΛΒΗΟ0ΤΗ Πρου,ΘΟΟΘ (πρΗΜθρ 10),

TOMnepaTypu npouecca ηηχθ 25O⁰C βθαθτ κ οηηχθ-

HHK) yfleJILHOtt ηρθΗ3Β0ΑϋΤΘΛΒΗ0υΤΗ npOUeCCa H KOHBepCHH (ΠρΗΜβρ 12).

B TaöJiHue 2 πρηβθαθηη npnMepu 13-17, κοτορυβ hjuuo-

ΙΐρΟΒΘΑΘΗΗΘ CnOCOÖa lipjd pa3JlHHHOM COAepxaHHH OKHCH UHHKa B ΚβΤΘΛΗ38Τ0ρθ. ΠρΗΜβρΗ 13-17 ΠρΟΒβΑΘΗΗ ΒycjioBHHX npHMepa I.

B TaÖjiHne 2 πρηβθαθηη npHMepu nojiyMeHHH HSonponeHH-

JIOBUX. 3φκρθΒ ΠρΗ }ΠΟ3ΘΗΗ0Μ Β φΟρλ^ΛΘ Η300ρβΤΘΗΗϋ

λθ KOHueHTpauHft OKHCH UHHKa β KaTajiH3aTope.

H <-3

yMeHJbiQ6HH6 HJiH υβθληηθηηθ κοληηθοτβθ OKHCH UHHKa β jiHsaTope HeuejiecooOpa3Ho, Ta κ κβκ βθαθτ κ υμθηβιπθηηι) ΐΐρο-H3B0AHT6JIBH0CTH npouecca no uejieBOMy προ^γκτγ n οηηχθηηκ)ΚΟΗΒθρΟΗΗ HCXOÄHOrO ΟΙΠίρΤβ.

B TaΟληUe 3 πρηβθλοηη npHMopu πολυηθηηη H3onponeHHJio

BIiX θφΗρΟΒ ΠρΗ pa 3HOM ΒρβΜβΗΗ ΚΟΗΤαΚΤβ.

ivlH> Ui 3

2ASZ29

ITpH-: CocTaB Μβρ : jib 3 a to pa

: O, •.Mac/

κομποηθητη:ΠρΟΒΘΑΘΗΒΗ ΙϊρΟΙΙΘΟΟΘ

:P,aTM :0οοτκο-:ΒρθΜΛ :ιπβΗΗβ :κοη- :οπκρτ: :TaKTa,

: *:CqH^ : οθκ·

7 1:1

1:1

8 24

22

MeTaHOJi η 250

I. 12,9 CHJiHKa- ΜβταΗΟΛ η 275

ΓβΛΒ MOTHJI-

2. 12,9 - " -

3. 12,9 - " -

4. 12,9 Akthbh-

CMecB ajuieHa

H M6THJia-

MeTaHOJi

5. 20,0 CHJiHKa- MeTaHOJi η rejiB MeTHJiaiie-

THJieH 300

I I

1:1 I: I

20 20

1:1

22

	ΠρΟΛΟΛΑθΗΗβ	Taöjiimu I	: CejieKTHBHooTB :πο uejiewoMy :npOÄVKTy, «_3
Βηχοληηθ γιοι	<a33TeJiH iiDouecca	: II
IlpOHSBOÄHTeJIBHOCTB, γ/λ κθτ.η	: KoHBepcHH : criHOTa,
9	: IO

209,7 245,1 250,0 160,0 203

90 93 96 89 90

I	: 2 :	3 :	• •	4 :	: 5	: 6	I	• •	: 7	I	: 8
6.	12,9	GmiHKa re jib		lite Ta HOJ! s	<d?5	2,8	I		1:1	II	19,4
	12.y			To xe	275	4,5	ΠρΟΛΟΧΘΗΒΘ TaOJIEUH		1:1	93	7,0
8.	12,9	_ Il __		To xe	275	IO	IO		1:1	94	7,0
O %J ♦	20,0	Il		3TaHOJi β THJI6H	275	I	70,3		1:1	92	22,0
10.	12,9	__ 11 _		MeTaHOJi H ΜΘΤΗΛ-	275	I	62,5		2:1	91,3	24,0
II.	12,9	_ Il __		To me	275	75,5		1,2:	92,4	I 24
12.	12,9			ΜβΤΘΗΟΛ Η ajiJieH	210	80,0		1:1	94,2	24
			48,0		92,0
	9	79
	199,57	34,5
	921,1
	2141,1
	214,94
	102
	194,98
	86,5

"UWi¹J-C -iit'.ii UvΆ

US289

TaÖjiHua 2

Ποxa 3aTGJiL . :	13	Hs	: 15	: 16 :	17
	4,3	: 14	12,9	17,2	21,5
Coflepsainie ZnO β KaTajiH3aTope ,Mac.^	43,2	6,5	209	173	122,5
HpOH3BOAHTeJIBHOCTB γ/λ KaT.^ac.	20	100,9	97	83	60
KbHBepcHH crmpra,		48
CejieKTHBHOCTB DO	94,3		90	91,2	89,8
uejieBOMy npo,nyKTy, Mac. %		94		Taojizua 3
Π0Κ333ΤΘΛΒ :	: 19	Π£ΗΜβ£	21 : Zi	: 24
: 18	: 20 :
		I : 23

ΒρβΜΛ KOHTaK-

Ta, c 2,5 5

12 14 19,4 24

HOCTB γ/λ KaT.q 265,9 265,9 265,9 243,7 231,9 199,5 169,9

RoHBepcHH cmjp-

Ta Mac.# 11,9 24,1 33,9 53,1 59,6 70,3 76,6

CejieKTHBHOCTB

94 93,5 92,7 93,1 92,1 93 90,6

ΠρΗΜβρ : jQaBJieHHe, : GocTaB iIIpoueHTHoe oojepxaHHe aTM : npoWKTOB:_{RyriTT Mfl0} ^._Bhx

:Mac.%

25

Αλλθη-

Z 18,85 £35,30

ΠρΟΠΘΗ-	Σ 15,54	Σ	30,00
ΠρΟΠΗΛβΗ	12,66		2,30
ΜθΤΘΗΟΛ	49,25		30,80
ΜΜΠ3	3,85		1,40
AueTOH

25

ΑΛΛβΚ-

ΤΗΛΘΗ

riponaH-

ΠΡΟΠΗΛβΗ

MeTaηολ Aue^mOH

Σ 18,85 Σ 50,90

Σ 15,54

12,66 49,25

3,85

42,40

1,20 5,10

0,40

27

ΑΛΛβΗ-

ΜΘΤΗΛΘΙΙΘ-

ΤΗΛβΗ

IlponaH-

ΠρΟΙΠϋΙβΗ

ΜΗΠ3 Αμθτοη

Σ 18,85 Σ 54,30

15,54

12,66

49,25

3,85

^. 45,00

0,70 Gneflu

O '

- ίο -

«flamme TaOJiHUH 4 CBMaeTejiBCTByiOT ο conpaiueHH» ποτβρ& c yxoAflimiMH ra3aMn npn ποβιλπθηηη AaBJieHaa Ha

TaKKM oOpa3OM, npeAnoxeHHtrti cnocoo no3BOJiHeT ποβηοητβ npoH3BOÄHTejiLHOCTL npouecca flo 209,7-2141,1 γ/λ κθτ.η no cpaBHeHH» c 19-65,5 r/ji κθτ.η no H3BecTHOMy cnocooy.

Claims (1)

1. ZhSZSS

   - II -«BOPMYJIA H30BPETEHHfl

   Cnocoo nojiy^eHHH η3οπροπθηηλοβηχ 3φζροΒ

   ^ύίί , ΓΛΘ

   HJIH CzHg- , BSaHMOÄeftCTBHeM Cj-C2 -

   crmpTOD c MOTiuiaueTsuieHOM h/hjih θλπθηομ npa cooTHomerara 1-1,2:1, npa noBHffleHHoä τβΜΠβρατγρβ β npHcyTCTBisii KaTaji saTopa - miHK-coÄepxamero οοβΑΗΗβΗΚΛ Ha HOCHTejie - θκτη BHpoBaHHOM ypjie HJiB CHJiHKa re Jie, ο τ Jiaia duü caΤβΜ, ΤΓΟ, C UeJIBD ΠΟΒΗΙΠβΗΗΗ Πρ0Η3Β0ΛΗΤΘΛ1ϊΗ00ΤΒ npouecca

   B KaqecTBe Uiimc^coÄepaamero οοθαβηοηκα acnojiB3yroT ckhcb β KOJunecTBe 6,5-2I,3£ οτ MaccH KaTajtw^aTopa, a

   npouecc apoBOÄHT npH TeMnepaType 250-30O⁰C H

   5Ua 835093,
   5 U A 1003509