DD244341A1 - PROCESS FOR PREPARING NEW 1H-PYRID-2-ONE - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer 1H-Pyrid-2-one aus N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamid, die als Ergotropika verwendet werden koennen. Die entsprechenden Pyridone werden dabei erfindungsgemaess durch Cyclisierung des N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamides beziehungsweise anschliessender Umsetzung mit konzentrierter Salzsaeure oder mit Brom erhalten, wobei ohne Verduennungsmittel oder in einem organischen Loesungsmittel gearbeitet und bei der Cyclisierung als Katalysator ein organisches Amin verwendet wird.The invention relates to a process for preparing novel 1H-pyrid-2-ones from N- (2-hydroxyethyl) acetoacetamide, which can be used as ergotropics. The corresponding pyridones are obtained according to the invention by cyclization of N- (2-hydroxyethyl) acetoacetamide or subsequent reaction with concentrated hydrochloric acid or with bromine, working without Verduennungsmittel or in an organic solvent and in the cyclization as an organic amine catalyst is used.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von bisher nicht bekannten 1 H-Pyrid-2-onen, die unter anderem als Ergotropika anwendbar sind.The invention relates to a process for the preparation of previously unknown 1 H-pyrid-2-ones, which are applicable, inter alia, as ergotropics.
Die Herstellung von 1 H-Pyrid-2-on-Derivaten ist bekannt. Sie erfolgt zum Beispiel durch Kondensation von N-substituierten Acetessigsäureamiden (Liebigs Ann. Chem. 1981,1334; Indian J. Chem. 18 B, 336). Dabei ist es möglich, die N-substituierten Acetessigsäureamide in situ aus Diketen und dem entsprechenden Amin zu bilden. Bekannt ist auch die Umsetzung von N-substituierten Acetessigsäureamiden mit Diketen (Liebigs Ann. Chem. 1979,769; Jakugaku Zasshi 89 (1969), 1477). Verfahren zur Herstellung von 1 H-Pyrid-2-on-Derivaten mit ergotroper Wirkung sind bisher nicht bekannt.The preparation of 1 H-pyrid-2-one derivatives is known. It is carried out, for example, by condensation of N-substituted acetoacetamides (Liebigs Ann. Chem. 1981, 1334, Indian J. Chem., 18 B, 336). It is possible to form the N-substituted acetoacetamides in situ from diketene and the corresponding amine. Also known is the reaction of N-substituted acetoacetamides with diketene (Liebigs Ann. Chem. 1979, 769; Jakugaku Zasshi 89 (1969), 1477). Methods for the preparation of 1 H-pyrid-2-one derivatives with ergotroper effect are not yet known.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zu entwickeln, nach dem in einfacher Weise aus N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamid bisher unbekannte Pyridon-Derivate hergestellt werden können.The aim of the invention is to develop a method by which previously unknown pyridone derivatives can be prepared in a simple manner from N- (2-hydroxyethyl) acetoacetamide.
Das Ziel der Erfindung wird erreicht durch ein Verfahren zur Herstellung neuer 1 H-Pyrid-2-one der allgemeinen Formel I,The object of the invention is achieved by a process for preparing novel 1H-pyrid-2-ones of the general formula I,
in derin the
R Wasserstoff oder Br undR is hydrogen or Br and
R1 CONHCH2CH2OH oder Wasserstoff sind,R 1 is CONHCH 2 CH 2 OH or hydrogen,
gekennzeichnet dadurch, daß N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamid ohne oder in einem inerten organischen Verdünnungsmittel basenkatalysiert in einem Temperaturbereich von 5O0C bis 1300C, vorzugsweise 65°C bis 1200C, cyclisiert wird.characterized in that N- (2-hydroxyethyl) acetoacetamide base-catalyzed without or in an inert organic diluent in a temperature range of 5O 0 C to 130 0 C, preferably 65 ° C to 120 0 C, is cyclized.
-2- Z44 341-2- Z44 341
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht im weitesten Sinne darin, daß das N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamid in Anwesenheit einer geeigneten Base ohne Verdünnungsmittel erhitzt und das entstehende Pyridon ohne isoliert zu werden mit konzentrierter Salzsäure behandelt wird, oder daß das N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamid in einem organischen Verdünnungsmittel erhitzt und das entstehende Pyridon ohne Isolierung bromiert wird.The process according to the invention is broadly that the N- (2-hydroxyethyl) acetoacetamide is heated in the presence of a suitable base without diluent and the resulting pyridone is treated with concentrated hydrochloric acid without being isolated, or that the N- (2-hydroxyethyl ) acetoacetamide in an organic diluent and the resulting pyridone is brominated without isolation.
Geeignete Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol oder Ethanol. Es lassen sich auch Gemische aus den genannten Alkoholen mit Dimethylformamid verwenden.Suitable solvents are alcohols such as methanol or ethanol. It is also possible to use mixtures of the abovementioned alcohols with dimethylformamide.
Als Katalysator werden vorzugsweise primäre oder sekundäre organische Amine, beispielsweise Ethanolamin, Butylamin, Diethylamin oder Diethanolamin, verwendet.The catalyst used is preferably primary or secondary organic amines, for example ethanolamine, butylamine, diethylamine or diethanolamine.
Die 1 H-Pyrid-2-one scheiden sich nach Beendigung der Reaktion und nach Abkühlung der Reaktionsmischung in kristalliner Form ab und können auf bekannte Weise isoliert werden.The 1 H-pyrid-2-ones are deposited in crystalline form after completion of the reaction and after cooling of the reaction mixture and can be isolated in a known manner.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zugänglichen neuen Verbindungen stellen wertvolle Ergotropika dar.The novel compounds obtainable by the process according to the invention are valuable ergotropics.
1-(2-Hydroxyethyl)-6-(2-hydroxyethylaminocarbonyl-methyl)-4-methyl-1 H-pyrid-2-on 14,5g (0,1 mol) N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamid und 0,25g Ethanolamin werden ohne Lösungsmittel 8 Stunden bei 110 bis 12O0C erhitzt. Über Nacht erstarrt der Kolbeninhalt zu einer zähen, braunen Masse, die mit weißen Kristallen durchsetzt ist. Wird der zähe, braune Rückstand gründlich mit Methanol ausgerührt, so wird ein weißer Feststoff erhalten, der aus Methanol umkristallisiert wird.1- (2-hydroxyethyl) -6- (2-hydroxyethylaminocarbonylmethyl) -4-methyl-1H-pyrid-2-one 14.5 g (0.1 mol) N- (2-hydroxyethyl) acetoacetamide and O, 25 g of ethanolamine are heated without solvent for 8 hours at 110 to 12O 0 C. Overnight solidifies the contents of the flask to a tough, brown mass, which is interspersed with white crystals. When the viscous, brown residue is thoroughly stirred with methanol, a white solid is obtained which is recrystallized from methanol.
Ausbeute: 10,2g (80%) Schmelzpunkt: 1840CYield: 10.2 g (80%) Melting point: 184 0 C.
Analyse für C12H18N2O4 .Analysis for C 12 H 18 N 2 O 4 .
ber. C 56,68 H 7,14 N 11,02C, 56.68, H, 7.14, N, 11.02
gef. C 56,82 H 7,10 N 10,98gef. C, 56.82, H, 7.10, N, 10.98
3,5-Dibrom-1-(2-hydroxyethyl)-6-(2-hydroxyethylaminocarbonyl-methyl)-4-methyl-1 H-pyrid-2-on 14,5g (0,1 mol) N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamid und 0,25g Ethanolamin werden in 350 ml Methanol 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. In die heiße Lösung wird dann unter Rühren 16g (0,1'mol) Brom eingetropft und anschließend weiter 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird die Lösung abgekühlt und in Eis gestellt, wobei ein weißer Feststoff auskristallisiert, der aus3,5-Dibromo-1- (2-hydroxyethyl) -6- (2-hydroxyethylaminocarbonylmethyl) -4-methyl-1H-pyrid-2-one 14.5g (0.1 mol) N- (2-hydroxy) Hydroxyethyl) acetoacetamide and 0.25 g of ethanolamine are refluxed in 350 ml of methanol for 24 hours. 16 g (0.1 mol) of bromine are then added dropwise to the hot solution with stirring and then heated under reflux for a further 2 hours. Thereafter, the solution is cooled and placed in ice, whereby a white solid crystallizes out
Methanol umkristallisiert wird. . ·Methanol is recrystallized. , ·
Ausbeute: 14,8g (72%) Schmelzpunkt: 210 bis 212°C Yield: 14.8 g (72%) Melting point: 210 to 212 ° C
Analyse für C12Hi6Br2N2O4Analysis for C 12 Hi6Br 2 N 2 O4
ber. C 34,97 H 3,91 N 6,80C 34.97 H 3.91 N 6.80
gef. C 34,80 H 3,76 N 6,55gef. C 34.80 H 3.76 N 6.55
4,6-Dimethyl-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrid-2-on4,6-dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrid-2-one
14,5g (0,1 mol) N-(2-Hydroxyethyl)acetoacetamid und 0,25g Ethanolamin werden ohne Lösungsmittel 8 Stunden bei 110 bis 12O0C erhitzt. Beim Abkühlen über Nacht erstarrt der Kolbeninhalt zu einer zähen, braunen Masse, die mit 100 ml konzentrierter Salzsäure versetzt und 36 Stunden unter Rückfluß erhitzt wird. Danach wird die Salzsäure im Vakuum abdestilliert und das zurückbleibende Öl zur Kristallisation in Eis gestellt, weiße Kristalle.14.5 g (0.1 mol) of N- (2-hydroxyethyl) acetoacetamide and 0.25 g of ethanolamine are heated without solvent for 8 hours at 110 to 12O 0 C. On cooling overnight, the contents of the flask solidify to a viscous, brown mass, which is mixed with 100 ml of concentrated hydrochloric acid and heated under reflux for 36 hours. Thereafter, the hydrochloric acid is distilled off in vacuo and the remaining oil for crystallization in ice, white crystals.
Ausbeute: 6,3g (75%) Schmelzpunkt: 233 bis 236°CYield: 6.3 g (75%) Melting point: 233-236 ° C
Analyse für C9H13NO2 Analysis for C 9 H 13 NO 2
ber. C 64,65 H 7,84 N 8,38 V- ' gef. C 64,60 H 7,81 N 8,39C 64.65 H 7.84 N 8.38 V- 'gef. C 64.60 H 7.81 N 8.39
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28466085A DD244341A1 (en) | 1985-12-18 | 1985-12-18 | PROCESS FOR PREPARING NEW 1H-PYRID-2-ONE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28466085A DD244341A1 (en) | 1985-12-18 | 1985-12-18 | PROCESS FOR PREPARING NEW 1H-PYRID-2-ONE |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD244341A1 true DD244341A1 (en) | 1987-04-01 |
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ID=5574571
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DD28466085A DD244341A1 (en) | 1985-12-18 | 1985-12-18 | PROCESS FOR PREPARING NEW 1H-PYRID-2-ONE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD244341A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7998986B2 (en) | 2001-12-21 | 2011-08-16 | Exelixis Patent Company Llc | Modulators of LXR |
| US8013001B2 (en) | 2001-12-21 | 2011-09-06 | Exelixis, Inc. | Modulators of LXR |
-
1985
- 1985-12-18 DD DD28466085A patent/DD244341A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| US7998986B2 (en) | 2001-12-21 | 2011-08-16 | Exelixis Patent Company Llc | Modulators of LXR |
| US8013001B2 (en) | 2001-12-21 | 2011-09-06 | Exelixis, Inc. | Modulators of LXR |
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