DD237767A3 - THREADED FILES WITH HIGH ELASTICITY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF - Google Patents

Abstract

Fadenfoermige Gebilde mit hoher Elastizitaet und nicht irreversibel miteinander verklebten Elementarfaeden, bestehend aus einer Mischung mindestens eines Urethanpolymers und mindestens eines anderen Zusatz-Polymers, insbesondere eines fadenbildenden Acrylnitrilpolymers, die nach einem Nassspinnverfahren hergestellt werden. Die aus diskreten Einzelkapillaren bestehenden elastomeren Polyfilfaeden zeigen einen ausgepraegten textilfaserartigen Habitus und sind zur Erzeugung von hochwertigen Textilien, Stapelfasern und daraus herstellbaren Folgeprodukten geeignet.Yarn-like structures of high elasticity and non-irreversibly bonded together elementary threads, consisting of a mixture of at least one urethane polymer and at least one other additive polymer, in particular a thread-forming acrylonitrile polymer, which are prepared by a wet spinning process. The consisting of discrete capillaries elastomeric Polyfilfaeden show a pronounced textile fiber-like habit and are suitable for the production of high-quality textiles, staple fibers and derived products derived therefrom.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft fadenförmige Gebilde mit hoher; Elastizität für den vorzugsweisen Einsatz im Bekleidungstextilsektor und in technischen Textilien, insbesondere für die Herstellung von leichten Textilien mit ausgeprägtem textilfaserartigem Habitus.The invention relates to thread-like structures with high; Elasticity for preferential use in the clothing and technical textiles sectors, in particular for the manufacture of lightweight textiles with a pronounced textile-fiber habit.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Kautschuk, Synthesekautschuk, Block-copolyetherester oder Polyurethane sind bekannte stoffliche Grundlagen für die Herstellung von Elastomerfäden. Durch den Übergang von Gummifaden zum gesponnenen Polyurethanfaden wurden Elastomerfäden mit niedrigeren Titern und stärker textilem Habitus zugänglich. Die überwiegend verwendeten Polyurethanelastomerfäden werden aus aromatischen Polyurethanen überwiegend nach dem Trockenspinnverfahren hergestellt, wobei die Einzelkapillaren der Fäden untrennbar miteinander verklebt werden; es entstehen praktisch Quasi-Monofilamente, die nur in Einsatzbereichen, wo sie zur Substitution von Gummifaden oder als umwundene Fäden verwendet werden, den an sie gestellten Forderungen vollauf gerecht werden. Ähnliche verklebte Polyurethanelastomerfäden werden ebenfalls nach den meisten Naßspinnverfahren erhalten. Die Endabzugsgeschwindigkeiten erreichen bei der Herstellung bis zu 50 m/min. In neuerer Zeit gewinnen leichte, elastische Gewebe, Gewirke oder Gestricke für leichte Ober- und Unterbekleidungen, Freizeit- und Sportbekleidung immer mehr an Bedeutung. Zum anderen ist ein deutlicher Trend zu naturfaserähnlicher Optik bei den Bekleidungstextilien nicht zu verkennen. Diesen Forderungen wurde durch Verfeinerung des Gesamtfadentiters der Elastomerfäden zwar entgegenkommen, jedoch ist man, durch die zwangsläufig mit den bisher genannten Herstellungsverfahren verbundene Verklebung der Fadenkapillaren zu einem Quasi-Monofilament, in der praktisch erreichbaren Feinheit durch den jeweiligen Gesamttiter der Quasi-Monofilamente begrenzt, wobei gleichzeitig von Nachteil ist, daß die gewünschten textlien Eigenschaften derfeintitrigen Elementarfäden verloren gehen. Polyfile Polyurethanfäden wären zwar durch eine technisch und ökonomisch aufwendige nachträgliche Fachung von Monofilamenten oder Quasi-Monofilamenten (entsprechener Fadenfeinheit) zugänglich, dabei wären aber einer weitergehenden Absenkung des Gesamttiters bei Naßspinnprozessen sowohl aus technologischen Gründen als auch aus technisch-ökonomischer Sicht, z. B. der resultierenden Spinnstellenleistung, Grenzen gesetzt. Auswege aus dieser Problematik werden in der DE-OS 1669473, wonach Polyurethanlösungen in Fällbäder versponnen werden, die hauptsächlich aus einer oder mehreren Verbindungen der Gruppe Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol bestehen und in der GB-PS 1156194 beschrieben, wo als Fäilbäderdie gleichen Verbindungen oder solche mit 4 bis 50 C-Atomen der Gruppen aliphatische Alkohole, Aldehyde, Ketone, Nitrile, Amide, Amine, Sulfonsäureester, Ureide, Urethane oder halogenierte Kohlenwasserstoffe eingesetzt werden, wodurch nicht verklebte, sogenannte multifile Fäden erhalten werden sollen.Rubber, synthetic rubber, block copolyetherester or polyurethanes are known material foundations for the production of elastomeric threads. The transition from rubber thread to spun polyurethane thread has made it possible to access elastomeric threads with lower titres and more textile habit. The predominantly used Polyurethanelastomerfäden be prepared from aromatic polyurethanes predominantly by the dry spinning process, the individual capillaries of the threads are inseparably bonded together; virtually quasi-monofilaments are produced, which are only in applications where they are used for the substitution of rubber thread or as wound threads, fully meet the demands made on them. Similar bonded polyurethane elastomer threads are also obtained by most wet spinning techniques. The final take-off speeds reach up to 50 m / min during production. Recently, light, elastic woven, knitted or knitted fabrics for light upper and lower garments, leisure and sports clothing are gaining more and more importance. On the other hand, a clear trend towards natural fiber-like appearance in the clothing textiles is unmistakable. Although these requirements were met by refining the Gesamtfadentiters the elastomeric threads, but one is bounded by the inevitably associated with the previously mentioned manufacturing process bonding the thread capillaries to a quasi-monofilament, in the practically achievable fineness of the respective total titre of quasi-monofilaments At the same time, it is disadvantageous that the desired textural properties of the fine-denier filaments are lost. Although polyfile polyurethane threads would be accessible by a technically and economically complex subsequent excavation of monofilaments or quasi-monofilaments (equivalent denier), but would be a further reduction of the total titre in wet spinning both for technological reasons and from a technical-economic point of view, eg. As the resulting spinning station power, limits. Ausgehen from this problem are described in DE-OS 1669473, according to which polyurethane solutions are spun into precipitation baths, which consist mainly of one or more compounds of the group methanol, ethanol, propanol, butanol and described in GB-PS 1156194, where as Fäilbäderdie same compounds or those having 4 to 50 carbon atoms of the groups aliphatic alcohols, aldehydes, ketones, nitriles, amides, amines, sulfonic acid esters, ureas, urethanes or halogenated hydrocarbons are used, whereby non-bonded, so-called multifilament yarns are to be obtained.

Des weiteren wird in der GB-PS 1112646 und DE-OS 1494652 ein Verfahren beschrieben, wonach den Polyurethanspinnlösungen 10 bis 90 Ma.-% Polyvinylalkohol zugesetzt werden, war eine Herabsetzung der Klebrigkeit der Fäden bewirkt. Beim Naßspinnverfahren muß die so modifizierte Spinnlösung in einen Alkohol, Keton oder aromatischen Kohlenwasserstoff enthaltendes Fällbad versponnen und durch Nachbehandlung mit warmen Waser der Polyvinylalkohol aus den ersponnenen Fäden, die wahrscheinlich nicht miteinander verklebt sind, wieder herausgelöst werden. Nachteilig ist bei all den genannten Naßspinnverfahen, die zu nicht verklebten multifilen Polyurethanelastomerfäden führen, die Verwendung von (meist leichtflüchtigen) organischen Fällmedien. Das erfordert neben den erhöhten Kosten für die in den Fällbädern eingesetzten Verbindungen zusätzliche Ausrüstungen der Spinnanlagen (häufig in explosionsgeschützter Bauart), spezielle Aggregate (z.T. wiederum in explosionsgeschützter Ausführung) für die Nachbehandlungsstufen, wie z. B. Trockner mit Rückgewinnungseinrichtungen für die im Fällbad eingesetzten Verbindungen und Vorrichtungen zur Abtrennung der organischen und z.T. stark toxischen Lösungsmitteldämpfe aus der gesamten Abluft. Derartige Spinnverfahren erfordern demzufolge eine spezielle Technologie und können nicht auf üblichen Fasernaßspinnanlagen durchgeführt werden.Furthermore, GB-PS 1112646 and DE-OS 1494652 describe a process according to which 10 to 90% by weight of polyvinyl alcohol are added to the polyurethane spinning solutions, causing a reduction in the stickiness of the threads. In the case of the wet spinning process, the spinning solution modified in this way must be spun into a precipitation bath containing alcohol, ketone or aromatic hydrocarbon, and the polyvinyl alcohol must be removed again by aftertreatment with warm water from the spun threads which are probably not glued together. The disadvantage of all the mentioned Naßspinnverfahen that lead to non-bonded multifilament polyurethane elastomer threads, the use of (usually volatile) organic precipitation media. In addition to the increased costs for the compounds used in the precipitation baths, this requires additional equipment of the spinning plants (often in explosion-proof design), special aggregates (in turn, in explosion-proof design) for the aftertreatment stages, such. B. Dryers with recovery facilities for the compounds used in the precipitation bath and devices for the separation of the organic and z.T. highly toxic solvent vapors from the entire exhaust air. Accordingly, such spinning processes require special technology and can not be carried out on conventional fiber-spinning machines.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind aus diskreten feintitrigen Elementarfäden bestehende Polyfil-Elastomerfäden, die daraus hergestellten Folgeprodukten neben den elastischen Eigenschaften gleichzeitig einen deutlichen bis ausgeprägten textilfaserartigen Habitus verleihen. Ziel der Erfindung ist weiterhin die Entwicklung eines technologisch einfachen und ökonomisch vorteilhaften Verfahrens zur Herstellung der entsprechenden fadenförmigen Gebilde.The aim of the invention are made of discrete fine-denier filaments Polyfil elastomer threads, the resulting derived products derived from it in addition to the elastic properties at the same time give a clear to pronounced textile fiber-like habit. The aim of the invention is also the development of a technologically simple and economically advantageous method for producing the corresponding thread-like structures.

Darlegung des Wesens der Erfindung, Explanation of the essence of the invention ,

— Aufgabenstellung- Task

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, auf überwiegender Basis von Urethanpolymeren Elastomerfäden mit solchen spezifischen stofflichen Eigenschaften zu entwickeln, daß die feintitrigen Elementarfäden beim Erspinnen nicht irreversibel miteinader verkleben, sondern im resultierenden Polyfilfaden als diskrete Einzelkapillare vorliegen, so daß ihre besonderen textlien Eigenschaften in den Folgeprodukten, insbesondere in daraus erzeugten textlien Flächengebilden und Finalerzeugnissen, voll zur Wirkung kommen können. Des weiteren liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, in Analogie zu bekannten Spinnverfahren ein technologisch einfaches und ökonomisch vorteilhaftes Naßspinnverfahren für die Herstellung von aus diskreten, nicht miteinander verklebten, feintitrigen Elementarfäden bestehenden Polyfil-Elastomerfäden, mit einer elastischen Dehnung von >50% sowie auf den Ausgangstiter bezogenen Festigkeiten von >20m N/tex, zu entwickeln.The invention has for its object to develop on predominant basis of urethane polymers elastomeric threads with such specific material properties that the fine denier filaments do not irreversibly miteinader stick together during spinning, but present in the resulting polyfill as a discrete capillary, so that their special textlien properties in the secondary products , in particular in textile fabrics and final products produced therefrom, can be fully effective. The invention is further based on the object, in analogy to known spinning processes, a technologically simple and economically advantageous wet spinning process for the production of discrete, non-bonded, fine denier filaments Polyfil elastomeric threads, with an elastic elongation of> 50% and on the Initial titre related strengths of> 20m N / tex to develop.

— Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

Es wurde gefunden, daß bezüglich der neuartigen stofflichen Eigenschaften der Elastomerfäden die Aufgabe erfindungsgemäß gelöst werden kann, wenn die Fäden aus Polymermischungen bestehen, die 95 bis 65 Ma.-% mindestens eines Urethanpolymers vom Elastomertyp und 5 bis 35 Ma.-% mindestens eines anderen, in dem Lösungsmittel für das U rethanpolymer löslichen und in den Fäll- und Waschbädern unlöslichen Zusatz-Polymers enthalten. Als Zusatz-Polymere sind einzeln und/oder in Mischung u.a. vorzugsweise geeignet: Celluloseacetat, Polyvinylacetat, nachchloriertes Polyvinylchlorid und insbesondere fadenbildende Acrylnitrilpolymere (Acrylnitrilhomo- und/oder-copolymere).It has been found that with respect to the novel material properties of the elastomeric threads, the object can be achieved according to the invention if the threads consist of polymer blends comprising 95 to 65% by weight of at least one elastomer type urethane polymer and 5 to 35% by weight of at least one other in which solvents for the urethane polymer contain soluble and in the precipitation and wash baths insoluble additional polymer. As additional polymers are u.a. individually and / or in a mixture. preferably suitable: cellulose acetate, polyvinyl acetate, post-chlorinated polyvinyl chloride and in particular thread-forming acrylonitrile polymers (acrylonitrile homo- and / or copolymers).

Derartige Elastomerfäden zeigen als Elementarfäden beim Erspinnen nach dem erfindungsgemäßen Naßspinnverfahren keine Tendenz zum irreversiblen Verkleben. Im resultierenden Polyfilfaden liegen sie als diskrete Einzelkapillaren vor, und ihr textilfaserartiger Habitus findet sich auch in daraus hergestellten Folgeprodukten, insbesondere textlien Erzeugnissen wieder, die obendrein leicht und elastisch sind. In Abhängigkeit von der Art der Zusammensetzung der Fäden und ihren Herstellungsbedingungen besitzen sie ein mehr oder weniger mattes Aussehen, was sie vorteilhaft zur Mischverarbeitung mit Wolle, Baumwolle, Polyacrylnitril- oder Cellulosefasern geeignet macht.Such elastomeric threads as elementary threads during spinning according to the wet-spinning process according to the invention show no tendency to irreversible sticking. In the resulting Polyfilfaden they are available as discrete single capillaries, and their textile fiber-like habit is also found in derived products, especially textlien products again, which are on top of that light and elastic. Depending on the nature of the composition of the threads and their conditions of manufacture, they have a more or less dull appearance, which makes them advantageously suitable for blending with wool, cotton, polyacrylonitrile or cellulose fibers.

Als besonders geeignet haben sich Fäden aus Polymermischungen mit fadenbildenden Acrylnitilpolymeren erwiesen, wobei Copolymere des Acrylnitril mit Comonomeren, die eine farbstoff äff ine Gruppe besitzen, das färberische Verhalten der elastischen Fäden vorteilhaft gestalten und besonders für die Nischverarbeitung der Fasern von Bedeutung sind. Des weiteren wurde gefunden, daß sich überraschenderweise Fäden mit den bereits genannten unerwarteten erfindungsgemäßen Eigenschaften und einer elastischen Dehnung von > 50% sowie auf den Ausgangstiter bezogenen Festigkeiten von > 20 m N/tex in Analogie zu an sich bekannten Naßspinnprozessen erspinnen lassen, wenn zur Erzielung des entsprechenden Verfahrenseffektes Spinnlösungen eingesetzt werden, die 95 bis 65 Ma.-% mindestens eines, in dem Spinnlösungsmittel, bevorzugt in Dimethylformamid, löslichen Urethanpolymers vom Elastomertyp und 5 bis 35 Ma.-% mindestens eines der bereits genannten anderen ZuSatz-Polymere enthalten.Yarns made from polymer blends with filament-forming acrylonitrile polymers have proven to be particularly suitable, copolymers of acrylonitrile with comonomers having a dye-active group making the dyeing behavior of the elastic filaments advantageous and being of particular importance for niche processing of the fibers. Furthermore, it has been found that, surprisingly, threads with the abovementioned unexpected properties according to the invention and an elastic elongation of> 50% and strengths of> 20 m N / tex related to the starting titer can be spun in analogy to conventional wet spinning processes, if to achieve this of the corresponding process effect, spinning solutions containing from 95 to 65% by weight of at least one, in the spinning solvent, preferably in dimethylformamide, elastomer type elastomeric urethane polymer and from 5 to 35% by weight of at least one of the other additive polymers already mentioned.

Voraussetzung ist dabei einerseits eine ausreichende Löslichkeit der verwendeten Polymere in den jeweiligen Spinnlösungsmitteln, insbesondere in Dimethylformamid, und die Unlöslichkeit in den wäßrigen Fäll- sowie Waschbädern, andererseits, wie überraschenderweise festgestellt wurde, eine Unverträglichkeit zwischen Urethan- und Zusatz-Polymer. Der Feststoffgehalt der SpinnJösung beträgt 15 bis 30Ma.-%, vorzugsweise 20 bis 25 Ma.-%. Wegen der hohen Spinnsicherheit des erfindungsgemäßen Verfahrens ist man bei der Wahl der Polyurethankomponente im Hinblick auf den Spinnprozeß in weiten Grenzen variabel. Bezüglich der Zusatz-Polymere wurde gefunden, daß besonders geeignet fadenbildende Copolymere des Acrylnitrils mit einem Comonomergehalt < 15 Ma.-% eines Comonomers, wie z. B. Vinylacetat, Methylacrylat und Butylacrylat sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens beinhaltet die Verwendung ternärer Copolymere des Acrylnitrils mit einem Comonomergehalt von insgesamt < 15 Ma.-%, die neben solchen Comonomeren, wie Vinylacetat, Methylacrylat, Butylacrylat ein Comonomer mit einer farbstoffaffinen Gruppe, wie z. B. ein Alkalisalz, ein unsubstituiertes oder ein ein- oder mehrfach alkylsubstituiertes Ammoniumsalz einer ungesättigten Sulfonsäure(z. B. Allyl-, Methallyl- oder Vinylsulfonsäure) oder einer ungesättigten, polymerisationsfähigen Carbonsäure, enthalten. Das Acrylnitrilpolymer wird den Spinnlösungen in Anteilen von 5 bis 35 Ma.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Ma.-% (bezogen auf die Polymermischung) zugesetzt. Das Acrylnitrilpolymer kann in der Polyurethanlösung bei Temperaturen unter 20⁰C möglichst fein suspendiert und durch anschließendes Erwärmen der Suspension auf Temperaturen >50°C unter Rühren gelöst werden. Als geeignet erwiesen hat sich auch der Einsatz von Schnellmischern, in denen das Acrylnitrilpolymer bei Raumtemperaturen in die intensiv turbinierte Polyurethanlösung eingetragen wird und in einem quasiadiabatischen System durch die entstehende Wärme des Mischvorganges in Lösung gebracht wird. Vorteilhaft ist auch die Zugabe des Acrylnitrilpolymers in Form einer Lösung in dem Lösungsmittel für das Polyurethan, wobei die Verwendung von Acrylnitrilcopolymerlösungen, die durch ein Lösungscopolymerisationsverfahren direkt hergestellt wurden, besonders günstige Resultate ergibt.Prerequisite is on the one hand sufficient solubility of the polymers used in the respective spinning solvents, especially in dimethylformamide, and the insolubility in the aqueous precipitation and wash baths, on the other hand, as was surprisingly found, an incompatibility between urethane and additional polymer. The solids content of the spinning solution is 15 to 30% by mass, preferably 20 to 25% by mass. Because of the high degree of spin-resistance of the process according to the invention, it is possible to vary the choice of the polyurethane component with regard to the spinning process within wide limits. With regard to the additional polymers was found that particularly suitable thread-forming copolymers of acrylonitrile with a comonomer content <15 wt .-% of a comonomer, such. As vinyl acetate, methyl acrylate and butyl acrylate. A further preferred embodiment of the process involves the use of ternary copolymers of acrylonitrile having a total comonomer content of <15% by weight, which in addition to such comonomers, such as vinyl acetate, methyl acrylate, butyl acrylate, a comonomer having a dye affinity group, such as. Example, an alkali metal salt, an unsubstituted or a mono- or poly-alkyl-substituted ammonium salt of an unsaturated sulfonic acid (eg., Allyl, methallyl or vinyl sulfonic acid) or an unsaturated, polymerizable carboxylic acid. The acrylonitrile polymer is added to the spinning solutions in proportions of 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight (based on the polymer mixture). The acrylonitrile can finely suspended in the polyurethane solution at temperatures below 20 ⁰ C and are dissolved by subsequently heating the suspension to temperatures> 50 ° C with stirring. The use of high-speed mixers in which the acrylonitrile polymer is introduced into the intensively turbinated polyurethane solution at room temperatures and is brought into solution in a quasi-adiabatic system by the resulting heat of the mixing process has also proved to be suitable. Also advantageous is the addition of the acrylonitrile polymer in the form of a solution in the solvent for the polyurethane, the use of acrylonitrile copolymer solutions prepared directly by a solution copolymerization process giving particularly favorable results.

Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Spinnlösungen können mit hoher Spinnsicherheit in an sich bekannter Weise in Wasser oder Fällbäder, die neben dem Spinnlösungsmittel, insbesondere neben Dimethylformamid, hauptsächlich Wasser enthalten, zu Fäden versponnen werden, ohne daß ein Verkleben der Elementarfäden in merklichem Umfang stattfindet. So bleibt der primär angestrebte Einzeltiter auch im resultierenden Polyfilfaden durch die diskretenThe spinning solutions prepared in the process according to the invention can be spun into threads or threads, which in addition to dimethylformamide, mainly water, are spun with high spinning security in a conventional manner, without a sticking of the filaments takes place to a considerable extent , Thus, the primary target single titer also remains in the resulting polyfill thread through the discrete

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Ökonomisch vorteilhaft ist, daß bei der Herstellung der fadenförmigen Gebilde nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Endabzugsgeschwindigkeiten bis zu 60 m/min realisierbar sind. Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht auch darin, daß die Zusammensetzung des Fällbades hinsichtlich des Lösungsmittelgehaltes in weiten Grenzen verändert werden kann, ohne daß der Spinnverlauf merklich beeinflußt wird. In Abhängigkeit von der Menge des zugesetzten Acrylnitrilpolymers kann der Lösungsmittelgehalt des Fällbades erhöht werden, ohne daß die beim bekannten Verspinnen von Polyurethanlösungen bleibenden Verklebungen der Einzelkapillaren auftreten. Ein weiterertechnologischer und ökonomischer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die relativ leichte Auswaschbarkeit des Lösungsmittels aus den frisch ersponnenen Fäden sowie die gute Beständigkeit der Fäden gegenüber mechanischen Beanspruchungen durch Fadenlenk-und Leitvorrichtungen schon nach kurzen Verweilzeiten im Fällbad, wodurch zum einen die Verwendung üblicher Naßspinnvorrichtungen, z. B. von Acrylfaserspinnanlagen möglich ist und zum anderen auch die Spinngeschwindigkeiten in Richtung auf einen ökonomisch besonders günstigen Bereich beeinflußt werden können.Economically advantageous that Endabzugsgeschwindigkeiten up to 60 m / min can be realized in the manufacture of the thread-like structure according to the inventive method. An advantage of the method according to the invention is also that the composition of the precipitation bath with respect to the solvent content can be varied within wide limits, without the spin course is significantly affected. Depending on the amount of the acrylonitrile polymer added, the solvent content of the precipitation bath can be increased without the adhesive bonds of the individual capillaries remaining in the known spinning of polyurethane solutions occurring. A further technological and economic advantage of the method according to the invention is the relatively easy leachability of the solvent from the freshly spun threads and the good resistance of the threads against mechanical stresses by thread steering and Leitvorrichtungen after short residence in the precipitation bath, which on the one hand, the use of conventional wet spinning devices, eg , B. acrylic fiber spinning equipment is possible and on the other hand, the spinning speeds in the direction of an economically particularly favorable range can be influenced.

Die anschließende Reckung der Fäden kann in Wasser bei Temperaturen bis zu 100⁰C, vorzugsweise bei 20 bis 40⁰C, erfolgen. Beim Naßspinnen aus Dimethylformamidlösungen können die Reckbäder bis zu 50% dieses Lösungsmittels enthalten. Obwohl sich die elastische Dehnung der Fäden durch ihre polymerspezifische Zusammensetzung in weiten Grenzen variieren läßt, wurde bei der Entwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens überraschenderweise gefunden, daß die Fäden maximal im Verhältnis 1:3 gereckt werden dürfen, da sonst die Elastizität der Fäden weitgehend verloren geht. Vorzugsweise erfolgt deshalb die Reckung der Fäden um den Faktor 0,5 bis 2. Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch für die Herstellung von - Elastomerfasern geeignet. Bei der Erspinnung der dazu verwendeten Polyfilfäden läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren noch vorteilhafter gestalten, da Spinndüsen mit großer Lochzahl verwendet werden können. Die anschließende Verarbeitung der Polyfilfäden zu Stapelfasern und Folgeprodukten mit elastomeren Eigenschaften kann nach den an sich bekannten klassischen Verfahren erfolgen.The subsequent stretching of the threads can be done in water at temperatures up to 100 ⁰ C, preferably at 20 to 40 ⁰ C, take place. In wet spinning from dimethylformamide solutions, the stretch baths may contain up to 50% of this solvent. Although the elastic elongation of the threads can be varied within wide limits due to their polymer-specific composition, it was surprisingly found in the development of the method according to the invention that the threads may be stretched maximally in the ratio 1: 3, since otherwise the elasticity of the threads is largely lost. Preferably, therefore, the stretching of the threads takes place by a factor of 0.5 to 2. The method according to the invention is also suitable for the production of elastomeric fibers. In the spinning of the polyfils used for this purpose, the inventive method can be made even more advantageous, since spinnerets can be used with a large number of holes. The subsequent processing of the polyfine yarns into staple fibers and secondary products with elastomeric properties can be carried out by conventional methods known per se.

Ausführungsbeispieleembodiments

(Alle angegebenen Mengen als Teile stellen Masse-Teile dar.)(All stated quantities as parts represent mass parts.)

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)Example 1 (comparative example)

Eine Lösung aus 20 Teilen eines Urethanpolymers, das aus Diphenylmethandiisocyanat (MDI), linearem Polyesteralkohol (Molmasse 2000) und Hydrazin besteht, und 80 Teilen Dimenthylformamid (DMF) wird unter Anwendung eines wäßrigen Fällbades, das 10% DMF enthält und dessen Temperatur 18⁰C beträgt, durch eine 120-Loch-Düse (Lochdurchmesser 0,1 mm) mit einer Ausspritzgeschwindigkeit von 6m/min und einer Abzugsgeschwindigkeit von 4,5m/min zu Fäden versponnen. Beim Zusammenführen der Elementarfäden im Fällbad verkleben diese untereinander. Das Spinnband wird in Wasser bei 45⁰C und dasöfache gereckt und in Wasser von 4O⁰C gewaschen.Das Quasi-Monofilament wird bei 110⁰C getrocknet. Textilphysikalische Kennwerte:A solution of 20 parts of a urethane polymer selected from diphenylmethane diisocyanate (MDI), linear polyester alcohol (molecular weight 2000) and hydrazine consists, and 80 parts Dimenthylformamid (DMF) is carried out using an aqueous precipitation bath containing 10% DMF and the temperature 18 ⁰ C. is, through a 120-hole nozzle (hole diameter 0.1 mm) with a discharge rate of 6m / min and a take-off speed of 4.5m / min to threads spun. When merging the filaments in Fällbad stick together. The sliver is stretched in water at 45 ⁰ C and dasöfache and in water of 4O ⁰ C gewaschen.Das quasi-monofilament is dried at 110 ⁰ C. Textile physical characteristics:

Titer: 84texTiter: 84tex

Festigkeit: 61,4m N/texStrength: 61.4m N / tex

Dehnung: 460%Elongation: 460%

elastische Dehnung: 278,8% (bei Dehnbeanspruchung von 300%).elastic elongation: 278.8% (with tensile stress of 300%).

Beispiel 2Example 2

80 Teile einer Lösung A, bestehend aus 20 Teilen eines aus MDI, linearem Polyesteralkohol (Molmasse 2000) und Hydrazin hergestellten Urethanpolymers und 80 Teilen DMF, werden mit 20 Teilen einer Lösung B, bestehend aus 20 Teilen eines Acrylnitrilcopolymers, (93Ma.-% Acrylnitril, 6 Ma.-% Methylacrylat und 1 Ma.-% Natriumallylsulfonat) und 80 Teilen DMF, vermischt. Die Viskosität der homogenisierten Mischlösung beträgt bei einem Gesamtpolymergehalt von 20Ma.-% 2,170 Pa. s (25°C). Unter Anwendung eines Wasser-Fällbades, dessen Temperatur 10⁰C beträgt, wird die Lösung durch eine 120-Loch-Düse (Lochdurchmesser 0,1 mm) mit einer Ausspritzgeschwindigkeit von 15 m/min und einer Abzugsgeschwindigkeit von 12 m/min zu Fäden versponnen. Nach dem Recken des Fadenbündels um das dreifache in Wasser bei 4O⁰C und anschließendem Auswaschen des restlichen Lösungsmittels wird der Faden spannungsarm auf einer Spule aufgenommen. Lichtmikroskopische Aufnahmen zeigen, daß die Elementarfäden des Fadenbündels nicht untereinander verklebt sind. Textilphysikalische Kennwerte:80 parts of a solution A consisting of 20 parts of a urethane polymer prepared from MDI, linear polyester alcohol (molecular weight 2000) and hydrazine and 80 parts of DMF are mixed with 20 parts of a solution B consisting of 20 parts of an acrylonitrile copolymer (93% by weight of acrylonitrile , 6% by weight of methyl acrylate and 1% by weight of sodium allylsulfonate) and 80 parts of DMF. The viscosity of the homogenized mixed solution is 2.170 Pa at a total polymer content of 20% by mass. s (25 ° C). Using a water-precipitation bath whose temperature is 10 ⁰ C, the solution through a 120-hole nozzle (hole diameter 0.1 mm) with a discharge rate of 15 m / min and a take-off speed of 12 m / min to threads spun , After stretching the thread bundle by three times in water at 4O ⁰ C and then washing out the remaining solvent, the thread is absorbed with low tension on a spool. Light micrographs show that the filaments of the filament bundle are not glued together. Textile physical characteristics:

Titer: " 79 tex GesamtsterTiter: "79 tex total

0,66texKapillartiter0,66texKapillartiter

Festigkeit: 40,5 m N/texStrength: 40.5 m N / tex

Dehnung: 544,6%Elongation: 544.6%

elastische Dehnung: 159,8(bei Dehnungsbeanspruchung von 300%)elastic elongation: 159.8 (at strain of 300%)

Beispiel 3Example 3

70 Teile einer Lösung A (nach Beispiel 2) werden mit 30 Teilen einer Lösung B (nach Beispiel 2) vermischt. Die Viskosität der homogenisierten Mischlösung beträgt bei einem Gesamtpolymergehalt von Masse 20% 1,980 Pa.s(25°C).70 parts of a solution A (according to Example 2) are mixed with 30 parts of a solution B (according to Example 2). The viscosity of the homogenized mixed solution is 1,980 Pa.s (25 ° C.) for a total polymer content of 20% by mass.

Anschließend wird wie in Beispiel 2 weiterverfahen. Lichtmikroskopische Aufnahmen zeigen wiederum keine Verklebungen der Elementarfäden untereinander.Subsequently, as in Example 2 weiterverfahen. In turn, light micrographs show no adhesion of the filaments to each other.

Textilphysikalische Kennwerte:Textile physical characteristics:

Titer: 146texGesamttiterTiter: 146tex total titer

1,20texKapillartiter1,20texKapillartiter

Festigkeit: 30,7 m N/texStrength: 30.7 m N / tex

Dehnuna: 470%Dehnuna: 470%

Claims (4)

Erfindungsanspruch:Invention claim: 1. Fadenförmige Gebilde mit hoher Elastizität, deren auf überwiegender Basis mindestens eines Urethanpolymers vom Elastomertyp bestehende Elementarfäden nicht irreversibel miteinander verklebt, sondern im resultierenden Polyfilfaden als diskrete Einzelkapillaren mit insbesondere textilfaserartigen Habitus, vorliegen, gekennzeichnet dadurch, daß die fadenförmigen Gebilde aus einer Mischung von 95 bis 65 Ma.-% mindestens eines Urethanpolymers vom Elastomertyp und 51. thread-like structures with high elasticity, which predominantly based on at least one elastomeric urethane polymer filaments are not irreversibly bonded together, but in the resulting polyfill as discrete Einzelkapillaren particular textile fiber habit, are present, characterized in that the thread-like structure of a mixture of 95 to 65% by weight of at least one elastomer-type urethane polymer and 5 'bis 35 Ma.-% mindestens eines anderen Zusatzpolymers bestehen.'to 35 wt .-% of at least one other additional polymer. 2. Fadenförmige Gebilde nach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß das Zusatzpolymer, einzeln und/oder in Mischung aus Celluloseacetat, Polyvinylacetat, nachcloriertem Polyvinylchlorid, insbesondere jedoch aus einem fadenbildenden Acrylnitrilhomopolymer und/oder Acrylnitrilcopolymer besteht.2. filiform structure according to item!, Characterized in that the additional polymer, individually and / or in a mixture of cellulose acetate, polyvinyl acetate, nachcloriertem polyvinyl chloride, but in particular consists of a filament-forming acrylonitrile and / or acrylonitrile. 3. Fadenförmige Gebilde gemäß Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Fäden maximal im Verhältnis 1:3 gereckt sind.3. filamentary structure according to item 1 and 2, characterized in that the threads are stretched in the ratio of 1: 3 maximum. 4. Verfahren zur Herstellung von fadenförmigen Gebilden mit hoher Elastizität, deren auf überwiegender Basis mindestens eines Urethanpolymers vom Elastomertyp bestehende Elementarfäden beim Erspinnen nicht miteinander irreversibel verkleben, nach an sich bekannter Verfahrensweise für einen Naßspinnprozeß, bei Endabzugsgeschwindigkeiten bis zu 60 m/min, gekennzeichnet dadurch, daß als Spinnlösung eine Polymerlösung, die eine Polymermischung aus 95 bis 65 Ma.-% mindestens eines Urethanpolymers vom Elastomertyp und 5 bis 35 Ma.-% mindestens eines anderen, mit dem Urethanpolymer unverträglichen, in dem Spinnlösungsmittel löslichen und in den wäßrigen Fäll- sowie Waschbädern unlöslichen Zusatzpolymers enthält, zu Fäden versponnen wird.4. A process for the production of thread-like structures with high elasticity, whose predominantly based on at least one urethane polymer elastomer type filaments do not irreversibly stick together during spinning, after per se known procedure for a Naßspinnprozeß, with Endabzugsgeschwindigkeiten up to 60 m / min, characterized in that the spinning solution used is a polymer solution which comprises a polymer mixture of 95 to 65% by weight of at least one elastomer type urethane polymer and 5 to 35% by weight of at least one other, incompatible with the urethane polymer, soluble in the spinning solvent and precipitated in the aqueous solution. and washing baths contains insoluble additional polymer, is spun into threads.