DE60125964T2

DE60125964T2 - RIBBED FIBERS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

Info

Publication number: DE60125964T2
Application number: DE60125964T
Authority: DE
Inventors: James Gregory Foleshill ASKEW; John Malcom Bulkington HAYHURST; Peter Andrew Galley Common SLATER
Original assignee: Lenzing AG; Chemiefaser Lenzing AG
Current assignee: Lenzing AG
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2001-10-12
Publication date: 2007-10-18
Anticipated expiration: 2021-10-13
Also published as: EP1327013B1; GB0025080D0; GB2368342A; CN1469943A; KR100808724B1; AU2001294030A1; CN1214136C; DE60125964D1; KR20030061374A; WO2002031236A1; EP1327013A1

Description

Die Erfindung betrifft modifizierte Lyocellfaser und ein Verfahren zur Herstellung modifizierter Lyocellfaser. "Faser" wird in dieser Beschreibung so verwendet, dass Endlosfilamentgarne, Werge aus Fäden zum Schneiden zu Stapelfaser und auch aus einem solchen Werg gebildete Stapelfaser mit eingeschlossen sind.The The invention relates to modified lyocell fiber and a method for Production of modified lyocell fiber. "Fiber" is used in this description so continuous filament yarns, filaments of filaments for cutting into staple fiber and also staple fiber formed from such a tow are.

Lyocellfaser wird durch Auflösen von Cellulose in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise einem tertiären Amin-N-oxid, wie N-Methylmorpholinoxid, gemischt mit Wasser, hergestellt. Ein geeignetes Herstellungsverfahren ist in US-A-4,416,698 beschrieben. Die Lösung von Cellulose in dem Aminoxid-Lösungsmittel, die bei Umgebungstemperatur fest ist, wird bei einer Temperatur von 95 bis 125 °C aus einer Spinndüse durch einen Luftspalt in ein Fällbad von Wasser oder verdünntem wässrigem Aminoxid extrudiert, und das Aminoxid-Lösungsmittel wird in dem Bad gelöst, wobei Cellulosefaser erzeugt wird.lyocell is by dissolving of cellulose in a suitable solvent, for example a tertiary Amine N-oxide such as N-methylmorpholine oxide mixed with water. A suitable method of preparation is described in US-A-4,416,698. The solution of cellulose in the amine oxide solvent, which is fixed at ambient temperature, becomes at a temperature from 95 to 125 ° C from a spinneret through an air gap in a precipitation bath of water or diluted aqueous Amine oxide is extruded and the amine oxide solvent is in the bath solved, wherein cellulose fiber is produced.

JP-A-8-170224 offenbart eine dispers färbbare bikonstituente Faser des Typs von Inseln im Meer, wobei eine kontinuierliche "Meer"-Komponente ein aus einem organischen Lösungsmittelsystem ersponnenes cellulosisches Polymer ist und die "Inseln" aus einem Polymer, das durch einen Dispersionsfarbstoff färbbar ist, bestehen und eine Größe von 0,01 bis 3 m aufweisen und 2 bis 45 Gew.-% der Faser ausmachen.JP-A-8-170224 discloses a dispersibly dyeable biconstituent fiber of the type of islands in the sea, with a continuous "sea" component one off an organic solvent system Spun cellulosic polymer is and the "islands" of a polymer by a Dyeable disperse dye, exist and a size of 0.01 to 3 m and make up 2 to 45 wt .-% of the fiber.

GB-A-2121069 offenbart Viskoserayonfasern zur Herstellung von Vliesen, die als mineralische Füllstoffe Bariumsulfat, Talkum, Muscovit oder ein Gemisch davon in einer Menge von 15 bis 60 %, vorzugsweise 40 bis 50 % der Faser-Gesamtmasse und, falls gewünscht, zusätzlich hydrophobe polymere oder oligomere Substanzen, wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyacrylsäureester, Polyester, Polytetrafluorethylen oder Wachse in einer Menge von 1 bis 60 %, vorzugsweise von 25 bis 50 % der Faser-Gesamtmasse enthalten. GB-A-2008126 offenbart die Verwendung von Polystyrol als Spinmattierungsmittel für Viscoserayonfasern.GB-A-2121069 discloses viscose rayon fibers for making nonwovens known as mineral fillers Barium sulfate, talc, muscovite or a mixture thereof in an amount from 15 to 60%, preferably 40 to 50% of the total fiber mass and, if desired, additionally hydrophobic polymeric or oligomeric substances, such as polyethylene, Polypropylene, polystyrene, polyacrylic acid esters, polyesters, polytetrafluoroethylene or Waxes in an amount of 1 to 60%, preferably from 25 to 50 % of the total fiber mass contain. GB-A-2008126 discloses the use of polystyrene as a spin matting agent for Viscoserayonfasern.

WO-A-98/46814 offenbart Lyocellfaser, die längliche Domänen von Polyester, Polyamid oder einem Olefin-Copolymer enthält, wobei die Domänen ein Länge-zu-Breite-Verhältnis von mindestens 1,5 besitzen und im wesentlichen parallel zur Achse der Faser ausgerichtet sind. Die Domänen sind 70-1000 nm lang, mit einem Durchmesser von 30-400 nm. Es wurde allerdings festgestellt, dass es schwer ist, die Domänen-Ausdehnungen während der großtechnischen Herstellung innerhalb dieser Grenzen zu kontrollieren. Diesbezüglich wird auch gelehrt, dass die Faser ohne die Verwendung eines Gleitmittels kardiert werden kann. Im Gegensatz dazu erfordert Lyocellfaser, die kein niedrig schmelzendes thermoplastisches Polymer enthält, zum Kardieren ein Gleitmittel, und das herkömmliche Stadium zum Aufbringen des Gleitmittels ist die nasse Faser, bevor sie während des Herstellungsverfahrens getrocknet wird.WO-A-98/46814 discloses lyocell fiber, the elongated one domains of polyester, polyamide or an olefin copolymer, wherein the domains a length-to-width ratio of have at least 1.5 and substantially parallel to the axis of the Fiber are aligned. The domains are 70-1000 nm long, with a diameter of 30-400 nm. It was However, it is found that it is difficult to expand the domains while the large-scale Control production within these limits. This will be also taught that the fiber without the use of a lubricant can be carded. In contrast, lyocell fiber, which does not contain low melting thermoplastic polymer for carding a lubricant, and the conventional one Stage for applying the lubricant is the wet fiber before she while of the manufacturing process is dried.

Beispiel 1 der WO-A-98/46814 bildet Spinnfaser durch Extrudieren einer aus einer gekühlten Lösung von Cellulose in N-Methylmorpholinoxid und dispersem Polyester (Fp. 90 °C, 2 Gew.-%, auf Cellulose bezogen) verfestigten Spinnlösung, um Filamente auszubilden, die einen Luftspalt in ein wässriges Spinnbad durchqueren. Dann wird ein Werg der Filamente gesammelt, das Werg getrocknet und in einer Kräuselkammer vor seinem Schneiden zu 38-mm-Stapelfaser gekräuselt.example 1 of WO-A-98/46814 forms staple fiber by extruding one a chilled one Solution of Cellulose in N-methylmorpholine oxide and disperse polyester (m.p. 90 ° C, 2 Wt .-%, based on cellulose) solidified spinning solution to Form filaments that form an air gap in an aqueous Cross the spinning bath. Then a worm of filaments is collected, The tow dried and in a crimping chamber before cutting crimped to 38 mm staple fiber.

Lyocellfaser ist von Natur aus ungekräuselt. Allerdings ist Kräuselung erwünscht, insbesondere bei Stapelfaser. Kräuselung kann in der Lyocellfaser durch Kompression von nasser Faser gemäß der Offenbarung von EP-A-0,797,696 oder durch Kräuselkammer-Kräuseln mit Hilfe von trockenem Dampf, wie in EP-A-0,709,997 offenbart, erzeugt werden. Die Erfahrung hat gezeigt, dass ein solches Trockendampfverfahren, obwohl für die Faser weniger schädigend, nicht in der Lage ist, in der herkömmlichen Lyocellfaser mehr als etwa 2,3 Kräuselbögen/cm ohne Beschädigung zu erzeugen. Der Begriff "herkömmliche Lyocellfaser", wie hier verwendet, bezeichnet Lyocellfaser, die kein niedrig schmelzendes thermoplastisches Polymer enthält. Nur die herkömmliche Lyocellfaser ist und war bisher im Handel erhältlich. WO-A-96/46814 macht keine Aussagen hinsichtlich der Anzahl von Kräuselbögen/cm, die erzeugt werden, und schlägt kein Kräuselungsgrad über 2,3 Kräuselbögen/cm vor.lyocell is naturally uncurled. However, ripple is he wishes, especially with staple fiber. ripple can in the lyocell fiber by compression of wet fiber according to the disclosure from EP-A-0,797,696 or crimping crimping with Help of dry steam as disclosed in EP-A-0,709,997 become. Experience has shown that such a dry steam process, although for damaging the fiber less, is unable to more than in the conventional lyocell fiber about 2.3 crimps / cm without damage to create. The term "conventional Lyocell fiber ", as here used, denoted lyocell fiber, which is not a low-melting contains thermoplastic polymer. Just the conventional one Lyocell fiber is and has been commercially available. WO-A-96/46814 no statements as to the number of crimps / cm that are generated and beats no degree of crimping above 2.3 Curling bows / cm in front.

Es wurde auch festgestellt, dass Hochgeschwindigkeitskardieren von Lyocellfaser zu Problemen führen kann, wie Bildung von übermäßigem Faserflug und Faserwickeln. Das Hochgeschwindigkeitskardieren ist zur hohen Produktivität bei der Fertigung von Spinngarn und insbesondere von Vliesen erwünscht.It It was also found that high speed carding of Lyocell fiber cause problems can, such as formation of excessive fiber fly and filament winding. The high speed carding is to high productivity desired in the production of spun yarn and in particular nonwovens.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Verminderung oder in der wesentlichen Behebung dieser Nachteile.A Object of the present invention consists in the reduction or in the substantial remedy of these disadvantages.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung von Lyocellfaser bereitgestellt, das die Schritte einschließt:

(i) Herstellen einer Lösung von Cellulose in einem wässrigen tertiären Amin-N-oxid als Lösungsmittel bei einer über der Umgebungstemperatur liegenden Temperatur, die 0,01-30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Cellulose, an Teilchen eines thermoplastischen Polymers mit einer unterhalb der Herstellungstemperatur der Lösung liegenden Glasübergangstemperatur dispergiert enthält,
(ii) Ausformen der Lösung über eine Düse in ein wässriges Fällbad zu Lyocellfasern,
(iii) frei Waschen und Trocknen der Faser von restlichem Amin-N-oxid und
(iv) Kräuseln der Faser;

dadurch gekennzeichnet, dass man beim Kräuseln der Faser darin 2,5-8 Kräuselbögen/cm auslöst.According to the invention there is provided a process for producing lyocell fiber which includes the steps of:

(i) preparing a solution of cellulose in an aqueous tertiary amine N-oxide as a solvent at a temperature above ambient which is 0.01-30% by weight, based on the weight of the cellulose, of particles of a thermoplastic polymer containing dispersed at a glass transition temperature below the preparation temperature of the solution,
(ii) shaping the solution through a nozzle into an aqueous precipitation bath to lyocell fibers,
(iii) free washing and drying of the fiber of residual amine N-oxide and
(iv) crimping the fiber;

characterized in that it causes the crimping of the fiber therein 2.5-8 Kräuselbögen / cm.

Die Menge des verwendeten thermoplastischen Polymers reicht aus, um beim Färben der Faser, die das thermoplastische Polymer enthält, mit einem Dispersionsfarbstoff eine Änderung in der Farbe zu zeigen.The Amount of thermoplastic polymer used is sufficient to when dyeing the fiber containing the thermoplastic polymer with a disperse dye a change to show in the color.

Die Glasübergangstemperatur (Tg) gibt den Temperaturbereich an, in dem sich das Polymer in charakteristischer Weise von einem harten, mehr oder weniger spröden Glas zu einem gummiartigen oder viskosen Polymer verändert, in dem Bewegungen von Teilen der Ketten, die in der Regel als Segmente bezeichnet werden, von den Wechselwirkungen benachbarter Ketten vergleichsweise unbeeinträchtigt sind (Principles of Polymer Chemistry, Paul J Flory, Cornell University Press, 15. Auflage 1992, ISBN 0-8014-0134-8, Seite 56).The Glass transition temperature (Tg) indicates the temperature range in which the polymer is more characteristic Change from a hard, more or less brittle glass to a rubbery one or viscous polymer changes, in the movements of parts of chains, usually as segments from the interactions of adjacent chains relatively undisturbed (Principles of Polymer Chemistry, Paul J Flory, Cornell University Press, 15th Edition 1992, ISBN 0-8014-0134-8, page 56).

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besitzt das thermoplastische Polymer einen Schmelzpunkt von höher als 50 °C, vorzugsweise von höchstens 150 °C, stärker bevorzugt zwischen 80 und 130 °C, wie durch Differentialthermoanalyse gemessen.at a preferred embodiment the method according to the invention For example, the thermoplastic polymer has a melting point of higher than 50 ° C, preferably from at most 150 ° C, stronger preferably between 80 and 130 ° C, as measured by differential thermal analysis.

Die Glasübergangstemperatur (Tg) des Polymers liegt vorzugsweise zwischen -20 und 130 °C, stärker bevorzugt zwischen 30 und 130 °C.The Glass transition temperature (Tg) of the polymer is preferably between -20 and 130 ° C, more preferably between 30 and 130 ° C.

Vorzugsweise ist das thermoplastische Polymer ein thermoplastisches Polymer, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Polyestern, Polyamiden und Olefinpolymeren.Preferably the thermoplastic polymer is a thermoplastic polymer, that is selected from the group is composed of polyesters, polyamides and olefin polymers.

Das thermoplastische Polymer ist vorzugsweise im gesamten Lyocell in Domänen dispergiert, und die maximale Ausdehnung von im wesentlichen allen Domänen beträgt vorzugsweise höchstens 50 Nanometer (nm).The thermoplastic polymer is preferably in the entire lyocell in domains dispersed, and the maximum extent of substantially all domains is preferably at most 50 nanometers (nm).

Vorzugsweise ist die Faser gekräuselt, sodass 3,5 bis 8 Kräuselbögen/cm in der Faser ausgelöst werden.Preferably is the fiber curled, so 3.5 to 8 crimps / cm in the fiber is triggered become.

Die Lösung kann ein Spinmattierungsmittel aufweisen, wie darin dispergierte Titandioxidteilchen, wobei die resultierende Faser darin dispergiert 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.-% Titandioxidteilchen, bezogen auf das Gewicht der Cellulose, aufweist.The solution may have a spin matting agent as dispersed therein Titanium dioxide particles with the resulting fiber dispersed therein 0.1 to 5 wt%, preferably 0.1 to 2 wt%, more preferably From 0.2 to 1% by weight of titanium dioxide particles, based on the weight of Cellulose.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform für das erfindungsgemäße Verfahren wird vor dem Kräuseln ein Weichgriffmittel (Gleitmittel) auf die Faser aufgetragen.at a preferred embodiment for the inventive method gets in before curling Softener (lubricant) applied to the fiber.

Die an Weichgriffmittel aufgebrachte Menge liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 2 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, am stärksten bevorzugt von 0,15 bis 0,4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Faser. Es kann festgestellt werden, dass der erzielbare Kräuselungsgrad, zumindest in den unteren Regionen dieser Bereiche, direkt mit der Menge an beaufschlagtem Weichgriffmittel variiert.The amount applied to softening agent is preferably in the range from 0.01 to 2% by weight, stronger preferably from 0.1 to 0.5% by weight, most preferably from 0.15 to 0.4 wt .-%, based on the weight of the fiber. It can be stated be that the achievable crimp degree, at least in the lower regions of these areas, directly with the Amount of applied softener varies.

Das Kräuseln kann in der Faser durch das in der EP-A-0 703 997 offenbarte Verfahren ausgelöst werden. Vorzugsweise weist die resultierende Faser einen Titer im Bereich von 0,5-5 Decitex, stärker bevorzugt von 1 bis 3,5 Decitex auf.The frizz may be present in the fiber by the process disclosed in EP-A-0 703 997 triggered become. Preferably, the resulting fiber has a titer in the Range of 0.5-5 Decitex, stronger preferably from 1 to 3.5 decitex.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Verfahren den Schritt des Schneidens der Faser auf eine Stapellänge im Bereich von 3 bis 100 mm, stärker bevorzugt von 20 bis 75 mm einschließen.Farther can the inventive method the step of cutting the fiber to a staple length in the area from 3 to 100 mm, stronger preferably from 20 to 75 mm.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform für das erfindungsgemäße Verfahren weist die Faser nach dem Waschen und vor dem Trocknen auf sie beaufschlagt ein Reagens mit 2 bis 6 gegenüber Cellulose reaktiven funktionellen Gruppen auf, das entweder vor oder während des Trocknens auf die Faser aufreagiert.at a preferred embodiment for the inventive method has the fiber applied to it after washing and before drying a reagent with 2 to 6 opposite Cellulose reactive functional groups that occur either before or while drying on the fiber.

Erfindungsgemäß bereitgestellt wird weiterhin Lyocellfaser, die darin dispergiert 0,01 bis 30 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, am stärksten bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Cellulosegewicht, von Teilchen eines thermoplastischen Polymers mit einem Schmelzpunkt von höher als 50 °C bis 150 °C enthält, wobei die Faser dadurch gekennzeichnet ist, dass sie 2,5 bis 8 Kräuselbögen aufweist.Provided according to the invention Further, lyocell fiber dispersed therein is 0.01 to 30% by weight, more preferable 0.01 to 10 wt .-%, the strongest preferably 0.1 to 10 wt .-%, based on the weight of cellulose, of Particles of a thermoplastic polymer having a melting point from higher than 50 ° C up to 150 ° C contains wherein the fiber is characterized by having 2.5 to 8 crimps.

Das niedrig schmelzende thermoplastische Polymer ist vorzugsweise ein niedrig schmelzendes thermoplastisches Polymer, das unter Polyestern, Polyamiden und Olefinpolymeren ausgewählt wird.The low melting thermoplastic polymer is preferably one low melting thermoplastic polymer, which is polyesters, Polyamides and olefin polymers is selected.

Überraschenderweise wurde festgestellt, dass eine durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Faser und eine erfindungsgemäße Faser in zufriedenstellender Weise bei bemerkenswert hohen Geschwindigkeiten kardiert werden können, in einigen Fällen sogar mit etwa dem Zweifachen der Geschwindigkeit, die in zufriedenstellender Weise bei herkömmlicher Lyocellfaser angewandt werden kann. Die Kardiergeschwindigkeit ist bei der Herstellung von Vliesen ein sehr signifikanter geschwindigkeitsbegrenzender Faktor.Surprisingly it was found that a by the inventive method produced fiber and a fiber according to the invention in a satisfactory Be carded at remarkably high speeds can, in some cases even at about twice the speed, in more satisfactory Way with conventional Lyocell fiber can be applied. The carding speed is In the production of nonwovens a very significant speed limiting Factor.

Vliese verwenden häufig eine stumpfe oder matte Faser, und die Gegenwart von Titandioxid als Abstumpfungs- oder Spinmattierungsmittel beeinträchtigt das erfindungsgemäße Verfahren oder die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Faser, ihre Hochgeschwindigkeits-Kardiereigenschaften eingeschlossen, nicht.fleeces use often a dull or dull fiber, and the presence of titanium dioxide as a dulling or spin matting agent, this affects inventive method or the properties of the fiber of the invention, their high speed carding properties included, not.

Die erfindungsgemäße Lyocellfaser kann in Form einer Stapelfaser einer Länge vorzugsweise im Bereich von 3 bis 100 mm, stärker bevorzugt von 20 bis 75 mm vorliegen.The Lyocell fiber according to the invention may be in the form of a staple fiber of a length preferably in the range from 3 to 100 mm, stronger preferably from 20 to 75 mm.

Die erfindungsgemäße Lyocellfaser enthält, bezogen auf das Gewicht der Faser, vorzugsweise auf sie beaufschlagt 0,01 bis 2 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, am stärksten bevorzugt 0,15 bis 0,4 Gew.-% eines Weichgriffmittels.The Lyocell fiber according to the invention contains based on the weight of the fiber, preferably applied to it 0.01 to 2 wt%, stronger preferably 0.1 to 0.5% by weight, the strongest preferably 0.15 to 0.4% by weight of a softening agent.

Eine bevorzugte erfindungsgemäße Lyocellfaser umfasst Domänen des niedrig schmelzenden thermoplastischen Polymers, das unter Polyestern, Polyamiden und Olefinpolymeren ausgewählt wird, und sie enthält 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, am stärksten bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Cellulosegewicht, des niedrig schmelzenden thermoplastischen Polymers, und im wesentlichen sind alle Domänen beim Betrachten unter dem Elektronenmikroskop bei 9000facher Vergrößerung nicht erkennbar. Die maximale Ausdehnung im wesentlichen aller Domänen beträgt höchstens 50 nm. Die Domänen können bei stärkeren Vergrößerungen, beispielsweise einer 55000fachen Vergrößerung, erkennbar sein.A preferred lyocell fiber according to the invention includes domains low melting thermoplastic polymer, which is polyesters, Polyamides and olefin polymers, and contains from 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, most preferably 1 to 5% by weight, based on the weight of cellulose, the low-melting thermoplastic Polymers, and essentially all domains are under consideration when viewed Electron microscope at 9000x magnification not visible. The maximum extent of essentially all domains is at most 50 nm. The domains may be at stronger enlargements, for example, a 55000x magnification, be recognizable.

Die erfindungsgemäße Faser kann aus einer Lösung von Cellulose in einem wässrigen tertiären Amin-N-oxid ("Aminoxid"), z. B. N-Methylmorpholin-N-oxid, hergestellt werden, wobei die Lösung ein geeignetes thermoplastisches niedrig schmelzendes Polymer in geschmolzener Form enthält. Die Lösung wird durch eine Spinndüse über einen Luftspalt in ein wässriges Koagulationsbad exrudiert. Die Extrusionstemperatur liegt typischerweise im Bereich von 90 bis 125 °C. Anschließend wird die so extrudierte Phase gewaschen und getrocknet.The fiber according to the invention can come out of a solution of cellulose in an aqueous tertiary amine N-oxide ("Amine oxide"), e.g. N-methylmorpholine N-oxide, be prepared, the solution a suitable thermoplastic low-melting polymer in contains molten form. The solution is passed through a spinneret over a Air gap in an aqueous Coagulation bath is extruded. The extrusion temperature is typically in the range of 90 to 125 ° C. Subsequently the thus extruded phase is washed and dried.

Das thermoplastische niedrig schmelzende Polymer sollte im allgemeinen mit der Celluloselösung kompatibel genug sein, dass das Polymer, wenn es geschmolzen ist, nicht als von der Cellulosefaser getrennte Phase agglomeriert, jedoch ist es in Aminoxid vorzugsweise auch bei der Verdünnung nicht löslich, bei der es in dem Koagulationsbad oder in Wasser verwendet wird. Es sollte ein Polymer gewählt werden, das im wesentlichen während des Extrusions- (Spinn-), Wasch- und Trocknungsverfahrens ganz in der Faser zurückgehalten wird. Ein Typ von bevorzugtem niedrig schmelzendem Polymer ist ein Polyester, wobei Carboxy-funktionelle Polyester besonders bevorzugt sind.The thermoplastic low-melting polymer should generally compatible with the cellulose solution enough, that the polymer, when melted, is not considered to be but separated from the cellulose fiber phase agglomerated it is not soluble in amine oxide, preferably in the dilution, at which it is used in the coagulation bath or in water. It a polymer should be chosen that's essentially during the extrusion (spinning), washing and drying process entirely in the fiber is retained. One type of preferred low melting polymer is a polyester, carboxy-functional polyesters being particularly preferred.

Wir haben im allgemeinen gefunden, dass die Gegenwart von Carbonsäuregruppen in dem niedrig schmelzenden Polymer seine Kompatibilität mit der Celluloselösung erhöht, was zu einem gründlicheren Mischen der Cellulose mit dem niedrig schmelzenden Polymer führt. Für die meisten Anwendungen besitzt das Polymer vorzugsweise einen Säurewert von mindestens 10 bis zu beispielsweise 50 oder 100 oder auch 150. Wir nehmen auch an, dass eine verzweigte Polymerstruktur von Vorteil sein kann.We have generally found that the presence of carboxylic acid groups in the low-melting polymer its compatibility with the cellulose solution elevated, what a more thorough Mixing of the cellulose with the low-melting polymer results. For the most In applications, the polymer preferably has an acid value from at least 10 to, for example, 50 or 100 or even 150. We also assume that a branched polymer structure is beneficial can be.

Beispiele für Polyester dieses Typs mit dem erforderlichen niedrigen Schmelzpunkt werden aus einem Gemisch aromatischer Dicarbonsäuren, ausgewählt unter Isophthalsäure, Terephthalsäure und Phthalsäure oder Phthalsäureanhydrid, gegebenenfalls mit einer aliphatischen Dicarbonsäure, wie Adipinsäure, Succinsäure oder Sebacinsäure, und mit einem oder mehreren aliphatischen Diolen, wie Neopentylglycol, Ethylenglycol, Propylenglycol, Propan-1,3-diol, Butan-1,4-diol, Butylenglycol oder Diethylenglycol, gebildet. Die Verzweigung kann durch ein trifunktionelles Reagens, beispielsweise Trimellitsäure oder Trimellitsäureanhydrid oder Trimethylolpropan, Glycerin oder Pentaerythrit, eingebracht werden. Der erforderliche Säurewert kann unter Verwendung eines entsprechenden Überschusses an Carbonsäure-funktionellem Reagens erhalten werden. Solche Polyester sind zur Verwendung in wärmehärtenden Pulverbeschichtungen, beispielsweise unter dem Warenzeichen "Alftalat", "Uralac" oder "Grilesta" im Handel.Examples of polyesters of this type having the required low melting point are selected from a mixture of aromatic dicarboxylic acids selected from isophthalic acid, terephthalic acid and phthalic acid or phthalic anhydride, optionally with an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, succinic acid or sebacic acid, and with one or more aliphatic diols such as neopentyl glycol , Ethylene glycol, propylene glycol, propane-1,3-diol, butane-1,4-diol, butylene glycol or diethylene glycol. The branching may be by a trifunctional reagent, for example trimellitic acid or trimellitic anhydride or trimethylolpropane, glycerol or pentaerythritol. The required acid value can be obtained using a corresponding excess of carboxylic acid-functional reagent. Such polyesters are commercially available for use in thermosetting powder coatings, for example under the trademarks "Alftalat", "Uralac" or "Grilesta".

Alternative niedrig schmelzende thermoplastische Polymere umfassen Polyamide, beispielsweise Polyamide, die aus Fettsäuredimeren und aliphatischen Diaminen gebildet werden, oder das Copolyamid, das unter dem Warenzeichen "Griltex" im Handel ist, oder Olefinpolymere, beispielsweise Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/Butylen/Butylacrylat-Copolymere, die vorzugsweise eine kleine Menge an Acrylsäurecomonomer enthalten, um den bevorzugten Säurewert zu ergeben. Ein weiteres alternatives niedrig schmelzendes thermoplastisches Polymer ist ein olefinisches Polymer, wie Poly(vinylalkohol).alternative low melting thermoplastic polymers include polyamides, For example, polyamides consisting of fatty acid dimers and aliphatic Diamines, or the copolyamide sold under the trademark "Griltex" or olefin polymers, For example, ethylene / vinyl acetate or ethylene / butylene / butyl acrylate copolymers, preferably contain a small amount of acrylic acid comonomer, around the preferred acid value to surrender. Another alternative low melting thermoplastic Polymer is an olefinic polymer such as poly (vinyl alcohol).

Die Konzentration an Cellulose in der zu extrudierenden Lösung (ansonsten als Spinnlösung bekannt) beträgt im allgemeinen 10 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 13 oder 15 bis zu 17 oder 18 Gew.-%. Die Spinnlösung enthält vorzugsweise Wasser, in der Regel im Bereich von 5 bis 5 Gew.-%, wobei der Rest, im allgemeinen 65 bis 83 Gew.-%, Aminoxid ist. Die Extrusionstemperatur beträgt im allgemeinen 95 bis 125 °C.The Concentration of cellulose in the solution to be extruded (otherwise as a spinning solution known) is generally 10 to 20 wt .-%, preferably at least 13 or 15 up to 17 or 18 wt .-%. The spinning solution preferably contains water, in usually in the range of 5 to 5 wt .-%, with the remainder, in general 65 to 83% by weight, Amine oxide is. The extrusion temperature is generally 95 to 125 ° C.

Das niedrig schmelzende Polymer kann der Celluloselösung während ihrer Herstellung an einem von verschiedenen Zeitpunkten zugesetzt werden. Beispielsweise kann das Polymer zuvor mit Cellulosepulpe vermischt werden, wobei die Pulpe anschließend unter Bildung der Spinnlösung mit Aminoxid und Wasser vermischt wird. Alternativ kann das Polymer vorzugsweise einer vorgeformten Celluloselösung in geschmolzener Form zugesetzt werden. Bei einer weiteren Alternative wird ein relativ hoher Anteil an niedrig schmelzendem Polymer zuvor mit einer vorgeformten Celluloselösung, die beispielsweise 10-50 Gew.-% des Gemisches ausmacht, gemischt. Anschließend kann die Vormischung als Masterbatch verwendet werden, um das niedrig schmelzende Polymer der Celluloselösung bei der erforderlichen Konzentration zuzusetzen. Bei wieder einer anderen Alternative wird das Polymer dem Aminoxidlösungsmittel zugesetzt, und das resultierende Gemisch wird zur Auflösung der Cellulose verwendet.The low melting polymer may be added to the cellulose solution during its manufacture be added to one of several times. For example The polymer may be previously mixed with cellulose pulp, wherein then the pulp forming the spinning solution is mixed with amine oxide and water. Alternatively, the polymer preferably a preformed cellulose solution in molten form be added. In another alternative, a relative high proportion of low-melting polymer previously with a preformed Cellulose solution, which makes up, for example, 10-50% by weight of the mixture. Subsequently For example, the premix can be used as a masterbatch to produce the low-melting Polymer of the cellulose solution at the required concentration. At another one Alternatively, the polymer is added to the amine oxide solvent, and the resulting mixture is used to dissolve the cellulose.

Die Celluloselösung, die ein niedrig schmelzendes Polymer enthält, kann unter Bildung von Fasern unter Verwendung der gleichen Spinndüse bei der gleichen Temperatur, wie sie herkömmlicherweise zum Bilden von Lyocellfaser verwendet wird, extrudiert werden.The Cellulose solution, which contains a low-melting polymer, can with the formation of Fibers using the same spinneret at the same temperature, as they traditionally used to form lyocell fiber, are extruded.

Die Domänen von niedrig schmelzendem Polymer werden als getrennte Phase in gleichmäßiger Verteilung in der gesamten Faser angenommen. Die in der Faser vorhandene Konzentration von niedrig schmelzendem Polymer beträgt, bezogen auf Cellulose, 0,01 bis 30 Gew.-%. Die Gegenwart der Domänen von niedrig schmelzendem Polymer lässt in Abhängigkeit von der Konzentration an niedrig schmelzendem Polymer und von dem verwendeten Typ von niedrig schmelzendem Polymer verschiedene Wirkungen entstehen. Insbesondere kann eine Menge von bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.-% bevorzugt sein, wenn nur Kräuseleffekte (im Folgenden erklärt) gewünscht sind, wohingegen eine Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.-% bevorzugt sein kann, wenn textile Effekte (im Folgenden erklärt) gewünscht sind.The domains of low-melting polymer are uniformly distributed as a separate phase adopted throughout the fiber. The concentration present in the fiber of low melting polymer, based on cellulose, 0.01 to 30 wt .-%. The presence of the domains of low melting polymer leaves in dependence from the concentration of low melting polymer and of the used type of low melting polymer different effects arise. In particular, an amount of up to 15% by weight, preferably from 0.01 to 5 wt .-% may be preferred, if only Kräuseleffekte (explained below) required whereas, an amount of 1 to 20% by weight, preferably of 5 to 15 wt .-% may be preferred when textile effects (hereinafter explained) are desired.

Die gewünschten kleinen Domänen des thermoplastischen Polymers können über verschiedene Wege erhalten werden. Beispielsweise kann das Polymer als kleine Partikel synthetisiert werden. Alternativ können große Partikel zerkleinert werden, beispielsweise durch Mahlen oder Feinmahlen, oder vorzugsweise indem die Spinnlösung hohen Scherbedingungen unterzogen wird.The desired small domains of the thermoplastic polymer may be by various routes to be obtained. For example, the polymer may be small particles be synthesized. Alternatively, large particles can be crushed, for example, by grinding or fine grinding, or preferably by the spinning solution subjected to high shear conditions.

Im Gegensatz zu herkömmlicher Lyocellfaser haben wir überraschenderweise festgestellt, dass das in EP-A-0 703 997 offenbarte Verfahren in erfindungsgemäßer Faser bis zu etwa 8 Kräuselbögen/cm hervorrufen kann. Wir haben außerdem auch überraschenderweise gefunden, dass die Variation von Kräuselapparat-Einstellungen und Temperatur und die Weichgriffmittelkonzentration auf der Faser eine wesentlich größere Wirkung auf die erfindungsgemäße Faser ausübt als es bei herkömmlicher Lyocellfaser der Fall ist. Wir haben auch festgestellt, dass die erfindungsgemäße gekräuselte Faser eine höhere Kräuselintensität mit einer niedrigeren Kräuselamplitude aufweisen kann und dass sie gegenüber einer mechanischen Beschädigung während des Kräuselns weniger empfindlich sein kann als herkömmliche Lyocellfaser.in the Contrary to conventional Lyocell fiber we have surprisingly found that the method disclosed in EP-A-0 703 997 in fiber according to the invention can cause up to about 8 crimps / cm. We also have also surprisingly found that the variation of crimp settings and Temperature and the softener agent concentration on the fiber much greater effect on the fiber according to the invention exerts as with conventional Lyocell fiber is the case. We also found that the Crimped fiber according to the invention a higher one Curl intensity with one lower crimp amplitude and that they are resistant to mechanical damage during the curling less sensitive than traditional lyocell fiber.

Überraschenderweise haben wir auch festgestellt, dass die erfindungsgemäße Faser wesentliche leichter zu trocknen ist als herkömmliche Lyocellfaser. Dadurch lässt sich brauchbare Energie einsparen.Surprisingly we have also found that the fiber of the invention Essential easier to dry than conventional lyocell fiber. Thereby let yourself save usable energy.

Es ist bekannt, dass Lyocell mit polyfunktionellen Reagentien umgesetzt werden kann, um seine Fibrillationsneigung herabzusetzen. Siehe beispielsweise EP 0 538 977 , EP 0 665 904 und EP 0 755 467 , deren Inhalt hier durch Bezugnahme eingeschlossen ist. Solche Umsetzungen können entweder an Nassfaser oder an zuvor getrockneter Faser durchgeführt werden. An erfindungsgemäßer Faser können vergleichbare Reaktionen durchgeführt werden.It is known that lyocell can be reacted with polyfunctional reagents to give its Fib to reduce the tendency to See for example EP 0 538 977 . EP 0 665 904 and EP 0 755 467 , the contents of which are incorporated herein by reference. Such reactions can be carried out either on wet fiber or on previously dried fiber. Comparable reactions can be carried out on fiber according to the invention.

Wir haben festgestellt, dass erfindungsgemäße Faser, die mehr als 6 Gew.-% niedrig schmelzenden thermoplastischen Polyester enthält, nicht so leicht mit solchen polyfunktionellen Reagentien umgesetzt werden kann als es mit herkömmlicher Faser der Fall ist. Dem kann durch die Verwendung von rigideren Bedingungen, beispielsweise eine höhere Reagenskonzentration, begegnet werden.We have found that fiber of the invention, which more than 6 wt .-% does not contain low melting thermoplastic polyester be easily reacted with such polyfunctional reagents Can it be with conventional Fiber is the case. This can be done by using more rigid ones Conditions, such as a higher reagent concentration, be countered.

Wir haben überraschenderweise gefunden, dass aus erfindungsgemäßer Faser ersponnenes Garn zweckmäßigerweise verbesserte textile Effekte aufweist, einschließlich einer höheren Reißfestigkeit und Dehnbarkeit, und weniger Ungleichmäßigkeiten (Dick- und Dünnstellen und Knoten) enthält und weniger haarig ist als aus herkömmlicher Faser ersponnenes Garn. Die Unterschiede sind besonders ausgeprägt, wenn die Fasern, die verglichen werden, im Nasszustand umgesetzt wurden.We have surprisingly found that of inventive fiber spun yarn expediently improved textile effects, including a higher tensile strength and ductility, and less unevenness (thick and thin and nodes) and less hairy than spun from conventional fiber Yarn. The differences are particularly pronounced when comparing the fibers be implemented in the wet state.

Garn, das aus gekräuselter erfindungsgemäßer Faser ersponnen wurde, und daraus hergestellter Textilstoff können bauschiger sein als Garn und Textilstoff aus herkömmlicher gekräuselter Lyocellfaser. D. h., dass Stoffe mit annehmbarer Lichtdurchlässigkeit aus feineren Garnen, d. h. Garne mit einem geringeren tex, hergestellt werden können. Der aus diesen feineren Garnen hergestellte Stoff ist gleichmäßiger und fällt flüssiger.Yarn, that from curly fiber according to the invention was spun, and fabric made from it can puffy its as a yarn and fabric of conventional crimped Lyocell fiber. That is, fabrics with acceptable light transmission from finer yarns, d. H. Yarns with a lower tex, made can be. The fabric made from these finer yarns is more uniform and falls more fluid.

Die erfindungsgemäße Faser kann Endlosfilament oder Stapelfaser sein.The fiber according to the invention can be continuous filament or staple fiber.

Die erfindungsgemäße Faser kann zu Geweben, gestrickten Stoffen oder Vliesen (Hydrowirrvliese, Nadelvliese oder schmelzgebondete Vliese) geformt werden. Solche Stoffe können herkömmlichen Fertigungsbehandlungen unterzogen werden, derart, dass mit ihnen eine knitterbeständige Harzappreturbehandlung durchgeführt wird. Wir haben festgestellt, dass ein solcher geharzter Stoff nach wiederholtem Waschen ein reineres Aussehen als geharzter Stoff aus herkömmlicher Lyocellfaser aufweisen kann. Wir haben festgestellt, dass Vorsicht geboten ist, wenn erfindungsgemäße Faser, die Polyester enthält, bei Temperaturen über etwa 50 °C heiß merzerisiert werden soll, da Natriumhydroxid zur Hydrolyse der Esterbindungen neigt.The fiber according to the invention can be woven into fabrics, knitted fabrics or fleeces (hydrowirrlies, needle-punched nonwovens or melt-bonded nonwovens). Such substances can be conventional Are subjected to manufacturing treatments, so that with them a wrinkle resistant Resin finishing treatment performed becomes. We have found that such a resinated substance after Repeated washing a purer appearance as a resinous substance conventional Lyocell fiber may have. We have found that caution is offered, if fiber according to the invention, the polyester contains, at Temperatures above about Mercerized at 50 ° C sodium hydroxide for the hydrolysis of the ester bonds inclines.

Die erfindungsgemäße Faser kann mit herkömmlichen Farbstoffen für Cellulose, beispielsweise Direkt- und Reaktivfarbstoffen gefärbt werden. Die erfindungsgemäße Faser weist im allgemeinen eine geringere Wasser-Durchtränkung auf als herkömmliche Faser. Dies bedeutet, dass die Faser weniger zum Quellen neigt, und dies verstärkt bei einigen Anwendungen die Färbe-Gleichmäßigkeit.The fiber according to the invention can with conventional Dyes for Cellulose, for example, direct and reactive dyes are dyed. The fiber of the invention generally has less water saturation as conventional Fiber. This means that the fiber is less prone to swelling, and this is reinforced in some applications the dye uniformity.

Eine bekannte Appreturbehandlung für Lyocell-Faser umfasst absichtlich hervorgerufene Fibrillierung, beispielsweise durch rigide Nassbearbeitung; Defibrillierung, beispielsweise durch enzymatische Behandlung mit einer Cellulose, und Färben. Wir haben gefunden, dass aus erfindungsgemäßer Faser hergestellter Stoff vorzugsweise mit weniger aggressiven Cellulasen behandelt wird als es für aus herkömmlicher Faser hergestellten Stoff der Fall ist. Weiterhin haben wir festgestellt, dass auf diese Weise appretierter Stoff stärker absorbierend sein kann und bessere Saugeigenschaften aufweist als herkömmlicher auf diese Weise appretierter Stoff, obwohl die Faser, aus der er hergestellt wird, eine geringere Absorptionsfähigkeit besitzt.A known finish treatment for Lyocell fiber includes intentionally induced fibrillation, for example by rigid wet processing; Defibrillation, for example by enzymatic treatment with a cellulose, and staining. We have found that made of fiber of the invention preferably fabric treated with less aggressive cellulases than it is conventional Fiber-made fabric is the case. Furthermore, we found that in this way finished fabric can be more absorbent and having better suction properties than conventional fabric finished in this way, although the fiber from which it is made has a lower absorbency has.

Das niedrig schmelzende Polymer ist im allgemeinen ein hydrophobes Polymer und somit dem Färben mit Dispersionsfarbstoffen zugänglich. Wir haben allerdings festgestellt, dass mit einem Dispersionsfarbstoff gefärbte erfindungsgemäße Faser beim Waschen eine Verfärbung erleiden kann. Demnach wird das Färben von erfindungsgemäßer Faser mit Dispersionsfarbstoffen im allgemeinen nicht empfohlen.The low melting polymer is generally a hydrophobic polymer and thus dyeing with Disperse dyes accessible. However, we have found that disperse dye dyed with a disperse dye when washing a discoloration can suffer. Accordingly, the dyeing of the inventive fiber Generally not recommended with disperse dyes.

Die Kräuselung in Lyocellfaser kann wie folgt bewertet werden. Eine Probe eines Titers von etwa 200 tex wird einem trockenen Werg entnommen und unter eine ausreichende Spannung versetzt, um die Kräuselung herauszuziehen. Auf der Probe werden im Abstand von 10 cm Markierungen angebracht, und die Spannung wird gelöst. Dann wir die Anzahl von Kräuselbögen zwischen den Markierungen gezählt. Das Verhältnis der gespannten zur ungespannten Länge ergibt die Kräuselintensität oder das Kräuselverhältnis.The ripple in lyocell fiber can be evaluated as follows. A sample of a Titers of about 200 tex is taken from a dry tow and under a sufficient tension added to the curling pull it out. On the sample are at intervals of 10 cm marks attached, and the tension is released. Then we the number of Curling arches between counted the markers. The ratio of strained to the relaxed length gives the crimp intensity or that Crimp.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, wobei Teile, Prozentangaben und Verhältnisse gewichtsbezogen sind.The Invention is illustrated by the following examples wherein parts, percentages and relationships are weight-related.

Beispiel 1example 1

Ein carboxyfunktionelles gesättigtes Polyesterharz der in Pulverbeschichtungen verwendeten Art mit einem Säurewert von etwa 40, das im Bereich von 95 bis 130 °C schmilzt, und mit einer verzweigten Struktur wurde mit 77/23 N-Methylmorpholin-N-oxid (NMMO)/Wasser in einem Pflugscharenmischer bei etwa 70 °C gemischt. Nach etwa 2 min wurde geschredderte Holzpulpe zugefügt, wonach das Mischen für weitere 10 min fortgesetzt wurde. Das Verhältnis von Holzpulpe zu Harz betrug 92,8:7,2.One carboxy-functional saturated Polyester resin of the kind used in powder coatings with a acid value of about 40, which melts in the range of 95 to 130 ° C, and with a branched one Structure was mixed with 77/23 N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO) / water mixed in a plowshare mixer at about 70 ° C. After about 2 min shredded wood pulp was added, after which mixing for more Was continued for 10 min. The ratio of wood pulp to resin was 92.8: 7.2.

Das Gemisch wurde zur Entfernung von überschüssigem Wasser über eine HS0055-5,5 m²-Buss-Filmtruder (Warenzeichen)-Einheit passiert, um überschüssiges Wasser zu entfernen und dadurch die Spinnlösung zu bilden. In dem Filmtruder wurde das Gemisch durch einen Wassermantel auf eine Temperatur von 130 °C unter einem Vakuum von 200 mmHg erwärmt. Allerdings konnten Temperaturen zwischen 80 und 150 °C und höhere oder niedrigere Vakuen verwendet werden. Während des Passierens durch den Filmtruder war das Gemisch in einer Schicht von etwa 2 bis 2,5 mm Dicke bei einer Klingengeschwindigkeit von etwa 5 m/sec für etwa 10 min kräftigen Scherbedingungen ausgesetzt. Die Spinnlösung enthielt 13,5 % Cellulose, 1,1 % Polyester, 75,4 % NMMO und als Rest Wasser.The mixture was passed through an HS0055-5.5 m ² Buss Filmtruder (Trade Mark) unit to remove excess water to remove excess water and thereby form the spinning solution. In the film extruder, the mixture was heated by a water jacket to a temperature of 130 ° C under a vacuum of 200 mmHg. However, temperatures between 80 and 150 ° C and higher or lower vacuums could be used. During passing through the film extruder, the mixture was exposed to severe shear conditions in a layer about 2 to 2.5 mm thick at a blade speed of about 5 m / sec for about 10 minutes. The spinning solution contained 13.5% cellulose, 1.1% polyester, 75.4% NMMO and the remainder water.

Die Lösung wurde bei 105 °C durch eine Spinndüse über einen Luftspalt in ein wässriges Koagulationsbad extrudiert, um auf die herkömmliche Weise ein Faserwerg zu bilden. Anschließend wurde die Faser als Werg getrocknet und auf allgemeine Weise, beschrieben in EP-A-0 703 997, gekräuselt. Die getrocknete Faser wies einen Titer von 1,7 dtex auf, enthielt etwa 8,1 % Polyester auf Cellulose und besaß einen Feuchtigkeitsgehalt von 8 %. Eine Faser mit einem Durchmesser von ungefähr 10 × 10^-6 m wurde hergestellt. Ein Querschnitt der hergestellten Faser, der unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops bei 9000facher Vergrößerung fotografiert wurde, ist in 1 der beigefügten Figuren gezeigt. Die großen schwarzen Risse sind das Ergebnis der Probenpräparation und sind kein Hinweis auf die Gegenwart eines anderen Materials, das anders ist als Cellulose. Spuren von Polyesterdomänen waren in der Faser bei 9000facher Vergrößerung erkennbar (einer Auflösung von etwa 50 nm entsprechend angenommen), allerdings sind im wesentlichen nicht alle der Polyesterdomänen erkennbar. Die optische Vergrößerung des in 1 gezeigten Bildes zeigt keine zusätzlichen Spuren der Polyesterdomänen.The solution was extruded at 105 ° C through a spinneret through an air gap into an aqueous coagulation bath to form a fiber tow in the conventional manner. Subsequently, the fiber was tow dried and crimped in a general manner described in EP-A-0 703 997. The dried fiber had a titer of 1.7 dtex, contained about 8.1% polyester on cellulose, and had a moisture content of 8%. A fiber with a diameter of about 10 × 10 ^-6 m was prepared. A cross section of the produced fiber photographed using a transmission electron microscope at 9000 magnifications is shown in FIG 1 the attached figures. The large black cracks are the result of the sample preparation and are not indicative of the presence of another material other than cellulose. Traces of polyester domains were seen in the fiber at 9000X magnification (assumed to have a resolution of about 50 nm, respectively), but essentially not all of the polyester domains are recognizable. The optical magnification of the in 1 The picture shown does not show any additional traces of the polyester domains.

Ein Querschnitt der gleichen, unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops bei 55000facher Vergrößerung fotografierten Faser ist in 2 der beigefügten Figuren gezeigt, und ein Längsschnitt bei gleicher Vergrößerung ist in 3 der beigefügten Figuren gezeigt.A cross section of the same fiber photographed using a transmission electron microscope at 55,000 magnifications is shown in FIG 2 the attached figures, and a longitudinal section at the same magnification is in 3 the attached figures.

Polyesterdomänen zeigen sich in diesen Figuren als weiße Bereiche. Aus den 2 und 3 kann gesehen werden, dass die erkennbaren Polyesterdomänen im Vergleich zu der Skala am unteren Ende der Figuren eine maximale Ausdehnung von etwa 20 nm aufweisen.Polyester domains appear as white areas in these figures. From the 2 and 3 It can be seen that the recognizable polyester domains have a maximum extension of about 20 nm compared to the scale at the bottom of the figures.

Die Faser wies 2,6 Kräuselbögen/cm und eine Kräuselintensität von 1,3 auf. Zum Vergleich wiesen herkömmliche Lyocellfasern, die unter den gleichen Bedingungen gekräuselt wurden, 2,3 Kräuselbögen/cm und eine Kräuselintensität von 1,23 auf.The Fiber had 2.6 crimps / cm and a curl intensity of 1.3 on. For comparison, conventional Lyocell fibers that were curled under the same conditions 2.3 curling bows / cm and a curl intensity of 1.23 on.

Die Faser wurde auf 38-mm-Stapel geschnitten und zur Herstellung von 20-tex-Garn ringversponnen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle gezeigt. Es bedeuten:

Kontrolle = herkömmliche Lyocellfaser
C.V. % = Garnmassen-Variationskoeffizient, ausgedrückt in %.
Ungleichmäßigkeitsindex = C.V. %, tatsächlich, dividiert durch den C.V. %-Grenzwert, wobei C.V. %-Grenzwert = 100/√n, wobei n die Anzahl von Fasern im Querschnitt ist (Garn-tex dividiert durch Faser-tex). Ein Ungleichmäßigkeitsindex von 1 ist ein perfektes Garn.
Dünnstellen (-40 %) = in einem Kilometer Garn die Anzahl von Stellen, an denen die Dicke des Garns weniger als 40 % der nominalen Dicke beträgt, wie durch den Uster-Tester 3-Test bestimmt.
Dickstellen (+ 50 %) = in einem Kilometer Garn die Anzahl von Stellen, an denen die Dicke des Garns größer ist als 50 % der nominalen Dicke, wie durch den Uster-Tester-3-Test bestimmt.
Knoten (+ 200 %) = in einem Kilometer Garn die Anzahl von Stellen, an denen die Dicke des Garns größer ist als 200 % der nominalen Dicke, wie durch den Uster-Tester-3-Test bestimmt.
Haarigkeit = indirektes Maß für die Anzahl und die kumulative Länge von sämtlichen Fasern, die von der Garnoberfläche abstehen, wie durch den Uster-Tester-3-Test bestimmt.

The fiber was cut to 38 mm stacks and ring-spun to make 20-tex yarn. The results obtained are shown in the following table. It means:

Control = conventional lyocell fiber
CV% = Yarn mass variation coefficient, expressed in%.
Nonuniformity index = CV%, in fact, divided by the CV% limit, where CV% limit = 100 / √n, where n is the number of fibers in cross section (yarn tex divided by fiber tex). An unevenness index of 1 is a perfect yarn.
Density (-40%) = in one kilometer of yarn, the number of points where the thickness of the yarn is less than 40% of the nominal thickness, as determined by the Uster Tester 3 test.
Thickness (+ 50%) = in one kilometer of yarn, the number of points where the thickness of the yarn is greater than 50% of the nominal thickness, as determined by the Uster Tester 3 test.
Knot (+ 200%) = in one kilometer of yarn, the number of points where the thickness of the yarn is greater than 200% of the nominal thickness, as determined by the Uster Tester 3 test.
Hairiness = Indirect measure of the number and cumulative length of all fibers protruding from the yarn surface as determined by the Uster Tester 3 test.

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass die Kräuselbedingungen und die Faser-Weichgriffmittelkonzentrationen variiert wurden. Herkömmliche Faser kann, wie in EP-A-0,703,997 ausgeführt, unter Verwendung eines Kräuselkammerdrucks von etwa 8 psig (55 kPa) und eines Dampfdrucks von etwa 20 psig (138 kPa) gekräuselt werden. Höhere Drücke führen zu einer ungleichmäßigen Kräuselung, Werg-Beschädigung und Kräuselkammer-Verstopfung. Im Gegensatz zu herkömmlicher Lyocellfaser ist erfindungsgemäße Faser in der Lage, rigideren Kräuselbedingungen (höherer Kräuselkammerdruck, höherer Dampfdruck und höherer Quetschwalzendruck) Stand zu halten, die herkömmliche Lyocellfaser irreversibel beschädigen würden. Diese rigideren Bedingungen ergeben eine größere Anzahl von Kräuselbögen pro cm. Es ist bekannt, dass das auf herkömmliche Lyocellfaser beaufschlagte Gleitmittel beim Kardieren keine nennenswerte Auswirkung auf die Kräuselparameter hat. In WO-A-98/46814 wird gelehrt, dass Lyocell enthaltender Polyester in der Lage ist, ohne Zusatz von Gleitmittel kardiert zu werden. Unerwarteterweise wurde gefunden, dass der Zusatz einer Weichappretur oder eines Gleitmittels eine sehr ausgeprägte günstige Wirkung auf die Kräuselparameter der erfindungsgemäßen Faser besitzen kann. Der Graph von 4 zeigt den Vorteil der Erhöhung der Gleitmittelkonzentrationen auf den maximal erreichbaren Kräuselungsgrad. Es kann gesehen werden, dass das Erhöhen der angewendeten Weichgriffmittelkonzentration von 0,17 % auf 0,35 % die maximale Anzahl von Kräuselbögen von 3,5 pro cm auf 5 pro cm erhöht. Der Graph zeigt auch, dass der maximale Kräuselkammerdruck im Vergleich zu herkömmlicher Lyocellfaser ebenfalls verdoppelt werden kann. Außerdem zeigt der Graph, dass die Zunahme in der maximalen Kräuselung direkt mit der Erhöhung der Weichgriffmittelkonzentration einhergeht. Niedrigere Drücke ergaben Faser mit einer vergleichbaren Anzahl von Kräuselbögen pro cm gegenüber gekräuselter herkömmlicher Faser, allerdings auf Grund verringerter Kräuselamplitude mit verringerter Kräuselintensität.Example 1 was repeated except that the crimp conditions and the fiber softener agent concentrations were varied. Conventional fiber, as set forth in EP-A-0,703,997, can be crimped using a crimp chamber pressure of about 8 psig (55 kPa) and a vapor pressure of about 20 psig (138 kPa). Higher pressures result in uneven crimping, tow damage, and crimp chamber clogging. Unlike conventional lyocell fiber, fiber of the present invention is able to withstand more rigid crimping conditions (higher crimp chamber pressure, higher vapor pressure, and higher squeegee pressure) that would irreversibly damage conventional lyocell fiber. These more rigid conditions result in a greater number of crimps per cm. It is known that the lubricating agent applied to conventional lyocell fiber has no appreciable effect on the crimping parameters during carding. WO-A-98/46814 teaches that lyocell-containing polyester is capable of being carded without the addition of lubricant. Unexpectedly, it has been found that the addition of a soft finish or a lubricant can have a very pronounced beneficial effect on the crimp parameters of the fiber of the present invention. The graph of 4 shows the advantage of increasing the lubricant concentrations to the maximum achievable degree of crimping. It can be seen that increasing the applied softener agent concentration from 0.17% to 0.35% increases the maximum number of crimps from 3.5 per cm to 5 per cm. The graph also shows that the maximum crimp chamber pressure can also be doubled compared to conventional lyocell fiber. In addition, the graph shows that the increase in maximum crimp is directly associated with the increase in softener agent concentration. Lower pressures gave fiber with a comparable number of crimps per cm to crimped conventional fiber, but due to reduced crimp amplitude with reduced crimp intensity.

Beispiel 3Example 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass die Faser im Nasszustand als Antifibrillierungsbehandlung mit 1,3,5-Triacryloylhexahydro-1,3,5-hexahydrotriazin (TAHT), wie in EP-A-0,755,467 beschrieben, bei einer auf die Faser beaufschlagten Konzentration von 0,7 Gew.-% umgesetzt wurde. In der folgenden Tabelle bezieht sich Kontrolle auf Faser, die aus herkömmlichem Lyocell hergestellt wurde, welches 0,7 % TAHT einschließt. Die folgenden Ergebnisse wurden mit Garnen erhalten, die aus behandelten Fasern ersponnen wurden:

Example 1 was repeated except that the wet-state fiber was used as an anti-fibrillation treatment with 1,3,5-triacryloylhexahydro-1,3,5-hexahydrotriazine (TAHT) as described in EP-A-0,755,467, one on the fiber applied concentration of 0.7 wt .-% was reacted. In the following table, control refers to fiber made from conventional lyocell, which includes 0.7% TAHT. The following results were obtained with yarns spun from treated fibers:

Gefärbte Single-jersey-Strickstoffe, die aus Garnen gefertigt waren, die aus erfindungsgemäßer behandelter Faser ersponnen wurden, zeigten nach 10 haushaltsüblichen Wasch-/Schleuderzyklen bei 40 °C keine Anzeichen einer Fibrillierung.Dyed single jersey knits, which were made of yarns which were treated according to the invention Fiber spun, showed after 10 household normal Washing / spinning cycles at 40 ° C no signs of fibrillation.

Beispiel 4Example 4

1,7 dtex Lyocellfaser wurde aus einer Lösung von Cellulose in wässrigem NMMO auf herkömmliche Weise ersponnen, wobei die Lösung 4 % disperses thermoplastisches carboxyfunktionelles gesättigtes Polyesterharz der in Pulverbeschichtungen verwendeten Art mit einem Säurewert von etwa 40 enthielt, das innerhalb des Bereiches von 95-130 °C schmilzt, mit einer verzweigten Struktur und 0,5 % Titandioxid als Mattierungs- oder Abstumpfungsmittel, beides bezogen auf das Cellulosegewicht. Die Faser wurde gewaschen, und 0,25 % Weichgriffmittel, bezogen auf das Gewicht der Faser, wurden auf sie aufgebracht. Anschließend wurde die Faser getrocknet und in einer Kräuselkammer in Gegenwart von trockenem Dampf komprimiert, sodass in der Faser eine Kräuselung ausgelöst wurde. Die Bedingungen, unter denen die Faser gekräuselt wurde, sind in der folgenden Tabelle gezeigt und in dem Graph von 5 erläutert.1.7 dtex lyocell fiber was spun from a solution of cellulose in aqueous NMMO in a conventional manner, the solution containing 4% particulate thermoplastic carboxy-functional saturated polyester resin of the type used in powder coatings having an acid value of about 40 within the range of 95-130 ° C melts, with a branched structure and 0.5% titanium dioxide as matting or blunting agent, both based on the cellulose weight. The fiber was washed and 0.25% softener, based on the weight of the fiber, was applied to it. Subsequently, the fiber was dried and compressed in a crimping chamber in the presence of dry steam, causing crimping in the fiber. The conditions under which the fiber was crimped are shown in the following table and in the graph of 5 explained.

Anschließend wurde die Faser auf 38 mm Stapellänge geschnitten.Subsequently was the fiber on 38 mm staple length cut.

Die Faser wurde auf einer Thibeau CA 11-Karde, 2,5 m breit und ausgestattet mit doppelten Abziehwalzen, kardiert. Das für das kardierte Vlies angestrebte Flächengewicht betrug 300 gsm. Die folgenden Ergebnisse wurden für erfindungsgemäße Faser und für Vergleichsfaser erhalten.The Fiber was on a Thibeau CA 11-card, 2.5 m wide and equipped with double pull-off rollers, carded. The goal for the carded fleece grammage was 300 gsm. The following results were for fiber of the invention and for Comparative fiber obtained.

Auf Grund von Instabilität beim Kräuselverfahren konnten in der herkömmlichen Lyocellfaser keine höheren Kräuselungsgrade erhalten werden. Im Gegensatz dazu konnte die erfindungsgemäße Faser unter höheren Drücken als die herkömmliche Faser stabil gekräuselt werden, und der durch einen gegebenen Druck ausgelöste Kräuselungsgrad war für die erfindungsgemäße Faser höher als für die herkömmliche Faser.On Reason of instability in the crimping process could in the conventional Lyocell fiber no higher of crimping to be obtained. In contrast, the inventive fiber could under higher To press as the conventional one Fiber stably curled and the degree of crimping induced by a given pressure was for the fiber of the invention higher than for the conventional Fiber.

Claims

Verfahren zur Herstellung von Lyocellfaser, bei dem man (i) eine Lösung von Cellulose in einem wäßrigen tertiären Amin-N-oxid als Lösungsmittel bei einer über der Umgebungstemperatur liegenden Temperatur herstellt, die 0,01 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Cellulose, an Teilchen eines thermoplastischen Polymers mit einer unterhalb der Herstellungstemperatur der Lösung liegenden Glasübergangstemperatur dispergiert enthält, (ii) die Lösung über eine Düse in ein wäßriges Fällbad zu Lyocellfaser ausformt, (iii) die Faser von restlichem Amin-N-oxid freiwäscht und trocknet und (iv) die Faser kräuselt, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Kräuseln der Faser darin 2,5 bis 8 Kräuselbögen/cm auslöst.A process for preparing lyocell fiber which comprises (i) preparing a solution of cellulose in an aqueous tertiary amine N-oxide solvent at a temperature above ambient temperature, which is 0.01 to 30% by weight, based on the weight of the cellulose contains particles of a thermoplastic polymer having a glass transition temperature below the preparation temperature of the solution, (ii) forming the solution via a nozzle into an aqueous precipitation bath to lyocell fiber, (iii) freeing the fiber from residual amine N-oxide and drying and (iv) the fiber curls, characterized in that it causes 2.5 to 8 crimps / cm in the crimping of the fiber therein.

Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Celluloselösung 0,01 bis 20 und bevorzugt 0,1 bis 10 Gewichtsprozent der Partikel des thermoplastischen Polymers enthält.The method of claim 1, wherein the cellulose solution is 0.01 to 20 and preferably 0.1 to 10 weight percent of the particles of contains thermoplastic polymer.

Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das thermoplastische Polymer einen Schmelzpunkt von höher als 50°C, bevorzugt von höchstens 150°C und besonders bevorzugt zwischen 80 und 130°C aufweist.The method of claim 1 or 2, wherein the thermoplastic Polymer has a melting point of higher than 50 ° C, preferably of at most 150 ° C and especially preferably between 80 and 130 ° C having.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem das thermoplastische Polymer eine Glasübergangstemperatur zwischen -20 und +130°C und bevorzugt zwischen 30 und 130°C aufweist.Method according to one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic Polymer a glass transition temperature between -20 and + 130 ° C and preferably between 30 and 130 ° C having.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem man das thermoplastische Polymer unter Polyestern, Polyamiden und Olefinpolymeren auswählt.Method according to one of claims 1 to 4, wherein the thermoplastic polymer among polyesters, polyamides and olefin polymers selects.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem sich das thermoplastische Polymer im ganzen Lyocell in Domänen verteilt, wobei die maximale Ausdehnung im wesentlichen aller Domänen höchstens 50 Nanometer (nm) beträgt.Method according to one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic polymer distributed throughout the lyocell into domains, the maximum extent of substantially all domains being at most 50 nanometers (nm).

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem man die gewaschene Faser vor dem Kräuseln mit einem Weichgriffmittel aviviert, und zwar zweckmäßigerweise in einer Menge von 0,01 bis 2, bevorzugt 0,1 bis 0,5 und besonders bevorzugt 0,15 bis 0,9 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Faser.Method according to one of claims 1 to 6, wherein the washed fiber before curling with a softening agent, expediently in an amount of 0.01 to 2, preferably 0.1 to 0.5 and especially preferably 0.15 to 0.9 weight percent, based on the weight the fiber.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem man in der Faser 3,5 bis 8 Kräuselbögen/cm auslöst.Method according to one of claims 1 to 7, wherein in the fiber triggers 3.5 to 8 crimps / cm.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bei dem man der Lösung ein Spinnmattierungsmittel zusetzt.Method according to one of claims 1 to 8, wherein the said solution Add a Spinnmattierungsmittel.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bei dem man die Faser nach dem Waschen und vor dem Trocknen mit einem Reagens mit zwei bis sechs gegenüber Cellulose reaktionsfähigen funktionellen Gruppen beaufschlagt, welches entweder vor oder bei dem Trocknen auf die Faser auf reagiert.Method according to one of claims 1 to 9, wherein the Fiber after washing and before drying with a reagent with two to six opposite Cellulose reactive functional groups applied, either before or at to dry on the fiber.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, bei dem man eine Faser mit einem Einzeltiter im Bereich von 0,5 bis 5 Dezitex und bevorzugt von 1 bis 3,5 Dezitex herstellt.Method according to one of claims 1 to 10, wherein a Fiber with a single titer in the range of 0.5 to 5 decitex and preferably from 1 to 3.5 Dezitex manufactures.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, bei dem man ferner die Faser zu einer Stapellänge im Bereich von 3 bis 100 mm und bevorzugt von 20 bis 75 mm zerschneidet.A method according to any one of claims 1 to 11, further comprising the fiber to a staple length in the range of 3 to 100 mm, and preferably from 20 to 75 mm.

Verfahren nach Anspruch 12, bei dem man anschließend die Faser zu einem Kardenvlies bevorzugt mit einem Flächengewicht von 30 g/m² verarbeitet, und zwar bevorzugt nach einem Verfahren, bei dem man die Faser auf der Kardiermaschine Thibeau CA 11 mit einer Vliesgeschwindigkeit im Bereich von 150 bis 275 Meter pro Minute bzw. auf einer wirkungsmäßig äquivalenten Maschine mit einer wirkungsmäßig äquivalenten Geschwindigkeit kardiert.Process according to Claim 12, in which the fiber is subsequently processed to a card web preferably having a weight per unit area of 30 g / m ² , preferably by a process in which the fiber is spun on Thibeau CA 11 carding machine at a web speed in the range of At an average speed of 150 to 275 meters per minute or on an equivalent equivalent machine at an equivalent speed.

Lyocellfaser mit einem darin verteilten 0,01 bis 30 gewichtsprozentigen Anteil, bezogen auf das Gewicht der Cellulose, an Partikeln eines thermoplastischen Polymers mit einem Schmelzpunkt von höher als 50°C bis 150°, dadurch gekennzeichnet, daß die Faser 2,5 bis 8 Kräuselbögen/cm aufweist.Lyocell fiber with a 0.01 to. Distributed therein 30% by weight, based on the weight of the cellulose, on particles of a thermoplastic polymer having a melting point from higher than 50 ° C up to 150 °, characterized in that the Fiber has 2.5 to 8 crimps / cm.

Lyocellfaser nach Anspruch 19, bei der der darin verteilte Anteil an Partikeln des thermoplastischen Polymers 0,01 bis 20 und bevorzugt 0,1 bis 10 Gewichtsprozent beträgt.Lyocell fiber according to claim 19, wherein the therein distributed content of particles of the thermoplastic polymer 0.01 to 20 and preferably 0.1 to 10 weight percent.

Lyocellfaser nach Anspruch 14 oder 15, bei der der thermoplastische Polymer unter Polyestern, Polyamiden und Olefinpolymeren ausgewählt ist.Lyocell fiber according to claim 14 or 15, wherein the thermoplastic polymer among polyesters, polyamides and olefin polymers selected is.

Lyocellfaser nach einem der Ansprüche 14 bis 16, bei der die Faser als Maßfaser mit einem zwei bis sechs gegenüber Cellulose reaktionsfähige funktionelle Gruppen aufweisenden Reagens beaufschlagt wurde, welches entweder vor oder bei dem Trocknen darauf aufreagiert ist.Lyocell fiber according to one of claims 14 to 16, where the fiber as a custom fiber with a two to six opposite Cellulose reactive functional group-containing reagent was applied, which either reacted before or during drying.

Lyocellfaser nach einem der Ansprüche 14 bis 17, bei der das thermoplastische Polymer im ganzen Lyocell in Domänen verteilt ist, wobei die maximale Ausdehnung im wesentlichen aller Domänen höchstens 50 Nanometer (nm) beträgt.Lyocell fiber according to one of claims 14 to 17, in which the thermoplastic polymer distributed throughout the lyocell in domains is, with the maximum extent of substantially all domains at most 50 nanometers (nm).

Lyocellfaser nach einem der Ansprüche 14 bis 18 mit einem darin verteilten Anteil an Titaniumdioxidteilchen von 0,1 bis 5, bevorzugt von 0,1 bis 2 und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Cellulose.Lyocell fiber according to one of claims 14 to 18 with a proportion of titanium dioxide particles distributed therein 0.1 to 5, preferably from 0.1 to 2, and more preferably from 0.2 to 1 weight percent, based on the weight of the cellulose.

Lyocellfaser nach einem der Ansprüche 14 bis 19 mit einem in einer Menge von 0,01 bis 2, bevorzugt von 0,1 bis 0,5 und besonders bevorzugt von 0,15 bis 0,4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Faser, aufgebrachten Weichgriffmittel.Lyocell fiber according to one of claims 14 to 19 with one in an amount of 0.01 to 2, preferably from 0.1 to 0.5 and more preferably from 0.15 to 0.4 weight percent, based on the weight of the fiber, applied softener agent.

Lyocellfaser nach einem der Ansprüche 15 bis 20, enthaltend 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Cellulose, des unter Polyestern, Polyamiden und Olefinpolymeren ausgewählten thermoplastischen Polymers in Domänen, die im wesentlichen alle unter dem Elektronenmikroskop bei 9000facher Vergrößerung nicht erkennbar sind.Lyocell fiber according to one of claims 15 to 20, containing 0.1 to 30 weight percent, by weight cellulose, among polyesters, polyamides and olefin polymers chosen thermoplastic polymer in domains containing essentially all under the electron microscope at 9000x magnification not are recognizable.

Lyocellfaser nach einem der Ansprüche 15 bis 20, enthaltend 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Cellulose, des unter Polyestern, Polyamiden und Olefinpolymeren ausgewählten thermoplastischen Polymers in Domänen, deren maximale Ausdehnung bei im wesentlichen allen Domänen höchstens 50 nm beträgt.Lyocell fiber according to one of claims 15 to 20, containing 0.1 to 30 weight percent, by weight cellulose, among polyesters, polyamides and olefin polymers chosen thermoplastic polymer in domains whose maximum extent at substantially all domains at most 50 nm is.

Lyocellfaser nach Anspruch 21 oder Anspruch 22, bei der das thermoplastische Polymer in einem Anteil von 0,5 bis 10 und bevorzugt von 1 bis 5 Gewichtsprozent in der Faser enthalten ist.Lyocell fiber according to claim 21 or claim 22, in which the thermoplastic polymer in a proportion of 0.5 to 10 and preferably from 1 to 5 weight percent in the fiber is.