DD235883A1 - OXYDATIONSPARAFFIN - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Oxydationsparaffin zur Herstellung synthetischer Fettsaeuren, das bei der Aufarbeitung von Braunkohlenschwelteeren nach dem TTH-Verfahren und aus Erdoelprodukten bzw. deren Gemischen erhalten wird. Es ist Ziel der Erfindung, Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung carbochemischer Rohstoffe ohne zusaetzliche Aufarbeitungstechnologien zur Oxydationsparaffingewinnung einzusetzen. Das erfindungsgemaesse Oxydationsparaffin besteht aus 35 bis 98 Ma.-% Oxydationsparaffin, das bei der hydrokatalytischen Behandlung von isoparaffinreichen Gatschen, wie beispielsweise Ablaufoel aus der Druckfiltration von Neutraloelgatschen bzw. -gatschdestillaten, oder Schwitzvorlaeufen aus der Aufarbeitung von Paraffindestillat aus dem TTH-Verfahren, und durch nachfolgende Aufarbeitung des Hydrierabstreifers in bekannter Weise gewonnen wird, und aus 2 bis 65 Ma.-% Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung von Braunkohlenschwelteeren und deren Verkokungsdestillaten nach dem TTH-Verfahren. Dem Hydrierabstreifer kann dabei vor seiner Aufarbeitung Abstreifer aus der verschaerften TTH-Fahrweise bzw. ein Gemisch aus Abstreifer der EVD-Hydrierung und der verschaerften TTH-Fahrweise zugesetzt werden. Dem Destillationsrueckstand koennen vor der Entparaffinierung noch oelreiche Gatsche zugesetzt werden.The invention relates to an oxidation paraffin for the production of synthetic fatty acids, which is obtained in the processing of lignite smelters by the TTH process and from petroleum products or mixtures thereof. It is an object of the invention to use distillation forerun from the processing of carbochemical raw materials without additional work-up technologies for the production of oxygenated pigparaffin. The oxidation paraffin according to the invention consists of 35 to 98 wt .-% Oxydationsparaffin used in the hydrocatalytic treatment of isoparaffin-rich Gatschen, such as process oil from the pressure filtration of Neutraloelgatschen or -gatschdestillaten, or Schwitzvorlaeufen from the workup of paraffin distillate from the TTH process, and is obtained by subsequent work-up of the hydrogenation scraper in a known manner, and from 2 to 65% by mass of the distillation feed from the workup of lignite smelters and their coking distillates by the TTH process. The hydrogenation scraper can be added prior to its workup scraper from the tighter TTH mode or a mixture of wipers of the EVD hydrogenation and the tighter TTH driving style. The distillate residue can be added before deparaffinization oil-rich gatsche.

Description

— ί— £.·+£. gg - ί - £. · + £. gg

und nachfolgenden Aufarbeitung des Hydrierabstreifers in bekannter Weise gewonnen wird, mit Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung von Braunkohlenschwelteeren und deren Verkokungsdestillaten nach dem TTH-Verfahren sich die Oxydationszeit nicht additiv aus den Einzelkomponenten zusammensetzt, sondern daß sie sich weitgehend der des als Mischungskomponente eingesetzten Oxydationsparaffins nähert.and subsequent workup of the hydrogenation scraper is obtained in a known manner, with distillation advance from the workup of lignite smelters and their coking distillates by the TTH process, the oxidation time is not additive composed of the individual components, but that it largely approaches that of the used as a mixture component Oxydationsparaffins.

Es wurde weiterhin gefunden, daß der im Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung carbochemischer Produkte nach dem TTH-Verfahren die Oxydation der festen Paraffine inhibierende Effekt in einer Mischung mit Oxydationsparaffin bei bestimmten Mischungsverhältnissen fast vollständig beseitigt wird und eine sehr gute und zügige Oxydation der festen Kohlenwasserstoffe abläuft.It has also been found that the oxidation of the solid paraffins inhibiting effect in the distillation of the workup of the carbochemical products by the TTH process in a mixture with paraffin wax is almost completely eliminated at certain mixing ratios and a very good and rapid oxidation of the solid hydrocarbons proceeds.

Bei einem Anteil von über 65 Ma.-% Destillationsvorlauf in der Mischung verliert sich jedoch dieser Effekt. Es werden längere Oxydationszeiten erhalten, als sie dem durchschnittlichen Mittel aus den Einzelkomponenten entsprechen.With a proportion of more than 65% by mass of the distillation feed in the mixture, however, this effect is lost. Longer oxidation times are obtained than correspond to the average mean of the individual components.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe deshalb durch ein Oxydationsparaffin gelöst, daas aus 35 bis 98 Ma.-% Oxydationsparaffin, das bei der hydrokatalytischen Behandlung von isoparaffinreichen Gatschen, wie beispielsweise Ablauföl aus der Druckfiltration von Neutralölgatschen bzw. -gatschdestillaten, oder Schwitzvorläufen aus der Aufarbeitung von Paraffindestillat aus dem TTH-Verfahren, und durch nachfolgende Aufarbeitung des Hydrierabstreifers in bekannter Weise gewonnen wird, und 2 bis 65Ma.-% Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung von Braunkohlenschwelteeren und deren Verkokungsdestillaten nach dem TTH-Verfahren besteht.According to the invention, the object is therefore achieved by an oxidation paraffin, daas from 35 to 98 wt .-% Oxydationsparaffin, in the hydrocatalytic treatment of isoparaffin-rich Gatschen, such as drain oil from the pressure filtration of Neutralölgatschen or gatschdestillaten, or Schwitzvorläufen from the workup of paraffin from the TTH process, and obtained by subsequent work-up of the hydrogenation scraper in a known manner, and 2 to 65Ma .-% distillation forerun from the processing of lignite smelters and their coking distillates by the TTH process.

Erfindungsgemäß ist es dabei möglich, dem Hydrierabstreifer vor seiner Aufarbeitung Abstreifer aus der verschärften TTH-Fahrweise bzw. ein Gemisch aus Abstreifer der EDV-Hydrierung und der verschärften TTH-Fahrweise zuzusetzen.According to the invention, it is possible to add wipers from the tighter TTH mode of operation or a mixture of wipers of the EDV hydrogenation and the tighter TTH mode to the hydrogenation wiper before it is worked up.

Erfindungsgemäß ist es weiterhin möglich, dem Destillationsrückstand aus der Abstreiferdestillation vor seiner Entparaffinierung bis zu 60 Ma.-% ölreiche Paraffingatsche, beispielsweise Spindelölgatsche aus der Entparaffinierung der hydroraffinierten Spindelölfraktionen, zuzusetzen.According to the invention, it is also possible to add to the distillation residue from the stripper distillation before its dewaxing up to 60% by weight of oil-rich slack wax, for example spindle oil gase from the dewaxing of the hydrorefined spindle oil fractions.

Ausführungsbeispielembodiment

1. Ein bei der Druckfiltration von Neutralölgatschen mit einem Siedeende von 510°C erhaltenes Ablauföl mit einer Dichte von 0,838g/cm₃ bei 50 ⁰C, einem SiedebeginriVon 320⁰C und einem Stockpunkt von 32°C wird unter Zugabe von 15% Leichtöl aus der Braunkohlenschwelung einem hydrokatalytischen Prozeß bei einem Prozeßdruck von-30 MPa, einer Katalysatorbelastung von 0,6 v/vh und bei Temperaturen von 405⁰C im 1. und 2. Reaktor und von 390°C im 3. Reaktor in bekannter Weise unterzogen und der erhaltene Hydrierabstreifer durch Fraktionierung in Kraftstoff-Fraktionen und einen die festen Kohlenwasserstoffe enthaltenden Destillationsrückstand in bekannter Weise aufgetrennt. Nach Zugabe von 10Ma.-%Spindelölgatsch mit einem Erstarrungspunkt von 28°C, einem Paraffingehalt von 31 % und einer Fraktionsbreite von 183 bis 290°C bei 10 Torr wird dieses Gemisch entparaffiniert und in bekannter Weise zu Oxydationsparaffin aufgearbeitet.1. A obtained in the pressure filtration of Neutralölgatschen with a boiling end of 510 ° C effluent oil with a density of 0.838 g / cm ₃ at 50 ⁰ C, a SiedegeginriVon 320 ⁰ C and a pour point of 32 ° C with the addition of 15% light oil From brown coal smelting a hydro-catalytic process at a process pressure of -30 MPa, a catalyst load of 0.6 v / vh and at temperatures of 405 ⁰ C in the 1st and 2nd reactor and 390 ° C in the 3rd reactor in a known manner and separating the obtained Hydrierabstreifer by fractionation in fuel fractions and a solid residue containing the solid hydrocarbons in a known manner. After addition of 10Ma .-% Spindelölgatsch with a solidification point of 28 ° C, a paraffin content of 31% and a fraction width of 183 to 290 ° C at 10 Torr, this mixture is dewaxed and worked up in a known manner to paraffin wax.

50 Ma.-% dieses Oxydationsparaffins mit den Kennwerten50% by weight of this oxidation paraffin with the characteristic values

Erstarrungspunkt (⁰C) 48,0Freezing point ( ⁰ C) 48.0

Ölgehalt (%) 2,0Oil content (%) 2.0

Jodzahl (g/100g) 1,6Iodine number (g / 100g) 1.6

Säurezahl 70 nach 19 StundenAcid number 70 after 19 hours

und 50Ma.-% Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung des aus der Verarbeitung von Braunkohlenschwelteer nach dem TTH-Verfahren erhaltenen Rohparaffins mit den Kenndatenand 50Ma .-% distillation forerun from the processing of the obtained from the processing of brown coal smolder by the TTH process Rohparaffins with the characteristics

Erstarrungspunkt (⁰C) 49,7Freezing point ( ⁰ C) 49,7

Ölgehalt (%) 2,8Oil content (%) 2.8

Jodzahl ,(g/100g) 2,1Iodine number, (g / 100g) 2.1

Säurezahl 70 nach 42 StundenAcid number 70 after 42 hours

Säurezahl 49 nach 30 StundenAcid number 49 after 30 hours

werden miteinander vermischt.are mixed together.

Das Gemisch weist folgende Qualitätskennwerte auf:The mixture has the following quality characteristics:

Erstarrungspunkt (⁰C) 48,5Freezing point ( ⁰ C) 48.5

Ölgehalt (%) 2,5Oil content (%) 2.5

Jodzahl (g/100g) 1,7Iodine number (g / 100g) 1.7

Säurezahl 70 nach 23 StundenAcid number 70 after 23 hours

2. Ein wie im Beispiel 1 aus Ablauföl der Druckfiltration von Neutralölgatsch hergestellter Hydrierabstreifer wird gemeinsam mit Hydrierabstreifer aus der verschärften TTH-Hydrierung durch Fraktionierung und Entparaffinierung in bekannter Weise zu Oxydationsparaffin aufgearbeitet. 60Ma.-% dieses Oxydationsparaffins mit den Kennwerten:2. A prepared as in Example 1 from drain oil pressure filtration of neutral oil gauze Hydrierabstreifer is worked up together with Hydrierabstreifer from the aggravated TTH hydrogenation by fractionation and dewaxing in a known manner to Oxydationsparaffin. 60% by mass of this oxidation paraffin with the characteristic values:

Erstarrungsprodukt ("C) 48,9Solidification product ("C) 48.9

Ölgehalt (%) 2,3Oil content (%) 2.3

Jodzahl (g/100 g) 1,6Iodine number (g / 100 g) 1.6

Säurezahl 70 nach 20 StundenAcid number 70 after 20 hours

und 40 Ma.-% Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung des aus der Verarbeitung von Braunkohlenschwelteer nach dem TTH-Verfahren erhaltenen Rohparaffins mit den Kenndaten:and 40% by mass of the distillation feedstock from the working up of the crude paraffin obtained from the processing of lignite smolder by the TTH process with the characteristics:

-3- 242-3- 242

Erstarrungspunkt (°C) 49,7Freezing point (° C) 49,7

Ölgehalt (%) 2,8Oil content (%) 2.8

Jodzahl (g/100 g) 2,1Iodine number (g / 100 g) 2.1

Säurezahl 70 nach 42 StundenAcid number 70 after 42 hours

Säurezahl 49 nach 30 StundenAcid number 49 after 30 hours

werden miteinander vermischt.are mixed together.

Das Gemisch weist folgende Qualitätskennwerte auf:The mixture has the following quality characteristics:

Erstarrungsprodukt Ölgehalt Jodzahl SäurezahlSolidification product Oil content Iodine Acid value

(⁰C)( ⁰ C) 49,549.5 (%)(%) 2,52.5 (g/100g)(G / 100g) 1,91.9 nach 24 Stundenafter 24 hours

Claims (1)

Erfindungsanspruch:Invention claim: Oxydationsparaffin aus festen Kohlenwasserstoffen, die bei der Aufarbeitung carbochemischer Rohstoffe nach dem TTH-Verfahren und aus Erdölprodukten bzw. deren Gemischen erhalten werden, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 35 bis 98Ma.-% Oxydationsparaffin, das bei derhydrokatalytischen Behandlung von isoparaffinreichen Gatschen, wie beispielsweise Ablauföl aus der Druckfiltration von Neutralölgatschen bzw. -gatschdestillation, oder Schwitzvorläufen aus der Aufarbeitung von Paraffindestillat aus dem TTH-Verfahreη und nachfolgende Aufarbeitung des Hydrierabstreifers, separat oder gemeinsam mit dem Hydrierabstreifer der verschärften TTH-Fahrweise bzw. dem Gemisch der Hydrierabstreifer aus der verschärften TTH-Fahrweise und der EVD-Hydrierung, in bekannterWeise und durch Zugabe von bis zu 60Ma.-%ölreiche Paraffingatsche mit der bevorzugten Kettenlänge für Oxydationspraffin, wie beispielsweise Spindelölgatsch aus der Entparaffinierung der hydroraffinierten Spindelölfraktion, zum Destillationsrückstand vor der Entparaffinierung desselben gewonnen wird und 2 bis 65Ma.-% Destillationsverlauf aus der Aufarbeitung von Braunkohlenschwelteeren und deren Kokungsdestillation nach dem TTH-Verfahren.Solid hydrocarbons oxidation paraffin obtained in the treatment of carbochemical raw materials by the TTH process and from petroleum products or mixtures thereof, characterized by a content of 35 to 98% by weight of paraffin wax, used in the hydrocatalytic treatment of isoparaffin-rich gums, such as, for example, drainage oil from the pressure filtration of neutral oil gasses or -gatschdestillation, or Schwitzvorläufen from the workup of paraffin distillate from the TTH-Verfahreη and subsequent workup of Hydrierabstreifers, separately or together with the Hydrierabstreifer the aggravated TTH-driving or the mixture of Hydrierabstreifer from the tightened TTH And the EVD hydrogenation, in a known manner and by addition of up to 60Ma .-% oil-rich paraffin with the preferred chain length for Oxidationpraffin, such as Spindelölgach from the dewaxing of the hydrorefined spindle oil fraction, z to distillation residue is obtained before the dewaxing of the same and 2 to 65Ma .-% distillation history from the processing of lignite smelters and their coking distillation by the TTH process. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein Oxydationsparaffin zur Herstellung synthetischer Fettsäuren, das bei der Aufarbeitung von Braunkohlenschwelteeren nach dem TTH-Verfahren und aus Erdölprodukten bzw. deren Gemischen erhalten wird.The invention relates to a paraffin wax for the production of synthetic fatty acids, which is obtained in the processing of lignite smelters by the TTH process and from petroleum products or mixtures thereof. Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions Es ist ein Verfahren bekannt, nach dem aus hochschmelzenden Paraffinen und mikrokristallinen Wachsen, insbesondere aus Paraffindestillationsrückstand aus der destillativen Aufarbeitung von Rohparaffinen oder Neutralölgatschen und aus isoparaffinreichen Ablaufölen der Druckfiltration von Neutralölgatschen und Neuträlölgatschdestillation, durch eine selektive hydrokatalytische Behandlung unter Anwendung üblicher Verfahrensstufen desTTH-Verfahrens ein Oxydationsparaffin erhalten wird. Dabei wird bei Temperaturen von 370 bis 520°C gearbeitet, wobei zwischen dem Eingang des ersten Reaktionsofens und dem Ausgang des zweiten Reaktionsofens eine Temperaturdifferenz von höchstens 30°C eingehalten wird und der dritte Reaktionsofen bei einer bis zu 100⁰C abgesenkten Temperatur betrieben wird. Nach Aufarbeitung des Hydrierabstreifers in bekannter Weise stellt das Rohparaffin, bei Aufarbeitung mit anderen hoch raffinierten paraffinreichen Komponenten das aus dem Rohparaffin erhaltene Paraffindestillat, ein Oxydationsparaffin zur Herstellung synthetischer Fettsäuren dar.A process is known, according to which from high-melting paraffins and microcrystalline waxes, in particular from Paraffindestillationsrückstand from the distillative workup of Rohparaffinen or Neutralölgatschen and from isoparaffinhaltigen drain oils of the pressure filtration of neutral oil gasses and Neuträlölgatschdestillation, by a selective hydrocatalytic treatment using conventional process steps of the THT process Oxydationsparaffin is obtained. It is carried out at temperatures of 370 to 520 ° C, wherein between the entrance of the first reaction furnace and the output of the second reaction furnace, a temperature difference of at most 30 ° C is maintained and the third reaction furnace is operated at a temperature lowered to 100 ⁰ C. After working up the hydrogenation scraper in a known manner, the crude paraffin, when worked up with other highly refined paraffin-rich components, the paraffin-derived distillate obtained from the crude paraffin, an oxidation paraffin for the production of synthetic fatty acids. Es ist weiterhin bekannt, paraffinreiche carbochemische Rohstoffe, wie Braunkohlenschwelteere un'd deren Verkokungsdestillate, zu Hartparaffinen und Oxydationsparaffin nach dem TTH-Verfahren aufzuarbeiten. Der dabei erhaltene Hydrierabstreifer wird einer atmosphärischen Fraktionierung unterzogen und in Kraftstoff-Fraktionen und einen alle festen Paraffine enthaltenen Rückstand aufgetrennt. Dieser Rückstand wird durch Propanentparaffinierung in ein tiefstockendes Rohöl und ein ölarmes Rohparaffin mit Ölgehalten zwischen 3 und 5% aufgearbeitet. Das Rohparaffin wird in einer Vakuumdestillation in eine Vorlauffraktion, eine Hauptfraktion und einen Rückstand aufgetrennt. Die Hauptfraktion wird einem Schwitzprozeß unterzogen und in einen Schwitzvorlauf, einen Schwitzmittellauf und ein Schwitzgut zerlegt. Der Destillationsvorlauf, der Schwitzvorlauf und der Schwitzmittellauf stellen Paraffingatsche dar, die durch weitere Prozeßstufen, wie beispielsweise durch Schwefelsäure-Kalk-Bleicherde-Raffination oder Entölung mit selektiven Lösungsmitteln und anschließender Behandlung mit adsobtiven Reagenzien, der Weich- und Hartparaffingewinnung zugeführt werden. Die Nachteile der bekannten Verfahren bestehen in dem hohen apparativen und stofflichen Aufwand bei der Durchführung der anzuwendenden technologischen Prozeßstufen. So besitzt der Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung carbochemischer Rohstoffe nach dem TTH-Verfahren nicht die erforderliche Qualität für Oxydatiosparaffin. Die für ein Oxydationsparaffin erforderliche Säurezahl von 70 liegt bei diesem Destillationsverlauf wesentlich über 30 Stunden. Daher ist es nicht möglich, diesen Destillationsvorlauf als Oxydationsparaffin zu verwenden sondern er kann nur als ein Paraffingatsch bewertet werden und muß durch zusätzliche technologische Prozeßstufen auf Oxydationsparaffinqualität aufgearbeitet werden. Dabei treten relativ hohe Ausbeuteverluste auf und der dabei anfallende Säureschlamm belastet in hohem Maße die Umwelt bzw. muß durch hohen technologischen Aufwand beseitigt werden. . .It is also known to work up paraffin-rich carbochemical raw materials, such as lignite smelters and their coking distillates, to form hard paraffins and paraffin wax by the TTH process. The hydrogenation scraper thus obtained is subjected to atmospheric fractionation and separated into fuel fractions and a residue containing all solid paraffins. This residue is worked up by propane dewaxing into a low-grade crude oil and an oil-lean slack wax with oil contents between 3 and 5%. The slack wax is separated in a vacuum distillation into a feed fraction, a main fraction and a residue. The main fraction is subjected to a sweating process and disassembled into a Schwitzvorlauf, a Schwitzmittellauf and a Schwitzgut. The distillation forerun, the Schwitzvorlauf and the Schwitzmittellauf represent Paraffingatsche, which are supplied by further process stages, such as by sulfuric acid-lime-bleaching earth refining or de-oiling with selective solvents and subsequent treatment with adsorbent reagents, the soft and Hartparaffineewinnung. The disadvantages of the known methods consist in the high equipment and material costs in carrying out the technological process stages to be used. Thus, the distillation feed from the processing of carbochemical raw materials by the TTH process does not have the required quality for Oxydatiosparaffin. The acid number of 70 required for an oxidation paraffin is substantially more than 30 hours in this distillation process. Therefore, it is not possible to use this distillation forerun as oxidation paraffin but it can only be evaluated as a slack wax and must be worked up by additional technological process stages on paraffin wax quality. This relatively high yield losses occur and accumulating acid sludge charged to a high degree the environment or must be eliminated by high technological effort. , , Ziel der ErfindungObject of the invention Es ist Ziel der Erfindung, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen, indem Destillationsvorlauf aus der Aufarbeitung carbochemischer Rohstoffe ohne zusätzliche Aufarbeitungstechnologie zur Oxydationsparaffingewinnung eingesetzt werden kann. Durch Einsatz geeigneter Mischungskomponenten soll in technologisch einfacher Weise und mit höherer Ausbeute ein allen Anforderungen genügendes Oxydationsparaffin gewonnen werden.It is an object of the invention to eliminate the disadvantages of the prior art by distillation feed from the processing of carbochemical raw materials can be used without additional processing technology for Oxydationsparaffingewinnung. By using suitable mixture components, an oxidation paraffin satisfying all requirements should be obtained in a technologically simple manner and with a higher yield. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch Mischung von Destillationsvorlauf aus der Verarbeitung von carbochemischen Rohstoffen nach dem TTH-Verfahren mit Oxydationsparaffin aus der hydrokatalytischen Behandlung und nachfolgenden Abstreiferaufarbeitung von isoparaffinreichen Gatschen oder Schwitzvorläufen aus der Paraffindestillataufarbeitung in bestimmten Mischungsverhältnissen ein Oxydationsparaffin zu erzeugen, mit dem das Ziel der Erfindung erreicht wird. Es wurde überraschend gefunden, daß beim Vermischen von Oxydationsparaffin, das bei der hydrokatalytischen Behandlung von isoparaffinreichen Gatschen oder Schwitzvorläufen aus der Aufarbeitung des Paraffindestillates aus dem TTH-VerfahrenThe invention has for its object to produce an oxidation paraffin by mixing the distillation feed from the processing of carbochemical raw materials by the TTH process with Oxydationsparaffin from the hydrocatalytic treatment and subsequent Abstreiferaufarbeitung of isoparaffin-rich Gatschen or Schwitzvorläufen from the Paraffindestillatarbeitarbeitung in certain proportions Object of the invention is achieved. It has surprisingly been found that when mixing of paraffin wax, which in the hydrocatalytic treatment of isoparaffin-rich Gatschen or Schwitzvorläufen from the workup of the paraffin distillate from the TTH process