DD222022A1 - Verfahren zur herstellung von alkylammonium 2-aryl-5-benzyliden-aminothiazol-4-thiolaten - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkylammonium 2-Aryl-5-benzylidenamino-thiazol-4-thiolaten durch Umsetzung von Dithiooxamid mit aromatischen Aldehyden und sekundaeren Aminen. Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Einstufenverfahren zu finden und damit die Titelverbindungen als reaktive Zwischenprodukte fuer Folgesynthesen bereitzustellen.
Description
Titel der Erfindung ..
Verfahren zur Herstellung von Alkylammonium 2-Aryl~5-benzylidenairiino-thiazol-4-"tijiolaten
Anwendungsgebiet der Erfindung - '
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl ammonium 2-Aryl-5~benzylidenamino-thiazol-4--thiolaten durch Umsetzung von Dithiooxamid mit sekundären Aminen und aromatischen Aldehyden. Diese Ammonium-thiolate stellen wichtige Zwischenprodukte für die Herstellung unterschiedlich substituierter 4-Mercapto-5-^Amino~thiazole dar und sind von Interesse als potentiell biologisch aktive Verbindungen.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Alkylammonium 2-Aryl-5-benzylidenamino-tniazol-4-thiolate wurden bisher durch thermische Behandlung von N,Nf-Bis-(aminobenzyl-)dithiooxainiden hergestellt (H. U. KIBBEL, G. GÖTZ DD-WP 13Ö.659i Z. f. Chem. 21 (19Ö1), 138). Die erforderlichen N,N'-Bis--(aminobenzyl-)dithiooxamide müssen zuvor durch Umsetzung von Dithiooxamid mit sekundären Aminen und aromatischen Aldehyden dargestellt werden (Ö. WALLACH, J. FRÖHLICH Nachr. d. Königl. Gesell, d. Wiss., Göttingen 1Ö99, Heft 2, 1024). ' "^
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist das Aufrinden eines Verfahrens zur Herstellung von Alkylammonium 2~Ai>;yl-5-benzylidenaminotMazol-4-thiolaten auf einfachem We^e in einer Einstufensynthese aus technisch, leicht zugänglichen Ausgangsprodukten. k
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß Dithiooxamid mit sekundären Aminen und mit aromatischen oder heteroaromatischen Aldehyden, die in verschiedenen Positionen einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden, substituiert sein können, umgesetzt werden, .
Als sekundäre Amine können Dialkylamine oder cyclische Amine wie Morpholin oder Piperidin eingesetzt werden. Duron kurzzeitiges Erhitzen von 1 Mol Dithiooxamid mit 2 Mol Aldehyd und 1 bis 2 Mol Amin auf die Siedetemperatur der verwendeten Lösungsmittel entstehen tiefrote Lösungen, aus denen in der Kälte, eventuell auf Zusatz von Ether oder Petrolether., die Alkylämmonium-thiolate der allgemeinen Formel I, in der R einen unsubstituierten oder in verschiedenen Positionen einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden, durch Halogenatome, Alkyl-* Alkoxy-, Nitro- oder Cyanogruppen substituierten Aryl- oder Heteroarylrest bedeutet und A für eine sekundäre Aminogruppe, vorzugsweise eine Morpholino- oder Piperidinogruppe steht, als orangefarbene bis tiefrote kristalline Verbindungen,auskristallisieren.
Als Lösungsmittel können CL- bis C^-AlkohoIe, aromatische ,Kohlenwasserstoffe wie Benzen oder ü?oluen,. mehrwertige oder oyclische Ether wie Dioxan, Monoglyme oder Diglyme verwendet werden. Bei Verwendung von Monoglyme, Diglymei Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid wird vorzugsweise bei lemperaturen von 25 0G gearbeitet. Die Reaktionszeiten betragen dann 12 bis 14 Stunden.
Der Vorteil der Erfindung besteht in einem einfachen Ver fahren zur Herstellung der Titelverbindungen/ der allgemeinen "fc'ormel'I,· unter Vermeidung von Zwischenprodukten direkt aus technisch leicht zugänglichen und billigen Ausgangsprodukten. > ·
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß für nachfolgende Umsetzungen die Tite!verbindungen nicht isoliert werden müssen, sondern die roten Reaktionslösungen direkt verwendet werden können.
Ausführungsbeispiele
Erfindung wird durch die naciirol^euciea allgemeinen Bei spiele und die Daten der Tabelle näher erläutert, ohne darauf beschränkt au sein.
0,01 Mol Dithiooxamid, 0,02 Mol Aldenyü und 0,01 bis 0,02 Mol sekundäres Amin werden in 50 ml Lösungsmittel zum Sieden erhitzt, bis das Dithiooxamid gelöst ist. Wach dem Abkühlen kristallisieren die orangeroten bis tiefroten Alkylammoniumthiolate aus. Die Fällung kann durch Zugabe von Ether oder Petrolether vervollständigt v/erden. Nach dem Absaugen wird Ίηΐΐ Ether oder Petrolether gewaschen und an der Luft getrocknet. Die .Salze fallen in analysenreiner Form an. Umkristallisieren ist nur unter teilweiser Zersetzung möglich.
0,01 Mol Dithiooxamid, 0,02 Mol Aldehyd und 0,01 bis 0,02 Mol sekundäres Amin werden in 4-0 ml Lösungsmittel durch Schütteln bei Raumtemperatur gelöst und nach 12 bis 24· Stunden Stehen abgesaugt und wie in Beispiel 1 aufgearbeitet.
Tabelle: Daten zur Herstellung. von Alkylammonium 2-Aryl-5-behzylidenamino-thia2iol-4-thiölaten der allgemeinen Formel I
Lösungsmittel Tempera- Austur (°C) beute
C6H5
pip, pip,
MeOH EtOH
4-CH3^)6H4
pip. Dig^yme morph.2 EtOH
pip
pip.
Pip· , pip.
3-CH3O-C6H4 pip
4-CH3O-C6H4 pip.
2-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4
EtOH EtOH EtOH Toluen J EtOH EtOH pip. EtOH pip.' EtOH pip. Toluen
pip. . MonoglJi pip. Diglyme
pip. DMSO
pip. DME pip. EtOH.
65 78 25 78 78 78 78
110 78 78 78 78 110
25 25
25 78
58 57
55 60 48
43 74 56 45 65 44 80
68 65,5
59
71 70
143
142-142- 107-108 133-164 154-
153-114- 153-154
149-183-84 182-184
184
183-
183
183-153-
Lösungsmittel
l'empera- Aus- Fp (0G) tür ( C) beute' ()
2,4-(CH3O)2G6H3
pyrid-3-yl furfur-2-yl
pip. | EtOH , | 7Ö |
pip. | ^EtOH | 78 |
pip. | EtOH | 76 |
pip» | i-PrOH | 82 |
Pip· | iDoluen | 110 |
pip. | EtOH | 78 |
Pip- | EtOH | 78 |
Pip» | EtOH | 78 |
pip. | StOH | 78 |
pip. | MeOH | 64 |
pip. | EtOH | 78 |
pip. | η-Ρι·0ίί | 97 |
pip. | i-PrOb | 82 |
pip. | n-BuOL· | 11? |
pip. | Benzen | 80 |
pip. | Toluen | 110 |
pip. | Dioxan | 101 |
pip. | DiglyiLd | .25 |
Pip. | Toluen | 110 |
70 58
52 44
50
,54 85
17 60 71
rotes Öl
65
rotes
Ol
273- 78
360
192- 94
193
192- 94· 162
154*- 56 133- 35 73
35 151- 53
50 152
31 151- 52
56 151-53
149 150- 52
155- 57
155
piperidino
morpholino
SVNH2
+2RCHO
RCh-
Claims (2)
- Erfindung s an spruch. . . .1. Verfahren zur Herstellung von Alkylaitiiaonium 2-Aryl-5-benzylidenamino-t;hia2ol-4—thiolaten der allgemeinen Formel I, in der R einen substituierten oder in verschiedenen Positionen einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden, durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Hitro- oder Gyanogruppen substituierten Aryl- oder Heteroarylrest und A eine sekundäre Aminogruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß Dithiooxamid mit Aldehyden, in denen R obige Bedeutung besitzt, und sekundären Aminen, in denen A obige Bedeutung besitzt, in C,- bis C.-Alkoholen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen kurzzeitig auf Siedetemperatur erhitzt werden oder in mehrwertigen oder cyclischen Ethern, Diiuethylsulioxid oder Dimethylformamid bei Raumtemperatur umgesetzt werden.
- 2. Verfahren nach Punkt 1., dadurch gekennzeichnet, daß als sekundäre Amine, Piperidin oder Morpholin verwendet werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD26034384A DD222022A1 (de) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | Verfahren zur herstellung von alkylammonium 2-aryl-5-benzyliden-aminothiazol-4-thiolaten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD26034384A DD222022A1 (de) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | Verfahren zur herstellung von alkylammonium 2-aryl-5-benzyliden-aminothiazol-4-thiolaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD222022A1 true DD222022A1 (de) | 1985-05-08 |
Family
ID=5554898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD26034384A DD222022A1 (de) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | Verfahren zur herstellung von alkylammonium 2-aryl-5-benzyliden-aminothiazol-4-thiolaten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD222022A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1983980A2 (de) * | 2006-01-25 | 2008-10-29 | Synta Pharmaceuticals Corporation | Thiazol- und thiadiazol-verbindungen für verwendungen in verbindung mit entzündung und immunität |
-
1984
- 1984-02-27 DD DD26034384A patent/DD222022A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1983980A2 (de) * | 2006-01-25 | 2008-10-29 | Synta Pharmaceuticals Corporation | Thiazol- und thiadiazol-verbindungen für verwendungen in verbindung mit entzündung und immunität |
EP1983980A4 (de) * | 2006-01-25 | 2010-05-05 | Synta Pharmaceuticals Corp | Thiazol- und thiadiazol-verbindungen für verwendungen in verbindung mit entzündung und immunität |
US8455658B2 (en) | 2006-01-25 | 2013-06-04 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Thiazole and thiadiazole compounds for inflammation and immune-related uses |
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