DD220034A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYOLES - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyolen, die zur Herstellung von Polyurethanen geeignet sind. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polyolen zu entwickeln, welches es gestattet sämtliche Polyurethanabfälle bei üblichen Temperaturen in ein homogenes Reaktionsprodukt zu überführen. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Polyolen, dadaurch gekennzeichnet, dass aus Polyurethanabfällen, Ammoniak und Alkylenoxid durch verschiedenartige Dosierung dieser Komponenten eine Reaktionsgemisch hergestellt wird, das gegebenenfalls mit an sich bekannten OH- und/oder NH-funktionellen Koiniatoren, Katalysatoren und/oder inerten Lösungsmitteln versetzt wird, wobei die Zugabemenge und der Zugabezeitpunkt des Katalysators von der Ammoniakmenge abhängig ist und mit dem Verhältnis von Alkylenoxidmenge zu Polyurethanabfallmenge kombiniert wird.The invention relates to a process for the preparation of polyols which are suitable for the production of polyurethanes. The invention has for its object to develop a process for the preparation of polyols, which allows to convert all polyurethane waste at ordinary temperatures in a homogeneous reaction product. According to the invention this object is achieved by a process for the preparation of polyols, dadaurch characterized in that from polyurethane waste, ammonia and alkylene oxide by various doses of these components, a reaction mixture is prepared, optionally with known OH and / or NH-functional Koiniatoren catalysts and / or inert solvents, the amount of addition and the time of addition of the catalyst being dependent on the amount of ammonia and being combined with the ratio of amount of alkylene oxide to amount of polyurethane waste.

Description

lit el der Erfindunglit el the invention

Verfahren zur Herstellung von Polyolen . ,Process for the preparation of polyols. .

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrirft ein Verfahren zur Hersteilung von Polyolen, die zur Herstellung von Polyurethanen geeignet sind,The invention relates to a process for the preparation of polyols which are suitable for the preparation of polyurethanes,

Charakteristik der bekannten, technischen.LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, durch bestimmte Abbaureaktionen Polyurethanabfälle in ein Gemisch von Ausgangspolyol und aromatischen Diaminen zu spalten_o Sowohl Dei der Weich- als auch Hartschaumherstellung und -verarbeitung entstehen Abfälle, die infolge ihrer niedrigen Dichte ein großes Volumen einnehmen, schlecht gelagert werden können und beim Verbrennen die Rohstoff e verloren gehen und starke Umweltbelastungen auftreten» *Die bekannten Verfahren zum chemischen Abbau von Polyurethan-. abfällen verlaufen prinzipiell nach vier Reaktionsmechanismen» So können die Poly.urethanabf alle hydrolytisch unter Einwirkung von Wasser bzw. Wasserdampf bei Temperaturen von 100 ⁰C bis 400 ⁰C und höheren Drücken aufgespalten werden» Die Hydrolyse des Schaumgerüstes verläuft dabei sehr unvollständig und das entstehende Abbauprodukt besteht, aus zwei Phasen, die sich nur schwer trennen lassen. Außerdem ist vor der Weiterverwendung der Polyolphase eine restlose Entfernung des Wassers notwendig« Eine weitere Abbaumöglichkeit ist die Alkoholyse der Polyurethanabfalle· Dazu sind Verfahren bekannt,It is known to split by certain degradation reactions polyurethane waste into a mixture of starting polyol and aromatic diamines _o Both the soft and hard foam production and processing produce waste that occupy a large volume due to their low density, can be stored poorly and when burning the raw materials are lost and strong environmental pollution occurs »* The known processes for the chemical degradation of polyurethane. waste extend in principle after four reaction mechanisms "Thus, the Poly.urethanabf can all be hydrolytically cleaved by the action of water or water vapor at temperatures of 100 ⁰ C to 400 ⁰ C and higher pressures" The hydrolysis of the foamed structure in this case runs very incomplete and the resulting degradation product consists of two phases that are difficult to separate. In addition, prior to the further use of the polyol phase, a complete removal of the water is necessary. "Another possibility for decomposition is the alcoholysis of the polyurethane waste.

die zwei- oder mehrfunktionelle Alkohole wie Ethylenglykol ^v oder auch längerkettige Polyole mit oder ohne Katalysatoren bei höheren Drücken und Temperaturen mit,dem Polyurethanabfall umsetzen. Bei diesen Verfahren gelingt der Polyurethanabbau wesentlich, besser, jedoch entstehen wieder zwei Phasen, die über komplizierte Destillations- bzw. Plüssigphasenextraktionsverfahren getrennt werden müssen, oder es müssen zur Erzeugung einer homogenen Spaltproduktphase erhebliche GIy-,kolüberschüsse eingesetzt werden. Dabei entstehen Polyolmischungen mit sehr niedrigen mittleren'Funktionalitäten. \ Es ist auch möglich, Polyurethanabfälle einer Aminolyse bz,w. einer Aminonolyse zu unterwerfen..Diese Verfahren werden bei Temperaturen von TOO .⁰C bis 300 ⁰C und unter SinvJirk'ung von ΉΗ* oder bestimmten aliphatischen oder aromatischen Aminen· ' wie Diethylentriamin oder Diaminotoluol· durchgeführt. Zusätzlich können organische Lösungsmittel, insbesondere bestimmte. Glykole oder Polyole, mit eingesetzt werden. Die alleinige . Aminolyse bzw. Ammonolyse verläuft oft in heterogener Phase, überschüssiges Amin muß .nach der Umsetzung mit einer zusätzlichen Destillation entfernt .werden. Dadurch werden solche Verfahren kosten- und zeitaufwendig.the di- or polyfunctional alcohols such as ethylene glycol ^v or even longer-chain polyols with or without catalysts at higher pressures and temperatures with, implement the polyurethane waste. In these processes, the degradation of the polyurethane is much better, but again two phases are formed which have to be separated by complicated distillation or liquid phase extraction processes, or considerable GIy, colloidal shots have to be used to produce a homogeneous fission product phase. This results in polyol mixtures with very low mittel'Funktionalitäten. It is also possible to remove polyurethane wastes from an aminolysis bz, w. subject to aminonolysis. These processes are carried out at temperatures of TOO. ⁰ C to 300 ⁰ C and under SinvJirk'ung of ΉΗ * or certain aliphatic or aromatic amines · 'such as diethylenetriamine or diaminotoluene · performed. In addition, organic solvents, in particular certain. Glycols or polyols, to be used with. The sole one. Aminolysis or ammonolysis often takes place in a heterogeneous phase, excess amine must be removed .after the reaction with an additional distillation. As a result, such methods are costly and time consuming.

Auch die Umsetzung von Polyurethanabfällen mit Alkylenoxid . bei höheren.Temperaturen.und unter.Drücken, ggf. unter. Zusatz eines für die Weiterverarbeitung geeigneten Polyols, ist bekannt. Es werden dazu nach mechanischer Zerkleinerung min-'destens /20 Gew.% Ethylen- und/oder Propylenoxid eingebracht. Diese alleinige Alkylenoxidar-Tagerüng in Verbindung mit den 'Abbaureaktionen des.Polyurethanmoleküls hat mehrere Nachteile, Es bedarf erstens der Anwendung von'Temperaturen oberhalb von 120, ⁰C, und es treten dabei eine^Reihe von liebenreaktionen auf, die die Polyolqualität stark verschlechtern. Weiterhin kommtes trotz längerer Einwirkung-zu einem heterogenen-· Produktgemisch, ·das erst nach aufwendiger Filtration einsetzbar ist. Die Herstellung νο,η längerkettigen Polyolen ist ohne Zusatz von Katalysatoren--nicht realisierbar, die durch nachfolgende mehrstufige Reinigung entfernt' werden müssen. Der Polyolzu- satz bringt keine erhöhte Polyurethanabbauwirkung, sondern unterliegt 'bei Temperaturen bis 200 ⁰C starken und unerwünsch-Also, the implementation of polyurethane waste with alkylene oxide. at higher temperatures and under pressure, possibly under. Addition of a polyol suitable for further processing is known. To this end, at least 20% by weight of ethylene oxide and / or propylene oxide are introduced after mechanical comminution. This sole Alkylenoxidar Tagerüng in connection with the 'degradation reactions des.Polyurethanmoleküls has several drawbacks, It first requires the use of' Temperatures above 120, ⁰ C, and there is a ^ series of love reactions that deteriorate the polyol quality greatly. Furthermore, despite prolonged action, a heterogeneous product mixture is obtained which can be used only after expensive filtration. The preparation of νο, η longer-chain polyols is not feasible without the addition of catalysts, which must be removed by subsequent multi-stage purification. The Polyolzu- sentence does not bring any increased polyurethane degradation effect, but is subject to 'at temperatures up to 200 ⁰ C strong and unwanted

ten. Nebenreaktionen,. die zu starken Qualitäts-, insbesondere Punktionalitätsverlusten führen. , ' > -side reactions. which lead to strong quality, in particular loss of puncture. , '> -

Ziel .der Erfindung ' - OBJECT OF THE INVENTION '-

Ziel-der Erfindung ist es, ein ökonomisches Verfahren'zur Herstellung von Polyolen unter gleichzeitigem Abbau von PoIyurethanabfallen zu entwickeln.The aim of the invention is to develop an economical process for the preparation of polyols with simultaneous degradation of polyurethane waste.

Darlegung des Wesens der .Erfindung; .'/ Exposition of the essence of the invention; . '/

- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polyolen zu entwickeln, welches es gestattet, sämtliche 'Polyurethanabfälle bei üblichen' Temperaturen in . ein homogenes Reaktionsprodükt zu überführen,^: wobei die Ne-' benproduktbildung unterdrückt wird. ' ·. ·.- The invention has for its object to develop a process for the preparation of polyols, which allows all 'polyurethane waste at ordinary' temperatures in. to convert a homogeneous reaction product ^: wherein the by-product formation is suppressed. '·. ·.

- Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß aus Poiyurethanabfallen, Ammoniak und Alkylenoxid bei einer Temperatur von 60 ⁰C bis 150 ⁰C und Drücken von 0,1'" MPa .bis./ 2,0 MPa durch verschiedenartige Dosierung dieser Komponenten ein Reaktionsgemisch hergestellt 'wird., das gegebenenfalls . mit an sich bekannten OH-..und/oder HH-f unktionellen Koini- ·... tiatoren, Katalysatoren und/oder inerten Lösungsmitteln versetzt wird, wobei die Zugabe des Katalysators von der Ammoniakmenge abhängig ist und mit dem Verhältnis von Alky- ' lenoxidmenge zu Polyurethanabfallmenge kombiniert wird. Als Polyurethanabfalle kennen insbesondere:-solche von Polyurethan-Weichschaum oder--Hartschaum auf Basis von polyether- oder Polyesterpolyolen und Polyisocyanaten insbesondere Diisocyanaten eingesetzt werden. Die Polyurethanabfälle, ' "die bei der Schaumherstellufig bzw.. -verarbeitung anfallen, werden unbehandelt oder.nach 'vorheriger mechanischer Bear-' beitung verwendet. Ammoniak wird den Schaumabfallen in Porm einer konzentrierten wäßrigen Lösung oder als Ammoniakgas bzw» als Flüssigkeit zugesetzt. Anschließend wird sofort Alkylenoxid eindosiert. An Alkylenoxid wird vor allem "Ethj- , i > - According to the invention the object is achieved in that from Poiyurethanabfallen, ammonia and alkylene oxide at a temperature of 60 ⁰ C to 150 ⁰ C and pressures of 0.1 '"MPa .bis. / 2.0 MPa by variously metering these components, a reaction mixture which is optionally admixed with OH -. and / or HH - f unctional coinitiators, catalysts and / or inert solvents which are known per se, the addition of the catalyst being dependent on the amount of ammonia The following are known in particular as polyurethane wastes: polyurethane foams or rigid foams based on polyether or polyester polyols and polyisocyanates, in particular diisocyanates foam production or processing are untreated or used after previous mechanical processing. Ammonia is added to the foam waste in the form of a concentrated aqueous solution or as ammonia gas or as a liquid. Subsequently, alkylene oxide is metered in immediately. Of alkylene oxide is especially "Et hj- , i >

len- und/oder Propylenoxid eingesetzt und einzeln oder nacheinander in blockweiser Anordnung oder gemeinsam als statistisches Gemisch eingebracht,, wobei sowohl die ,blockweise o.der auch statistische Anlagerung durch die jeweils andere Anordnung unterbrechen_; werden kann. Das Alkylenoxid wird kontinuierlich dosiert, entweder insgesamt oder ein Teil des Alkylenoxids wird nach. Zugabe des Ammoniaks dem Reaktionsgemisch und der Rest im Laufe der Reaktion zugesetzt,. Die Menge des Alkylenoxids richtet sich nach dem zu erreichenden Molekulargewicht der Polyole, dem Grad der Abbau- und. Spaltungsreaktionen und der für die bestimmte Anwendung nötigen Polyolqualitaten. Die Alkylenoxiddosierung., Polyurethanspaltung und Alkylenoxjidanlagerung erfolgt bei Temperaturen _;"von ' 60 ⁰C bis 150 ⁰C und 0,1 MPa bis 2,0 JiPa. Zur Modifizierung der Qualität der entstehenden Polyole können dem Reaktionsgemisch ggf· OH- und/oder ϊίΗ-f unktionelie. Koinitiatoren und/ oder inerte Lösungsmittel zugesetzt werden» Als Koini-tiatoren können zwei- oder höherfunktionelle Alkohole, Zuckeralkohole und/oder-Saccharide bzw. Amine oder Aminoalkohole ©der auch basische oder gereinigte AlkoxyÜerungsprodukte dieser Koinitiatoren bzw. von Wasser oder Ammoniak eingesetzt und können entweder einmalig vor Reaktionsbeginn oder während ..der Reaktion oder auch; mehrmals zugesetzt werden. Als inerte Lösungsmittel können verschiedene Alkane oder Aromaten wie Heptan oder Hexan bzw. Toluol oder Dimethylsulfoxid eingesetzt werden. Erfindungsgemäß- kann der basische Katalysator in Kombination mit der zugesetzten Ammoniakmenge und im Verhältnis der einzudosierenden Alkylenoxidmenge zu der Menge des Polyurethanabfalls zugesetzt .werden. Bei Anwendung einer größeren Ammoniakmenge und/oder der Herstellung von kurzkettigen Spaltpolyole'n kann sowohl der Abbau als auch die Alkylenoxidanlagerung ohne Katalysator durchgeführt werden* Bei Anwendung kleinerer Ammoniakmengen und/oder der Herstellung von längerkettigen Polyolen auf Basis der durch die Polyurethanspaltung entstehenden Polyole und Amine v/ird dem Reaktionsgemisch einmalig vor Beginn der Umsetzung oder während der Umsetzung nach Eindosieren einer bestimmten Alkylenoxidmen-lene and / or propylene oxide used and introduced individually or successively in blockwise arrangement or collectively as a random mixture, wherein both blockwise o.der also interrupt statistical interruption by the other arrangement _; can be. The alkylene oxide is metered in continuously, either in total or a portion of the alkylene oxide is after. Adding the ammonia to the reaction mixture and the remainder added during the course of the reaction. The amount of the alkylene oxide depends on the molecular weight of the polyols to be achieved, the degree of degradation and. Cleavage reactions and the polyol quality required for the particular application. The Alkylenoxiddosierung., Polyurethane cleavage and Alkylenoxjidanlagerung takes place at temperatures _; "added of '60 ⁰ C to 150 ⁰ C and 0.1 MPa to 2.0 JIPA. To modify the quality of the resulting polyols can the reaction mixture if necessary · OH and / or ϊίΗ-f unktionelie. coinitiators and / or inert solvent As coinitiators, dihydric or higher alcohols, sugar alcohols and / or saccharides, or amines or amino alcohols, which also contain basic or purified alkoxylation products of these coinitiators or of water or ammonia, can be used either once before the beginning of the reaction or during the reaction. The inert solvent used can be various alkanes or aromatics such as heptane or hexane or toluene or dimethylsulfoxide According to the invention, the basic catalyst can be combined with the amount of ammonia added and in the ratio of the amount of alkylene oxide to be metered in to the amount of the polyurethane waste. When using a larger Am With the use of small amounts of ammonia and / or the preparation of relatively long-chain polyols based on the polyols and amines resulting from the polyurethane cleavage, the catalyst can be carried out either without the catalyst or with the preparation of short-chain split polyols Reaction mixture once before the start of the reaction or during the reaction after metering in a certain alkylene oxide

ge oder'mehrmalig der basische Katalysator zugesetzt, Als basische Katalysatoren werden insbesondere Alkali- oder Erdalkaliverbindungen wie Hydroxide, Carbonate oder Acetate des Kaliums, Natriums und Kalziums und/oder" tertiäre Amine wie; Triethylamin eingesetzt. Die anorganischen basi- - sehen Katalysatoren können in fester Form oder als wäßrige Lösung verwendet werden, wobei die eingesetzte Menge entsprechend der zugesetzten .Ammoniakmenge und als Verhältnis von einzudosierender Alkylenoxidmenge zur Polyurethanabfallmenge im Bereich von .0,01%"bis1',0/S bezogen auf KOH im Fertigpolyetheralkohol berechnet und entsprechend zugesetzt wird. Nach dem Herstellen,der Ausgangsmischung aus Polyure.thanabfall und Ammoniak und dem Eindosieren von Alkylenoxiden kommt es zu sogenannten Depolymerisätionsreaktionen, bei denen durch die erfindungsgemäße Kombination von "Ammonolyse und gleichzeitiger Alkoxylierung und der durch, Alkylenoxid bedingten Abbaureaki+ionen aus Polyolen,. Poly-, harnstoffen,, Amin'en, ggf. sogenannten, Rückveresterungsprodukten und alkoxylierten Produkten überraschenderweise nicht heterogen sondern homogen nebeneinander vorliegen* ITach Eindosieren der für den Abbau und die gleichzeitige Alkoxylierung. bis zu den gewünschten Polyolqualitäten notwendigen Alkylenoxidmenge wird das Reaktionsgemisch zur liachreaktion bei Temperaturen von 100 ⁰G bis 120 ⁰C und unter Druckabfall bis zum konstanten Wert weiter gerührt und/oder im Kreislauf gepumpt. . . · ,Alkaline or alkaline-earth compounds such as hydroxides, carbonates or acetates of potassium, sodium and calcium and / or tertiary amines such as triethylamine are used as the basic catalysts solid or used as an aqueous solution, wherein the amount used calculated according to the added .Ammoniakmenge and as the ratio of einzudosierender amount of alkylene oxide to the amount of polyurethane waste in the range .0.01% "bis1 ', 0 / S based on KOH in the finished polyether alcohol and added accordingly becomes. After the preparation of the starting mixture of Polyure.thanabfall and ammonia and the metered addition of alkylene oxides there are so-called Depolymerisätionsreaktionen in which by the inventive combination of "ammonolysis and simultaneous alkoxylation and by alkylene oxide-related Abbaureaki + ions of polyols ,. , ureas, amines, optionally so-called, esterification products and alkoxylated products are surprisingly not heterogeneous but homogeneously present next to each other. * After metering in the amount of alkylene oxide necessary for the degradation and simultaneous alkoxylation to the desired polyol qualities, the reaction mixture is allowed to react at temperatures of 100 ⁰ G to 120 ⁰ C and under pressure drop to the constant value further stirred and / or in the circulation pumped.

Danach wird die ggf· notwendige Reinigung der rohen Polyolmischung je nach dem verwendeten Polyurethanabfall, dem verwendeten Katalysator und der eingesetzten Alkylenoxidmenge bzw, des Alkylenoxidüberschusses durchgeführt. Die Reinigung erfolgt entweder durch Filtration oder durch Destillation oder durch eine Kombination dieser beiden Stufen miteinander bzw« bei Anwendung eines basischen Katalysators d'urch Kombination von Säurereinigung, Destillation und Filtration.; Bei. einer entsprechenden Versuchsführung und Verfahrensdurchführung ohne Katalysator kann auf einen abschließenden Reinigungsschritt verzichtet werden» Das erfindungsgemäßeThereafter, the optional cleaning of the crude polyol mixture is carried out depending on the polyurethane waste used, the catalyst used and the amount of alkylene oxide used or the excess of alkylene oxide. The purification is carried out either by filtration or by distillation or by a combination of these two stages with one another or by using a basic catalyst by combining acid purification, distillation and filtration. In. a corresponding experimental procedure and process implementation without a catalyst can be dispensed with a final purification step »The inventive

Yerfahren hat den Vorteil, daß durch die Kombination die ablaufenden Abbau- und Alkoxylierungsreaktionen. derart auf-'., einander abgestimmt sind, daß über den.gesamten Depolymeri- ' sations-. und angestrebten JPolymerisationsbereich ein homo-, genes Reaktionsprodukt entstellt. Die Umsetzungen können deshalb in üblichen. Autoklaven mit Rührwerk bzw«'mit.Kreislauf durchgeführt werden. Durch die erfindungsgemäße Kombination von Polyurethanabbau und Polyolbildung durch NEU- und Alkylenoxideinwirkung ist es möglich, sämtliche Polyurethan- .. abfalle zu verarbeiten und die entstehenden Polyole lassen sich wiederum zur Herstellung von Polyurethanen einsetzen. Durch die gut aufeinander abgestimmte Kombination kann das Verfahren bei⁷ Temperaturen K. 150 C durchgeführt werden und _Λ damit werden die bei den sonst für dieses Verfahren üblichen höheren Temperaturen ablaufenden llebenreaktionen wie. Polyolspaltungen ,unter Fimktionalitätsverlusten, Reaktionen mit .starker Farbvertiefung, Aldehydbildungen, Ausbildung von Doppelbindungen stark unterdrückt bzw, laufen gar nicht ab» Es ist mit dem vorliegenden Verfahren möglich, alle anfallenden Polyurethanabfälle aus unterschiedlichen Rohstoffen unter Vermeidung der sonst notwendigen ökologischen Belastung durch die. Verbrennung in den Prozeß zurückzuführen, und es . kommt damit zur Ausbildung eines geschlossenen Kreislaufes und zum Einsparen von zusätzlichen Rohstoffen. Das entstehende Polyolgemisch ist darüberhinaus in seinen Qualitäten durch die erfindungsgemäße Kombination zwischen Ammonolyse. und Alkoxylierung in weiten Qualitätsbereichen variierbar.Yerfahren has the advantage that the combination of the ongoing degradation and alkoxylation. such up '., are matched to each other that via den.gesamten Depolymeri-' sations-. and desired JPolymerisationsbereich a homo-, genes reaction product distorts. The reactions can therefore be in the usual. Autoclaves with agitator or '' mit.Kreislauf be performed. The inventive combination of polyurethane degradation and polyol formation by NEU- and Alkylenoxideinwirkung it is possible to process all polyurethane .. waste and the resulting polyols can in turn be used for the production of polyurethanes. By the well-balanced combination method at ⁷ temperatures K. 150 C can be carried out and thus _Λ be the running in the usual method for this higher temperatures llebenreaktionen like. Polyol cleavages, under Fimktionalitätsverlusten, reactions with. Strong deepening of color, aldehyde, formation of double bonds strongly suppressed or, not at all "It is possible with the present method, all accumulating polyurethane waste from different raw materials while avoiding the otherwise necessary environmental burden of the. Due to combustion in the process, and it. This leads to the formation of a closed cycle and the saving of additional raw materials. The resulting polyol mixture is moreover in its qualities by the combination according to the invention between ammonolysis. and alkoxylation variable in wide ranges of quality.

Die Erfindung soll nachstehend an 6 Ausführungsbeispielen näher erläutert werden·,. ιThe invention will be explained in more detail below with reference to 6 exemplary embodiments. ι

Ausführungsbeispiel 1 . ^; -. ν Embodiment 1 . ^; -. ν

In einen 1,5 1-,Autoklaven mit Rührer, Temperatur-' und Druckmessung', einer Dosiereinrichtung und einer regelbaren Heizung werden nacheinander 15 g weitgehend unbehandelte, nur grob zerkleinerte Polyurethanweichschäumabfalle land 50 g wäßrige ITH-,-Lösung eingefüllt, mit H₂ gespült und langsam auf eine Tempera-In a 1.5 l, autoclave with stirrer, temperature and 'pressure measurement', a metering device and a controllable heating successively 15 g largely untreated, only roughly crushed flexible polyurethane foam land 50 g aqueous ITH - filled solution, with H ₂ rinsed and slowly cooled to a

tür von 120 ⁰G aufgeheizt. Während des Aufheizens -werden nacheinander 400 ml Propylen oxid eindosiert,, wobei d,er Druck auf einen'Wert von 0,5 MPa ansteigt. Danach werden 1 g KOH züge-, setzt und weitere 400. ml Propylenoxid bei Temperaturen von 120 ⁰G eindosiert und zur ilachreaktion eine gewisse Zeit wei*· ter gerührt. Das entstandene Rohpolyol wird wie üblich.durch Neutralisation mittels Phosphorsäure, durch Destillation.zur ^Entfernung leichtflüchtiger Bestandteile und durch Filtration der entstandenen Salze gereinigt und hat danach folgende Kennzahlen:Door of 120 ⁰ G heated. During the heating process, 400 ml of propylene oxide are metered in successively, increasing the pressure to a value of 0.5 MPa. Thereafter, 1 g of KOH are züge- sets and other 400 ml of propylene oxide were metered at temperatures of 120 ⁰ G, and for a certain time ilachreaktion wei * · stirred ter. The resulting crude polyol is, as usual, purified by neutralization by means of phosphoric acid, by distillation to remove volatile constituents and by filtration of the salts formed, and then has the following characteristics:

Hydroxylzahl = 450 ing KOH/g Wassergehalt = 0,1%Hydroxyl number = 450 ing KOH / g water content = 0.1%

Ausführungsbeispiel 2 - ' —. ^v ' .. Embodiment 2 - '-. ^v '..

In einen 1,5 1-Autoklaven werden nacheinander 30 g durch Mahlen zerkleinerte Polyurethanhartschaumabfälle und 200 g wäßrige UH^-Lösung eingefüllt, mit U₂ gespült und auf eine Temperatur von 85 ⁰C aufgeheizt.. Während des Aufheizens werden nacheinander 200 ml Ethylenoxid· und unter Temperaturer- .. höhung auf 110 ⁰G 600 ml Propylenoxid eindosiert, wobei der Druck auf Werte von 1,2 SIPa ansteigt und im Verlauf der Umsetzung und der sich anschließenden Nachreaktion auf Werte von 0,3 MPa abfallt. Hach einer Vakuumdestillation zur Entfernung leichtflüchtiger Bestandteile entsteht ein Polyol mit folgenden Kennzahlen:Into a 1.5 liter autoclave, 30 g of polyurethane foam precipitated by milling and 200 g of aqueous UH ₂ solution are introduced successively, rinsed with U ₂ and heated to a temperature of 85 ^° C. During the heating, 200 ml of ethylene oxide are successively added. and .. under temperature increase to 110 ⁰ G metered 600 ml of propylene oxide, wherein the pressure to values of 1.2 SIPa and increases during the reaction and the subsequent secondary reaction falls off to values of 0.3 MPa. After vacuum distillation to remove volatile components, a polyol is produced with the following characteristics:

Hydroxylzahl - 650 mg KOH/g Wassergehalt = 0,1%Hydroxyl number - 650 mg KOH / g water content = 0.1%

Ausführungsbeispiel 3 . * . . ^: ' -._N Embodiment 3 . *. , ^: '-. _N

>>

In einen 1,5 1-rAutoklaven werden 15g feingeschnitzelte Poly-' urethanweichs.chaumabfalle, 40 g Glyzerol, 10 g wäßrige ErL·- Lösung und 2 g "feste KOH eingefüllt und nach Hg-Spülung.intensiv vermischt, Fach dem Aufheizen; auf Temperaturen von 110 ⁰C werden 1000 ml Propylenoxid kontinuierlich eindosiert und bei der eingestellten Temperatur und unter Druckerhöhung auf Wer-In a 1.5 liter autoclave, 15 g of finely shredded poly urethane soft foam, 40 g of glycerol, 10 g of aqueous ErL 2 solution and 2 g of solid KOH are charged and mixed intensively after Hg purging, compartment heating Temperatures of 110 ⁰ C 1000 ml of propylene oxide are metered in continuously and at the set temperature and with pressure increase to Wer-

. 8, 8th

te von 0,5 MPa zur· !Reaktion gebracht, Ss wird danach eine Stabilisierungsphase angeschlossen, wobei der Druck wieder auf Werte von 0,1 MPa abfällt, Nach der Reinigung vom Katalysator entsteht ein Polyol mit folgenden Kennzahlen: . . Hydroxyl zahl = . 440 mg KOH/g .· ..· Wassergehalt = 0,1 % Then a stabilization phase is connected, after which the pressure drops back to values of 0.1 MPa. After purification from the catalyst, a polyol is formed with the following characteristics:. , Hydroxyl number =. 440 mg KOH / g · · · water content = 0.1 %

'Ausfiihrungsbeispiel 4 ' ' Embodiment 4 "

In einen 1,5 1-Autoklaven werden 50 g wäßrige NH-,-Lösung eingefüllt, mit Inertgas gespült,· auf eine Temperatur von 70 ⁰G erhitzt und mit 150 ml Propylenoxid zur Umsetzung gebracht. Anschließend werden 30 g unbehandelter nur grob zerkleinerter Polyurethanhart schaumabfall zugesetzt und nach langsamer Erwärmung auf Temperaturen von 120 ⁰C mit 300 ml Propylenoxid unter/Druckanstieg auf 0.,8'MPa. umgesetzt» Hach einer kurzen Stabilisierungsphase werden 2 ml 48 %±ge wäßrige "KOH-Lösuhg zugesetzt und unter analogen Bedingungen weitere 600 ml Propylenoxid eindosiert, intensiv vermischt.und zur Umsetzung gebracht» Innerhalb einer Hachreaktionszeit bei Temperaturen von 110 ⁰G fällt der Druck auf einen Wert von 0,5 MPa ab» Uach der üblichen Reinigung entsteht ein Polyol mit folgenden Kennzählen: . ' Hydroxylzahl. , = 280 mg KOH/g ' .ι Wassergehalt = 0,1 % ' ' ' ..' .In a 1.5 1 autoclave, 50 g of aqueous NH -, filled solution, rinsed with inert gas, heated to a temperature of 70 ⁰ G and reacted with 150 ml of propylene oxide to implement. Subsequently, 30 g of untreated coarsely crushed Polyurethanhart foam waste added and after slow heating to temperatures of 120 ⁰ C with 300 ml of propylene oxide under / pressure increase to 0, 8'MPa. reacted "Hach a short stabilization period, 2 ml of 48% aqueous ± ge" KOH Lösuhg added and metered under conditions analogous to another 600 ml of propylene oxide, intense vermischt.und reacted "Within a Hachreaktionszeit at temperatures of 110 ⁰ G, the pressure drops to a value of 0.5 MPa from »Uach the usual cleaning results in a polyol with the following characteristics: 'Hydroxyl., = 280 mg KOH / g' .ι water content = 0.1 % ' ''..'.

Ausf ührungsbeisoiel' 5 ' - .' - ' · ',_. Example of embodiment '5 ' - . ' - '·', _.

In. einen 1,5 1-Autoklaven'.werden 30 g unbehandelte Polyurethanweichscha'JEiabfalle und 50 g Toluol gefüllt, mit Up gespült und auf eine Temperatur von 100 ⁰G erwärmt'. Danach werden 200 ml Ethylenoxid eindosiert,' Uach Temperaturerhöhung auf 1.20 ⁰C werden 50 g wäßrige HH--Losung und anschließend 400 ml Pro-,pyienoxid eindosiert, intensiv vermischt und zur Umsetzung'gebracht, wobei der Druck auf einen Wert von 1,8 MPa ansteigt. Uach der anschließenden Nachreaktion, bei der der Druck auf einen ..konstanten Wert abfällt, und einer Destillation zur Ent-In. a 1.5-1-Autoklaven'.werden 30 g untreated Polyurethanweichscha'JEiabfalle and 50 g of toluene, rinsed with up and heated to a temperature of 100 ⁰ G '. Thereafter, 200 ml of ethylene oxide were introduced, 'supplied while increasing the temperature to 20.1 C ⁰ 50 g of aqueous HH - solution and then 400 ml of product, pyienoxid metered, mixed thoroughly and Umsetzung'gebracht, wherein the pressure to a value of 1.8 MPa rises. After the subsequent post-reaction, in which the pressure drops to a constant value, and a distillation to remove

fernung leichtflüchtiger Bestandteile entsteht ein Polyol mit folgenden Kennzahlen:In the absence of volatiles, a polyol is formed with the following key figures:

Hydroxylzahl = 660 mg KOH/g , Wassergehalt = 0,1 % Hydroxyl number = 660 mg KOH / g , water content = 0.1 %

Aiisführungsbeispiel 6 . Example 6 .

In einen 1,5 1-Autoklaven werden 15. g zerkleinerte Polyurethanhart schaumabfalle, 20, g wäßrige HH.,-Lösung und 2 g feste KOH gefüllt, mit. Up gespült und auf eine Temperatur von 120 °C erhitzt. Danach werden nacheinander.200 rnl Propylenoxid und ein statistisches Gemisch aus 600 ml Propylenoxid·und 150 ml Ethylenoxid eindosiert, wobei der Druck auf einen Wert von 0,6 MPa steigt. Bei einer Temperatur von 110 ⁰G wird·unter ebenfalls intensivem Rühren eine' Stabilisierung angeschlossen, ITach einer üblichen Reinigung entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen: " ' · - In a 1.5 liter autoclave 15 g of crushed polyurethane foam hard foam, 20 g of aqueous HH., - Solution and 2 g of solid KOH filled, with. Rinsed up and heated to a temperature of 120 ° C. Then, successively 200 ml of propylene oxide and a random mixture of 600 ml of propylene oxide and 150 ml of ethylene oxide are metered in, the pressure rising to a value of 0.6 MPa. At a temperature of 110 ⁰ G · is 'connected stabilization iTach a conventional cleaning result is a polyether having the following characteristics: "' one under intensive stirring also · -

Bydrpxylzahl =. 48 mg KOH/g ?/assergehalt = 0,1 % . . ' " Bydrlex number =. 48 mg KOH / g / acer content = 0.1%. , '"

Claims (4)

Erfindungsansprüche ^ . .· ...Invention claims. · ... 1· Verfahren, zur Herstellung von, Polyolen, dadurch gekennzeichnet, daß aus Polyurethanabfällen, Ammoniak und Alkylenoxid bei einer ,Temperatur von 60 ⁰C bis 150 ⁰C und Drücken von 0,1 MPa .bis 2,0 MPa durch verschiedenartige Dosierung dieser Komponenten ein Reaktionsgemisch hergestellt wird, das gegebenenfalls mit an sich bekannten OH- und/oder NH-funktioneIlen Koinitiatoren, Katalysatoren und/oder inerten Lösungsmitteln versetzt wird, vjobei die Zugabemenge und der Zugabezeitpunkt des Katalysators von .der Ammoniakmenge abhängig ist und mit dein Verhältnis von Alkylenoxidemenge zu Polyurethanabfallmenge kombiniert wird, . ' .1 · A process for the preparation of, polyols, characterized in that from polyurethane waste, ammonia and alkylene oxide at a, temperature of 60 ⁰ C to 150 ⁰ C and pressures of 0.1 MPa .bis 2.0 MPa by variously metering these components a reaction mixture is prepared, which is optionally mixed with known OH and / or NH-functional Koinitiatoren, catalysts and / or inert solvents, vbeiei the addition amount and the time of addition of the catalyst of .der Ammoniamenge depends and with the ratio of Alkylenoxidemenge is combined to polyurethane waste quantity,. '. (2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Po-'lyurethanabfalle aus,der Weich- bzw. Hart schaumherstellung bzw« -verarbeitung unbehandelt oder nach vorheriger mechanischer Bearbeitung verwendet werden» (2. Method according to item 1, characterized in that the Po 'llyurethanabfalle from the soft or hard foam production or «processing untreated or used after previous mechanical processing» 3· Verfahren' nach Punkt 1,. dadurch gekennzeichnet, daß die Polyur-ethanabfälle und/oder das-Ammoniak kurz vor den gerne in-3 'Procedure' according to item 1 ,. characterized in that the polyurethane wastes and / or the ammonia shortly before the samen Abbau- und Alkosylierungsreaktionen mit einer Teilmenge an Alkylenoxiden umgesetzt v^erden,seed decomposition and alkosylation reactions are reacted with a subset of alkylene oxides, 4.« Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkylenoxide vorzugsweise Propylen- und ,Ethylenoxid eingesetzt werden» . , /¹^ . . . 4. «method according to item 1, characterized in that are preferably used as alkylene oxides propylene and, ethylene oxide». , / ¹ ^. , ,