DD207728A1 - LIQUID CYCLOHEXANO PEROXIDE COMPOSITIONS - Google Patents

Abstract

DAS ZIEL DER ERFINDUNG BESTEHT IN DER BEREITSTELLUNG FLUESSIGER CYCLOHEXANONPEROXID-KOMPOSITIONEN, DIE PHLEGMATISIERT UND IM BEDARFSFALL KAELTEBESTAENDIG SIND.ES BESTAND DIE AUFGABE, DIE HIERFUER GEEIGNETEN PHLEGMATISIERUNGSMITTEL UND LOESUNGSMITTEL ZU FINDEN UND IN GEEIGNETER WEISE MIT CYCLOHEXANONPEROXID ZU KOMBINIEREN.DIE FLUESSIGEN KOMPOSITIONEN BESTEHEN AUS CYCLOHEXANONPEROXID, EINEM MONO- ODER POLYALKYLENGLYKOL ALS PHLEGMATISIERUNGSMITTEL, EINEM CYCLOALIPHATISCHEN ALKOHOL ODER EINEM GEMISCH, IN WELCHEM EIN TEIL DIESES ALKOHOLS DURCH EINEN ALIPHATISCHEN CARBONSAEURE-, KETOCARBONSAEURE- ODER HYDROXYCARBONSAEUREESTER ERSETZT IST, ALS LOESUNGSMITTEL UND GEGEBENFALLS WASSER, WOBEI DIE MASSEN VON PHLEGMATISIERUNGSMITTEL UND LOESUNGSMITTEL IN EINEM BESTIMMTEN VERHAELTNIS STEHEN UND DIE SUMME DER MASSENTEILE DER NICHTPEROXIDISCHEN BESTANDTEILE EINGEGRENZT IST. SIE SIND KAELTEBESTAENDIG, WENN EIN TEIL DES LOESUNGSMITTELS DURCH DIMETHYLFORMAMID ERSETZT IST. DIESE FLUESSIGEN CYCLOHEXANONPEROXID-KOMPOSITIONEN EIGNEN SICH ALS HAERTER FUER UNGESAETTIGTE POLYESTERHARZE.THE GOAL OF THE INVENTION IS TO PROVIDE LIQUID cyclohexanone-COMPOSITIONS THAT desensitized AND WHERE NECESSARY KAELTEBESTAENDIG SIND.ES INVENTORY THE TASK THAT HERE FOR APPROPRIATE desensitizing agent and solvent TO FIND AND APPROPRIATELY WITH cyclohexanone TO KOMBINIEREN.DIE fluid compositions ARE MADE cyclohexanone, A MONO OR polyalkylene phlegmatizers, A cYCLOALIPHATIC ALCOHOL OR A MIXTURE IN WHICH PART OF THIS ALCOHOL BY AN ALIPHATIC carboxylic acid, KETOCARBONSAEURE- OR hydroxycarboxylic REPLACED IS, AS A SOLUTION RESOURCES AND IF WATER, WITH THE MASSES OF desensitizing agent and solvent IN A PARTICULAR AND THE SUM OF THE MASS PARTS OF THE NONPEROXY INGREDIENTS IS INTENDED. THEY ARE CERTAIN RESISTANT IF A PART OF THE SOLVENT IS REPLACED BY DIMETHYLFORMAMIDE. THESE LIQUID CYCLOHEXANO PEROXIDE COMPOSITIONS ARE SUITABLE AS HOLES FOR UNSATURATED POLYESTER RESINS.

Description

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Titel der Erfindung-Title of the invention-

Flüssige Cyclohexanonperoxid-KompositionenLiquid cyclohexanone peroxide compositions

Die Erfindung betrifft flüssige Kompositionen von phlegmatisiertem Cyclohexanonperoxid entsprechend den Formeln 1' bis 3j insbesondere von l-Hydroxy-l'-hydroperoxy-di-' cyclohexylperoxid entsprechend der Formel 1.The invention relates to liquid compositions of phlegmatized cyclohexanone peroxide corresponding to the formulas 1 'to 3j, in particular of l-hydroxy-1'-hydroperoxy-di-' cyclohexylperoxid according to the formula 1.

i Anwendungsgebiet ^i Application area ^

Cyclohexanonperoxide finden technische Anwendung als Initiatoren bei der Copolymerisation von ungesättigten Polyestern mit copolymerisierbaren Monomeren, wie zum Beispiel¹ Styren. Bei derartigen Copolymerisationsreak-. tionen, im folgenden als Polyesterhärtung bezeichnet, wird insbesondere das l-Hydroxy-l'-hydroperoxy-dicyclohexylperoxid bevorzugt eingesetzt.Cyclohexanone peroxides find technical application as initiators in the copolymerization of unsaturated polyesters with copolymerizable monomers, such as ¹ styrene. In such Copolymerisationsreak-. tions, hereinafter referred to as polyester curing, in particular the l-hydroxy-l'-hydroperoxy-dicyclohexylperoxid is preferably used.

Die Cyclohexanonperoxide gemäß' den Formeln 1 bis 3 besitzen Schmelzpunkte von über 70 C und befinden sich. deshalb bei Zimmertemperatur im festen Aggregatzustand.. Aufgrund der von den reinen Peroxiden ausgehenden Explosionsgefahr werden' sie kommerziell' nicht in re.iner Form vertrieben sondern müssen entsprechend den geltenden internationalen und nationalen Bestimmungen über lh- ren :Transport, ihre Lagerung Und den Umgang mit ihnen mit mindestens 30 Ma.-% eines geeigneten Mittels oder mitThe cyclohexanone peroxides according to 'the formulas 1 to 3 have melting points above 70 C and are located. Therefore, at room temperature, they are in a solid state of aggregation. Due to the risk of explosion from pure peroxides, they are not sold commercially in re.iner form but must be handled in accordance with applicable international and national regulations: Transport, storage and handling to them with at least 30 Ma. -% of a suitable agent or with

mindestens 10 Ma.-% Wasser phlegmatisiert sein, wobei als geeignete Phlegmatisierungsmittel solche Stoffe gelten, welche einen Flammpunkt von mindestens 100 C und einen Siedepunkt von mindestens 150 ⁰C besitzen und die gegenüber diesen Peroxiden inert sind. Die oben genannten Cyclohexanonperoxide sind deshalb als wasserfeuchtes Pulver, als Paste oder als flüssige Lösung auf dem Markt, wobei seit einiger Zeit wegen ihrer besseren Dosierbarkeit in zunehmendem Maße flüssige Cyclohexanonperoxid-Kompositionen bevorzugt werden.at least 10% by mass of water must be phlegmatized, with suitable substances being those which have a flashpoint of at least 100 ° C. and a boiling point of at least 150 ^° C. and which are inert toward these peroxides. The abovementioned cyclohexanone peroxides are therefore marketed as a water-moist powder, as a paste or as a liquid solution, with liquid cyclohexanone peroxide compositions having been increasingly preferred for some time because of their better meterability.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die DE-AS 1 048 028 empfiehlt als Lösungsmittel für Cyclohexanonperoxide die Verwendung von Alkylphosphaten, insbesondere von Triethylphosphat." Derartige flüssige Kompositionen können bis zu mindestens 50 Ma.-% 1-Hydroxy-l¹-hydroperoxy-dicyclohexylperoxid enthalten, wobei das Trialkylphosphat sowohl als Lösungsmittel als auch als Phlegmatisierungsmittel· wirkt. Derartige. Lösungen besitzen jedoch den technisch-ökonomischen Nachteil eines sehr hohen Preises für das Trialkylphosphat im Vergleich zu anderen, denkbaren Phlegmatisierungsmitteln und Lösungsmitteln und damit auch relativ hoher Kosten der Cyclohexanonperoxid-Lösung. Ein weiterer technischer Nachteil besteht darin, daß bei Temperaturen unterhalb von -10 ⁰C das Cyclohexanonperoxid aus der Lösung auskri'stallisieren kann.DE-AS 1 048 028 recommends the use of alkyl phosphates, in particular of triethyl phosphate, as solvent for cyclohexanone peroxides. "Such liquid compositions may contain up to at least 50 % by mass of 1-hydroxy- ^1- hydroperoxy-dicyclohexyl peroxide, the trialkyl phosphate both However, such solutions have the technical-economic disadvantage of a very high price for the trialkyl phosphate in comparison with other imaginable phlegmatizers and solvents and thus also relatively high costs of the cyclohexanone peroxide solution is that at temperatures below -10 ⁰ C, the Cyclohexanonperoxid auskri'stallisieren from the solution.

Nach der DE-AS 1 252 414 erhält man Cyclohexanonperoxid-Lösungen auch durch Lösen yen . 50%igen Cyclohexanonperoxidpasten in Lösungsmitteln wie Butylacetat, Aceton oder Methylethylketon. Solche flüssigen Kompositionen besitzen jedoch den Nachteil einer zu geringen Peroxid-Konzentration; sie sind deshalb bei der Polyesterhärtung nur begrenzt einsetzbar und für bestimmte Anwendungs'falle nicht geeignet. 'According to DE-AS 1 252 414, cyclohexanone peroxide solutions are also obtained by dissolving yen. 50% cyclohexanone peroxide pastes in solvents such as butyl acetate, acetone or methyl ethyl ketone. However, such liquid compositions have the disadvantage of too low peroxide concentration; Therefore, they are limited in polyester curing and not suitable for certain Anwendungs'falle. '

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Für Katonperoxide ist eine Vielzahl an Phlegmatisierungsmitteln und Lösungsmitteln vorgeschlagen worden. So werden zum Beispiel in der US-PS 3 330 871 unter anderem Alkylenglykole, Alkylalkohole oder cycloaliphatische Alkohole empfohlen; in der DE-OS 1 904 542 werden als Phlegmatisierungsmittel für Ketonperoxide unter anderem Carbonsäureester und Ketone empfohlen, welche jedoch bis auf sehr wenige Ausnahmen keine echten Phlegmatisierungsmittel im oben erläuterten Sinne darstellen. Alle diese Stoffe besitzen den Nachteil, daß sie sich nur als Lösungsmittel für bereits flüssige Ketonperoxide, wie Methylethylketonperoxid Oder Methylisobutylketonperoxid, . eignen; die Cyclohexanonperoxide gemäß den Formeln 1 bis 3 sind in ihnen nicht in ausreichendem Maße zur Erzielung 40,bis .50%iger flüssiger Kompositionen löslich. Flüssige Kompositionen mit 40· bis 50 Ma.-% eines Cyclohexanonp.eroxids gemäß den Formeln 1 bis 3-, welche gleichzeitig mindestens 30 Ma.-% eines Phlegmatisierungsmittels enthalten, sind deshalb nur sehr-schwer zu erhalten, weil diese Peroxide 'in. den bekannten Phlegmatisierungsmitteln, außer in ' Trialkylp.hösphaten , nur eine Löslichkeit von weniger · als'. 15 %, teilweise nur von weniger als 3 %, besitzen.For katonperoxide a variety of phlegmatizers and solvents has been proposed. For example, US Pat. No. 3,330,871 recommends, inter alia, alkylene glycols, alkyl alcohols or cycloaliphatic alcohols; In DE-OS 1 904 542, among other carboxylic acid esters and ketones are recommended as phlegmatizers for ketone peroxides, which, however, with very few exceptions, do not constitute true phlegmatizers in the sense explained above. All of these substances have the disadvantage that they only act as solvents for already liquid ketone peroxides, such as methyl ethyl ketone peroxide or methyl isobutyl ketone peroxide ,. suitable; the cyclohexanone peroxides according to formulas 1 to 3 are not sufficiently soluble in them to obtain 40 to 50% liquid compositions. Liquid compositions with 40 · to 50 Ma. -% of a Cyclohexanonp.eroxids according to the formulas 1 to 3, which contain at least 30 wt .-% of a phlegmatizer simultaneously, are therefore very difficult to obtain because these peroxides' in. the known phlegmatizers, except in 'Trialkylp.hösphaten, only a solubility of less than'. 15 %, sometimes less than 3 % .

Die·DE-OS 2 038' 398 beschreibt eine phlegmatisierte flüssige Formulierung von 1-Hydroxy-l'-hydroperoxy-dicyclohexylperoxid, welche aber keine echte flüssige Komposition im Sinne einer Lösung ist sondern unter Zuhilfenahme von oberflächenaktiven Stoffen eine Suspension darstellt. Das bisher nicht gelöste Problem der Bereitstellung flüssiger " Kompositionen von Cyclohexanonperoxiden mit anderen Phlegmatisierungs- und Lösungsmitteln als Trialkylphosphaten wird in.der DE-OS 28 28 521 dadurch umgangen, daß aus i,1-Dihydroperoxy-cyclohexan (Formel· 4) bestehende Lösungen empfohlen werden. Es handelt sich dabei jedoch nicht um dimere Peroxide des Cyclohexanone entsprechendDE-OS 2 038 398 describes a phlegmatized liquid formulation of 1-hydroxy-1-hydroperoxy-dicyclohexyl peroxide which, however, is not a true liquid composition in the sense of a solution but constitutes a suspension with the aid of surface-active substances. The not yet solved problem of providing liquid "compositions of Cyclohexanonperoxiden with other solvents as Phlegmatisierungs- and trialkyl phosphates is bypassed in.der DE-OS 28 28 521 in that (4 · formula) recommended for i, 1-dihydroperoxy cyclohexane existing solutions However, these are not equivalent to dimeric peroxides of the cyclohexanones

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den Formeln 1 bis 3 sondern um ein bifunktionelles monomeres Peroxid des Cyclohexanons, welches sich in seiner Reaktivität von den ersteren erheblich unterscheidet.the formulas 1 to 3 but a bifunctional monomeric peroxide of cyclohexanone, which differs considerably in its reactivity from the former.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, diese Nachteile zu beseitigen'und unter Einsatz von verglichen mit Trialkylphosphaten billigeren Phlegmatisierungsmitteln und Lö- , sungsmitteln flüssige Kompositionen von 1-Hydroxy-l¹-hydroperoxy-dicyclohexylperoxid (Formel 1),welche bezogen auf das reine Peroxid mindestens 30 Ma.-% eines Phlegmatisierungsmittels enthalten und deren Peroxidkonzentration 40 bis 50 Ma.-% beträgt, zu entwickeln. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, daß die zu entwickelnden flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen im Bedarfsfall so zusammengesetzt sind, daß sie bis zu -20 ⁰C kältebeständig sind.The object of the invention is to eliminate these disadvantages and, using phlegmatizers and solvents which are cheaper than trialkyl phosphates, liquid compositions of 1-hydroxy- ^1- hydroperoxy-dicyclohexyl peroxide (formula 1), based on the pure peroxide at least 30 Ma. % of a phlegmatizer and their peroxide concentration 40 to 50 Ma. -% is to develop. Another object of the invention is that the liquid to be developed cyclohexanone compositions are composed, if necessary, so that they are cold-resistant down to -20 ⁰ C.

Wesen der Erfindung Essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch Kombination von Cyclohexanonperoxiden entsprechend den Formeln I- bis 3 mit geeigneten Phlegmatisierungsmitteln und Lösungsmitteln die Bereitstellung von flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen mit hoher Wirtschaftlichkeit zu 'ermöglichen und die dafür als Phlegmatisierungs- und/oder Lösungsmittel geeigneten Stoffe zu finden sowie weitere Stoffe zu finden, welche den flüssigen Cyclohexänonperoxid-Kompositionen eine Kältebeständigkeit bis zu -20 ⁰C verleihen. . ^: . . - . ,The invention is based on the object by combining Cyclohexanonperoxiden corresponding to the formulas I to 3 with suitable desensitizing agents and solvents to enable the provision of liquid cyclohexanone peroxide compositions with high efficiency 'and to find the suitable therefor as Phlegmatisierungs- and / or solvent materials as well as other substances which give the liquid cyclohexanone peroxide compositions a cold resistance down to -20 ⁰ C. , ^: . , -. .

Die technisch.-ökonomischen Ursachen d'er Mangel der bereits bekannten Lösungen liegen darin, daß einerseits die flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen mit Trialkylphosphaten aufgrund;des hohen Preises der letzteren ver-The technical and economic causes of the deficiency of the already known solutions lie in the fact that on the one hand the liquid cyclohexanone peroxide compositions with trialkyl phosphates due to the high price of the latter are used.

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glichen mit anderen denkbaren Phlegmatisierungsmitteln und Lösungsmitteln mit hohen Materialkosten verbunden sind-und sie deshalb relativ teuer sind und daß andererseits die Löslichkeit der Cyclohexanonperoxide gemäß den Formeln 1 bis 3 in den für Ketonperoxide bekannten Phlegmatisierungsmitteln und Lösungsmitteln wesentlich zu gering ist, um bei vorschriftsmäßiger Phlegmatisierung 40 bis 50 Ma.-%ige Cyclohexanonperoxid-Kom- ' Positionen erzielen zu können. are associated with other conceivable phlegmatizers and solvents with high material costs and they are therefore relatively expensive and that on the other hand, the solubility of cyclohexanone peroxides according to formulas 1 to 3 in the phlegmatizers and solvents known for ketone peroxides is substantially too low to 40 in accordance with regulation phlegmatization to achieve 50 wt .-% cyclohexanone peroxide com 'positions.

Zur Demonstration dessen sind die in der DE-OS 28 28 veröffentlichten Löslichkeiten der Cyclohexanonperoxide 'entsprechend den Formeln 1 bis 3 in der Tabelle 1 und die Löslichkeit von 1-Hydroxy-l'-hydroperoxy-dicy'clohexylperoxid (Formel 1) in einigen anderen Phlegmatisierungsmitteln· und Lösungsmitteln in der Tabelle 2 zusammengestellt .,· νTo demonstrate this, the solubilities of the cyclohexanone peroxides' published in DE-OS 28 28 corresponding to the formulas 1 to 3 in Table 1 and the solubility of 1-hydroxy-1'-hydroperoxy-dicy'clohexylperoxide (Formula 1) in some others Phlegmatizers and solvents are listed in Table 2., ν

Tabelle 1: Löslichkeit von Cyclohexanonperoxiden bei 20 ⁰C (g Peroxid/100 g Lö-sung)Table 1: Solubility of cyclohexanone peroxides at 20 ^° C. (g peroxide / 100 g solution)

Lösungsmittelsolvent Löslichkeit des-Peroxids ge mäß der Formel 'Solubility of the peroxide according to the formula 22 : ,-"3, .:, - "3,. n-Butylacetat-' n-Butanol 2-Methoxyethanol Diacetonalkoholn-butyl acetate 'n-butanol 2-methoxyethanol diacetone alcohol . . I⁺¹ , , I ⁺¹ 7,9 ,' 28,6 . 17,1. 11,7 4,4 3,6 4,9 . 6,27,9, '28,6. 17.1. 11.7 4.4 3.6 4.9. 6.2 32,8 28,8 36,7, 35,1 ; 15,3 ' 15,5 . 11,8 /2,332.8 28.8 36.7, 35.1; 15.3 '15.5. 11.8 / 2,3 Phlegmatisierungsmitteldesensitizing agents 20,6 ,38,3 -. 42,2 16,2 10,5 7,6 , ,.5,7 ' ' 10,3 ' -:'"20,6, 38,3 -. 42.2 16.2 10.5 7.6,, 5.7 '' 10.3 '-:' " Dimethylphthalät' .' Dibutylphthalat Bis-(2-ethylhexyl)-phthalat EthylenglykolDimethyl phthalate '.' Dibutyl phthalate Bis (2-ethylhexyl) phthalate Ethylene glycol

bei 22 Cat 22 C

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Tabelle 2: Löslichkeit von 1-Hydroxy-l¹-hydroperoxydicyclohexylperoxid bei 20 G (g Peroxid/ 100 g Lösung) . 'TABLE 2 Solubility of 1-hydroxy- ^1- hydroperoxydicyclohexyl peroxide at 20 G (g peroxide / 100 g solution). '

Lösungsmittel . \ 'Solvent. \ ' Löslichkeit des Peroxids gemäß der Formel 1Solubility of the peroxide according to the formula 1 2-Ethylhexanol 2-EthyIhexansäure Cyclohexanol Acetessigsä'ureethylester Milchsäureethylester EsS'igsäurebenzylester2-Ethylhexanol 2-Ethylhexanoic acid Cyclohexanol Acetoacetic acid ethyl ester Ethyl lactate Esylbenzyl ester 13,1 -6,6 . · 15,2 18,7, 28,7 22,7 2,1 . '. . ^: 3,3 ; ' ' 13.1 -6.6. · 15.2 18.7, 28.7 22.7 2.1. '. , ^: 3.3; '' Phlegmatisierungsmitteldesensitizing agents Polyethylenglykol 400 P.olypropylenglykol 600Polyethylene glycol 400 P. polypropylene glycol 600

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß Kompositionen τη it bis zu 50 Ma.-% Cyclohexanonperoxid, insbesondere 1-Hydroxy-l¹-hydroperoxy-dicyclohexylperoxid (Formel 1), mit einer geeigneten Kombination von Phlegmatisierungsmitteln und Lösungsmitteln, welche einzeln nur ein völlig unzureichendes Lösevermögen für Cyclohexanonperoxide besitzen, flüssig sind. Erfindungsgemäß, eignen sich hierfür als Phlegmatisierungsmittel Monoalkylenglykole, wie zum Beispiel Ethylenglykol, und Polyalkylenglykole mit einer .Molmasse bis zu 600 g/mol, wie zum Beispiel Polyethylenglykol. .400 oder Polypropy-,lenglykol 600, Als Lösungsmittel eignen sich erfindungsgemäß cycloaliphatische Alkohole, insbesondere Cyclohexanol. . .It has surprisingly been found that compositions τη it up to 50 Ma. % Cyclohexanone peroxide, in particular 1-hydroxy- ^1- hydroperoxy-dicyclohexyl peroxide (formula 1), with a suitable combination of phlegmatizers and solvents which individually have only a completely insufficient dissolving power for cyclohexanone peroxides, are liquid. According to the invention, suitable phlegmatizers for this purpose are monoalkylene glycols, such as, for example, ethylene glycol, and polyalkylene glycols having a molar mass of up to 600 g / mol, such as, for example, polyethylene glycol. .400 or polypropylene, glycol 600, Suitable solvents according to the invention are cycloaliphatic alcohols, in particular cyclohexanol. , ,

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Nach einem Merkmal der Erfindung eignen sich als Lösungsmittel auch Lösungsmittelgemische, in denen bis zu 75 Ha.-% des cycloaliphatischen Alkohols durch aliphatische Carbonsäureestery Ketocarbonsäureester oder Hydroxycarbonsäureester ersetzt sind. Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung können diese flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen auch Wasser enthalten, 'According to one feature of the invention are suitable as solvents and solvent mixtures in which up to 75 Ha. % of the cycloaliphatic alcohol is replaced by aliphatic carboxylic acid esters of ketocarboxylic acid esters or hydroxycarboxylic acid esters. According to a further feature of the invention, these liquid cyclohexanone peroxide compositions may also contain water,

Es wurde gefunden, daß das Phlegmatisierungsmittel und das Lösungsmittel beziehungsweise das Lösungsmittelgemisch in· einem geeigneten Masseverhältnis zueinander stehen müssen. Ist dies nicht der Fall,' so kann ein Teil das Cyclohexanonperoxids aus der flüssigen Komposition auskristallisie-ren . Erfindungsgemäß sind, solche Zusammensetzungen geeignet., in denen die Masse des Phlegmatisierungsmittels zu der des Lösungsmittels beziehungsweise des Lösungsmittelgemisches im Verhältnis 1 : 0,5 bis 2,5 steht.· Von der sicherheitstechnischen Seite her betrachtet besteht jedoch kein. Anlaß dafür,, daß' die flüssigen Cycloh'exanonperoxid-Kompositionen einen größeren Anteil Phleg.matisi.erungsmittel enthalten, als zur Einhaltung der geltenden Bestimmungen erforderlich ist; Zusammensetzungen, in denen die Masse des Phlegmatisierungsmittels zu der des Lösungsmittels beziehungsweise des Lösungsmittelgemisches im Verhältnis ,1 : 1 bis 2,5 steht, werden deshalb bevorzugt.It has been found that the phlegmatizer and the solvent or the solvent mixture must be in a suitable mass ratio to one another. If this is not the case, then a part of the cyclohexanone peroxide can crystallize out of the liquid composition. According to the invention, those compositions are suitable in which the mass of the phlegmatizer is in the ratio of 1: 0.5 to 2.5 relative to that of the solvent or of the solvent mixture. However, from the safety point of view there is no. The reason for this is that the liquid cyclohexanone peroxide compositions contain a greater proportion of phlegmatizing agent than is necessary to comply with the applicable provisions; Compositions in which the mass of the phlegmatizer to that of the solvent or the solvent mixture in the ratio, 1: 1 to 2.5, are therefore preferred.

Es wurde weiter gefund.en, daß die flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen bis zu mindestens IO Ma.-% Wasser enthalten können, ohne daß dies zu.einer Entmischung der flüssigen Bestandteile oder zur Auskristallisation von Cyclohexanonperoxid führt. . ·.It has also been found that the liquid cyclohexanone peroxide compositions can contain up to at least 10% by weight of water without this leading to segregation of the liquid constituents or crystallization of cyclohexanone peroxide. , ·.

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Die erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen bestehen demzufolge ausThe liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention therefore consist of

7 Masseteilen Cyclohexanonperoxid, 3 bis 4,6 Masseteilen .eines erf indung'sgemäßen Phlegmatisierungsmittels,7 parts by mass of cyclohexanone peroxide, 3 to 4.6 parts by mass. Of a phlegmatizing agent according to the invention,

2,4 bis 7,5 Masseteilen eines erfindungsgemäßen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches und O bis 1,4-Masseteilen Wasser.2.4 to 7.5 parts by weight of a solvent or solvent mixture according to the invention and 0 to 1.4 parts by weight of water.

Zur Einhaltung der geltenden Bestimmungen über die Phlegmatisierung sind auf, 7 Masseteile Cyclohexanonperoxid jedoch nur 3 Masseteile Phlegmatisierungsmittel erforderlich, sicherheitshalber sollte der Anteil an Phlegmatisierungsmittel aber etwas größer sein; es werden deshalb Kompositionen mit 3 bis 3,5 Masseteilen Phlegmatisierungsmittel bevorzugt. Die flüssigen Kompositionen sollen insbesondere 40 bis 50 Ma,-% Cyclohexanonperoxid enthalten; in Gegenwart von 0 bis 0,8 Masseteilen Wasser werden deshalb Kompositionen mit 3,2 bis 4,5 Masseteilen Lösungsmittel beziehungsweise Lösungsmittelgemisch bevorzugt. However, in order to comply with the applicable regulations on phlegmatization, 7 parts by weight of cyclohexanone peroxide require only 3 parts by weight of phlegmatizer, but as a precaution the proportion of phlegmatizer should be somewhat greater; therefore compositions with 3 to 3.5 parts by weight phlegmatizer are preferred. In particular, the liquid compositions should contain 40 to 50 % by weight of cyclohexanone peroxide; in the presence of 0 to 0.8 parts by weight of water therefore compositions with 3.2 to 4.5 parts by weight of solvent or solvent mixture are preferred.

Auf bekannte Weise hergestelltes, ungetrocknetes Cyclohexanonperoxid enthält im allgemeinen nur bis zu 10 Ma.-% Wasser. In bestimmten Ahwendungsfallen von Cyclohexanonperoxiden auf dem Gebiet der Härtung ungesättigter Polyesterharze ist jedoch ein Wasseranteil nicht erwünscht. Die erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen enthalten deshalb bevorzugterweise 0 bis 0,8 Masseteile Wasser. 'In a known manner, produced undried cyclohexanone peroxide generally contains only up to 10 Ma. -% water. However, in certain cases of use of cyclohexanone peroxides in the field of curing unsaturated polyester resins, a proportion of water is undesirable. Therefore, the liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention preferably contain 0 to 0.8 parts by weight of water. '

Nach einem Merkmal der Erfindung beträgt, auf der Basis von 7 Masseteilen Cyclohexanonperoxid die Summe der Masseteile, an Phlegmatisierungsmittel und Lösungsmittel beziehungsweise LöBungsmittelgemisch und gegebenenfalls Wasser 5,4 bis 13,5 Masseteile; da jedoch insbesondereAccording to one feature of the invention, based on 7 parts by weight of cyclohexanone peroxide, the sum of the parts by mass of phlegmatizer and solvent or LöBungsmittelgemisch and optionally water 5.4 to 13.5 parts by mass; however, in particular

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Kompositionen mit 40 bis 50 Ma.-% Cyclohexanonperoxid von praktischem Interesse sind, beträgt diese" Summe vorzugsweise 7 bis 10,5 Masseteile.Compositions with 40 to 50 Ma. % Cyclohexanone peroxide are of practical interest, this "sum is preferably 7 to 10.5 parts by mass.

Diese erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen können.bei normaler Temperatur^bis zu 3 Monate lang gelagert werden, ohne daß eine Entmischung den flüssigen Komponenten oder ein Auskristalläsieren von Cyclohexanonperoxid eintritt; sie sind aber nur einige Tage lang' kältebeständig. ' _These liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention can be stored at normal temperature for up to 3 months without any segregation occurring in the liquid components or in the crystallization of cyclohexanone peroxide. but they are only cold for a few days. '_

Es wurde gefunden, daß auch solche Cycl-ohexanonperoxid-Kompositionen flüssig sind, in denen 10 bis 75 Ma.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Ma.-%, des Lösungsmittels beziehungsweise des Lösungsmittelgemisches durch Dimethylformamid ersetzt sind. Diese erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen besitzen den Vorteil, daß 'Sie über längere Zeit kältebeständig sind, ohne daß eine Entmischung der flüssigen Komponenten oder ein Auskristallisieren von Cyclohexanonperoxid erfolgt . . . 'It has been found that those cyclo-ohexanone peroxide compositions are liquid in which 10 to 75% by weight, preferably 15 to 35% by weight, of the solvent or of the solvent mixture are replaced by dimethylformamide. These liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention have the advantage that they are resistant to cold over a prolonged period of time without demixing of the liquid components or crystallization of cyclohexanone peroxide. , , '

Die erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen können außerdem andere, an sich bekannte Zusätze in üblicher Konzentration enthalten, wie zum Beispiel Stabilisatoren, Farbstoffe Usw.The liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention may also contain other known per se additives in conventional concentration, such as stabilizers, dyes, etc.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen eignen sich als Initiatoren für die radikalische Copolymerisation von ungesättigten Polyestern mit copolymerisierbaren Monomeren (Härtung ungesättigter Polyesterharze).The liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention are suitable as initiators for the free radical copolymerization of unsaturated polyesters with copolymerizable monomers (curing of unsaturated polyester resins).

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Ausf CTh rung sbei spie le Erläuterungen:EXECUTIVE INSTRUCTIONS Explanations:

CHP = Cyclohexanonperoxid; es wurde ein technisches Produkt eingesetzt, das aus 85 - 90 · Ma.-% 1-Hydroxy-l¹-hydrpperoxy-dicyclo-. hexylperoxid (Formel 1), 5 - 10 Ma.-% CHP = cyclohexanone peroxide; A technical product consisting of 85 - 90 · Ma. -% 1-hydroxy-l ¹ -hydropperoxy-dicyclo-. hexyl peroxide (Formula 1), 5-10 Ma. -%

1,l'-Dihydroperoxydicyclohexylperoxid (Formel 2) und 1 bis 5 Ma.-% 1,1'-Dihydroxydicyclohexylperoxid (Formel 3) bestand.1, 1'-dihydroperoxydicyclohexylperoxide (Formula 2) and 1 to 5 Ma. % 1,1'-dihydroxydicyclohexylperoxide (Formula 3).

EG = EthylenglykolEG = ethylene glycol

PEG 400 .= Polyethylenglykol mit einer durchschnittlichen molaren Masse von 400 g/mol ·PEG 400 = polyethylene glycol with an average molar mass of 400 g / mol

PPG .600 = Polypropylenglyköl mit einer durchschnittlichen molaren Masse von 600 g/molPPG .600 = polypropylene glycol oil with an average molar mass of 600 g / mol

CH . = CyclohexanolCH. = Cyclohexanol

W= WasserW = water

EA . = EthylacetatEA. = Ethyl acetate

BA = ButylacetatBA = butyl acetate

AEE = Acetessigsäureethylester MEE = MilchsäureethylesterAEE = ethyl acetoacetate MEE = ethyl lactate

DMFA = Dimethylformamid ...DMFA = dimethylformamide ...

Spalte 1 = Bestandteile der Cyclohexanonperoxid-Kompo- ^: sition ' , Column 1 = constituents of cyclohexanone ^compo-: sition '

Spalte 2 = Masseteile der einzelnen BestandteileColumn 2 = parts by weight of the individual components

Spalte 3 = Verhältnis der Masseteile, von Phlegmatisierungsmittel zu Lösungsmittel beziehungsweise LösungsmittelgemischColumn 3 = ratio of the parts by mass, of phlegmatizer to solvent or solvent mixture

Spalte 4 = Summe d'er Masseteile von Phlegmatisierungsmittel und Lösungsmittel beziehungsweise Lösungsmittelgemisch und gegebenenfalls Wasser .Column 4 = sum d'er parts by weight of phlegmatizer and solvent or solvent mixture and optionally water.

Spalte. 5 = Gehalt der flüssigen. Komposition an Cyclohexanonperoxid in Ma.-%Column. 5 = content of the liquid. Composition of cyclohexanone peroxide in% by mass

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Spalte 6 = Zeitraum, innerhalb dessen die flüssige Cyclohexanonperoxid-Komposition bei -20 ⁰C kältebeständig ist in Tagen . . 'Column 6 = time period within which the liquid cyclohexanone composition at -20 ⁰ C in cold-resistant days. , '

Spalte 7 = Menge des durch einen aliphatischen Carbonsäureester, Ketocarbonsäureester oder Hydroxycarbonsäureester ersetzten cycloaliphatischen Alkohols in Ma.-%Column 7 = Amount of the cycloaliphatic alcohol replaced by an aliphatic carboxylic acid ester, ketocarboxylic acid ester or hydroxycarboxylic acid ester in% by weight

Spalte 8 = Menge des durch Dimethylformamid ersetzten Lösungsmittels beziehungsweise Lösungsmittelgemisches in Ma.-% -Column 8 = amount of solvent replaced by dimethylformamide or solvent mixture in Ma. -% -

Beispiel 1 ,bis 13 . . . ' . >Example 1, to 13. , , '. >

Die in.der Tabelle 3 mit ihrer Stoffzusammensetzung und , den Masseanteilen der einzelnen Bestandteile aufgeführten ,Cycl.ohexanonperoxid-Kompositionen sind bei normaler Temperatur flüssig.und innerhalb von 3 Monaten tritt keine Entmischung der flüasigen Komponenten, und- kein Auskristallisieren von Cyclohexanonperoxid auf. Die Kältebeständigkeit wurde durch Einlagern mehrerer Proben des jeweils gleichen Beispiels beä -20 ⁰C bestimmt; innerhalb der in der Spalte 6 aufgeführten Zeit trat keine Phasen-, trennung oder Auskristallisation auf ,· während nach diesem Zeitraum bei einzelnen Proben des jeweils gleichen Beispiels geringe Kristallisationserscheinungen festgestellt wurden.The Cycl.ohexanonperoxid compositions listed in Table 3 with their composition of matter and the mass fractions of the individual constituents are liquid at normal temperature. Within 3 months there is no separation of the fluffy components and no crystallization of cyclohexanone peroxide. The cold resistance was determined by placing several samples of the same example be -20 ⁰ C; Within the time listed in column 6, no phase, separation or crystallization occurred, while after this period of time slight crystallization phenomena were found in individual samples of the same example.

6 5.1 2 6 5.1 2

Tabelle 3: Grundzusammensetzung und Kältebeständigkeit von erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanon peroxid-KompositionenTable 3: Basic composition and cold resistance of liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention

Nr.No. 1 ..1 .. 22 33 44 55 66 11 CHP EG CH w ,CHP EG CH w, 7 3 4 O7 3 4 O 1 : 1,31: 1.3 77 50,050.0 77 22 CHP EG CH WCHP EC CH W 7 3 4 .0,57 3 4 .0,5 1 : 1,31: 1.3 7,57.5 48,348.3 1414 33 CHP PEG 400 CH WCHP PEG 400 CH W 7 3 4". O7 3 4 ". O 1 : 1,3.1: 1.3. 77 50,050.0 77 44 CHP PEG 400 CH WCHP PEG 400 CH W 7 3 , 4 0,27 3, 4 0.2 1 : 1,3 :1: 1.3: 7,27.2 49 ,349, 3 . 14, 14 55 CHP PEG 400 CH WCHP PEG 400 CH W 7 4,6 2,4 O7 4.6 2,4 O 1 : 0,51: 0.5 77 50,050.0 1414 66 CHP PEG 400 CH W.CHP PEG 400 CH W. 7 4,6 2,4 0,47 4.6 2.4 0.4 .1. : -0,5.1. : -0.5 7,47.4 48,648.6 1414 77 CHP PEG 400 CH WCHP PEG 400 CH W 7 3. 3 1,47 3. 3 1.4 1 :,. 1^; 1 :,. 1 ^; 7,47.4 48,648.6 77

Fortsetzung der Tabelle 3Continuation of Table 3

Nr.No. 11 22 33 44 77 55 II 66 8 8th CHPCHP 7 .7. 1 : 2,51: 2.5 10,510.5 40,040.0 1414 PEG 400 ,PEG 400, 33 56,5"56.5 " CHCH 7,57.5 W -W - OO 6,56.5 99 CHPCHP 77 1 : 1,81: 1.8 10,510.5 40,040.0 1414 PEG 400PEG 400 3,53.5 34,134.1 CHCH 6,26.2 WW 0,80.8 // 1010 CHPCHP 77 1 : 0,8 1: 0.8 5,45.4 22 PEG 400PEG 400 33 50,0,50.0, CHCH 2,42.4 : W ..: W .. . O, O 1111 CHPCHP 77 1 ; 1,61 ; 1.6 13,513.5 1414 PEG 400PEG 400 4,64.6 49,049.0 CHCH 7,57.5 •• WW 1,41.4 1212 CHPCHP 77 1 : 1,21: 1.2 .7.7 PPG 600PPG 600 3,23.2 ' CH'CH 3,83.8 . ' . W, '. W OO '' CHP '' CHP 77 1 : 1,21: 1.2 .14.14 PPG 600PPG 600 3'3 ' CHCH 3,53.5 W 'W ' 0,80.8

40 65 140 65 1

Beispiel 14 bis 21Example 14 to 21

Es wurden bis zu 75 Ma.-% des cycloaliphatischen Alkohols durch einen aliphatischen Carbonsäureester, Ketocarbonsäureester oder Hydroxycarbonsäureester ersetzt. Die in der Tabelle 4 mit ihrer Stoffzusammensetzung und den Masseanteilen der einzelnen Bestandteile aufgeführten Cyclohexanonperoxid-Kompositionen sind bei normaler Temperatur flüssig' und innerhalb von 3 Monaten tritt keine Entmischung der flüssigen Komponenten und kein Auskristallisieren von Cyclohexanonperoxid auf. Die Kältebeständigkeit wurde durch Einlagern mehrerer Proben des jeweils gleichen Beispiels bei -20 ⁰C bestimmt; innerhalb der in der Spalte 6 aufgeführten Zeit trat keine Phasentrennung oder Auskristallisation"auf, während nach diesenf Zeit raum bei einzelnen Proben des jeweils gleichen Beispiels geringe Kristallisationserscheinungen festgestellt wurden .There were up to 75 Ma. % of the cycloaliphatic alcohol is replaced by an aliphatic carboxylic acid ester, ketocarboxylic acid ester or hydroxycarboxylic acid ester. The cyclohexanone peroxide compositions listed in Table 4 with their composition of matter and the proportions by weight of the individual constituents are liquid at normal temperature and within 3 months there is no segregation of the liquid components and no crystallization of cyclohexanone peroxide. The cold resistance was determined by placing several samples of the same example at -20 ⁰ C; No phase separation or crystallization occurred within the time shown in column 6, whereas after this time, slight crystallization phenomena were observed for individual samples of the same example.

Tabelle 4: Zusammensetzung und Kältebeständigkeit von er-' findungsgemäßen flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen, in denen ein Teil des cycloaliphatischen Alkohols durch Ester ersetzt istTable 4: Composition and cold resistance of liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention in which part of the cycloaliphatic alcohol is replaced by esters

Nr.No. 11 22 33 44 55 66 77 1414 CHP.CHP. 77 1 : 1,31: 1.3 77 50,050.0 22 12,512.5 PEG 400PEG 400 33 CHCH , 3,5-, 3,5- '.'. EA'.'. EA 0,50.5 ^; W ^; W 00 15' -15 '- CHPCHP 7·7 · 1 : 1,31: 1.3 7,57.5 48 ,348, 3 3 ;3; 7575 PEG 400PEG 400 .3.3 CHCH 11 EAEA 33 . W -, W - 0,50.5

.240-651.240-651

Fortsetzung der Tabelle 4Continuation of Table 4

Nr.No. ϊϊ 22 33 44 50,050.0 - 6- 6 77 1616 CHP PEG 400 CH BA WCHP PEG 400 CH BA W 7 3 . 3 -1 07 3. 3 -1 0 1 : 1,31: 1.3 77 47,947.9 22 2525 1717 CHP PEG 400 , CH BA W.CHP PEG 400, CH BA W. 7 3 1 3 0,67 3 1 3 0.6 1 : 1,31: 1.3 7,67.6 50,050.0 22 7575 18.18th CHP PEG 400 CH AEE , WCHP PEG 400 CH AEE, W 7 3 3 1 Ό7 3 3 1 Ό 1 : 1,31: 1.3 77 47,947.9 ι   ι 2525 19"19 " CHP PEG 400 ; CH AEE WCHP PEG 400; CH AEE W 7 3 V 1 3 0,67 3 V 1 3 0.6 1 ': 1,31 ': 1.3 ' 7,6'7,6 50,050.0 . 1 .., 1 .. 7575 2020 CHP PEG 400 CH MEE WCHP PEG 400 CH MEE W 7 3 3 1 07 3 3 1 0 1 : 1,31: 1.3 77 48,648.6 3.Third 2525 '21'21 : ' CHP PEG 400 CH MEE W: 'CHP PEG 400 CH MEE W 7' 3 1 , 3 0,4 7 ' 3 1, 3 0.4 1 : 1,31: 1.3 .7,4.7,4 77 . 75, 75

240651 2240651 2

Beispiel 22 bis 25Example 22 to 25

Es wurden 10 bis 75 Ma.-% des Lösungsmittels durch Dimethylformamid ersetzt . Die in der Tabelle 5 mit ihrer Stoffzusammensetzung und den Masseanteilen der einzelnen Bestandteile aufgeführten Cyclohexanonperoxid-Kompositionen sind' bei normaler Temperatur flüssig und innerhalb von 3 Monaten' tritt keine Entmischung der flüssigen Komponenten und kein Auskristallisieren von Cyclohexanonperoxid auf. Die Kältebeständigkeit wurde durch Einlagern mehrerer Proben des gleichen Beispiels bei -20 C bestimmt; innerhalb von zwei Monaten trat keine Phasentrennung oder Auskristallisation auf-10 to 75% by weight of the solvent was replaced by dimethylformamide. The cyclohexanone peroxide compositions listed in Table 5 with their composition of matter and the proportions by weight of the individual constituents are 'liquid at normal temperature and within 3 months' no segregation of the liquid components and no crystallization of cyclohexanone peroxide occurs. Cold resistance was determined by incorporating several samples of the same example at -20 ° C; Within two months, no phase separation or crystallization occurred.

Tabelle 5: Zusammensetzung und Kältebeständigkeit von erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanon- . peroxid-Kompositionen, in denen ein Teil des Lösungsmittels durch Dimethylformamid ersetzt ist .Table 5: Composition and cold resistance of liquid cyclohexanone invention. peroxide compositions in which a part of the solvent is replaced by dimethylformamide.

Nr.No. 11 22 33 44 55 66 88th 2222 CHPCHP 77 1 : 1,31: 1.3 77 50,050.0 6060 1010 PEG 400PEG 400 33 CHCH 3,63.6 DMFADMFA 0,40.4 WW 0'0 ' 2323 CHP ,:'  CHP,: ' 77 1 : 1,31: 1.3 77 50,050.0 6060 1515 PEG 400PEG 400 33 CH ' .CH '. 3,43.4 DMFADMFA 0,50.5 WW • O• O 2424 CHPCHP 77 1 : 1,3;1: 1.3; 7,57.5 48,348.3 6060 3535 PEG 400PEG 400 3.·3. · CHCH 2,62.6 DMFADMFA 1,41.4 WW 0,50.5

24065 1 224065 1 2

Fortsetzung der Tabelle 5Continuation of Table 5

Nr.No. 11 22 33 44 55 66 88th 2525 CHPCHP 77 1 : 1,31: 1.3 7,47.4 48,648.6 6060 7575 PEG 400PEG 400 33 CHCH 1.1. DMFADMFA 33 WW 0,40.4

Beispiel 26 bis 51Example 26 to 51

50 g eines mittelreaktiven ungesättigten Polyesterharzes (Polyester UP-AN 2324; Hersteller: VEB -Chemische Werke Buna) wurden mit jeweils einer solchen Menge einer flüssigen Cyclohexanonperoxid-Komposition gemäß der Beispiele 1 bis 26, daß der auf die Menge des Polyesterharzes bezogene Anteil an. reinem Peroxid 1,0 Ma.-% beträgt und mit 0,7 Ma.-% einer handelsüblichen Beschleunigerlösung ' (Cobaltoctoat) versetzt und homogen vermischt und anschließend bei 60 ⁰C gehärtet. Alle: erfindungsgemäßen flüssigen Cyclohexanonperoxid-Kompositionen besaßen innerhalb der Fehlergrenzen gleiche Härtungszeiten,· diese sind unter gleichen Bedingungen mit der Härtungszeit einer kommerziellen 50 Ma.-%igen Cyclohexanonperoxid-Paste identisch. Die einzelnen Ergebnisse sind in der Tabelle 6" zusammengestellt; darin bedeuten:50 g of a moderately reactive unsaturated polyester resin (polyester UP-AN 2324, manufacturer: VEB Chemische Werke Buna) were each containing an amount of a liquid cyclohexanone peroxide composition according to Examples 1 to 26, that of the amount of the polyester resin related proportion. pure peroxide 1.0 Ma. -% is and with 0.7 Ma. -% of a commercially available accelerator solution (cobalt octoate) added and mixed homogeneously and then cured at 60 ⁰ C. All of the liquid cyclohexanone peroxide compositions according to the invention had equal cure times within the error limits, these being identical under the same conditions to the curing time of a commercial 50% by weight cyclohexanone peroxide paste. The individual results are summarized in Table 6 ", in which:

Spalte A = Zusammensetzung der Cyclohexanonperoxid-Kom-Column A = composition of the cyclohexanone peroxide composition

position gemäß den Beispielen 1 bis 25, Spalte B= Härtungszeit in Minuten und CHP-P = 50 Ma .-%ige Cyclohexanonperoxid-Paste.position according to Examples 1 to 25, column B = curing time in minutes and CHP-P = 50% by weight cyclohexanone peroxide paste.

240 651 2240 651 2

Tabelle 6: Härtungszeiten der erfindungsgemäßen Cyclo-• - hexanonperoxid-KompositionenTable 6: Curing times of the cyclo-hexanone-peroxide compositions of the invention

Nr.No. AA BB Nr.No. AA BB 2626 CHP-PCHP P 11,511.5 3939 1313 1212 2727 11 ' 11,5'11.5 ' 40'40 1414 1212 2828 22 . 12,5^, 12.5 ^ 4141 , 15, 15 1212 2929 33 1212 : 42: 42 1616 11,511.5 3030 44 11-, 511-, 5 4343 1717 1212 3131 55 11,511.5 4444 1818 1111 3232 6 ··6 ·· 11,511.5 45 .45. 1919 1111 33.33rd 77 12:, '512 :, '5 4646 2020 1212 3434 88th 1212 47 .:47: 2121 11,511.5 35.35th 99 12,5  12.5 4848 2222 11,5,11.5, 3636 1010 11,511.5 4949 2323 1212 3737 11 . '11. ' 12,512.5 ¹ 50 ¹ 50 2424 1212 3838 12 . '12. ' 12 ..>12 ..> 5151 2525 11,511.5

Formel 1 OH HOOFormula 1 OH HOO

24ΰ6 öl24ΰ6 oil

Formel 2Formula 2

0OH HOO0OH HOO

Formel 3Formula 3

OH HOOHH O

Formel 4Formula 4

0OH 0OH0OH 0OH

Claims (4)

240 65 1 2240 65 1 2 Erfindungsanspruch ,Claim of invention, %. Flüssige Cyclohexanonperoxid-Kompositionen , gekennzeichnet dadurch, daß sie aus Cyclohexanonperoxid", insbesondere 1-Hydroxy-1'-hydroperoxy-dicyclohexylperoxid, einem Monoalkylenglykol ·oder einem Polyalkylenglykol mit einer molaren Masse bis zu 600 g/mol als Phlegmatisierungsmittel, einem cycloaliphatischen Alkohol· oder .einem Gemisch, in dem bis zu 75 Ma.-% des cycloaliphatischen Alkoho.ls durch einen aliphatischen Carbonsäureester, Ketocarbonsäureester oder Hydroxycarbonsäure-' ester ersetzt sind, als Lösungsmittel und gegebenenfalls Wasser bestehen. _; %. Liquid cyclohexanone peroxide compositions, characterized in that they consist of cyclohexanone peroxide ", in particular 1-hydroxy-1'-hydroperoxy-dicyclohexyl peroxide, a monoalkylene glycol or a polyalkylene glycol with a molar mass of up to 600 g / mol as phlegmatizer, a cycloaliphatic alcohol or . .einem mixture in which up to 75 Ma - are replaced by an aliphatic Carbonsäureester, ketocarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid 'esters of the cycloaliphatic Alkoho.ls%, and optionally of water as a _solvent;. 2. Flüssige Cyclohexanonperoxid-Kompositionen nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Masseverhältnis von Phlegmatisierungsmittel zu Lösungsmittel be- . ziehungsweise Lösungsmittelgemisch 1 : 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 1 .,: i bis 2,5, beträgt.2. Liquid Cyclohexanonperoxid compositions according to item 1, characterized in that the mass ratio of phlegmatizer to solvent loading. or solvent mixture 1: 0.5 to 2.5, preferably 1.,: i to 2.5, is. 3. Flüssige Cyclohexanonperoxid^Ko.mpos.itionen nach den Punkten 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie aus3. Liquid Cyclohexanonperoxid ^ Ko.mpos.itionen according to the items 1 and 2, characterized in that they are made 7 Masseteilen Cyclohexanonperoxid, - . 3 bis 4,6 Masseteilen, vorzugsweise 3 bis 3,5 Masseteilen Phlegmatisierungsmittel, 7 parts by weight of cyclohexanone peroxide, -. 3 to 4.6 parts by weight, preferably 3 to 3.5 parts by weight phlegmatizer, 2,4 bis 7,5 Masseteilen, vorzugsweise 3,2 bis 7,5 ' Masseteilen Lösungsmittel beziehungsweise Lösungsmittelgemisch und ' \ 0 bis 1,4 Masseteilen, vorzugsweise 0 bis 0,8 Masse-" teilen Wasser , '2.4 to 7.5 parts by weight, preferably 3.2 to 7.5 parts by weight of solvent or solvent mixture and '\ 0 to 1.4 parts by weight, preferably 0 to 0.8 parts by weight of water,' 240 651240,651 bestehen und-die Summe der Masseteile von Phlegmatisierungsmittel und Lösungsmittel beziehungsweise Lösungsmittelgemisch und gegebenenfalls Wasser 5,4 bis 13,5 Masseteile, vorzugsweise 7 bis 10,5 Masseteile, beträgt . ..', :·; ,and the sum of the parts by mass of phlegmatizer and solvent or solvent mixture and optionally water is 5.4 to 13.5 parts by mass, preferably 7 to 10.5 parts by mass. .. ',: ·; . 4. Flüssige' Cyclohexanonperoxid-Kompositionen nach den Punkten 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß in' ihnen r 10 bis 75 Ma.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Ma.-% des Lösungsmittels beziehungsweise des Lösungsmittelgemisches durch Dimethylformamid ersetzt sind.4. Liquid 'Cyclohexanonperoxid compositions according to the items 1 to 3, characterized in that in' them r 10 to 75% by weight, preferably 15 to 35% by weight of the solvent or of the solvent mixture are replaced by dimethylformamide. Hierzu \%^%^^ά For this \% ^% ^^ ά