DD200710A1 - Fungizide mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue fungizide Mittel. Als Wirkstoff enthalten sie 0,0-Dialkyl-(1-hydroxy-1-phenyl-2-chlor-aethyl)-phosphonsaeureester der allgemeinen Formel, in der R=Methyl oder aethyl; R&ind1!=wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Methyl oder Methoxy; R&ind2!=Wasserstoff oder Chlor und n=die Zahlen 1 oder 2 bedeuten. Formel

Description

-ι-

YlB CH3MIEK0MBINAT BITTERPSLD Bitterfeld,. 1.9. 1981

2182 WP A 01 N/233 025/2

Fungizide Mittel Anwendungsgebiet der Erfindung

Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten an Kulturpflanzen angewendet werden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Es ist bekannt, daß zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten an Pflanzen zu einem großen Anteil metall-organische Verbindungen eingesetzt werden. Neben den bekannten metall-organischen Verbindungen der Ä'thylen-bis-dithiocarbaminsäure Maneb (US-PS 2504· 404 und 2?10 822), Mancozeb (DE-PS 996 264, US-PS 2504 404) und Zineb (US-PS 2457 674) werden auch anorganische Metall-Verbindungen als Fungizide heute noch in breitem Umfange verwendet. Den anorganischen Kupferverbindungen kommt zur Bekämpfung von Pilzkrabkheiten im Kartoffel-, Tomaten-, Wein- und Bananenanbau bekanntlich die größte praktische Bedeutung zu. Kupferosychlorid, der bedeutendste "Vertreter der anorganischen Metall-Verbindungen, wird gegen die Kraut- und Knollenfäule an Tomaten und Kartoffeln eingesetzt, Von Nachteil ist jedoch der Umstand, daß viele metall-organische Verbindungen nicht? gut pflanzenverträglich sind.

- 2 Ziel der Erfindung;

233025 2

Ziel der Erfindung ist es, neue, wirksame Phosphonsaureester 2iur Bekämpfung von Pilzkrsrikhciten an Eiiiturpflinsen zu.· entwickeln.

Darlegung des Wesens der Erfindung r

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die fungiziden Mittel neben üblichen Hilfs- und iürägerstoffen als Wirkstoff Verbindungen der allgemeinen Formel

GHClE₂

in der .. .

R s Methyl oder Äthyl

3L· = Wasserstoff, Alkyl, Methoxy, Nitro, Halogen,

Ep = Wasserstoff oder Chlor und

η = die Zahlen 1 und 2 bedeuten, enthalten.

Es wurde gefunden, daß die 0,O-Dialkyl-(1-hydro2y-4-phenyl-2-chlor-äthyl)-phosphonsäureester neben einer guten Wirkung gegen Alternaria tenuis, Betrytis cinerea und Fusarium culmorum vor allem sehr gute Bekämpfungseigenschaften gegen Phytophthora infestans aufweisen. Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen im Vergleich zu handelsüblichen Präparaten, zum Beispiel Kupferoxychloride eine höhere fungizide Wirkung gegen Phytophthora infestans und sind besser pflanzenverträglich als die fiipferpräparate.

-3-233025 22182

Die 0,0-Dialkyl-(1-hydrosy-1-piienyl-2-clilor-äth7l)-phosphoQ-säureester können durch Reaktion von Dialkylph.osph.itea mit seitenkettenhalogenierten Acetophenonen in Gegenwart katalytischer beziehungsweise äqiilüiolaxer .Mengen einer BaBe₅ zum Beispiel Trialkylamin, hergestellt werden. Es ist von Vorteil, die Reaktion in inerten Lösungsmitteln durchzuführen, aus denen sich die Phosphonsäureester als kristalline, weiße Substanzen allmählich abscheiden.

Analog den -Vorschriften 1 und 2 können die in Tabelle I angeführten 0,0-Dialkyl-(1-hydroxy-1-phenyl-2-chlor-äthyl)-phosphonsäureester hergestellt werden.

Vorschrift 1:

Herstellung des Q,0-Dimethyl-(1-hydro:xy-1-(4--methylphenyl)-2-chlor-äthyl)-phosphonsäureesters (Verbindung 1)

Eine Reaktionslösung von 16,9 g (0,1 Mol) OJ -Chlor-4—methylacetophenon, 12,0 g-(0,1 Mol) Dime thy Ip hosph.it und 100 ml Benzol versetzt man allmählich unter Rühren mit 10,8 g (0,1 Mol) Triäthylamin, wobei sich aus der Lösung eine kristalline Substanz abscheidet. Man IaBt die Reaktionslösung über Nacht stehen. Danach wird der Niederschlag abgesaugt, getrocknet und mit Wasser gewaschen. Nach Umkristallisieren aus n-Heptan werden 22 g (79 % der Theorie) einer kristallinen weißen Substanz vom 5p 161 bis 162 ⁰O erhalten.

Elementaranalyse:

P 01

ber.: 11,11 12,72

gef.: 10,95 12,60

-2330 2 5

Vorschrift 2: . ,

Herstellung von OjO-Dimetbyl-Ci-hydroxy-i-C^-ch.lorph.enyl)-2-chlor-äthyl)-phosphonsaureester (Verbindung 2)

Zu einer Reaktionsmischung von 18,9 g (0,1 Mol) OJ ,4-Dichloracetophenon, 100 ml Benzol und 11,5 S (0,1 Mol) Dimethylphospn.it tropft man unter Rühren 2 g Triäthyiamin. Der gebildete Niederschlag wird abgesaugt, getrocknet, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus n-Heptan werden 23 g (77 % der Theorie) eines kristallinen weißen Pulvers vom Fp 14-3 bis 14-6 ⁰G erhalten.

Elementaranalyse:

P 01

ber. : 10,36 23,71

' gef·: 10,25 23,40

-233025 2

2182

Tabelle I: Zusammenstellung erfindungsgemäßer fungizider Wirkstoffe

Verbindung

Fp C⁰C)

Ausbeute (% der Theorie)

GH

4-Br	H	160	bis	163
3,4-GH3	H	181	bis	183
4-CH3O	H	138	bis	142
4,5-Cl	H	166	bis	168
4-NO2	H	139	bis	143
3-01 4-NO2 .	H	137	bis	143
3,4-Gl	H.	120	bis	122
4-01	H	115	bis	117
4-NO2	H	137	bis	143
4-Br	Cl	166	bis_	.168
4-Cl	Cl	153	bis	156

90,5

54

63 81

74,5 83

87,5

65

35,5

45

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in emulgierbare Konzentrate, Pasten, Granulate und Spritzpulver überführt werden. Die Anwendungsformen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe werden durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Stoffen, wie Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, hergestellt.

Wird Wasser als Streckmittel benutzt, können auch organische Lösungsmittel, zum Beispiel 2ylol, Cyclohexanon, Benzol, Ohlorbenzol, Alkohol oder Dimethylformamid, verwendet werden,

-6-233025 2 2182

Als feste Streckmittel kommen Gesteinsmehle, wie Tonerde, Talkum, Kaoline, Kreide oder synthetische Gesteinsmehle, wie hoohdisperse Kieselsäure und Silikate in Betracht.

An Emulgiermitteln werden nichtionogene und anionische Emulgatoren und als Dispergiermittel SuIfitablaugen und Methylcellulose benutzt.

Die Wirkstoffe werden in Form ihrer Formulierungen oder von daraus hergestellten Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pasten beziehungsweise Granulaten, durch Verspritzen, Versprühen oder Verstäuben angewendet.

Die Wirkstoffangaben in den Ausführungsbeispielen entsprechen den Angaben aus Tabelle I«

Ausführungsbeispiele Beispiel 1 :

In vitro Test der erfindungsgemäßen Mittel

Die Testpilze werden auf Agarplatten aufgeimpft, die Wirkstoffkonzentrationen von 0,1 Gew.%, 0,01 Gew,% und 0,001 Gew.% enthielten. Das Wachstum der Pilze wurde nach 12 Tagen folgendermaßen bonitiert:

1 = keine Wachstumshemmung

2 = schwache Wachstumshemmung

3 = starke Wachstumshemmung

4 = vollständige Wachstumshemmung

~~ &B O w K) £n> ν w»

2182

Tabelle II:	Wirkung	gegen Alternaria tenuis	culmorum	, Botrytis
	cinerea	und Eusarium	Botrytis
Verbindung	Konz.(%)	Alternaria	cinerea	Pusarium
	(AS) .	tenuis	4	culmorum
1	0,1	4	4	4
	0,01	4	4	4
	0,001	1	4	1
δ	ο,ι	4	4	4
	0,01	4	4	1
	0,001	1	. 4	1
10	0,1	* 4	4 .	4
	0,01	4	1	4
	0,001	1	1

Beispiel 2: -

In vitro Test gegen Phytophthora infestans

Tomatenpflanzen wurden mit den entsprechenden Wirkstoffkonzentrationen behandelt und nach Antrocknung des Spritzbelages mit dem Testpilz infiziert.

Die Inkubation erfolgte bei 20 ⁰G und 96. bis 100 % relativer Luftfeuchte und die Auswertung am 5. Tag.

Der prozentuale Blattbefall durch den Schadpilz wurde in Boniturnoten erfaßt:

1 = kein Bekämpfungserfolg

2 = geringer Bekämpfungserfolg

3 = mittlerer Bekämpfungserfolg

4 = guter Bekämpfungserfolg

- ⁸ -2330 2 5 2

Tabelle III: Bekämpfung von Phytophtiiora infestans

Verbindung	Konz. (%)	Boniturnote
unbehandelt und infiziert	—m	1
Kupf erozychlorid	0,1 0,01	4 2
1	0,1 0,01	4 3,3
2	0,1 0,01	4 1
3	0,1 0,01	4 4
4	0,1 0,01	4 4
5	0,1 0,01	4 4
6	0,1 0,01	4 1
12	0,1 0,01	4 4

Claims (1)

1. WP A 01 N/233 025/2

   233025

   Erfindungsanspruch

   !fungizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

   in der R = Methyl oder Äthyl iL s Wasserstoff, Alkyl, Methoxy, Nitro oder Halogen

   R₂ = Wasserstoff oder Ohlor und

   η = die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, enthalten.