DD200565A1 - PROCESS FOR PRODUCING BIPORIC ADSORPTION AGENTS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gezielten Herstellung eines homogen kristallisierten, biporigen Adsorptionsmittels. Es handelt sich dabei um Mischkristallisate der Zeolithtypen A und X von definierter Zusammensetzung, wobei anwendungsbezogen bevorzugt ein Zusammensetzungsverhaeltnis von 1 bis 10 Gew.-% des Typs X und 85-99 Gew.-% des Typs A mit einem Kristallinitaetsgrad von mehr als 95% synthetisiert werden soll. Erfindungsgemaesz wird diese Aufgabe durch die Vermischung der Komponenten Natriumwasserglasloesung und Natriumaluminatlauge zu einem Alumosilicatgel der Zusammensetzung - Na&ind2!SiO&ind2! = 1-1,8 SiO&ind2!/Al&ind2!O&ind3! = 2-3,5 und H&ind2!O/Na&ind2!O = 20-90 und der Kristallisation bei Temperaturen vorzugsweise zwischen 70 und 95 Grad C geloest.The invention relates to a method for the targeted production of a homogeneously crystallized, bipolar adsorbent. These are mixed crystallizates of zeolite types A and X of defined composition, wherein application-related preferably a composition ratio of 1 to 10 wt .-% of the type X and 85-99 wt .-% of the type A with a degree of crystallinity of more than 95% to be synthesized. According to the invention, this object is achieved by mixing the components sodium water glass solution and sodium aluminate lye to form an aluminosilicate gel of the composition - Na & ind 2! SiO & ind2! = 1-1.8 SiO & ind2! / Al & ind2! O & ind3! = 2-3.5 and H & ind2! O / Na & ind2! O = 20-90 and the crystallization at temperatures preferably between 70 and 95 degrees C dissolved.

Description

Titel der Erfindung:Title of the invention:

Verfahren zur Herstellung biporiger AdsorptionsmittelProcess for producing bipolar adsorbents

Anwendungsgebiet der Erfindung;Field of application of the invention;

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gezielten Herstellung homogen kristallisierter biporiger Adsorptionsmittel. Es handelt sich dabei um Mischkristallisate der Zeolithe A und X von definierter Zusammensetzung und speziellem Eigenschaftsbild.The invention relates to a method for the targeted production of homogeneously crystallized bipolar adsorbent. These are mixed crystals of zeolites A and X of defined composition and specific property profile.

Charakteristik der bekannten technischen Lösung: Characteristic of the known n technical solution:

Es ist aus vielen Patentschriften bekannt, daß aus einer Silikatkomponente und einer Tonerdekomponente in Gegenwart von Alkali unter hydrothermalen Bedingungen Zeolithe mit definierter Porengröße erhalten werden können. In der DE — OS 2951192 wird ein Verfahren zur Herstellung von Natrium— aluminosilikat-Zeolithen von kleiner und einheitlicher Teilchengröße und ihrer Verwendung beschrieben. Es wird hierin auch die mögliche Herstellung eines Zeolithen der Typen A und X beschrieben, wobei ein Gemisch aus Natriumsilikatmutterlauge und einem amorphen Natriumtonerdesilikat zur hydrothermalen Behandlung eingesetzt wird. Das Gemisch soll dabei folgende Zusammensetzung besitzen:It is known from many patents that zeolites with a defined pore size can be obtained from a silicate component and an alumina component in the presence of alkali under hydrothermal conditions. DE-OS 2951192 describes a process for the preparation of sodium aluminosilicate zeolites of small and uniform particle size and their use. Also described herein is the possible preparation of a type A and X zeolite using a mixture of sodium silicate mother liquor and an amorphous sodium toner desilicate for hydrothermal treatment. The mixture should have the following composition:

H₂OH ₂ O

—- s 10 - 60; vorzugsweise 20 - 50 _} Na₂O- s 10 - 60; preferably 20-50 _} Na ₂ O

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OZ 2203OZ 2203

Na₂ONa ₂ O

= 0,5-3; vorzugsweise 1,4 - 3,= 0.5-3; preferably 1.4-3,

SiO₂ SiO ₂

SiO₂ SiO ₂

-—— = 2-15; vorzugsweise 2-10. AlO--- = 2-15; preferably 2-10. AlO

Als optimales Synthesefeld bzw. optimaler Ansatzpunkt wurde beschrieben:The optimal synthesis field or optimal starting point was described:

H₂0/Na₂0 = 25-30; (30) Na₂0/Si0₂ = 1,6 - 2,0; (1,7) SiO₂Al₂O₃ = 2-8; (5,3)H ₂ O / Na ₂ O = 25-30; (30) Na ₂ O / SiO ₂ = 1.6 - 2.0; (1.7) SiO ₂ Al ₂ O ₃ = 2-8; (5.3)

Zur Gelfällung werden die Kieselsäure- und und Tonerdekomponente auf 9O⁰G aufgeheizt, innerhalb von 30 see vermischt und anschließend bei 100⁰C über einen Zeitraum von 4-8 Stunden kristallisiert. In Abhängigkeit von der Umsetzungszeit wird ein Undefiniertes Gemisch von 20 - 80 # Zeolith A und 20 80 % Zeolith X erhalten. Eine zu schnelle Umsetzung führt zu der kristallinen Eremdphase - Hydroxysodalith. Es wird ferner beschrieben, daß die Bedingungen bei der Rohstoffkomponentenvermischung und die iCristallisationstemperatur sehr entscheidend die Kristallisationsgeschwindigkeit und die sich bildende Kristallphase beeinflussen. Nachteilig an diesem Verfahren ist ferner der enorme Aufwand zur Herstellung des silikatischen Rohstoffes. Die auf diese Weise hergestellten Zeolithe werden zur tfasserenthärtung, als Reinigungsmittel, in der Papier-, Gummi und Kunststoffindustrie und im Zusammenhang mit Mattierungsfarbstoffen eingesetzt.For gel precipitation, the silica and alumina components are heated to 9O ⁰ G, mixed within 30 see and then crystallized at 100 ⁰ C over a period of 4-8 hours. Depending on the reaction time, an undefined mixture of 20-80 # zeolite A and 20-80 % zeolite X is obtained. Too fast conversion leads to the crystalline phase of the disassembly - hydroxysodalite. It is further described that the conditions of the raw material component mixing and the crystallization temperature very critically influence the rate of crystallization and the forming crystal phase. A disadvantage of this method is also the enormous effort to produce the silicate raw material. The zeolites prepared in this way are used for toner softening, as cleaning agents, in the paper, rubber and plastics industry and in connection with matting dyes.

.Weiterhin werden in der Patentliteratur Verfahren beschrieben, die aus unterschiedlichen Rohstoffen Zeolithe mit Eau3asit-Struktur synthetisieren (SU-PS 2329481; DE-AS 1192163) bzw. die Faujasit-Bildung dabei durch Zugabe von Zeolith Typ A begünstigt wird. (DE-OS 2605113; DE-OS 2437914;Furthermore, the patent literature describes processes which synthesize zeolites with an ollasite structure from various raw materials (SU-PS 2329481, DE-AS 1192163) or faujasite formation is favored thereby by the addition of zeolite type A. (DE-OS 2605113; DE-OS 2437914;

-3- 232744 1-3- 232744 1

OZ 2203 DE-OS 2605083)OZ 2203 DE-OS 2605083)

Trockenmittel für die verschiedensten Anwendungsgebiete werden im allgemeinen durch Vermischen verschiedener Trockenmittelsubstanzen mit einem Bindemittel und Verformung dieses Gemisches in eine geeignete Granulatform hergestellt. So wird beispielsweise in der DE-PS 1272892 die Herstellung eines Trockenmittels beschrieben, das vorzugsweise aus 40 - 70 Gew.-^ eines mikroselektiven Zeolithen und aus Kieselsäure-Aluminiumoxyd besteht. Der Zeolithanteil besitzt eine Porengröße von 4 S. und die Kieselsäure-Aluminiumoxydkomponente ein Porenvolumen von 0,7 - 0,8 cm³/g.Desiccants for a variety of applications are generally prepared by mixing various desiccant substances with a binder and shaping this mixture into a suitable granular form. Thus , for example, DE-PS 1272892 describes the preparation of a desiccant, which preferably consists of 40-70% by weight of a microselective zeolite and of silica-alumina. The zeolite content has a pore size of 4 s and the silica-alumina component has a pore volume of 0.7-0.8 cm ³ / g.

ganz spezielle Anwendungsgebiete sind jedoch auch ganz spezifische Adsorptionsmittel einzusetzen. So beispielsweise für die gleichzeitige Adsorption von Wasserdampf und Lösungsmitteldämpfen. Ein geeignetes Verfahren derartige Adsorptionsmittel herzustellen, wird beispielsweise in der DD-PS 83111 beschrieben. Kurz zusammengefaßt besteht dieses Verfahren darin, daß Gemische aus 60 - 90 Gew.-# engporiger Zeolithe mit einer Porenweite bis zu 5 S, 10-30 Gew.-4 weitporiger Adsorptionsmittel und bis zu 20 Gew.-^ Bindemittel hergestellt und daraus Granalien geformt werden. Als engporiger Zeolith wird die Na-Form des Zeolith A und als weitporiges Adsorptionsmittel Kieselsäuregel und/oder synthetische Faujasite mit einer Porenweite von 8 - 10 S verwendet. Als Bindemittel werden Kaolin, Attapulgit, Bentonit, Wasserglas und/oder Kieselsäure angewendet. Von großer Schwierigkeit bei diesem Verfahren ist die Herstellung des homogenen Gemisches, das dann zur Granulierung eingesetzt werden kann. Das Vermischen im trockenen oder pasteartigen Zustand bis zu einer wirklich homogenen Mischung ist in einer wirtschaftlich vertretbaren Zeit nicht möglich. Deshalb wird als zweckmäßiger beschrieben, die Komponenten in einer rührfähigen, wäßrigen Suspen-However, very specific fields of application are also to use very specific adsorbents. For example, for the simultaneous adsorption of water vapor and solvent vapors. A suitable method of producing such adsorbents is described for example in DD-PS 83111. Briefly, this process consists of preparing mixtures of 60-90% by weight of small pore zeolites having a pore width of up to 5 S, 10-30% by weight of wide-pore adsorbents and up to 20% by weight of binder and shaping granules therefrom become. The Na-form of zeolite A is used as the narrow-pored zeolite, and silica gel and / or synthetic faujasites with a pore width of 8-10 S are used as the wide-pore adsorbent. Kaolin, attapulgite, bentonite, water glass and / or silica are used as binders. Of great difficulty in this process is the preparation of the homogeneous mixture, which can then be used for granulation. Mixing in a dry or paste-like state to a truly homogeneous mixture is not possible in an economically justifiable time. Therefore, it is more expedient to prepare the components in a stirrable, aqueous suspension.

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OZ 2203OZ 2203

sion anzumischen, wodurch sioh eine vollkommen homogene Verteilung in angemessener Zeit erreichen läßt. Durch Abfiltrieren vom überschüssigen Wasser und teilweises Trocknen wird dann ein zum Extrudieren geeigneter Wassergehalt eingestellt. Aber auch dieses Verfahren ist zeitaufwendig. Entscheidender Nachteil jedoch ist, daß bei einer derartigen Verfahrensweise zusätzliche Verfahrensstufen und damit zusätzliche Aggregate, Arbeitskräfte und ein größerer Energieaufwand erforderlich sind.which allows it to achieve a perfectly homogeneous distribution within a reasonable time. By filtering off the excess water and partial drying, a water content suitable for extruding is then set. But even this process is time consuming. The decisive disadvantage, however, is that in such a procedure additional process steps and thus additional aggregates, labor and greater energy consumption are required.

Ziel der Erfindung:Object of the invention:

Ziel der Erfindung ist die direkte und gezielte Synthese eines spezifischen, biporigen zeolithisohen Adsorptionsmittels mit Gehalten an Zeolith A zwischen 85 und 99 Gew.-% und an Zeolith X zwischen 10 und 1 Gew.-#, das aus einheimischen Rohstoffen ohne besonderen zeitlichen und energetischen Aufwand im Vergleich zu herkömmlichen Zeolithsynthese dieser Typen, in großer Menge und mit einem hohen Kristallinitätsgrad und einem hohen Adsorptionsvermögen herstellbar ist. Es soll ferner mit den herkömmlichen Bindemitteln nach den bekannten Methoden granulierfähig sein und für spezielle Anwendungsfälle eingesetzt werden können.The aim of the invention is the direct and targeted synthesis of a specific bipolar zeolite adsorbent having zeolite A contents of between 85 and 99% by weight and of zeolite X between 10 and 1% by weight of native raw materials without particular temporal and energetic properties Compared to conventional zeolite synthesis of these types, can be produced in large quantities and with a high degree of crystallinity and a high adsorptivity. It should also be able to be granulated with the conventional binders according to the known methods and used for special applications.

Darlegung des Wesens der Erfindung:Explanation of the essence of the invention:

Es wurde gefunden, daß ein der Zielstellung entsprechendes zeolithisches Adsorptionsmittel mit biporiger Struktur direkt nach der Vermischung der Rohstoffe Natriumwasserglaslösung und Natriumaluminatlauge unter Zusatz einer definierten Menge Natronlauge unter hydrothermalen Bedingungen kristallisiert werden kann, vyenn die Natriumwasserglaslösung ein Molverhältnis - Na₂0/Si0₂ von 0,25 bis 0,33 und die Natriumaluminatlauge ein Molverhältnis - Na₂0/Al₂0₃ von 1,40 bis 1,70 besitzen. Erfindungsgemäß können daraus gemäß folgenden Synthesegemischzusammensetzungen Zeolith-It has been found that a zeolite adsorbent having the bipolar structure and corresponding to the objective can be crystallized under hydrothermal conditions directly after the mixing of the raw materials sodium waterglass solution and sodium aluminate liquor, the sodium waterglass solution having a molar ratio of Na ₂ O / SiO ₂ of 0 , 25 to 0.33 and the sodium aluminate liquor have a molar ratio of Na ₂ O / Al ₂ O ₃ of 1.40 to 1.70. According to the invention, according to the following synthesis mixture compositions, zeolite

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OZ 2203OZ 2203

gemische der Typen A und X erhalten werden:mixtures of types A and X are obtained:

Na₂0/3i0₂ = 1,0 - 1,8 SiO₂Al₂O₃ = 2,0-3,5 gO =20-90Na ₂ 0 / 3i0 ₂ = 1.0 to 1.8 SiO ₂ Al ₂ O ₃ = 2.0-3.5 = 20-90 gO

Das bevorzugte Synthesegebiet liegt dabei in dem BereichThe preferred synthesis area is in the range

Na₂0/Si0₂ = 1,1-1,3; (1,2) SiO₂Al₂O₃ = 2,2 - 2,7; (2,7) H₂0/Na₂0 = 25-40; (27)Na ₂ O / SiO ₂ = 1.1-1.3; (1,2) SiO ₂ Al ₂ O ₃ = 2.2-2.7; (2,7) H ₂ O / Na ₂ O = 25-40; (27)

Die Vermischung der Rohstoffkomponenten erfolgt bei Temperaturen von 0 - 5O⁰C, vorzugsweise bei Temperaturen von 10 - 35 C« Das so hergestellte Alumosilikatgel kanu gegebenenfalls 1 bis 10 Stunden bei Temperaturen zwischen 20° und 8O⁰C ankristallisiert werden. Danach wird bei Temperaturen zwischen 50 und 100⁰C vorzugsweise bei 70 - 95⁰C diese Synthesemischung bis zu einem Kristallinitätsgrad von mehr als 95 % kristallisiert. Nach einer Kristallisationszeit von 6 bis 20 Stunden, vorzugsweise von 10-16 Stunden, wird ein Gemisch aus 85 - 99 Gew.-# Zeolith Δ und 10-1 Gew.-# Zeolith X erhalten. Wenn die erfindungsgemäßen Vermischungsund Kristallisationsbedingungen nicht eingehalten werden, entstehen daneben die kristalline Fremdphase Zeolith B und Hydroxysodalith. Erfindungsgemäß ist es jedoch möglich, die Synthesebedingungen so gezielt einzustellen, daß genau die gewünschte Zusammensetzung von Zeolith Δ neben X im oben genannten Bereich erhalten wird. Durch die exakte Einstellung eines bestimmten Synthesepunktes und Einhaltung definierter Synthesebedingungen (Vermischungstemperatur, Kristallisationstemperatur und -zeit, Verdünnung) ist es möglich, ein bereits homogenes Gemisch eines Zeolithen der Typen A und X von vorher definierter prozentualer Zusammensetzung in einem einzigen Verfahrensschritt zu erhalten. Darin liegt der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die Verfahrensstufen zur homogenen Vermischung und Einstellung eines bestimmten Feuchtigkeitsgrades für dieThe mixing of the raw material components carried out at temperatures of 0 - 5O ⁰ C, preferably at temperatures of 10 - 35 ° C "The aluminosilicate gel thus prepared canoe optionally 1 to 10 hours at temperatures between 20 ° and 8O ⁰ C ankristallisiert. Thereafter, at temperatures between 50 and 100 ⁰ C, preferably at 70 - 95 ⁰ C, this synthesis mixture crystallized to a degree of crystallinity of more than 95 % . After a crystallization time of 6 to 20 hours, preferably 10-16 hours, a mixture of 85-99 wt .- # zeolite Δ and 10-1 wt .- # zeolite X is obtained. If the mixing and crystallization conditions according to the invention are not maintained, the crystalline foreign phase zeolite B and hydroxysodalite are formed in addition. According to the invention, it is possible to adjust the synthesis conditions so targeted that exactly the desired composition of zeolite Δ is obtained in addition to X in the above range. By precisely setting a specific synthesis point and observing defined synthesis conditions (mixing temperature, crystallization temperature and time, dilution), it is possible to obtain an already homogeneous mixture of a zeolite of the types A and X of previously defined percentage composition in a single process step. This is the advantage of the method according to the invention. The process steps for homogeneous mixing and setting a certain degree of humidity for the

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Extrudierung entfallen. Das so erhaltene Zeolithpulverge— misch kann nun nach den bekannten Granulationsverfahren zu gewünschten Granulatformen verarbeitet werden. Das so hergestellte spezielle Adsorptionsmittel eignet sich besonders für den Einsatz in Thermoscheiben und Verglasungseinheiten.Extrusion omitted. The zeolite powder mixture thus obtained can now be processed into the desired granule forms by the known granulation methods. The special adsorbent produced in this way is particularly suitable for use in thermal disks and glazing units.

Ausführungsbeispiele: Beispiel 1Exemplary embodiments: Example 1

Pur die Herstellung des Alumosilikatgels werden zunächst 590 g Natriumwasserglaslösung mit einem Gehalt von 27,5 % SiO₂ und 8,9 % Na₂O mit 417 g Wasser verdünnt. Parallel dazu werden 543 g Natriumaluminatlauge mit einem Gehalt von 18,8 # Al₂O₃ und 20,8 % Na₂O mit 500 g Wasser und 100 g NaOH vermischt. Die so hergestellten Lösungen werden bei 25⁰C unter intensiver Rührung vermischt und noch weitere 10 Minuten gerührt. Danach wird das gefällte Alumosilikatgel 2 Stunden bei 25°C ankristallisiert. Im Anschluß daran wird es in einem '.Vasserbad auf eine Temperatur von 8O⁰C aufgeheizt und 16 Stunden bei dieser Temperatur der Kristallisation unterworfen. Danach wird das fertige Kristallisat von seiner Mutterlauge getrennt, gewaschen und bei 11O⁰C getrocknet. Das so erhaltene Zeolithgemisch hat folgende Eigenschaften. Die statische Wasserdampfadsorptioriskapazität über einem Partialdruck von 0,6 Torr bei einer Temperatur von 2O⁰C beträgt 23,8 %. Die Röntgenstrukturanalyse ergab folgendes Ergebnis.:Purely 590 g of sodium waterglass solution containing 27.5% SiO ₂ and 8.9 % Na ₂ O are diluted with 417 g of water for the production of the aluminosilicate gel. In parallel, 543 g of sodium aluminate liquor containing 18.8% Al ₂ O ₃ and 20.8% Na ₂ O are mixed with 500 g of water and 100 g of NaOH. The solutions thus prepared are mixed at 25 ⁰ C with intensive stirring and stirred for a further 10 minutes. Thereafter, the precipitated aluminosilicate gel is crystallized for 2 hours at 25 ° C. Subsequently, it is heated in a '.Vasserbad to a temperature of 8O ⁰ C and subjected to crystallization for 16 hours at this temperature. Thereafter, the finished crystals are separated from its mother liquor, washed and dried at 11O ⁰ C. The zeolite mixture thus obtained has the following properties. The static Wasserdampfadsorptioriskapazität over a partial pressure of 0.6 torr at a temperature of 2O ⁰ C is 23.8%. The X-ray structure analysis gave the following result .:

d ° Zuordnung zum Zeolithtypd ° assignment to zeolite type

14,47 X .14.47X.

12,30 A12,30 A

8,8 A bzw. X8.8 A or X

7.55 X 7,15 A 5,73 X7.55 X 7.15 A 5.73 X

5.56 A5.56 A

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4,4, 8080 XX XX 4,4, 4242 XX 4,4, 3636 AA XX 4,4, 1111 AA XX 3,3, ,9595 XX XX 3,3, ,81, 81 XX 3,3, ,715, 715 AA 3,3, ,42, 42 AA 3,3, ,34, 34 XX 3,3, ,29, 29 AA 3.Third ,05, 05 XX 2.Second ,9999 AA 2,2, ,94, 94 XX 2,2, ,9090 A bzw.A or 22 ,8080 XX 22 ,7575 A bzw.A or 22 ,675675 A bzw.A or 22 ,62, 62 A bzw.A or 22 ,55, 55 XX 22 ,52, 52 AA 22 ,46, 46 AA

Ferner wurde aus dem Intensitätsverhältnis der Röntgenpeaks des Zeolithen A zu X ermittelt, daß ein Anteil von 85,5 % Zeolith A, 10,0 # Zeolith X und 4,5 # amorpher Anteil in dem Eristallgemisoh vorlagen. Daraus eigibt sich ein Kristallinitätsgrad von 95,5 #.Further, from the intensity ratio of the X-ray peaks of the zeolite A to X, it was found that there was a content of 85.5 % of zeolite A, 10.0 # of zeolite X and 4.5 # of amorphous in the crystal mixture. This gives a degree of crystallinity of 95.5 #.

Beispiel 2Example 2

Analog dem Beispiel 1 wurde mit veränderter Hezeptur aber denselben Eohstoffen folgendes Zeolithgemisch synthetisiert. 491 g Natriumwasserglaslösung wurden zunächst mit 480 g «Vasser verdünnt. Gleichzeitig wurde eine Hatriumaluminatlauge aus 543 g Natriumaluminatlauge der Zusammen-Analogously to Example 1, the following zeolite mixture was synthesized with a modified formulation but the same raw materials. 491 g of sodium silicate solution were first diluted with 480 g of water. At the same time, a sodium aluminate solution of 543 g of sodium aluminate liquor was

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setzung wie im Beispiel 1, 500 g Wasser und 148 g NaOH hergestellt. Beide Komponenten wurden analog dem Beispiel 1 zur Kristallisation vorbereitet und dann bei einer Temperatur von 9O⁰C kristallisiert. Es wurde ein Produkt erhalten, das röntgenografisch ermittelt 93 % Zeolith A und 3,5 fo Zeolith X sowie 3,5 # amorphen Anteil enthielt. Der Kristallinitätsgrad beträgt mithin 96,5 #. Die '.Vasserda'tflpfadsorptionskapazität dieses Gemisches beträgt 23,5 %·prepared as in Example 1, 500 g of water and 148 g of NaOH. Both components were prepared analogously to Example 1 for crystallization and then crystallized at a temperature of 9O ⁰ C. There was obtained a product which radiographically determined 93% zeolite A and 3.5 fo, zeolite X and contained 3.5 # amorphous portion. The degree of crystallinity is therefore 96.5 #. The water vapor absorption capacity of this mixture is 23.5%.

Claims (1)

Erfindungsanspruoh;Erfindungsanspruoh; Verfahren zur Herstellung homogen kristallisierter biporiger Adsorptionsmittel, bestehend aus einem Anteil von 85 - 99 Gew.-* Zeolith A und 1 - 10 Gew.-% Zeolith X mit einem Kristallinitätsgrad von 95 #» gekennzeichnet dadurch, daß aus den Rohstoffen Natriumwasserglaslösung mit einem Molverhältnis Na₂0/Si0₂ von (0,25 - 0,33):1 und Natriumaluminatlauge mit einem Molverhältnis O- von (1,4 - 1,7):1 eine AlumosilikatgelmischungProcess for the preparation of homogeneously crystallized bipolar adsorbents, consisting of a proportion of 85-99% by weight of zeolite A and 1-10% by weight of zeolite X having a degree of crystallinity of 95 %, characterized in that sodium water glass solution having a molar ratio of the raw materials Na ₂ O / SiO ₂ of (0.25-0.33): 1 and sodium aluminate liquor having a mole ratio O- (1.4-7.7): 1 is an aluminosilicate gel mixture bei Temperaturen von 0 - 5O⁰C vorzugsweise bei 10 - 35°C unter intensiver Rührung mit folgender Zusammensetzungat temperatures of 0 - 5O ⁰ C, preferably at 10 - 35 ° C with intensive stirring with the following composition Na₂0/Si0₂ = (1 - 1,8) : 1 Si0₂/Al₂0₃ = (2 - 3,5) : 1 · H₂0/Na₂0 = (20 - 90) : 1 'Na ₂ O / SiO ₂ = (1 - 1.8): 1SiO ₂ / Al ₂ O ₃ = (2 - 3.5): 1 · H ₂ 0 / Na ₂ O = (20 - 90): 1 ' hergestellt und anschließend zwischen 50 und 100⁰C, vorzugsweise bei 70 - 95⁰C über einen Zeitraum von b bis 20 Stunden kristallisiert wird.and then crystallized between 50 and 100 ⁰ C, preferably at 70 - 95 ⁰ C over a period of b to 20 hours.