DD160062A1 - PROCESS FOR SELECTIVE BUTADIAL POLYMERIZATION FROM C LOW 4 FRACTIONS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von 1,3-Butadien unter Einsatz der bei der Erdoelpyrolyse anfallenden C tief4-Fraktion mittels stabiler Dilithiumbutan-Loesung.,wobei die Polymerisation des Butadiens aus der Mischung heraus ohne vorherige Abtrennung der anderenBestandteile der C tief4-Schnitte (Buten-I-cis- und trans-Buten-2,n-und i-Butan, i-Buten) und ohne deren Einbau in das Polymerisat durchgefuehrt wird. Es wurde gefunden, dass Butadien selektiv in Polybutadiene und bei Zusatz geeigneter anionisch polymerisierbarer Monomerer in Copolymere ueberfuehrt und deren Molmassen gezielt eingestellt werden koennen. Durch Zugabe geeigneter Agentien sind bifunktionelle Produkte darstellbar.The invention relates to a process for the polymerization of 1,3-butadiene using the obtained in the Erdoelpyrolyse C tief4 fraction by means of stable dilithium butane solution., Wherein the polymerization of the butadiene from the mixture without prior separation of the other components of C deep4 cuts (Butene-I-cis- and trans-butene-2, n- and i-butane, i-butene) and without their incorporation into the polymer is carried out. It has been found that butadiene can be converted selectively into polybutadienes and, with addition of suitable anionically polymerizable monomers, into copolymers and their molecular weights can be adjusted in a targeted manner. By adding suitable agents bifunctional products can be displayed.

Description

Anmelder: Kombinat VEB Chemische Werke Buna 4212 SchkopauApplicant: Kombinat VEB Chemische Werke Buna 4212 Schkopau

Bevollmächtigter Vertreter: Dr. Schlief, Harry im Kombinat VEB Chemische Werke Buna 4212 SchkopauAuthorized Representative: Dr. med. Schlief, Harry in the Combine VEB Chemical Works Buna 4212 Schkopau

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Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur selektiven Butadien-Polymerisation aus FraktionenProcess for selective butadiene polymerization from fractions

Anwendungsgebiet der Erfindung.Field of application of the invention.

Die Erfindung betrifft ein ökonomisches Verfahren zur Herstellung von Polybutadienen mittels löslicher, stabiler Lithium-Polymerisationsinitiatoren unter Verwendung von C^,-Fraktionen,The invention relates to an economical process for the preparation of polybutadienes by means of soluble, stable lithium polymerization initiators using C 1 - fractions,

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speziell von bei der Irdpipyrolyse „anfallenden ungetrennten Olefiagesiisciien als Butsdienquelle, 7/cbei der Ssizigungsprcseß des Butadiens vor der Polymerisationsreaktion eingespart und Butadien allein in ein Polymerprodukt überführt wird, das die Eigenschaften eines lebenden Polymeren hat. Die anderen ungesättigten und gesättigten Kohlenwasserstoffe der C^₁-Fraktion bleiben unumgesetzt zurück und stehen für weitere Reaktionen zur Verfügung. Weiterhin betrifft die Erfindung ein ökonomisches Verfahren zur Herstellung von Butadiencopolymeren des iEyps A-B-A und von C ο polymer en mit statistischer Monomerenverteilung, wobei die Copolymeren eine vorbestimmte MoI-masse und eine enge Molekulargewichtsverteilung haben. Die Erfindung ermöglicht ebenso die Herstellung von niedermolekularen Polybutadiene^ und Butadiencopolymeren, die an ,ledern Kettenende eine funktionelle Gruppe enthalten und die eine vorbestimmte Molmasse bei einer engen Molekulargewichtsverteilung besitzen , unter Verwendung butadienhaltiger C₂, -Fraktionen»especially of butadiene source obtained by the "iridipipyrolysis" process, but saving the butadiene before the polymerization reaction and converting butadiene alone into a polymer product having the properties of a living polymer. The other unsaturated and saturated hydrocarbons of the C ^ ₁ fraction remain unreacted and are available for further reactions. Furthermore, the invention relates to an economical process for the production of butadiene copolymers of the type ABA and of copolymers with random monomer distribution, the copolymers having a predetermined molecular mass and a narrow molecular weight distribution. The invention also enables the preparation of low molecular weight polybutadiene and butadiene copolymers which contain a functional group on the leather chain end and which have a predetermined molecular weight with a narrow molecular weight distribution, using butadiene-containing C ₂ , fractions.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß Butadien mittels lithiumorganischer Verbindungen selektiv aus butadienhaitigen G₁, -Fraktionen polymerisiert werden kann. Die bei der anionischen Polymerisation festgestellten allgemeinen Zusammenhänge lassen sich auch bei der Butadien-Polymerisation aus der C₂,-Fraktion erkennen» So wird z. Bo nach der JP-PS 73 "42 71? eine C₁₁- oder G₁--Fraktion aus Crackölen, die Butadien oder Isopren enthält, mit Butyllithium behandelt * Das in loo %iger Ausbeute-erhaltene Polybutadien weist ähnliche Eigenschaften auf. wie ein unter Verwendung von reinem Butadien hergestelltes Polymeres,It is known that butadiene can be polymerized selectively by means of organolithium compounds from butadiene-containing G ₁ , fractions. The general relationships found in anionic polymerization can also be seen in the butadiene polymerization from the C ₂ , fraction. Bo according to JP-PS 73 "42 71 ?, a C ₁₁ or G ₁ fraction from cracked oils containing butadiene or isoprene, treated with butyllithium * The polybutadiene obtained in loo% yield has similar properties as a polymer produced using pure butadiene,

Nach der DE-OS 2Λ 31 258 werden Polybutadiene durch Lösungspolymerisation mittels lithiumorganischer Polymerisationsinitiatoren der allgemeinen Formel R-Li (R = Alkyl, Aryl), ζ. Β, η-Butyllithium, unter Verwendung eines butadienhaitigen C^-Stromes, der beim Cracken von Erdöl und/oder durch Dehydrierung einer Butanbeschickung erhalten wird, hergestellt. Zur. Erzielung hoherAccording to DE-OS 2,131,258 polybutadienes are prepared by solution polymerization by means of organolithium polymerization initiators of the general formula R-Li (R = alkyl, aryl), ζ. Β, η-butyllithium, using a butadiene-containing C ^ stream obtained by cracking petroleum and / or by dehydrogenating a butane feed. To. Achieving high

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1,2-Strukturanteile werden dem Polymerisationssysteiii vor oder während der Polymerisation polare Verbindungen als Elektronendonatoren zugesetzt.1,2-Structural components are added to the polymerization system before or during the polymerization of polar compounds as electron donors.

Die Kombination der Organolithiu.mverbindu.ng mit einer polaren Verbindung ergibt gemäß dieser DE-OS außerdem eine Katalysatorspezies, die weniger mit den als Verunreinigung enthaltenen Cr--Kohlenwasserstoffen reagiert und demzufolge in geringerem Maße desaktiviert wird als dies sonst der Fall ist. Das hat den Vorteil, daß eine geringere Menge an Organolithiumverbinduag eingesetzt werden muß*The combination of the Organolithiu.mverbindu.ng with a polar compound according to this DE-OS also gives a catalyst species, which reacts less with the Cr - containing hydrocarbons as an impurity and is consequently deactivated to a lesser extent than is otherwise the case. This has the advantage that a smaller amount of Organolithiumverbinduag must be used *

Den Beispielen der obigen DE-OS ist .jedoch zu entnehmen, daß immer noch bis zu 65 % der eingesetzten Lithiumorganoverbindung zum Abfangen von Verunreinigungen benötigt werden und daß der Butadien Umsatz nur ca. 6o % beträgt» Die Verwendung einer Monolithiumverbindung als Polymerisationsinitiator hat außerdem den Nachteil, daß sich keine Polymeren herstellen lassen, die aa jedem Kettenende eine funktioneile Gruppe enthalten; die erhaltenen Polymeren sind nur an einem Kettenende funktionaiisierbar. weiterhin ist die Synthese von Blockcopolymeren des Typs A-B-A problematisch.However, it can be seen from the examples of the above DE-OS that up to 65 % of the lithium organo compound used is still required for trapping impurities and that the butadiene conversion is only about 6o % . The use of a monolithium compound as a polymerization initiator has also Disadvantage that no polymers can be produced which contain a functional group at each end of the chain; the resulting polymers can only be functionalized at one end of the chain. Furthermore, the synthesis of block copolymers of type ABA is problematic.

Dem-Fachmann ist bekannt, daß solche Polymere in der Hegel durch anionische Polymerisation mit bifunktioneilen, meist Dilitüiumorganoverbindungen in stöchiometrisch kontrollierbarer Reaktion bei Verwendung von reinem Butadien als Monomerem darstellbar sind (Faserforschung und Textiltechnik 25 (1974) 5, S. 191; ÜS-P3 3 135 716; DB-OS 24 25 924; SU-PS 296 775). Sin gebräuchlicher Initiator ist das 1,4-Dilithiumbutan (JP-PS 72 29 196; JP-PS 7o öl 629; JP-PS 7o öl 628; JP-PS ?o öl 627). Zur Bildung des Dilithiumbutans ist in der Regel Diäthylather als Eeaktionsmedium erforderlich, um befriedigende -Umsätze zu. erreichen und die Löslichkeit des.Dilithiumbutans zu gewährleisten.It is known to the person skilled in the art that such polymers can be prepared in the Hegel by anionic polymerization with bifunktioneilen, usually Dilitüiumorganoverbindungen in stoichiometrically controllable reaction using pure butadiene as a monomer (Faserforschung and Textiltechnik 25 (1974) 5, p 191, ÜS-P3 3,135,716, DB-OS 24 25 924, SU-PS 296 775). A common initiator is the 1,4-dilithium butane (JP-PS 72 29 196, JP-PS 7o oil 629, JP-PS 7o oil 628, JP-PS oil o 627). Diethyl ether is usually required as a reaction medium to form the dilithium butane to provide satisfactory conversions. reach and to ensure the solubility of the.Dilithiumbutans.

Führt man mit solchen ätherhaltigen Initiatorlösungen Polymerisationen durch, tritt sehr leicht eine Minderung der -Initiator -If one carries out polymerizations with such ether-containing initiator solutions, a reduction in the initiator occurs very easily.

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und der Polymeraktivität infolge von Ätherspaltungen ein. Bekannte "^e^iXb,^en sehen deshalb vor der Polymerisationsreaktion den vollständigen oder teilweisen Ersatz des Äthers durch ein unpolares Lösungsmittel vor (üS-PS 3 377 ^o4, 3 388. 178, DE-AS 17 68 188, LE-OS 18 17 479), da bei der Polymerisation von reinem 1,3-Butadien in Kohlenwasserstoffen auch in Gegenwart geringer Mengen polarer Solventien bei entsprechender Reinheit der Reaktacten Nebenreaktionen kaum zu erwarten sind. Jedoch führen die Bedingungen, die zur Entfernung des Äthers erforderlich sind, oft schon selbst zu einer teilweisen Desaktivierung des Initiators und zu erhöhten Betriebskosten» Ein weiterer Nachteil der bekannten Verfahren besteht darin,· daß der Selbstentzündungspunkt des Diäthyläthers sehr niedrig liegt, so daß er nicht ohne Risiko im industriellen Maßstab eingesetzt werden kann»and polymer activity due to ether cleavages. For this reason, prior to the polymerization reaction, known processes provide for the complete or partial replacement of the ether by a non-polar solvent (US Patent 3,377,404, 3,388,178, DE-AS 1,768,188, LE-OS 18 17 479), since in the polymerization of pure 1,3-butadiene in hydrocarbons even in the presence of small amounts of polar solvents with corresponding purity of the reactants side reactions are hardly to be expected, however, the conditions required for the removal of the ether, often even a partial deactivation of the initiator and increased operating costs. Another disadvantage of the known processes is that the self-ignition point of the diethyl ether is very low, so that it can not be used without risk on an industrial scale.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der iirfindung ist es, 1,3-Butadien selektiv aus ungetrernten C^-Fraktionen, die insbesondere bei der Erdölpyrolyse anfallen, mittels stabiler, bifunktioneller Lithiumorganoverbindf.ngen zu polymerisieren, wobei durch Zumischen anderer anionisch polymerisierbarer Monomerer zur C^-Fraktion auch Batadienblockoopolymere des Typs A-B--A oder Butadiencopolyiaere mit statistischer Monomerenverteilung darstellbar sein sollen» Ferner soll die Synthese von telech.elisch.en Butadienhomo- und Butadiencopolymeren, die eine Funktionalität von annähernd 2 aufweisen, möglich sein..The aim of the invention is to 1,3-butadiene selectively from untreated C ^ fractions obtained in particular in petroleum pyrolysis, to polymerize by means of stable, bifunctional Lithiumorganoverbindf.ngen, by admixing other anionically polymerizable monomers to C ^ fraction and Batadienblockoopolymere Furthermore, the synthesis of telechelic butadiene homo- and butadiene copolymers, which have a functionality of approximately 2, should be possible.

Das Molekulargewicht der Homo- und Copolymeren soll in jedem gewünschten Bereich einsteilbar sein.The molecular weight of the homo- and copolymers should be settable in any desired range.

Darlegung, des Wesens der Erfindung Explanation of the nature of inventions

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein ökonomisches acc rationelles Verfa.hren zur Herstellung von Polybutadienen, Bute.·»The invention is based on the object of an economical accresent Verfa.hren for the production of polybutadienes, Bute.

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diencopolymeren und telechelischen Butadienhomo- und/oder Butadiencopolymeren durch selektive Polymerisation aas C_a-Fraktionen zu entwickeln, wobei die Nachteile der bekannten Verfahren beseitigt and die obigen Anforderungen gewährleistet, sind, . Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Butadien aus einer butadienhaltigen C^-Fraktion mit einer Lösung von Dilithiumbutan in einem unsymmetrischen Äther, der einen Selbstentzüüdungspunkt über 2oo° G hat, beispielsweise Methylisopropyläther mit einem Selbstentzündungspunkt von 39o^w C oder Methyltert.-Butylather, polymerisiert wird.diencopolymeren and telechelic Butadienhomo- and / or butadiene copolymers by selective polymerization aas C _a fractions to develop, which eliminates the disadvantages of the known methods and ensures the above requirements are. The object is achieved in that butadiene from a butadiene-containing C ^ fraction with a solution of dilithium butane in an asymmetrical ether having a Selbstentkuktionsungspunkt about 2oo ° G, for example methyl isopropyl ether having a Selbstentzündungpunkt of 39o ^w C or methyltert-butyl ether, is polymerized.

Die verwendeten Lösungen von Dilithiumbutan können mehrere Wochen aufbewahrt werden, ohne daß sie einen merklichen Verlust an Initiatoraktivität erleiden.The solutions of dilithium butane used can be stored for several weeks without significant loss of initiator activity.

Die Polymerisation kann In an s'ich bekannter Weise durchgeführt werden. Ss ist eine polymerisation in der C„-Fraktion ohne zusätzliches Lösungsmittel oder auch in Abhängigkeit von der Bu-tadierskonzentration in der CL-Fraktion in Lösung bei Zusatz von unpolaren Lösungsmitteln, wie. z, B. Benzol, Toluol,, η-Hexan, n-Heptan, Cyclohexan oder Benzinfraktionen, möglich. Bevorzugt wird ohne Zusatz eines unpolaren Lösungsmittels als Polymerisationsmedium gearbeitet,- wobei die nicht polymerisierbaren Komponenten der C^-Fraktion als Verdünnungsmittel wirken, Als Comonomere für eine Copolymerisation eignen sich alle anionisch polymerisierbaren Monomeren, wie Isopren, Styrol oder alpha-Methy!styrol, als Zusatz zur C^-Fraktion. Es können sowohl Blockcopolymere vom lyp A-B-A als auch Copolymere, mit statistischer Monomerenverteilung hergestellt werden. Die Polymerisation kann bei -75 bis 15o° C,. vorzugsweise bei -Io bis loo⁰ .C bei Atmosphärendruck oder erhöhtem Druck durchgeführt werden. Die Polymerisationszeiten betragen in der Hegel 1-3 Stunden. Die zu verwendende Initiatormenge wird durch das gewünschte Molekulargewicht der Polymerisate bestimmt, da es sich um eine stöchiometrische Polymerisation handelt.. Erfindungsgemäß können Homo- und Copolymere mit hohen Molekulargewichten, z. B. 2oo ooo sowie auch mit sehr niedrigem Molekulargewicht, z. B. looo bis Io ooo,·hergestellt werden.The polymerization may be in at s'ich known manner performed. Ss is a polymerisation in the C "fraction without additional solvent or depending on the Bu-tadiers concentration in the CL fraction in solution with the addition of nonpolar solvents, such as. z, B. benzene, toluene, η-hexane, n-heptane, cyclohexane or gasoline fractions, possible. Preference is given to working without the addition of a nonpolar solvent as the polymerization medium, - wherein the non-polymerizable components of the C ^ fraction act as diluents, Suitable comonomers for a copolymerization are all anionically polymerizable monomers, such as isoprene, styrene or alpha-methylstyrene Addition to the C ^ fraction. Both block copolymers of the type ABA and copolymers with statistical monomer distribution can be prepared. The polymerization can be carried out at -75 to 15o ° C ,. preferably at -Io to loo ⁰ .C be carried out at atmospheric pressure or elevated pressure. The polymerization times are in the Hegel 1-3 hours. The amount of initiator to be used is determined by the desired molecular weight of the polymers, since it is a stoichiometric polymerization. According to the invention, homo- and copolymers with high molecular weights, eg. B. 2oo ooo and also with very low molecular weight, z. B. looo to Io ooo, · are produced.

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Die aktiven Kettenenden der resultierenden Polymeren können in bekannter Weibe mit elektrophilor], endgruppehbildenden Agentien, Yvie ζ. B. GOp» Alkylenoxide, Epichlorhydrin oder f -Butyrolacton funktionalisiert werden, so daß sehr vorteilhaft telechelische Polymere hergestellt werden können»The active chain ends of the resulting polymers may be kneaded in a known manner with electrophilor, end-group forming agents, Yvie ζ. B. GOp »alkylene oxides, epichlorohydrin or f -Butyrolacton be functionalized so that very advantageous telechelic polymers can be produced»

Während der Polymerisationsreaktion treten keine Abbruchreaktionen durch Ätherspaltung auf, so daß nach der Funktionalisierung der aktiven Polymeren telechelische Polymere mit hoher Funktionalität erhalten werden. Die Wirkung der verwendeten Äther auf die MikroStruktur der Polybutadiene entspricht der des -Diät hy lather s.During the polymerization reaction, no termination reactions due to ether cleavage occur, so that after functionalization of the active polymers, high-functionality telechelic polymers are obtained. The effect of the ethers used on the microstructure of the polybutadienes corresponds to that of diethyl ether.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte haben die gleichen Eigenschaften wie die bei Verwendung von reinem Butadien erhaltenen Polymeren,The products produced by the process according to the invention have the same properties as the polymers obtained using pure butadiene,

Das erfindursgsgemäße Verfahren bietet somit eine bequeme und billige Methode zur Herstellung von Polybutadienen und Butadien copolymeren mit und ohns funktionellen Endgruppen_a ohne daß eine teuere Butadienextraktionsstufe und ohne- daß das Ätherlösungsmittel vor der Polymerisation entfernt werden muß» Der hohe Seibstentzündungspunkt der eingesetzten Äther vermindert das Risiko bei der Durchführung des Verfahrens im industriellen Maßstab,The erfindursgsgemäße method thus provides a convenient and inexpensive method for producing polybutadienes and butadiene copolymers with and without functional end groups _a without an expensive Butadienextraktionsstufe and without that the ether solvent must be removed before the polymerization "The high ignition point of the ether used reduces the risk in carrying out the process on an industrial scale,

Für den Fachmann ist es bei Kenntnis des Standes der Techniküberraschend, daß die genannten Effekte bei der Polymerisation unter Verwendung einer C^-Fraktion als Butadienquelle erzielt werden«It is surprising to those skilled in the art, knowing the state of the art, that the above-mentioned effects are achieved in the polymerization by using a C 1 - fraction as source of butadiene. "

Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern, ohne es in irgendeiner Weise einzuschränken.The following examples are intended to illustrate the process of the invention without limiting it in any way.

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Ausführungsbeispiele Beispiel 1Exemplary embodiments Example 1

15 ml einer Lösung von 12,5 mmol Diiithiumbutan in Methylisopropyläther wurden mit 3o ml einer G₁, -Fraktion, die 22 g Butadien enthielt, in 52o ml Toluol in einen Glasautoklaven gebracht. Das homogene Eeaktionsgemisch wurde 2 Stunden bei 4o~ G gerührt und anschließend die Polymerisation mit Methanol abgebrochen. Bs wurden 2o g Polybutadien erhalten, was einem Butadienumsats von naheEU loo % entspricht,15 ml of a solution of 12.5 mmol Diiithiumbutan in methyl isopropyl ether were placed with 3o ml of a G ₁ , fraction containing 22 g of butadiene in 52o ml of toluene in a glass autoclave. The homogeneous Eeaktionsgemisch was stirred for 2 hours at 4o ~ G and then stopped the polymerization with methanol. Bs were obtained 2o g polybutadiene, which corresponds to a Butadienumsats of close to loo % ,

Beispiel 2Example 2

Zu 25 minol Diiithiumbutan in 3o ml Methyiisopropyläther wurden innerhalb von 2 Stunden 66,6 g einer C^, -Fraktion, die 37s5 Gew„-% Butadien, enthielt, kontinuierlich bei 4o° C in einem Glasautoklaven zudosiert, ITach beendeter Polymerisation wurden 4,5 g Äthylenoxid hinzugefügt und anschließend mit Wasser hydrolysiert.66.6 g of a C.sub.18 fraction containing 37.sup.5% by weight of butadiene were metered in continuously at 4.degree. C. in a glass autoclave over 2 hours to 25 mmol of diisithiumbutane in 30 ml of methyl isopropyl ether. 5 g of ethylene oxide added and then hydrolyzed with water.

Es wurden 24 g eines flüssigen Polybutadiens, das an jedem Kettenende eine primäre OH-Gruppe enthält, gewonnen. Die mittlere Molmasse betrug Io7o und entspricht der aus dem Monomer/ Initiator-Yerhältnis berechneten Molmasse von looo. Das Polymere hat eine MikroStruktur von 61 % 1,4- und 39 % 1,2-Strukturanteilen. Die mittels acidimetrischer Titration bestimmte Funktionalität betrug 1,92. Der Butadienumsatz betrug loo %,Twenty-four grams of a liquid polybutadiene containing a primary OH group at each chain end was recovered. The average molecular weight was 1075 and corresponds to the molar mass of looo calculated from the monomer / initiator ratio. The polymer has a microstructure of 61 % 1,4- and 39 % 1,2-structural portions. The functionality determined by acidimetric titration was 1.92. The butadiene conversion was loo%,

Beispiel 3Example 3

Zu einer Lösung von 50 mmol Diiithiumbutan in 60 ml Methyiisopropyläther wird ein Gemisch von 7° ml Butadien, enthalten in 2oo ml G.-Fraktion, und 3o g Styrol in 3oo ml Toluol gegeben. Das homogene Reaktionsgemisch wird in einem Autoklaven 2 Stunden bei 4o° C gerührt. Ss entsteht in loo %iger Ausbeute ein Gopolymeres von Butadien und Styrol. Das Produkt weist einen Styrolgehalt von 38 % aufTo a solution of 50 mmol of diisithiumbutane in 60 ml of methyl isopropyl ether, a mixture of 7 ° ml of butadiene, contained in 2oo ml G. fraction, and 3o g of styrene in 3oo ml of toluene. The homogeneous reaction mixture is stirred in an autoclave for 2 hours at 4o ° C. This produces a copolymer of butadiene and styrene in loo% yield. The product has a styrene content of 38 %

Claims (5)

20 596320 5963 Erfindungsanspruchinvention claim i. '/erfahren zur selektiven Butadien-Polymerisation aus'G,-Fraktionen zu Homo- oder Copolymeren mit lebenden Kettenenden und mit vorbestimmten Molmassen in homogener Phase in Gegenwart von Lithium-Initiatoren, gekennzeichnet dadurch, daß als Initiator Dilithiumbiitan in einem unsymmetrischen Äther mit einem Selbstentzünclungspurikt über' 2oo C, beispielsweise Methylisopropyl- oder Methyl-tert* Butylather verwendet wird«i. '/ undergo selective butadiene polymerization aus'G, fractions to homopolymers or copolymers with living chain ends and with predetermined molecular weights in the homogeneous phase in the presence of lithium initiators, characterized in that the initiator Dilithiumbiitan in a single-ended ether with a Selbstentzünchnungspurikt over '2oo C, for example methyl isopropyl or methyl tert-butyl ether is used « 2, Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Polymerisation in der <
durchgeführt wir dimerisation in der C^-Praktion ohne zusätzliche Lösungsmittel2, method according to item 1, characterized in that the polymerization in the <
We performed dimerization in the C ^ -raction without additional solvent 3» Verfahren nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Polymerisation bei solchen Temperaturen und Drücken durchgeführt wird, daß die Monomerenmischung in flüssiger Phase vorliegt♦3 »Process according to item 1 and 2, characterized in that the polymerization is carried out at such temperatures and pressures that the monomer mixture is in the liquid phase ♦ 4. Verfahren nach Punkt 1 bis 3> gekennzeichnet dadurch, daB die P ο Iy me r i s a t i ο
geführt wird.4. Method according to items 1 to 3> characterized by the fact that the risks ο
to be led. Polymerisation im Temperaturbereich von -Io bis loo G durch-Polymerization in the temperature range from -Io to loo G through- .5. Verfahren nach irunkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß ε o Herstellung von Blockcopolymeren oder von statistischen Gocc· lymeren alle anionisch polymerisierbaren Monomeren, wie z, 3 Isopren, Styrol oder alpha-MethyIstyrol_s als Gomonomere verwendet werden, .5. Process according to point 1 to 4, characterized in that ε o production of block copolymers or of random copolymers all anionically polymerizable monomers, such as z, 3 isoprene, styrene or alpha-methylstyrene _{s are used} as gomonomers, 6e Verfahren nach Punkt 1 bis 5₅ gekennzeichnet dadurch, daß v,u Herstellung von endständig funktiocellen, niedermolekularen Polymeren mit einer Funktionalität vors annähernd 2 elektrophiie_s endgru.ppenbildende Agentien, wie z. B₁ COg₅ Alkyler.-·~ oxide j Bpichiorhydrin , /"-Butyrolactoa , verwendet werden^6e method according to item 1 to 5 _5, characterized in that v, u production of terminal funktiocellen, low molecular weight polymers having a functionality of approximately 2 elektrophiie _s endgru.ppenbildende agents such. B ₁ COg ₅ Alkyler.- · oxide O Bpichiorohydrin, / "- Butyrolactoa, can be used ^