DD152763A5 - CLOSURE FOR WINE OR WINE-BASED PRODUCTS - Google Patents

Abstract

Es ist Ziel der Erfindung, den Verschluss so zu gestalten, dass er relativ billig hergestellt und in den Flaschenhals leicht eingefuehrt werden kann sowie die Haltbarkeit erhoeht und ein guter Verschluss erreicht wird. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Verschluss zu schaffen, der sich den Unregelmaessigkeiten in der inneren Oberflaeche des Halses anpasst. Geloest wird die Aufgabe dadurch, dass das thermoplastische Material ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 25% ist und der Aufschaeumgrad des geformten Stoepsels, der an der Reduktion der Dichte, verglichen mit dem nicht aufschaeumenden Material, gemessen wird, von 45 bis 70% betraegt. Der erfindungsgemaesse Verschluss wird fuer Behaelter fuer Wein oder auf Wein basierende Produkte eingesetzt.It is an object of the invention to make the closure so that it can be made relatively cheap and easily introduced into the neck of the bottle, as well as increasing the durability and achieving a good closure. The invention has for its object to provide a closure that adapts to the irregularities in the inner surface of the neck. The object is achieved in that the thermoplastic material is an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 25% and the Aufschaeumgrad of the molded Stoepsels, which is measured at the reduction of the density compared with the non-foaming material of 45 to 70%. The closure according to the invention is used for containers for wine or wine-based products.

Description

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Berlin, den 28. 1. 1981 B 65 D 223 660 GZ 58 033 24 36Berlin, January 28, 1981 B 65 D 223 660 GZ 58 033 24 36

Verschluß für Behälter für Wein oder auf Wein basierende ProdukteClosure for containers for wine or wine based products

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Diese Erfindung betrifft einen Verschluß für Behälter für Wein oder auf Wein basierende Produkte.This invention relates to a closure for containers for wine or wine based products.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Char akteristik the known technical solutions

Die bekannten Verschlüsse bestehen aus Kork, in Form von Spunden oder Stöpseln, die in den Flaschenhals eingeführt werden. Kork hat den Vorteil einer hohen Elastizität, Beweglichkeit und Weichheit, so daß Korkstöpsel bis zu einem Durchmesser zusammengedrückt werden können, der geringer ist, als der des Flaschenhalses, so daß der Kork in den Flaschenhals eingeführt werden kann und sich dann elastisch zu solch einem Ausmaß ausdehnen kann, daß er den Hals der Flasche effektiv verschließen kann. Die Keibungseigenschaften von Kork sind so beschaffen, daß der Stöpsel den Hals der Flasche fest verschließt und nicht durch einen zufälligen Einfluß verschoben werden kann, aber daß er, wenn erforderlich, entfernt werden kann. Die Eigenschaften der Gassperre sind so, daß ein Korkstöpsel von herkömmlicher Größe, mit einer Länge von 38 nun oder 44 mm und einem Durchmesser, wenn nicht zusammengepreßt, von 22 mm (19 mm, wenn in einem Flaschenhals zusammengepreßt), den Eintritt von Sauerstoff in die Flasche auf eine geringe Ziffer reduzieren wird. Angesichts dieser Vorteile muß man die Nachteile des KorksThe known closures are made of cork, in the form of spills or stoppers, which are inserted into the neck of the bottle. Cork has the advantage of high elasticity, flexibility and softness so that cork stoppers can be compressed to a diameter less than that of the bottle neck so that the cork can be inserted into the neck of the bottle and then elastically to such an extent can expand so that he can effectively close the neck of the bottle. The clogging properties of cork are such that the plug firmly seals the neck of the bottle and can not be displaced by accidental influence, but can be removed if necessary. The properties of the gas barrier are such that a cork stopper of conventional size, with a length of 38 mm or 44 mm and a diameter when not compressed, of 22 mm (19 mm when compressed in a neck), the entry of oxygen in the bottle will reduce to a small digit. In view of these advantages one has the disadvantages of cork

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in Betracht ziehen, daß er aufgrund der Tatsache, daß es ein Naturprodukt von unterschiedlicher Qualität ist und Stöpsel mit guter Korkqualität, die als Flaschenverschlüsse geeignet sind, relativ teuer sind. Jegliche Mängel des Korks können die Leistungsfähigkeit als Verschluß negativ beein-^· trächtigen und negative Auswirkungen auf den Geschmack des Inhalts haben»Consider that it is relatively expensive due to the fact that it is a natural product of varying quality and cork quality corks suitable as bottle caps. Any defects in the cork can adversely affect the performance of the closure and negatively affect the taste of the content. "

Für die Präservation von Wein und auf Wein basierenden Produkten ist es wesentlich, daß der Zugang von Sauerstoff zu dem Produkt beschränkt wird, um die Oxydation der Geschmacksbestandteile und des Alkoholgehalts zu verhindern. Um das Produkt gegen die Oxydation zu stabilisieren, fügt der Produzent dem Produkt normalerweise einen kleinen Teil freien Schwefeldioxids zu (SO₂), obwohl der Betrag, der beigefügt werden darf, gesetzlich beschränkt ist. So kann ein leichter Tischwein z* B. 50 Teile pro Million freien SOp enthalten» Um für den Wein eine entsprechende Lagerzeit zu erreichen, angenommen für einen massenproduzierten leichten Tischwein ein Jahr, müssen die Flasche und der "Verschluß zusammenwirken, um den Sauerstoffzutritt zu dem Wein während dieses Jahres auf eine Gesamtmenge zu begrenzen, die geringer ist als die Menge, die von dem im Wein enthaltenen SO₂ behandelt werden kaircu Für einen Wein, der sich in einer Standardflasche von 75 Zentiliter befindet und 50 P· P« m· SO₂ enthält, kann berechnet werden, daß die Sauerstoffmenge, die von dem SO₂ behandelt werden kann, 6,5 ml bei normaler Temperatur und normalem Druck ist.For the preservation of wine and wine-based products, it is essential that the access of oxygen to the product be limited to prevent the oxidation of the flavor components and the alcohol content. To stabilize the product against oxidation, the producer normally adds a small amount of free sulfur dioxide (SO ₂ ) to the product, although the amount that may be added is limited by law. Thus, a light table wine may, for example, contain 50 parts per million free soap. "In order to obtain a corresponding shelf life for the wine, assuming for a mass-produced light table wine a year, the bottle and the shutter must work together to provide oxygen access to the wine Limit the volume of wine during this year to a total amount less than the amount of SO ₂ contained in the wine. For a wine in a standard bottle of 75 centiliters and 50 P · P · m · SO ₂ , it can be calculated that the amount of oxygen that can be treated by the SO ₂ is 6.5 ml at normal temperature and pressure.

Früher sind Anstrengungen unternommen worden, um Verschlüsse für Weinflaschen herzustellen, die aus synthetischenIn the past, efforts have been made to produce closures for wine bottles made of synthetic wine

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Plästematerialien bestehen, besonders aus Polyolefinen, wie z. B. Polyethylen. Jedoch sind dabei Schwierigkeiten aufgetreten, weil diese Materialien zu hart und nicht zu-.sammenpreßbar sind für einen festen Verschluß, der leicht in den Flaschenhals einführbar sein.soll oder sich Unregelmäßigkeiten in der inneren Oberfläche des Halses anpassen soll und beiseiner Benutzung einen guten Verschluß abgeben soll. Bs ist vorgeschlagen worden, daß solche Verschlüsse innen hohl sein sollten oder in Forin von einem geschlossenen zellelastischen Schaum mit einer verdichteten Peripherie, die eine weiche äußere Oberfläche hat, sein sollten, um die Verschlüsse leichter zusammenpreßbar zu machen, aber der relative Mangel an Elastizität in dem Material macht es noch immer schwer, eine ausreichende Anpassung an die Unregelmäßigkeiten im Inneren der Flasche zu erreichen, um einen guten Verschluß zu erreichen.Plästematerialien exist, especially from polyolefins, such. As polyethylene. However, difficulties have arisen because these materials are too hard and not too compressible for a strong closure which should be easily insertable into the neck of the bottle, or should accommodate irregularities in the inner surface of the neck and give good closure when in use should. It has been suggested that such closures should be hollow inside or in Forin should be of a closed cellular elastic foam with a densified periphery having a soft outer surface to make the closures easier to squeeze, but the relative lack of elasticity in The material still makes it difficult to achieve sufficient adaptation to the irregularities inside the bottle in order to achieve good closure.

Weiterhin hat das. Material einen relativ geringen"Quellwiderstand, so daß solche Verschlüsse dazu neigen, nach dem Einführen eine permanente Gestalt anzunehmen und dabei nach gewisser Zeit ihren festen Sitz im Flaschenhals verlieren. Die Reibungseigensehaften des Materials sind so beschaffen, daß der Verschluß dann aus dem Flaschenhals herausgleitet.Furthermore, the material has a relatively low swelling resistance, so that such closures tend to assume a permanent shape after insertion, and after a while lose their tight fit in the neck of the bottle slides out of the bottleneck.

In der GB-PA No. 17415/76 ist ein Verschluß für einen Kontainer mit Wein oder einem auf V/ein basierenden Produkt beschrieben, bei der wenigstens ein Teil des besagten Verschlusses mit dem Produkt in Verbindung stehen soll, wobei der Verschluß in Form eines aus thermoplastischem Material, so wie z. B. Ethylen/ Vinylacetat-Copolymer, geformten Stöpsels vorliegt, derIn GB-PA no. 17415/76 discloses a closure for a container with wine or a V / a based product in which at least a portion of said closure is intended to communicate with the product, the closure being in the form of a thermoplastic material such as e.g. , For example, ethylene / vinyl acetate copolymer shaped plug is present, the

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einen aus Schaumstoff gebildeten Kern innerhalb einer flüssig-licht^-un^durchlässigen Haut hat, wobei der Schaumstoff kern hergestellt worden ist, indem man das thermoplastische Material mit einem Aufblasemittel, einschließlich eines thermisch zerlegbaren Sulphites und einer . wasserproduzierenden Verbindung, aufbläst, wobei der besagte Schaumstoffkern Schwefeldioxid und 'Wasser enthält, wobei das Schwefeldioxid in die Lage versetzt wird, als Sauerstoffabführer zu wirken.a core formed of foam within a liquid-light-permeable skin, wherein the foam core has been prepared by the thermoplastic material with an inflator, including a thermally decomposable Sulphites and a. water-producing compound, wherein said foam core contains sulfur dioxide and water, the sulfur dioxide being capable of acting as an oxygen scavenger.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, einen Verschluß für Behälter für Wein und auf Wein basierende Produkte zweckentsprechend so zu gestalten, daß der Verschluß aus synthetischen Plastematerialien relativ billig hergestellt werden kann, leicht in den Flaschenhals eingeführt werden kann, die Haltbarkeit wesentlich erhöht und ein guter Verschluß erreicht wird.The aim of the present invention is to design a closure for containers for wine and wine-based products appropriately so that the closure of synthetic plastics materials can be made relatively cheap, can be easily introduced into the bottle neck, the durability significantly increased and a good Closure is achieved.

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Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zigrunde, einen Verschluß für Behälter für Wein oder auf Wein basierende Produkte zu schaffen, der sich den Unregelmäßigkeiten in der inneren Oberfläche des Halses durch eine weiche-äußere Oberfläche anpaßt und das verwendete Material die erforderliche Elastizität aufweist.The invention has the object of providing a closure for containers for wine or wine-based products, which adapts to the irregularities in the inner surface of the neck by a soft-outer surface and the material used has the required elasticity.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß der Verschluß für einen Behälter für Wein oder einem auf Wein basierenden Produkt, bei dem mindestens ein Teil des Verschlusses dem Produkt ausgesetzt werden soll, wobei der Verschluß ein geformter Stöpsel aus einem thermoplastischen Material mit einem geschlossenen Zellschaumstoffkern innerhalb einer flüssiglichtundurchlässigen Haut ist, wobei das thermoplastische Material ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 25 % ist und der Grad des Schaumstoffes des geformten Stöpsels, der anhand der .Reduktion der Dichte, verglichen mit dem Material, das nicht aus Schaumstoff besteht, gemessen wird, von 45 bis 70 % beträgt.According to the invention the object is achieved in that the closure for a container for wine or a wine-based product in which at least a portion of the closure is to be exposed to the product, wherein the closure is a molded plug made of a thermoplastic material with a closed Zellschaumstoffkern inside a liquid-impermeable skin, wherein the thermoplastic material is an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 25 % and the degree of foam of the molded plug, based on the reduction in density compared to the material not of foam is measured, is from 45 to 70 % .

Vorzugsweise hat das Ethylen/Vinylacetat-Copolymer einen Vinylacetatgehalt von 10 bis 20·%.Preferably, the ethylene / vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 10 to 20% by weight.

Es ist herausgefunden worden, daß der Stöpsel so gestaltet werden kann, daß er die wünschenswerten Eigenschaften des natürlichen Korks hinsichtlich der. Verformbarkeit und der Elastizität reproduzieren kann, indem man das Material und den Grad des Schaumstoffes entsprechend auswählt, so daß er leicht in den Hals eines Behälters eingeführt werden kann, wie z. B. in eine Flasche, und daß er sich allenIt has been found that the plug can be designed to meet the desirable characteristics of the natural cork in terms of. Deformability and elasticity can be reproduced by selecting the material and the degree of foam accordingly, so that it can be easily inserted into the neck of a container, such. B. in a bottle, and that he is all

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Unregelmäßigkeiten des Flaschenhalses anpassen kann und auf diese Weise einen guten Verschluß bildet. Das Material hat einen guten Quellwiderstand, so daß der Stöpsel seinen Sitz im Flaschenhals beibehält und nicht dazu neigt, durch einen Zufall herauszuglei^en. Stöpsel gemäß der Erfindung können, wenn sie in'der entsprechenden herkömmlichen Größe gefertigt sind, durch das existierende Verfahren für die Korkeinfuhrung in Piaschenwerken angewandt werden." · . Wenn man das Material so aus^ wählt, daß es einen Vinylacetatgehalt innerhalb des spezifizierten Bereiches hat, ist herausgefunden worden, daß es möglich ist, zufriedenstellende Gassperreneigenschaften zur Einschränkung des Sauerstoffeintrittes in den Behälter zu erreichen. Besonders bei Stöpse]nmit herkömmlichen Maßen für Weinflaschenverschlüsse, mit einer Länge von 30 bis 50 mm und einem nichtzusammengepreßten Durchmesser von 22 mm, hat es sich als möglich erwiesen, eine Sauerstoffsperre zu erreichen, die ausreicht, die Sauerstoffeindringung in den Behälter, in dem der Verschluß befestigt ist, auf weniger als 4 ml'.per annum zu beschränken. Die Sauerstoffsperre kann weiterhin verbessert werden, indem man die Zellen des Schaumstoffkernes so anordnet, daß sie Schwefeldioxid und Wasser enthalten, so daß Schwefeldioxid als Sauerstoffabführer wirken kann. Das kann so durchgeführt werden, wie in unserer gleichzeitig eingereichten GB-PA No. 17415/76 beschrieben wurde,.indem man den Schäumstoffkern herstellt, indem man ihn durch ein Aufblasmittei, das ein thermisch zerlegbares Sulphit und.eine wasserproduzierende Verbindung besitzt, aufbläst. Um die entsprechenden .Reibungseigenschaften zu erreichen und dabei die Handhabung der Verschlüsse in der vorhandenen korkeinführenden Maschinerie zu erleichtern, ist es vorteil-Adjust irregularities of the bottle neck and thus forms a good closure. The material has good swelling resistance, so that the plug retains its seat in the neck of the bottle and does not tend to come out by accident. Plugs according to the invention, when made in the corresponding conventional size, can be applied by the existing process for cork introduction into pancakes. "When selecting the material to have a vinyl acetate content within the specified range It has been found that it is possible to achieve satisfactory gas barrier properties for restricting oxygen entry into the container, especially for stoppers having conventional dimensions for wine bottle stoppers, having a length of 30 to 50 mm and a non-compressed diameter of 22 mm It has been found possible to achieve an oxygen barrier sufficient to limit oxygen permeation into the container in which the closure is mounted to less than 4 ml. per annum. The oxygen barrier can be further improved by exposing the cells of the Foam core arranges so that she contain sulfur dioxide and water, so that sulfur dioxide can act as an oxygen scavenger. This can be done as described in our concurrently filed GB-PA no. 17415/76, by making it the blowing core by blowing it through a Aufblasmittei having a thermally decomposable Sulphit and.eine water-producing compound inflates. In order to achieve the corresponding friction properties and thereby facilitate the handling of the closures in the existing insert-introducing machinery, it is advantageous

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haft, die geformten Stöpsel mit einem Sehmierstoff zu beschichten. .to coat the molded plugs with a substance. ,

Der Schmierstoff muß wasserunlöslich sein, weil sich wasserlösliche Schmierstoffe mit dem Produkt in dem Behälter mischen könnten und der Stöpsel in den Flaschenhals rutschen könnte. Es ist ebenfalls wichtig, daß der Schmierstoff nicht in den Körper des Stöpsels eindringt und so von der Oberfläche verschwindet. Der bevorzugte Schmierstoff,.mit dem der geformte Stöpsel beschichtet wird, isfein Silicon, genauer ein Polymethylsiloxan, welches wasserunlöslich ist und auf der. Oberfläche des Stöpsels verbleibt. .The lubricant must be water insoluble because water soluble lubricants could mix with the product in the container and the plug could slip into the neck of the bottle. It is also important that the lubricant does not penetrate the body of the stopper and thus disappear from the surface. The preferred lubricant to coat the molded plug is a silicone, more specifically a polymethylsiloxane which is water-insoluble and is disclosed in U.S. Pat. Surface of the plug remains. ,

Ausführungsbeispiel·Embodiment ·

Im folgenden werden besondere Varianten der Erfindung mittels von Beispielen beschrieben.In the following special variants of the invention will be described by means of examples.

Zylindrische Stöpsel, ähnlich zu den herkömmlichen Weinkorken, mit einer Länge von 38 mm und einem Durchmesser von 22 mm, werden aus drei unterschiedlichen Ethylen/Vinylaee— taten (EVA)-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt (VA) von 12,5 %_t 15 % und 18 % hergestellt. Ein Injektionsformungsverfahren wird angewandt, bei dem das EVA-Copolymer mit einem Aufblasmittel gemischt , erhitzt und in eine kalte Form injiziert wird, so daß auf bekannte Weise ein Stöpsel mit einem geschlossenen Zellschaumstoffkern innerhalb einer weichen flüssig-lichtundurchlässigen Haut hergestellt werden kann. Die Schmelzflußindexwerte für die EVA-Copolymere sind 4, 8 bzw. 10. Es wird angenommen, daß der Schmelzflußindex in diesem Zusammenhang nicht besonders relevant ist, obwohl übermäßige Flüssigkeitscopolymere ver-Cylindrical stoppers, similar to the conventional 38 mm long and 22 mm diameter wine corks, are made from three different ethylene vinyl acetate (EVA) copolymers with a vinyl acetate content (VA) of 12.5 % _t 15 %. and 18 % made. An injection molding process is used in which the EVA copolymer is mixed with an inflation agent, heated and injected into a cold mold so that a plug having a closed cell foam core within a soft liquid-opaque skin can be produced in a known manner. The melt flow index values for the EVA copolymers are 4, 8, and 10, respectively. It is believed that the melt flow index is not particularly relevant in this context, although excessive liquid copolymers may be used.

_₈„ 22*3 66 0_ ₈ "22 * 3 66 0

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mieden werden, sollten, weil es schwierig ist, die Bildung der gewünschten Vielfalt der kleinen geschlossenen Zellen zu garantieren und Zellzusammenstoße im Schaumstoffprozeß zu vermeiden. ' 'should be avoided because it is difficult to guarantee the formation of the desired variety of small closed cells and to avoid cell collisions in the foam process. ''

Die Ausgangsmaterialien werden formuliert, und das Aufblasen wird so reguliert, daß ein Schaumstoffgfad von 50 b*-is 70 % erreicht wird, gemessen anhand der Reduktion der Dichte verglichen mit dem Material, das nicht aus Schaumstoff besteht. Der Schaumstoffgrad hat sich als kritisch herausgestellt. Bei einem Schaumstoffg,md, der niedriger als Λ5 % liegt, ist der Stöpsel nicht genügend weich und verformbar; bevorzugt ist ein Minimum von 50 %, während bei über 70 % die Haut, des Stöpsels zu dünn ist, um eine entsprechende Stärke and entsprechende Sauerstoffgrenzeneigenschaften beizubehalten.The starting materials are formulated and the inflation is controlled to achieve a foam path of 50 to 70 % as measured by the reduction in density compared to the non-foam material. The degree of foam has proven to be critical. For a foam g, md lower than Λ5%, the plug is not sufficiently soft and malleable; preferred is a minimum of 50%, while at over 70 % the skin of the plug is too thin to maintain adequate strength and oxygen restriction properties.

Das in 'dieser Experimentenreihe benutzte Aufblasmittel war eine Mischung aus Natriumbicarbonat und Natriummetabisulphit, die Zusammensetzung der Ausgangsmaterialien war:The inflator used in this series of experiments was a mixture of sodium bicarbonate and sodium metabisulphite, the composition of the starting materials being:

Ethylen/Vinylacetat-Copolymer: 96 % Ethylene / vinyl acetate copolymer: 96 %

Natriumbicarbonat: 1 %Sodium bicarbonate: 1%

Natriuinmetabisulphit: 2 % Sodium metabisulphite: 2 %

Pigment: 1 % Pigment: 1 %

Das Natriumbicarbonat und das Natriummetabisulphit zerfallen bei der Temperatur, bei der die Ausgangsmaterialien vor der Injektion in die Form erhitzt werden, um Carbondioxid, Wasserdampf und Schwefeldioxid zu bilden und ein Teil des Schwefeldioxids mit dem durch die Dekomposition des Natriumbicarbonats gebildeten Natriumcarbonat, um mehr Carbondioxid freizusetzen:The sodium bicarbonate and sodium metabisulphite decompose at the temperature at which the starting materials are heated in the mold prior to injection to form Carbondioxid, water vapor and sulfur dioxide and a part of the sulfur dioxide with the formed by the decomposition of the sodium bicarbonate, sodium carbonate, in order to release more Carbondioxid :

„9- 22 3 660"9-22 3 660

28. 1. 1981 B 65 .D 223 660 GZ 58 033 24 3628. 1. 1981 B 65 .D 223 660 GZ 58 033 24 36

2 NaHCO₃ Na₂CO₃ + H₂O +₂ .Na₂CO₃ + SO₂ . Na₂SO₃ + CO₂ 2 NaHCO ₃ Na ₂ CO ₃ + H ₂ O + _2. Na ₂ CO ₃ + SO ₂ . Na ₂ SO ₃ + CO ₂

Das Natriummetabisulphit ist in stöchiometrischem Überfloß vorhanden, das Aufblasgas enthält Schwefeldioxid, Kohlendioxid und Wasserdampf, die sich ausdehnen, um das Aufschäumen der Mischung zu bewirken, wenn die Ausgangsmaterialien die Form betreten, wobei der Effekt der kalten Wände der _sForm -ist, daß,die Bildung von Zellen an oder nahe der Oberfläche des geformten Stöpsels beschränkt wird, so daß er einen geschlossenen Zellschaumstoffkern mit einer weichen flüssig-lichtundurchlässigen Haut besitzt. Das Schwe- feldioxid, Kohlendioxid und das im Aufblasprozeß hergestellte Wasser werden in den Zellen zurückbehalten. Wenn die Stöpsel an der Luft gelagert wurden, wäre eine Tendenz vorhanden, daß das Schwefeldioxid langsam aus den Zellen herausdiffundieren würde.The sodium metabisulphite is present in stoichiometric raft inflation gas contains sulfur dioxide, carbon dioxide and water vapor, which expand to cause the foaming of the mixture, when the starting materials entering the mold, the effect of the cold walls of the _s form -is that the formation of cells at or near the surface of the formed plug is limited so that it has a closed cell foam core with a soft liquid-opaque skin. The sulfur dioxide, carbon dioxide and the water produced in the inflation process are retained in the cells. If the stoppers were stored in the air, there would be a tendency for the sulfur dioxide to slowly diffuse out of the cells.

Deshalb werden sie vorzugsweise bis zu ihrer Benutzung in einem verschlossenen Behälter in einer Schwefeldioxidatmosphäre aufbewahrt.Therefore, they are preferably stored in a sealed container in a sulfur dioxide atmosphere until used.

Stöpsel, die wie oben beschrieben hergestellt werden, wurden mit' einer Polymethylsiloxanschmierstoffschicht versehen und dann in Weinflaschenhälse (mit 19 ram inneren Durchmesser) eingeführt, wobei das herkömmliche Korkeinführungsverfahren angewandt wurde, bei dem die Stöpsel bis zu einem Durchmesser von 15 mm zusammengepreßt werden,-bevor sie in den Flaschenhals eingeführt werden. Die Zusammenpreßbarkeit, Elastizität, der Qüellwiderstand und die Reibungseigenschaften des Stöpsels haben sich als sehr passend für die MaschineriePlugs prepared as described above were provided with a polymethylsiloxane gum layer and then introduced into wine rag necks (19 ram inner diameter) using the conventional corking method in which the pegs are compressed to a diameter of 15 mm. before they are introduced into the bottleneck. The compressibility, elasticity, squeal resistance, and friction properties of the plug have been found to be very suitable for the machinery

-ίο- 22 3 86 0-ί- 22 3 86 0

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erwiesen, so daß die Stöpsel leicht eingeführt werden können, die Flaschenhälse fest verschlossen sind und effektive und dauerhafte Verschlüsse gebildet werden, bei denen die Stöpsel keinerlei Tendenz zeigen herauszugleiten. Ss wurden Messungen der Geschwindigkeit der Sauerstoffdiffusion durch die oben beschriebenen Stöpsel durchgeführt unter den Bedingungen normalen atmosphärischen Druckes. Stöpsel mit 12,5 % und 15 % VA-Copolymeren zeigten Ziffern von ungefähr 3 nil per annum im ersten Jahr. Stöpsel der 18 % VA-Copolym.ere ergaben eine Durchschnittsziffer von 3»35 ^l im ersten Jahr mit einem Maximum von 3»5 ^l in diesem Jahr. Nach dem ersten Jahr gab es einen Abfall zu einer Geschwindigkeit von 2,5 ml per annum. Diese Ziffern liegen gut unter der Ziffer von 6,5 ml Sauerstoff, die von dem normalen Gehalt von 50 p, p. m. freien SOp in einem massenproduzierten leichten Tischwein behandelt werden kann, was anzeigt, daß eine gute Lagerfähigkeit erwartet werden kann. Bs ist verständlich, daß die meisten anderen Weine und auf Wein basierenden Produkte einen besseren Qxydationswiderstand haben, so daß eine noch bessere Lagerfähigkeit erwartet werden kann für diese anderen Produkte, bei denen Verschlüsse gemäß der Erfindung verwandt worden sind.proven so that the plugs can be easily inserted, the bottle necks are tightly closed and effective and permanent closures are formed, in which the plugs show no tendency to slip out. Thus, measurements of the rate of oxygen diffusion through the above-described plugs were made under the conditions of normal atmospheric pressure. Stoppers with 12.5 % and 15% VA copolymers showed numbers of about 3 nil per annum in the first year. Stoppers of the 18% VA copolymers showed an average of 3 ^ 35 ^ l in the first year, with a maximum of 3 ^ 5 ^ l this year. After the first year, there was a drop to a rate of 2.5 ml per annum. These numbers are well below the figure of 6.5 ml of oxygen, which can be treated by the normal content of 50 p, pm free SOp in a mass-produced light table wine, indicating that good shelf life can be expected. It is understood that most other wines and wine-based products have better resistance to oxidation, so that even better shelf-life can be expected for these other products to which closures according to the invention have been applied.

Im Gegenteil hierzu, Stöpsel, die auf die gleiche Weise aus verschiedenen Proben von Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren hergestellt wurden mit einem Vinylacetatgehalt von 28 % zeigten Sauerstoffdiffusionsgeschwindigkeiten von 6,6 ml per annum und höher und damit eine unakzeptabel niedrige Sauerstoff grenze .On the contrary, stoppers made in the same way from various samples of ethylene / vinyl acetate copolymers having a vinyl acetate content of 28% showed oxygen diffusion rates of 6.6 ml per annum and higher and thus an unacceptably low oxygen limit.

Während das oben beschriebene Aufblasmittel Schwefeldioxid und Wasser in den Zellen produzieren sollj um als Sauerstoff abführer zu wirken und so die Sauerstoffgrenze zu ver-While the above-described inflator is supposed to produce sulfur dioxide and water in the cells to act as oxygen scavengers and thus limit the oxygen barrier.

-11~ 2 2 3 6 6 0-11 ~ 2 2 3 6 6 0

28. 1. 1.981 B 65 D 223 660 GZ 58 033 24 3628. 1. 1.981 B 65 D 223 660 GZ 58 033 24 36

bessern, wäre es natürlich aber auch möglich, andere herkömmliche Aufblasmittel zu. benutzen, wie z. B. Stickstoff, Pentan, Verbindungen mit niedrigem Siedepunkt, wie z. B. Methylenchlorid oder fluorierte Hydrocarbonate. Als Alternative können Schwefeldioxid und Wasser in den Zellen produziert werden durch andere Aufblasmittel, abgesehen von dem Natriummetabisulphit und dem oben erwähnten Natriumbicarbonat. Zum Beispiel können Metabisulphite und Bicarbonate anderer Metalle, besonders anderer Alkalimetalle, wie z. B. Natrium, benutzt werden. Der Wasserdampf oder ein Teil davon kann durch Zuführung von hydriertem Natriumzitrat zu dem Aufblasmittel gewonnen werden. Der Stöpsel kann mit einer kleinen Abrundung an jedem Ende geformt werden. Als Alternative können sie mit einem flanschierten Ende oder Kopf versehen werden, z. B* von sphärischer oder teil-sphärischer Gestalt, die von dem gleichen BVA-Copolymer oder einem unterschiedlichen Polymer geformt werden.Of course, it would also be possible to use other conventional inflators. use, such. As nitrogen, pentane, low boiling point compounds such. As methylene chloride or fluorinated hydrocarbons. Alternatively, sulfur dioxide and water in the cells can be produced by other inflators, apart from the sodium metabisulphite and the above-mentioned sodium bicarbonate. For example, metabisulphites and bicarbonates of other metals, especially other alkali metals, such as e.g. As sodium, are used. The water vapor or a portion thereof may be recovered by adding hydrogenated sodium citrate to the inflator. The plug can be formed with a small rounding at each end. Alternatively, they may be provided with a flanged end or head, e.g. B * of spherical or semi-spherical shape, which are formed by the same BVA copolymer or a different polymer.

Claims (5)

_₁₂„ 2 2 3 6 6_ ₁₂ "2 2 3 6 6 28. 1. 198128. 1. 1981 B 65Ö 223 660 GZ 58 033 2-4- 36B 65Ö 223 660 GZ 58 033 2-4- 36 Erf indungsanspruch . . Claim for invention . , IJ. Verschluß für einen Behälter für Wein oder auf Wein basierenden Produkt, wobei mindestens ein Teil des besagten Verschlusses dem Produkt ausgesetzt sein soll und der Verschluß in Form eines geformten Stöpsels aus thermoplastischem Material mit einem geschlossenen Schaumstoff zeilkern innerhalb einer flüssig-lichtundurchlässigen Haut vorliegt, gekennzeichnet dadurch, daß das thermoplastische Material ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 25 % ist und der Aufschäumgrad des geformten Stöpsels, der an der" Reduktion der Dichte, verglichen mit dem nicht aufschäumenden Material, gemessen wird, von 45 bis 70 % beträgt.IJ. A closure for a wine or wine based product container wherein at least a portion of said closure is to be exposed to the product and the closure is in the form of a molded plug of thermoplastic material having a closed foam core within a liquid opaque skin characterized in that the thermoplastic material is an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 25% and the degree of foaming of the molded plug measured by the "reduction in density compared to the non-intumescent material" is from 45 to 70 % is. 2. Verschluß nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Bthylen/Vinylacetat-Copolymer einen Vinylacetatgehalt von 10 bis 20 % hat.2. Closure according to item 1, characterized in that the Bthylen / vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 10 to 20%. 3. Verschluß nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß der geformte Stöpsel eine Länge zwischen 30 und 50 mm hat und einen nichtzusammengepreßten Durchmesser von ungefähr 22 mm und eine Sauerstoffgrenze besitzt, die ausreichend ist, um den Säuerstoffeintritt in den Behältery in dem der Verschluß angebracht wird, auf weniger als 4 ml per annum begrenzt.Closure according to item 1 or 2, characterized in that the shaped stopper has a length of between 30 and 50 mm and a non-compressed diameter of about 22 mm and an oxygen limit sufficient to prevent the acid substance entering the container in which Closure is limited to less than 4 ml per annum. 4. Verschluß nach Punkt 1 bis 3» gekennzeichnet dadurch, daß die Zellen des Schaumstoffkerns Schwefeldioxid und Wasser enthalten, so daß das Schwefeldioxid als Sauerstoffabführer wirken kann.4. Closure according to items 1 to 3 »characterized in that the cells of the foam core sulfur dioxide and water, so that the sulfur dioxide can act as an oxygen scavenger. -13- 22 3 6 60-13- 22 3 6 60 28. 1. 1981 B 65 D 223 GZ 58 033 2428. 1. 1981 B 65 D 223 GZ 58 033 24 5. Verschluß nach Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß der geformte Stöpsel mit einem Silikonschmierstoff beschichtet ist. . ; .5. Closure according to item 1 to 4, characterized in that the molded plug is coated with a silicone lubricant. , ; ,