DD149864A3 - PROCESS FOR PREPARING POLYURETHANE-ONE COMPONENT VARNISHES - Google Patents

Abstract

Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen, hydrolysebeständigen, gut trocknenden, abriebfesten, wetter- und chemikalienbeständigen Polyurethan-Einkomponentenlacken ohne Katalysator durch Reaktion von Di- oder Polyisocyanaten mit Gemischen von Polyätherpolyolen bei einem NCO/OH-Verhältnis von mindestens 1,4, dadurch gekennzeichnet, dass schwach verzweigte Polyesteralkohole mit einem Molekulargewicht von 700 bis 1000 und einer OH-Zahl von 200 bis 220 und stark verzweigte Polyesteralkohole mit einem Molekulargewicht von 300 bis 3000 und einer OH-Zahl von 200 bis 500, in einem Verhältnis von 5 bis 7 Anteilen schwach verzweigten zu 1 bis 2 Anteilen stark verzweigten Polyesteralkoholen verwendet werden.Process for the preparation of storage-stable, hydrolysis-resistant, well-drying, abrasion-resistant, weather and chemical-resistant polyurethane one-component varnishes without catalyst by reaction of di- or polyisocyanates with mixtures of polyether polyols at an NCO / OH ratio of at least 1.4, characterized in that slightly branched polyester alcohols having a molecular weight of 700 to 1000 and an OH number of 200 to 220 and highly branched polyester alcohols having a molecular weight of 300 to 3000 and an OH number of 200 to 500, in a ratio of 5 to 7 parts weakly branched to 1 to 2 parts of highly branched polyester alcohols are used.

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Binkomponentenlacken ·Process for the preparation of polyurethane binder component paints ·

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen, hydrolysebeständigen, gut trocknenden, abriebfesten, wetter- und chemikalienbeständigen Polyure than-Binkomponent enlacken«The invention relates to a process for the preparation of storage-stable, hydrolysis-resistant, well-drying, abrasion-resistant, weather and chemical-resistant polyurea-binkomponent enlacken «

Es ist bekannt, isocyanatgruppenhaltige Polyurethanprepolymere herzustellen, die in geeigneten organischen Lösungsmitteln löslich sind und nach dem Auftrag auf Unterlagen aus' Holz, Metall oder Stein durch Reaktion mit der Feuchtigkeit der luft zu unlöslichen Schichten aushärten«It is known to prepare polyurethane prepolymers containing isocyanate groups, which are soluble in suitable organic solvents and, after application, harden on substrates of 'wood, metal or stone by reaction with the moisture of the air to form insoluble layers.'

Die bisher bekannten Einkomponentensysteme härten jedoch, sofern sie lagerstabil sind, sehr langsam erst im Verlauf mehrerer Stunden soweit durch, daß sie abgelegt oder weiterverarbeitet werden können· Der Ver-However, the previously known one-component systems, if they are stable in storage, harden very slowly over several hours until they can be deposited or further processed.

lauf der Aushärtung wird dabei entßcheidend von der relativen Luftfeuchtigkeit beeinflußte Verwendet man zur Beschleunigung der Härtung mit Luftfeuchtigkeit höhermolekulare Produkte oder setzt man ihnen zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit Beschleuniger zu, so kann man zwar eine schnellere Trocknung erzielen, die Formulierungen besitzen in diesen Fällen jedoch eine so geringe Lagerstabilität, daß sie selbst in dicht verschlossenen Versandbehältern» oft in wenigen Wochen zu hochpolymere^ unlöslichen Massen gelieren und nicht mehr brauchbar sind«,If the use of higher molecular weight products to accelerate the curing with atmospheric moisture or accelerators is used to increase the reaction rate, it is indeed possible to achieve faster drying, but in these cases the formulations have such a tendency low storage stability, that even in tightly sealed shipping containers, they "often gel in a few weeks to high polymer insoluble masses and are no longer usable,"

Außerdem ist es bekannt, daß man lagerstabile und mit der Feuchtigkeit der Luft schnell trocknende Einkomponentensysteme herstellen kann, wenn man geeignete Di- bzw« Polyisocyanate oder isocyanatgruppenhaltige Prepolymere aliphatischer oder aromatischer Natur mit hydroxylgruppenhaltigen Polyäthern oder Polyestern, welche tertiäre Stickstoffatome enthalten, so umsetzt, daß in inerten, polaren, organischen Lösungsmitteln lösliche Polyurethane entstehen, welche noch einen Restgehalt an freien Isocyanatgruppen aufweisen« Nachteilig ist bei diesem Verfahren allerdings, daß tertiäre Stickstoffatome enthaltende Hydroxylverbindungen als technische Produkte äußerst schwer herstellbar sind,In addition, it is known that one can produce storage-stable and with the humidity of the air fast drying one-component systems, if suitable di- or "polyisocyanates or isocyanate prepolymers of aliphatic or aromatic nature with hydroxylated polyethers or polyesters containing tertiary nitrogen atoms, so that in inert, polar, organic solvents soluble polyurethanes arise, which still have a residual content of free isocyanate groups "A disadvantage of this method, however, that tertiary nitrogen atoms containing hydroxyl compounds are extremely difficult to produce as technical products,

Y/eiterhin ist bekannt, Polyurethanlacküberzüge auf der Basis von Isocyanatpolymerisaten und Polyhydroxyverbindungen dadurch herzustellen, daß als Isocyanatpolymerisate Mischpolymerisate aus aliphatischen und aromatischen Polyisocyanaten verwendet werden, wobei das Molverhältnis zwischen aliphatischen und aromatischen Isocyanatgruppen im Mischpolymerisat vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 liegt.Y / eiter is known to prepare polyurethane lacquer coatings based on isocyanate and polyhydroxy compounds characterized in that are used as isocyanate copolymers of aliphatic and aromatic polyisocyanates, wherein the molar ratio between aliphatic and aromatic isocyanate groups in the copolymer is preferably between 0.2 and 5.

Bekannt ist auch ein Einlaßgrund für Holz auf der Basis eines Gemisches von einem stark verzweigten Polyesteralkohol aus Adipinsäure, Phthalsäure und Hexantriol mit einem Hydroxy!gehalt von etwa 8,8 % sowie einem verzweigten Polyesteralkohol aus Adipinsäure, 1,3-Butylenglykol und Hexantrio1 mit einem HydroxyIgehalt von etwa 6,5 %· Als Isöcyanatlcomponente wird aromatisches Dioder Polyisocyanat eingesetzt, bevorzugt als Addukt von Tolüylendiisocyanat an Trimethylolpropan» Beide Komponenten werden kurz vor der Verarbeitung zusammengebracht.Also known is a reason for introducing wood on the basis of a mixture of a highly branched polyester alcohol of adipic acid, phthalic acid and hexane triol having a hydroxy content of about 8.8% and a branched polyester alcohol of adipic acid, 1,3-butylene glycol and hexane trio1 with a HydroxyIgehalt of about 6.5 % · Isöcyanatlcomponente aromatic Dioder polyisocyanate is used, preferably as an adduct of Tolüylendiisocyanat to trimethylolpropane »Both components are brought together shortly before processing.

Diese Polyurethanlacküberzüge sind Zweikomponentensysteme und haben den Nachteil, daß ihre Verarbeitungs-' dauer hur 8 Stunden bis 2 Tage beträgt; sie also nicht lagerstabil sind.These polyurethane varnish coatings are two-component systems and have the disadvantage that their processing time is 8 hours to 2 days; So they are not stable in storage.

Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines lagerstabilen, schnelltrocknenden und hydrolysestabilen PoIyurethan-Sinkomponentenlackes βThe purpose of the invention is to provide a storage-stable, quick-drying and hydrolysis-stable polyurethane sink component enamel β

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen lagerßtabilen, schnelltrocknenden, hydrolysestabilen PoIyueJrthan-Einkomponentenlack ohne Katalysatoren bzw. Beschleuniger herzustellen·The object of the invention is to produce a storage-stable, fast-drying, hydrolysis-stable polyurea-1-component coating without catalysts or accelerators.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß schwach verzweigte Polyesteralkohole mit einem Molekulargewicht von 700 bis 1000 und einer OH-Zahl von 200 bis 220 und stark verzweigte Polyesteralkohole mit einem Molekulargewicht von 300 bis 3000 und einer OH-Zahl von 200 bis 500, in einem Verhältnis von 5 bis 7 Anteilen schwach verzweigten zu 1 bis 2 Anteilen stark verzweigten Polyesteralkoholen verwendet werden· Besonderes geeignet sind erfindungsgemäß schwach verzweigte Polyesteralkohole mit dem Molekulargewicht 780 und der OH-Zahl 200 bis 220 und stark verzweigte Poly-According to the invention the object is achieved in that weakly branched polyester alcohols having a molecular weight of 700 to 1000 and an OH number of 200 to 220 and highly branched polyester alcohols having a molecular weight of 300 to 3000 and an OH number of 200 to 500, in one Ratio of 5 to 7 parts of weakly branched to 1 to 2 parts of highly branched polyester alcohols can be used according to the invention. Particularly suitable are, according to the invention, weakly branched polyester alcohols having a molecular weight of 780 and an OH number of from 200 to 220 and highly branched polyols.

esteralkohole mit einem Molekulargewicht'300 und der OH-Zahl 350 bis 400,ester alcohols having a molecular weight of 300 and the OH number 350 to 400,

Mit dem erfindungsgemäßeη Verfahren ist es überraschenderweise gelungen stark verzweigte Polyesteralkohole mit hohem Hydroxylgehalt einzusetzen und trotzdem Polyurethan-Einkomponentenlacke herzustellen, die über mindestens 6 Monate lagerstabil, sind. Besonders vorteilhaft ist es, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Polyurethan-Einkomponentenlacke erhalten werden, die gegenüber den bekannten Polyurethan-Einkomponentenlacken einen höheren Vernetzungsgrad besitzen, wodurch neben einer guten Trocknung vor allem eine bessere Wet-. ter- und Chemikalienbeständigkeit erreicht wird, unter Verzicht auf Zusatz von Katalysatoren. Durch die Variation des Verhältnisses von schwach verzweigten zu stark verzweigten Polyesteralkoholen kann man die Eigenschaften des Polyurethan-Einkomponentenlackes über v/eite Bereiche verändern* Erfindungsgemäß v/erden insbesondere Polyesteralkohole, die aus Dicarbonsäuren, wie z« B«, Adipinsäure, Maleinsäure, Phthalsäure u. a_e, mit mehrwertigen Alkoholen, wie z. B, Ueopentylglykol, DiäthyIenglykol, Hexantrio1, Trimethylolpropan, Butandiol, erhalten v/erden können, verwendet»With the method according to the invention it is surprisingly possible to use highly branched polyester alcohols having a high hydroxyl content and nevertheless to produce polyurethane one-component coatings which are stable in storage for at least 6 months. It is particularly advantageous that polyurethane Einkomponentenlacke are obtained by the process according to the invention, which have a higher degree of crosslinking compared to the known polyurethane Einkomponentenlacken, which in addition to a good drying, especially a better wet. ter- and chemical resistance is achieved, waiving the addition of catalysts. By varying the ratio of weakly branched to highly branched polyester alcohols, one can change the properties of the polyurethane one-component varnish over full ranges. According to the invention, polyester alcohols, in particular polyester dicarboxylic acids such as "B", adipic acid, maleic acid, phthalic acid and the like, are used , a _e , with polyhydric alcohols, such as. B, Ueopentylglycol, diethylene glycol, hexanetrio1, trimethylolpropane, butanediol, can be used, used »

Die erfindungsgemäßen Polyesteralkohole werden mit Dioder Polyisocyanaten bei einem UCO/OH-Verhältnis von mindestens 1,4 umgesetzt«The polyester alcohols according to the invention are reacted with Dioder polyisocyanates at a UCO / OH ratio of at least 1.4.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren können Di- und Polyisocyanate verwendet werden, gleichgültig, ob es sich um aliphatische Isocyanate, wie z. B. Tetramethylendiisocyanat-1,4, Hexamethylendiisocyanat-1,6. 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, und 3,3,5-Ti*iniethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexylisocyanat oder aromatischeIn the process according to the invention di- and polyisocyanates can be used, regardless of whether they are aliphatic isocyanates, such as. Tetramethylene diisocyanate-1,4, hexamethylene diisocyanate-1,6. 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, and 3,3,5-Ti * iniethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexyl isocyanate or aromatic

Isocyanate, wie ζ. B, 2,4- oder 2,6- Toluylendiisocyanat und Gemische von beiden, 2,4'- und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und Gemische von beiden, 4»4'-Diisocyanatodiphenyläther u· a, handelt. Die Umsetzung erfolgt bevorzugt in geeigneten Lacklösungsmitteln, wie Estern, Ketonen oder Chlorkohlenwasserstoffen, deren Wassergehalt niedriger als 0,1, bevorzugt unter 0,05 %» liegen muß« Als Reaktionstemperatur sind Temperaturen zwischen 20 ⁰C und 120 ⁰C, bevorzugt zwischen 60 und 100 ⁰C, geeignet. Das Mengenverhältnis von Isocyanat und Hydroxy!verbindungen darf einen Wert von UOJC/OH =1,4 nicht unterschreiten. Die Lagerstabilität der erfindungsgemäß hergestellten Polyurethan-Einkomponentenlacke kann durch den Einsatz wasserbindender Mittel und durch Inhibitoren, wie z. B, p-Toluolsulfochlorid noch erhöht werden*Isocyanates, such as ζ. B, 2,4- or 2,6-toluene diisocyanate and mixtures of both, 2,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and mixtures of both, 4 '4'-diisocyanatodiphenyl ether u · a, is. The reaction is preferably carried out in suitable paint solvents, such as esters, ketones or chlorinated hydrocarbons whose water content is less than 0.1, preferably less than 0.05% "must be" as reaction temperature are between 20 ⁰ C and 120 ⁰ C, preferably between 60 and 100 ^° C, suitable. The ratio of isocyanate and hydroxy compounds must not be less than UOJC / OH = 1.4. The storage stability of the polyurethane Einkomponentenlacke prepared according to the invention can by the use of water-binding agents and inhibitors, such as. B, p-toluenesulfochloride can be increased even further *

Die Verfahrensprodukte zeichnen sich gegenüber den bisher bekannten durch folgende bemerkswerte Eigenschaften aus:The process products are distinguished from those known hitherto by the following remarkable properties:

Die erfindungsgemäß verwendeten Gemische von schwach verzweigten und stark verzweigten Polyesteralkoholen sind technisch gut herstellbar. Damit hergestellte Be-Bchichtungen trocknen auf allen Substraten schnell. Selbst in dicken Schichten härten die Überzüge blasenfrei durch·The mixtures of weakly branched and highly branched polyester alcohols used according to the invention are technically easy to prepare. Coatings produced with this dry quickly on all substrates. Even in thick layers, the coatings cure bubble-free through

Überraschend ist, daß die damit hergestellten Schichten schon kurz nach dem Auftrag eine bemerkenswert hohe Härte besitzen· Ferner ist die Empfindlichkeit gegenüber den in der Lackindustrie verwendeten Lösungsmitteln gegenüber den bekannten Ein- oder Zweikomponenten-Polyurethanlacken schon kurze Zeit nach der Applikation auffällig gering·It is surprising that the layers produced therewith have a remarkably high hardness shortly after application. Furthermore, the sensitivity to the solvents used in the paint industry is conspicuously low in comparison with the known one- or two-component polyurethane coatings already a short time after application.

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Die schnelle Reaktionsfähigkeit macht die sonst notwendige Mitverwendung von Katalysatoren im .Lacksystem überflüssig. Trotz des Vorteils der hohen Reaktivität sind die Produkte erstaunlich lagerstabil. Sie können mehrere Monate im gut verschlossenen Gebinde aufbewahrt werden, ohne daß die Viskosität nennenswert ansteigt. ·The fast reactivity makes the otherwise necessary use of catalysts in the .Lacksystem superfluous. Despite the advantage of high reactivity, the products are surprisingly stable on storage. They can be stored for several months in a well-sealed container, without the viscosity increases appreciably. ·

Die Erfindung soll nachstehend an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail below with reference to some embodiments:

Beispiel 1example 1

23»6 Gew.-Teile eines auf der Basis von Adipinsäure, " Diol und Triol hergestellten Polyesters (Molekulargewicht 780, OH-Zahl 200 bis 220) werden mit 4,9 Gew.-Teilen eines aus Adipinsäure und Phthalsäureanhydrid mit Diol und Triol erzeugten Polyesters (Molekulargewicht 3000 bis 5000, OH-Zahl 245 bis 275), der in Athylglykolacetat gelöst ist und einen Pestkörpergehalt von 80 % besitzt, in einen geschlossenen, mit Rührwerk, Rückflußkühler und Thermometer ausgerüsteten Reaktionsgefäß abgemischt« Die Mischung wird anschließend in 48,8 Gew*--Teilen Athylglykolacetat und Xylol 1 : 1 unter Zugabe von 0,5 Gew.-Teilen Orthoameisensäuretriäthy!ester gelöst und mit 22,2 Gew.-Teilen 3-Isocyanuratmethyl-3,5»5-trimethylcyclOhexylisocyanat versetzt.23 »6 parts by weight of a polyester prepared on the basis of adipic acid," diol and triol (molecular weight 780, OH number 200 to 220) with 4.9 parts by weight of one produced from adipic acid and phthalic anhydride with diol and triol Polyester (molecular weight 3,000 to 5,000, OH number 245 to 275) dissolved in ethyl glycol acetate and having a pestol content of 80 % , mixed into a closed reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer. The mixture is then mixed in 48,8 Parts by weight of ethyl glycol acetate and xylene are dissolved 1: 1 with the addition of 0.5 part by weight of orthoformic acid triethyl ester and mixed with 22.2 parts by weight of 3-isocyanurate-methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate.

Nach erfolgter Zugabe wird die gesamte Menge unter Stickstoff auf 110 ⁰C erwärmt und ca. 5 bis 7 h bei diesen Temperaturen belassen« Nach dieser Zeit hat der NCO-Gehalt des Reaktionsgemisches ca· 4,5 % erreicht und die Prepolymerisation ist damit beendet. Das so hergestellte System besitzt einen Bindemittelgehalt von ca. 50 % und eine Viskosität von ca. 90 bis 150 cP.After the addition, the entire amount is heated to 110 ^° C. under nitrogen and left at these temperatures for about 5 to 7 hours. After this time, the NCO content of the reaction mixture has reached about 4.5 % and the prepolymerization is complete. The system thus produced has a binder content of about 50 % and a viscosity of about 90 to 150 cP.

Der nach Beispiel 1 hergestellte Polyurethan-Einkomponentenlack ist langer als ein Jahr lagerstabil, gut trocknend, hydrolysebeständig, abriebfest, wetterund öhemikalienbeständig und insbesondere zum Beschichten von Beton geeignet. Er erreicht folgende Werte:The polyurethane Einkomponentenlack prepared according to Example 1 is storage stable for more than a year, good drying, hydrolysis resistant, abrasion resistant, weather and öhemikalienbeständig and especially suitable for coating concrete. It achieves the following values:

Trockengraddry degree

Die Bestimmung des Trockengrades wurde bei einer Temperatur von 22'⁰C nach TGL 14 301/03 bestimmt,The determination of the drying stage was determined at a temperature of 22 'C to ⁰ TGL 14 301/03,

Trockengrad 1 erreicht nach 4 h Trockengrad 4. erreicht nach 48 hDrying level 1 reached after 4 hours drying level 4. reached after 48 h

Beständigkeitresistance

Der erhaltene Polyurethan-Einkomponentenlack ist nach TGL 14 302/07 beständig gegen Wasser und alkalische Reinigungsmittel, sowie gegen Vergaserkraftstoffe bis VK 88 und Dieselkraftstoffe« Er ist auch beständig gegen Magnesiumchloridlösung 30 %ig nach TGL 18 754/03·According to TGL 14 302/07, the polyurethane one-component varnish obtained is resistant to water and alkaline cleaning agents, as well as to carburetor fuels up to VK 88 and diesel fuels. «It is also resistant to magnesium chloride solution 30% according to TGL 18 754/03 ·

Pendelhärtependulum hardness

Die Bestimmung der Pendelhärte erfolgte nach TGL 107-06 106,1 und beträgt 58,0 s*The pendulum hardness was determined according to TGL 107-06 106.1 and is 58.0 s *

Beispiel 2Example 2

21,3 Gew,~Teile und 10,6 Gew.-Teile der Polyesteralkohole mit den Molekulargewichten 780 und 3000 bis 5000 bzw. den 0H~Zahlen 200 bis 220 und 245 bis 275, wie im Beispiel 1 beschrieben, werden durch Zugabe von 47 j 6 Gew«, -Teilen Äthylglyko lace tat und Xylol 1 s 1 und 0,5 Gew.-Teilen Orthoameisensäuretriäthylester verdünnt. Zu dieser Mischung wird eine Menge von 20,0 Gew«- Teilen 2,4-Toluylendiisocyanat zugegeben.21.3 parts by weight and 10.6 parts by weight of the polyester alcohols having the molecular weights 780 and 3000 to 5000 and the 0H ~ numbers 200 to 220 and 245 to 275, as described in Example 1, by addition of 47 6 parts by weight of ethylglycol lace and 1 part of xylene and 0.5 parts by weight of triethyl orthoformate were diluted. To this mixture is added a quantity of 20.0 parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate.

Die Reaktionstemperatur soll 80 ⁰C betragen, Hach ca, 5 bis 7 h ist die Pre. polymerisation abgeschlossen, d_e h. dann ist der NCO-Gehalt auf ca,' 4»9 % abgesunken und die Viskosität beträgt ca, 260 cP„ Der Bindemittelgehalt liegt bei ca· 50 %₀ The reaction temperature should be 80 ⁰ C, Hach ca, 5 to 7 h is the Pre. polymerization completed, d _e h. then the NCO content to about '4' dropped 9% and the viscosity is about 260 cP "The binder content is around 50 · _0%

Der nach Beispiel 2 hergestellte Polyuerthan-Einkomponentenlack ist länger als ein Jahr lagerstabil, gut trocknend, hydrolysebeständig, abriebfest, wetter« und chemikalienbeständig und insbesondere zum Beschichten von Beton geeignet.The Polyuerthan one-component lacquer prepared according to Example 2 is stable in storage for more than one year, has good drying properties, is hydrolysis-resistant, resistant to abrasion, weather and chemicals, and is particularly suitable for coating concrete.

Er erreicht folgende Werte:It achieves the following values:

Trockengraddry degree

Die Bestimmung' des Trockengrades erfolgte nach TGL 14 301/03.The determination of the degree of dryness was according to TGL 14 301/03.

Trockengrad 1 erreicht nach 2* h Trockengrad 4 erreicht nach 20 hDrying degree 1 reached after 2 * h Drying level 4 reached after 20 h

Beständigkeitresistance

Der erhaltene Polyurethan-Einkomponentenlack ist nach TGL 14 302/07 beständig gegen Wasser und alkalische Reinigungsmittel, sowie gegen Vergaserkraftstoffe bis VK 88 und Dieselkraftstoffe. Er ist auch beständig gegen Magnesiumchloridlösung 30 %ig nach TGL 18 754/03.The polyurethane one-component coating obtained in accordance with TGL 14 302/07 is resistant to water and alkaline cleaning agents as well as to carburettor fuels up to VK 88 and diesel fuels. It is also resistant to magnesium chloride solution 30% according to TGL 18 754/03.

Pendelhärtependulum hardness

Die Bestimmung der Pendelhärte erfolgte nach TGL 107-06 106.1 und beträgt 74,2 s.The pendulum hardness was determined according to TGL 107-06 106.1 and is 74.2 s.

Claims (3)

-ΊΟ" Patentansprüche ·-ΊΟ "Claims · 1. Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen, hydrolysebeständigen, gut trocknenden, abriebfesten, · wetter- und chemikalienbeständigen Polyurethan-Einkomponentenlacken ohne Katalysator durch Reaktion von Di- oder Polyisocyanaten mit Gemischen von Polyätherpolyolen bei einem ETCO/OH-Verhältnis von mindestens 1,4, dadurch gekennzeichnet, daß schwach verzweigte Polyesteralkohole mit einem Molekulargewicht von 700 bis 1000 und einer OH-Zahl von 200 bis 220 und stark verzweigte Polyesteralkohole mit einem Molekulargewicht von 300 bis 3000 und einer OH-Zahl von 200 bis 500, in einem Verhältnis von 5 bis 7 Anteilen schwach verzweigten zu 1 bis 2 Anteilen stark verzweigten Polyesteralkoholen verwendet werden«1. A process for the preparation of storage stable, hydrolysis resistant, well drying, abrasion resistant, weather and chemical resistant polyurethane one-component paints without catalyst by reaction of di- or polyisocyanates with mixtures of polyether polyols at a ETCO / OH ratio of at least 1.4, characterized characterized in that weakly branched polyester alcohols having a molecular weight of 700 to 1000 and an OH number of 200 to 220 and highly branched polyester alcohols having a molecular weight of 300 to 3000 and an OH number of 200 to 500, in a ratio of 5 to 7 Proportions of weakly branched to 1 to 2 portions of highly branched polyester alcohols can be used « 2* Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß schwach verzweigte Polyesteralkohole mit dem Molekulargewicht 780 und der OH-Zahl 200 bis 220 verwendet werden*2 * Process according to Claim 1, characterized in that slightly branched polyester alcohols having a molecular weight of 780 and an OH number of from 200 to 220 are used * 3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß stark verzweigte Polyesteralkohole mit dem Molekulargewicht 300 und der OH-Zahl 350 bis 400 verwendet werden.Process according to Claim 1, characterized in that highly branched polyester alcohols having a molecular weight of 300 and an OH number of from 350 to 400 are used.