DD141020A5 - Verfahren zur herstellung von neuen maleinimid-und sukzinimid-derivaten - Google Patents

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Jenoe Seres
Istvanne Daroczi
Janosne Varkonyi
Gabor Horvath
Ildiko Szilagyi
Belane Radvany
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Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
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Description

o ß
Verfahren zur Herstellung von neuen Maleinimid- und Sukzinirnid-Derivaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Maleinimid- und Sukzinimid-Derivaten der allgemeinen Formeln
(ID
R Wasserstoffj Halogen, Hydroxy, substituiertes Hydroxy, Mercapto, substituiertes Mercapto, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl« Aralkyl, einen heterocyclischen Rest oder durch einen heterocyclischen Rest substituiertes Alkyl oder substituiertes Sulfonyl bedeutet,
R-^ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Amino oder substituiertes Amino, einen heterocyclischen Rest oder durch einen heterocyclischen Rest substituiertes Alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aryl, Aralkyl oder substituiertes Amino steht,
Ro "Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Alkoxy, Aryloxy oder einen heterocyclischen Rest bedeutet.
Die substituierte Hydroxylgruppe und Mercaptogruppe in der Definition von R kann durch Alkyl, Aryl oder Aralkyl substituiertes Hydroxy oder Mercapto bedeuten*
Die Alkylgruppe bedeutet vorzugsweise· eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-2O5 bevorzugt mit 1-6, besonders mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Äthyl, n- und iso-Propyl, n<>, iso, sek. oder terto Butyl, Oentyl oder Hexyl, Die Cycloalky!gruppe kann 4~8, vorzugsweise 5-7
Kohlenstoffatome enthalten*
Die Arylgruppe kann für einen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest stehenj der 6-10 cyclische Kohlenstoffatome, beziehungsweise Kohlenstoffatome und Heteroatome enthält 9 und kann substituiert oder unsubstituiert sein. Die Ary!gruppe kann durch eine oder mehrere Alkyl-, Al-. koxygruppen oder Halogenatome substituiert sein«.
Die Aralkylgruppe besteht vorzugsweise aus den oben ange-· gebenen Alkyl« und Arylgruppen.
Als Halogenatome kommen Fluor, Chlor» Brom oder Iod, vor~ zugsweise Chlor und Brom in Frage«
Die heterocyclischen Gruppen enthalten vorzugsv/eise 5-8 cyclische Atome und sie enthalten als Heteroatome vorzugsweise ein oder mehrere Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome.
Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II,. worin
R für Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise -Chlor, Phenyl, Phenyl-C 4 Alkylthio, Phenylthio, Alkylthio mit 1-6 Kohlenstoffatomens Cycloalkylthio mit 5-7 Kohlenstoffatomen oder Phenylsulfonyl steht und
R-}_ für Wasserstoff, Amino, C;- „ Cycloaikylamino, C-^g Al-' kylamino, durch C,_Λ Alkoxy substituiertes Phenyl-C , Alkylaminoj Phenylamino, Uaphthylainino, Furfurylamino, Phenyl-Clra^alkylamino, Phenylamino steht, wobei diese letzte Gruppe durch Halogen, C-,_. Alkyl oder C-. . Alkoxy substituiert sein kann, R2° für Wasserstoff steht und
Ro Cw Alkyl, Alkoxy oder Phenyl bedeutet.
Die herbiziden Mittel gemäß der Erfindung können außer dem Wirkstoff die üblichen Streckmittel, Trägeratoffe, Verdünnungsmittel, oberflächenaktive Mittel und/oder andere Formulierungshilfsstoffe enthalten.
Die Trägerstoffe kö'nnen in festem oder flüssigem Zustand verwendet werden. Als Beispiele sind synthetische oder natürliche Gesteinsmehle, Tonerden, interte organische lösungsmittel, ζ ο Β«, Mineralöl- Fraktionen, Alkohole, Ketone, Wasser und verschiedene ionische oder nichtionische oberflächenaktive Mittel erwähnt. Auch Adhesion fördernde Mittel können zugegeben werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 99 Gewichtsprozent Wirkstoff.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen:
Es wurden ähnliche N~acylierte Derivate der unsubstituierten Sukziniraide und Maleinimide beschrieben. IT-Carbäthoxy-sukzinimid wurde z.B. aus dem Kaliumsalz des Sukzinimids und aus Äthylchloroformat in Benzol hergestellt. (Ber. J|l? 1114 /1321/)* IT-Acetyl-sukzinimid wurde durch Kochen von Sukzinimid mit Essigsäureanhydrid hergestellt (Ber«, ^, 2225 /19/)«
lT-Benzoyl-sükziniinid wurde durch Kochen einer Pyridin-Lösung des Sukzinimids mit Benzoylchlorid (J-CfcsruSoc., 8£ 1685) hergestellte N~Acetyl~maleinimid wurde aus IT-Acetyl-pyrrol durch Oxydation mit Chromtrioxid hergestellt (Zhur. Obsch. Ehim., 1£, 2118-22 /1949/).
Die Verbindungen die zu den erfindungsgemäßen Verbindungen am meisten ähnlich sind, wurden nach O.A. 72., 43221 b/ durch Acetylierung auf dem Stickstoff der 3~Chlor~4-aryl-substituierten-sukzinimide durch Kochen mit Essigsäureanhydrid
und durch Abspaltung von Salzsäure' hergestellte Auf diese .V/eise erhält man die entsprechenden 3~Ar:yl~H~acet:yliertenmaleinmide.
Darlegung des Wesens der Erfindung:
Erfindungsgemäß werden die Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II so hergestellt, daß man
a) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I Verbindungen der allgemeinen Formel
III
worin R7, Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet - mit Verbindungen der allgemeinen Formel
R3 - GOX V
worin X Halogen bedeutet - umsetzt oder
b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I Verbindungen der allgemeinen Formel III mit Verbindungen der allgemeinen Formel
(R3GO)2O
VI
umsetzt oder
c) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel II Verbindungen der allgemeinen Formel
mit Verbindungen der allgemeinen Formel V umsetzt oder d) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel II Verbindungen der allgemeinen Formel IV mit Verbindungen der allgemeinen Formel VI umsetzt*
Die Reaktionen nach Verfahrensvarianten a/, b/, c/ und d/ werden in Gegenwart eines Lösungsmittels, vorzugsweise von Aceton oder ohne Lösungsmittel, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, vorzugsweise Triethylamin oder ohne eäurebindende Mittel durchgeführt.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung der allgemeinen For« mein I und II zeigen wertvolle herbizide Eigenschaften, sie können .also als Wirkstoffe von agrochemischen Mitteln verwendet werden«
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II so hergestellt, daß man auf dem Stickstoffatom Wasserstoff enthaltende substituierte Maleinimide oder Sukzinimide der allgemeinen Formel III oder IV in einem inerten Lösungsmittel (z,Be Aceton^ Benzol, Tduol oder Dioxan) löst oder suspendiert und das so erhaltene Gemisch mit einer äquivalenten Menge oder 1,5 äquivalenter Menge des Acvlierungsiüittels umsetzte Die Reaktion wird bei Raumtemperatur oder unter Kochen des Reaktionsgemisches unter
£-Λ8 *.# <4* W ^' W
Zugabe eines oäurebindenden Mittels in einer mit der Menge .des Acylierungsmittels äquivalenten Menge ζβΒβ Triäth?/1-mins oder anderer säurebindenden Mittel oder ohne Zugabe eines säurebindenden Mittels, durchgeführt«
Es ist besonders vorteilhaft, wenn die Axylierung in Aceton durchgeführt wird, indem man das Acylierungsmittel gleichzeitig mit dem .säurebindenden Mittel bei Raumtemperatur (25°0) zugibt» Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt und 10~30 Minuten gekocht* Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches hängt von den Eigenschaften des zu acylierenden Soffes ab»
Falls sich die acylierte Verbindung der allgemeinen Formel I oder II aus dem Reaktionsgemisch ausscheidet, wird das Rohprodukt durch Filtrierung und Waschen mit Wasser erhalten, woraus das reine Endprodukt durch Kristallisierung separiert wird.
Scheidet sich die acylierte Verbindung der allgemeinen Formel I oder II aus dem Reaktionsgemisch nicht aus, so wird das gebildete und ausgeschiedene Nebenprodukt filtriert oder nach Konzentrierung filtriert, das Rohprodukt erhält man durch Eindampfen und man erhält das reine Endprodukt nach einer Kristallisierung, wie es oben beschrieben wurde.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II zeigen in einer gegebenen Zubereitung bzw« Formulierung herbizide Wirkung. Die Stoffe können auch ohne Formulierung als Intermediäre zur Herstellung von weiteren Verbindungen verwendet werden·
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens,besteht darin j, daß man einfach und direkt solche reinen Produkte erhält, die sur weiteren Aufarbeitung geeignet sinde
-.-β - 2 06 8 93
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln-III und IV können durch literaturbekannte Methoden hergestellt werden« 3-Brommaleinimid kann z.B. mit den entsprechenden Aminen umgesetzt· werden und 3-substituierte Amino-Derivate werden erhalten (3er, 21, 2718 /1888/, Gazz. Chim. Ital. 6£, 1221 /1935/).
Die Herstellung der 3>4~disubstituierten Maleinimide ist in Tetrahedron 2^5 4051 /1958/, J. Org. Chenu 26, 2032 (I96I) und in J. Amer· Soc. Ohem. 80, 1385 (1958) beschrieben« Die 3-substituierten Sukzinimide werden nach J· Org. Chem, 26, 787 (I96I) hergestellt.
Die weiteren Einzelheiten der JBrfindung gehen aus den folgenden Beispielen hervor, ohne den Umfang der Erfindung auf die Beispiele zu limitieren.
Man löst 7,52 g (0,04 Mol) 3-Phenylamino~maleinimid unter Rühren in 280 ml Aceton. Zu diesem Gemisch tropft man gleichzeitig 6,48 g (0,06 Mol) Chlorameisensäure-äthylester und 6,06 g (0,06 Mol) Triethylamin unter Rühren zu» Während der Zugabe wird die Temperatur des Gemisches auf 25-3O0C gehalten. Nach der Zugabe wird das Gemisch,auf Raumtemperatur 1,5 Stunden gerührt und 10 Minuten unter Rückfluß gekocht« Das Gemisch wird für die Nacht stehen gelassen und das ausgeschiedene Triäthylamin-Chlorhydrat wird filtriert. Die Aceton-haltige Mutterlauge wird eingeengt. Der ausgeschiedene gelbe kristalline Stoff wird erwünschtenfalls mit 2 χ 15 ml Wasser gewaschen und filtriert. ITach Trocknen wird das erhaltene 3-Phenylamino-N-carbäthoxy-maleinimid aus Äthylacetat oder abs« Alkohol umkristallisiert· Ausbeute? 7,6 g, (73 %)9 Schmp.j l68~172eC.
Beispiel 2
Man löst 1,88 g (0,01 Mol) 3~Phenylamino-maleinimid unter Rühren in 70 ml Aceton. Man tropft zu dieser Lösung gleichzeitig 1,17 g (0,015 Mol) Acetylchlorid und 1,51 g (0,015 Mol) Triethylamin unter Rühren zu. Die Temperatur des Gemisches während der Zugabe wird auf 25-350C gehalten. Anschließend wird das Gemisch 2,5 Stunden auf Raumtemperatur gerührt, 1,5 Stunden gekocht und das Gemisch wird für die !facht bei Raumtemperatur stehen gelassen« Das Produkt scheidet sich zusammen mit dem Trichloräthylamin-Chlorhydrat aus. Das kristalline Gemisch wird filtriert und mit 2 χ 5 ml Wasser gewaschene Nach Trocknen erhält man ein gelbes Produkt, welches aus Aceton und Dioxan umkristallisiert wird. Man erhält 3~phenylamino-N-acetyl~maleinimid. Ausbeute? 0,85 g (36,9 %), Schrap.s 217 - 2190G.
Beispie
3,76 g (0,02 Mol) 3-Phenylamino-maleinimid werden in 60 ml Essigsäureanhydrid unter Erwärmen gelöst. Die Lösung wird unter Rückfluß. 5 Stunden erhitzt und für die Macht stehen gelassene Die ausgeschiedenen gelben Kristalle werden filtriert und mit 3 x 10 ml V/asser gewaschen. Das Produkt wird erwünschtenfalls aus Aceton oder Dioxan umkristallisiert. Man erhält 3~Ph.enylamino-I\T-acetyl-maleinimide Ausbeutes 4 g (86 %), Schmp.i 218 - 2190G,
Man löst 1,88 g (0,01 Mol) 3-Phenylamino-maleinimid unter Rühren in 70 ml Aceton. Su diesem Gemisch werden gleichzeitig 2,1 g-(0,015 Mol) Benzotrichlorid und 1,51 g (0,015 Mol) Triäthylamin unter Rühren zugetropft. Während der Zugabe wird die Temperatur auf 25 - 300C gehalten. Uach der Zugabe wird das Gemisch bei Raumtemperatur 2,5 Stunden ge-
rührt und 1,5 Stunden gekochte Das Gemisch wird für die Hacht stehen gelassen« Das Produkt wird zusammen mit Triäthylamin-Chlorhydrat ausgeschieden«, Das. kristalline Gemisch wird filtriert, mit 2 χ 10 ml Wasser gewaschen« Nach dem Trocknen wird das erhaltene 3-Phen:ylamino-]tf-benzoyl-maleinimid erwünschtenfalls aus Chloroform oder Aceton umkristallisiert· Ausbeuteϊ 1,24 g, (42,4 %). Schmp.;. 238 - 2410C.
Man löst 4,44 g (0,015 Mol) 3-Phenylamino-4-phen;ylthicmaleinimid unter Rühren in 60 ml Aceton* Zu dem mit Eis-Wasser abgekühlten Gemisch tropft man gleichseitig unter Rühren 1,95 ml (0,025 Mol) Chlorameisensäure-methylester und 2,25 ml (0,016 Mol) Triäthylamin zu. Nach der Zugabe rührt man noch 3 Stunden unter Kühlung mit Eis-Wasser. Das ausgeschiedene Triäthylamin-Chlorhydrat wird filtriert Die Mutterlauge, die Aceton enthält, wird eingeengt. Die so erhaltenen orangen Kristalle werden mit Petroläther gewaschen« Nach Trocknen wird das erhaltene 3-Phenylamino~ 4~phenylthio~Ii~carbomethox:y-malein:imid, erwünschtenfalls aus Methanol umkristallisierte Auebeute; 4,55 g (85 %),. Schmp.: 156 - 1570C.
Man löst 18,9 (0,1 Mol) 3-Phenyl-3-methyl-sukzinimid unter Rühren in 100 ml Aceton, Zu der Lösung tropft man gleichzeitig unter'Rühren 16,2 (0,15 Mol) Chlorameisensäure·» methylester und 15,1 g (0,15 Mol) Triethylamin zus Während der Zugabe hält man die Temperatur auf 25 - 300C0 Anschliessend wird das Gemisch 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und 10 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Das Gemisch wird für die Nacht stehen gelassen und das ausgeschiedene Triäthylamin-chlorhydrat filtriert« Die acetonhaltige Mutter-
~ 11 -
Has
lauge wird eingeengte Der ölige Rückstand kristallisiert sich auf Kühlung. Die so erhaltenen fast weißen Kristalle werden mit Wasser gewaschen und filtrierte Nach Trocknen wird das erhaltene 3~Phenyl-3-methyl-K-carbäthoxy-sukzinimid erwünschtenfalle aus 3β folgern Alkohol umkristallisiert· Ausbeute: 13, 75 g (52 SS), Sohmp.: 32 .- 340C.
Die in Tabelle 1 aufgezählten Yerbindungen der allgemeinen Formel
s* 0
COOo2H5
werden nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode aas substituierten Maleinimiden der allgemeinen Formel III hergestellt.
Tabelle 1
R 4-Methyl~phenylamino- Ausbeute % . Schmelzpunkt
TTuinmer des Beispiels Wasserstoff 4-Methoxy-phenylamino- 85,7 186-89
7. Wasserstoff 4-Chlor-phenylaniino- 70 166-69
8, Wasserstoff 4~Brom~phenylamino- 63 230-248
9. Wasserstoff Benzylamino- 78 240-45
10. Wasserstoff 2-(3,4-Dime thoxy-pheny1)- 68,4 86-90
11. Wasserstoff äthylamino-
12. n-Butylamino- 68,9 108-112
Y/asserstoff Cyclohexylainino- 90 77-80
13. Wasserstoff amino-.. 92 92^96
14» Chlor Phenylamino- 80 174-80 .
15« Chlor 4-Methyl-phenylamino 84 120-26
16. Chlor 4-Methoxy-phenylamino- 81 135-40
17. Chlor 4-Chlor-phenylamino- 84,3 158-63
18. Chlor 3-Chlor-phenylamino .76,8 190-99
19. Chlor 3,5-Dichlor-phenylamino- 53,6 150-161
20. Chlor 4-Brom~phenylamino- 89 200-207
21, Chlor 2-Naphthylamino 87 190-98
22. Chlor Phenylamino- 74 170-75
23. Phenyl- Phenylamino- . 83 132-34
24. Phenyl-thio- Phenylamino- 85,6 133-35
25. Phenyl-sulfonyl- 72,5 205-206
26.
Fortsetzung der Tabelle 1
Hummer des Beispiels
Rl
Ausbeute Schmelzpunkt /o C
27, Wasserstoff n-Hexylamino- Phenylamino- phenyl-sulfonyl-* 67 56-59
28. Chlor 2-Methyl-phenylamino- Phenylamino- 85 116-119
29. Phenyl Benzylamino- Phenylamino- 73 109-111
30, Phenyl- n-Hexylamino- Phenylamino- 80 46-47
31. Phenyl- Octylamino- 81 68-70
32, Phenyl~ Gyclohexylaraino- 84 87-89
33- Phenyl- n-Buthylamino- 83 63-64
34. . Wasserstoff Purfurylamino- 95 79-83
35· Cyolohexylthio- Phenylamino- ' 88 114-116
36, Bensylthio- 89 107-108
37ο i-Buthylthio- 89 86-88
38.. Äthylthio- 90 70-71
39. 4-Methyl-
58 182-184
Die folgenden Verbindungen der Formel I werden auch nach Beispiel 1 hergestellt:
40e 3-Phenylamino-4-(iso-butylthio)-3J-carbomethoxy-', maieinimid, Schmp.: 113~5°Cj
41. 3«-Phenylamino-4~äth^lthio-F-carbomethoxy~maleinimid. Schmp. s 83-60G;
42. 3-Phenylamino-4-benzylthio-IT-carbomethoxy-maleinimid, Schmpc: 150-1510C;
43« 3~Phenylamino-4-cyclohex:ylthio-Ii~carbomethoxy~malein-
imid, Schmp.j 131-40C; 44. 3~Phen^lamino-4-chlor~H-carbomethoxy-maleinimid.
Schmp.; 155-70Cβ '
Die in Tabelle 2 aufgezählten Verbindungen der allgemeinen Formel
N I . COOC2H5
1 .
werden nach Beispiel 6 aus den substituierten Sukzinimiden der allgemeinen Formel IV hergestellt.
Tabelle 2 R Ausbeute % Schmelzpunkt 0G
Nummer des Beispiels Phenylamino 4-Methyl-phenylamino- 4~Chlor»phen^lamino- 67 58,8 89 102-105 94-99 130-33
45. 46. 47.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II wurde durch die folgenden. Teste bewiesen«
KeimhemmungS-Test
Als Testpflanzen wurden Senf (Sinapis alba) und Pennich (Setaria spe) verwendet« Der Test-Wirkstoff wurde in einer Dose von 10 mg/Petri-°Schale eingesetzt und die Keimhemmung wurde eine Woche nach der Keimung in Dunkelheit in % im Vergleich zur uhbehandelten Kontrolle bonitiert· Die erhaltenen Resultate gehen aus der Tabelle 3 hervor«
Beispiel B Pre~emergence-°Test
Samen der Testpflanzen; Senf und Pennich wurden in Kulturgefäße ausgesät« Der Wirkstoff wurde danach in einer Menge von 20 kg/ha auf den Boden appliziert und das Kulturgefäß auf eine Woche in ein Treibhaus gestellt. Die herbizide Wirkung wurde in % nach einer Woche im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle bonitriert«, Die erhaltenen Resultate gehen aus der Tabelle 3 hervor.
Beispiel C Post~emergence~Test
Das Laub von einwöchigem Senf und Pennich Testpflanzen wurde mit einer 20 kg/ha Wirkstoffdose entsprechenden Wirkstoffzubereitung besprühte Die herbizide Wirkung wurde nach einer Woche in % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle bonitierto Die erhaltenen Ergebnisse gehen aus der . Tabelle 3 hervor«,
?abelle_3
Code Nummer
Keimhemmung % Setaria Sinapis
Pre-emersence-Wirkung Setaria Sinapis
Post-emergence-Wirkung Setaria Sinapis
971 82 75 0 20 — — — 90 45
1144 41 76 0 10 10 10 45
1223 97 90 0 18 20 0 30
1225 80 80 0 18 12 0 45
1227 40 70 20 18 10 20
1243 95 95 - — 60 65
1271 10 10 - - -. -
1272 10 15 - - - -
1473 - - . - — 0 0
1524 0 0 18 20 0 0
1527. 10 12 12 16 0 0
1528 0 0 20 15 0 0
1532 0 0 - - 0 0
1539 10 15 - . 0 0
1541 0 0 — 0 0
1542 16 13 — - 0 0
1622 0 0 — - 0 0
1662 0 — - 0 0
1667 15 _ - 0 0
1668 0 — 0 0
1670 0 ' — 0 0
1673 0 0 0
Die Code-Nummer in Tabelle 3 bedeuten die folgenden Wirkstoffe: Code-Nummer Verbindung
971 3-Pkanylamino-N-carbäthoxy-maleinimid 1144 3-Cyclohexylamino-N-oarbäthoxy-maleinimid' 1223 3-Piienylamino-4-chlor-liT-carbäthoxy-srmaleinimid 1225 3-(4-Methyl-phenylamino)-4-chlor--]Sr-carbäthox7-
Eialeinimid 1227 3-(4-Methoxy~phenylamino)-4-chlor-H-oarbäthoxy-
maleinimid 1243 3-Amino-4-chlor-N-carbäthoxy-maleinimid
1271 3-"(4-Chlor~phenylamino)~4-chlor-I\r-carbäthoxymaleinimid
1272 3-(3» 5-Dichlor-phenylamino)-4-ohlör-N-carbätbLOxymaleinimid
1473 3-Phenylsulfonyl-N-carbäthoxy-maleinimid 1524 3-n-Butylamino-N-carbäthoxy-maleinimid
1527 3-Phenylamino»U-carbäthoxy-sukzinimid
1528 3"(3>4-Dimethoxy-phenyl-äthylamino)-N~carbäthoxymaleinimid
I532 3"-(ß--Naphthylamino)-4-chlor-]Sr--oarbäthoxy-maleinimid 1539 3-"(4-Methyl~phenylamino)~H-carbäthoxy~sukzinimid
1541 3-(4~Chlor-phenylamino)-]Si-carbäthoxy-aukzinimid
1542 3~ (n-Hexylamino )-3S3"-carbäthoxy-maleinimid
1622 3-Phenyiamino-4~phenylthio~H-carbäthoxy-m.aleinimid I662 3~Phenylamino-»4-phenylsulfonyl-lT-carbäthoxy-maleinimid
1667 3-I>henylamino-4-(i-butylthio)~li~carbäthoxy-maleinimid
1668 3-I:'henylainino~4'-(i~butylthio)~l\T-carbmethoxy-malein»' imid
I67O 3-I!henylainino-4™benzylthio-li-carbäthoxy~maleinimid I673 . e«PheaylamiQo-4-cyclohexylthio-U~carbäthoxy-inaleinimid

Claims (4)

  1. Erfindungsanspruch
    worin
    R für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, substituiertes Hydroxy, Mercapto, substituiertes Mercapto, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, einen heterocyclischen Rest oder durch einen heterocyclischen Rest substituiertes Alkyl oder substituiertes Sulfonyl steht,
    R-, Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Amino oder substi-' tuiertes Amino, einen heterocyclischen Rest oder durch einen heterocyclischen Rest substituiertes Alkyl bedeutet,
    R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aryl, Aralkyl5oder substituiertes Amino bedeutet,
    R3 für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Alkoxy,
    Aryloxy oder einen heterocyclischen Rest steht, gekennzeichnet dadurch, daß man
    a) Verbindungen der allgemeinen Formel
    (III)
    worin R und R-, die obige Bedeutung haben und R. Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet - mit Verbindungen der allgemeinen Formel
    R3 - COX
    worin Ro die obige Bedeutung hat und X Halogen darstellt, in Gegenwart oder in Abwesenheit von Lösungsraitteln und/ oder säurebindenden Mitteln zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I umsetzt, oder
    b) Verbindungen der allgemeinen Formel III, worin R und R-^ die obige Bedeutung haben und R, Wasserstoff oder Alka limetall darstellt, mit Verbindungen der allgemeinen Formel
    (R3CO)2O VI
    worin R3 die obige Bedeutung hat, in Gegenwart oder in Abwesenheit von.Lösungsmitteln und/oder säurebindenden Mitteln zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I umsetzt, oder
    c) Verbindungen der allgemeinen Formel
    ~ 20 -
    worin R, R-^ und Rg die obige Bedeutung haben und R, Wasserstoff oder Alkalimetall darstellt, mit Verbindungen der allgemeinen Formel V zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel II umsetzt, oder
    d) Verbindungen der allgemeinen Formel IV, worin R, R-, und R2 die obige Bedeutung haben und R, Wasserstoff oder Alkalimetall darstellt, mit Verbindungen der allgemeinen Formel VI, worin Ro die obige Bedeutung hat, in Gegenwart oder in Abwesenheit von lösungsmitteln und/oder säurebindenden Mitteln zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel II umsetzt«
  2. 2. Verfahren nach Punkt 1, Variante b) oder d), gekennzeichnet dadurch, daß man die Reaktion in einem Überschuß der Verbindung der allgemeinen Formel VI, worin Ro die obige Bedeutung hat, durchführt,
  3. 3. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeicnnet dadurch, daß man die Reaktion-in Gegenwart von Aceton durchführt,
  4. 4. Verfahren nach Punkt 1 und 3, Variante a) oder c), zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II, worin H, Alkoxy oder Aryloxy darstellt und R, R, und Rp die obige Bedeutung .haben, gekennzeichnet dadurch, daß man die Acylierung mit Chlorameisensäure-estern als Verbindungen der allgemeinen Formel V durchführte .
    5« Verfahren nach Punkt 1 bis 3, Varianten b) oder d), zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formeln I und H5 worin Ro Acetyl darstellt und R, R-^ und Rp die obige Bedeutung haben, gekennzeichnet dadurch, daß man als Acvlierungsmittel der allgemeinen Formel VI Essigsäureanhydrid verwendet.
    6e Verfahren nach Punkt 1, 3 oder 4, Varianten a) oder c), gekennzeichnet dadurch, daß man die Reaktion in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchführt„
    7» Verfahren nach Punkt 4 oder 5» gekennzeichnet dadurch, daß man die Reaktion in Gegenwart von Aceton durchführt,
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