CZ87599A3 - Process of bleaching fabric and a liquid bleaching preparation - Google Patents

Abstract

The present invention relates to a process for pretreating colored fabrics with a liquid composition comprising a C6-C20 aliphatic diacyl peroxide before washing said fabrics. This invention also discloses liquid compositions suitable for pretreating fabrics, having a pH of from 0 to 6, and comprising such an aliphatic diacyl peroxide and a second peroxygen bleach.

Description

ZPŮSOB BĚLENÍ TEXTILU A TEKUTÝ BĚLÍCÍ PROSTŘEDEKMETHOD OF WHITE TEXTILE AND LIQUID WHITE

Oblast technikyTechnical field

Předložený vynález se dotýká bělících prostředků vhodných především pro použití při předběžné úpravě a způsobu předběžné úpravy textilií.The present invention relates to bleaching compositions suitable in particular for use in pretreatment and to a method for pretreating textiles.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Prostředky obsahující peroxidové bělidlo, obvykle založené na peroxidu vodíku, byly rozsáhle popsány společně s aplikacemi praní jako prací čistící prostředky, doplňkové prací prostředky nebo prací prostředky určené pro předběžnou úpravu.Compositions containing a peroxygen bleach, usually based on hydrogen peroxide, have been extensively described in conjunction with laundry applications as laundry detergents, additional laundry detergents or laundry detergents for pretreatment.

Samozřejmě, použití tekutých prostředků obsahujících peroxid vodíku pro předběžnou úpravu praní je známé. Ačkoliv tyto tekuté bělící prostředky, pokud jsou použity pro předběžnou úpravu znečištěného textilu, zajišťují bodré účinky bělení, existuje stále nějaký prostor pro jejich další vylepšení, především co se týče např. účinků odstranění špíny/skvrn při podmínkách předběžné úpravy.Of course, the use of liquid compositions containing hydrogen peroxide for pretreatment of laundry is known. Although these liquid bleaching compositions, when used for pretreating soiled fabrics, provide the whitening effects of bleaching, there is still some room for further enhancement thereof, particularly with respect, for example, to the effects of dirt / stain removal under pretreatment conditions.

Nevýhodou také spojovanou s přímou aplikací neředěných tekutých bělících prostředků na textilie, obvykle obsahujících vysokou úroveň peroxidu vodíku, je možné poškození barvy textilie, zejména pokud jsou uvedené prostředky ponechány dále působit na textiliích před jejich praním delší dobu. Domněnkou samozřejmě zůstává, že během předběžné úpravy textilu uvedeným bělícím prostředkem nastává na povrchu textilie radikálový rozklad peroxidu vodíku za vzniku volných radikálů. Je dále uvažováno, že vytvoření volných radikálů může vést k aktivnímu rozkladu určitých typů barev textilu následkem chemického poškození molekul barvy, které je opticky zřejmé jako odbarvení a/nebo změna odstínu. Účinky bělení a ochrana vybarvení textilií jsou tedy poněkud kolizními požadavky vyžadovanými od jednotlivých tekutých prostředků používaných pro předběžnou úpravu textilií.A disadvantage also associated with the direct application of undiluted liquid bleaching compositions to fabrics, usually containing a high level of hydrogen peroxide, is the deterioration of the fabric color, especially if said compositions are allowed to continue to act on the fabrics for a longer period of time prior to washing. Of course, it is believed that during the pretreatment of the fabric with the bleaching agent, a radical decomposition of hydrogen peroxide occurs on the surface of the fabric to form free radicals. It is further contemplated that the formation of free radicals may lead to the active decomposition of certain types of textile dyes as a result of chemical damage to the color molecules, which is optically apparent as discoloration and / or shade change. Thus, the bleaching effects and fabric color protection are somewhat of the collision requirements required of the individual liquid compositions used for fabric pretreatment.

Předmětem předloženého vynálezu je tedy zajistit kvalitnější účinky odstranění skvrn proti řadě různých skvrn/špíny při podmínkách předběžné úpravy; tj. pokud je tekutý prostředek aplikován přímo na znečištěné textilie a ponechán působit na uvedené znečištěné textilii, které jsou následně prány, zároveň dovolující vynikající bělící účinky.OIt is therefore an object of the present invention to provide improved stain removal effects against a variety of different stains / dirt under pretreatment conditions; that is, when the liquid composition is applied directly to the soiled fabrics and allowed to act on said soiled fabrics which are subsequently washed, while allowing excellent whitening effects.

Dalším předmětem předloženého vynálezu je zajistit výše zmíněnou výhodu pro textilie předem upravené tekutým bělícím prostředkem, zatímco bude zaručena odpovídající ochrana barevnosti uvedených textilií, zejména při takových aplikacích, ve kterých uvedených tekutý prostředek je neředěný ponechán působit na uvedené textilie delší dobu, uvedené textilie jsou následně prány.It is a further object of the present invention to provide the aforementioned advantage for fabrics pretreated with a liquid bleaching agent while guaranteeing adequate protection of the color of said fabrics, particularly in those applications in which said liquid agent is left undiluted for a longer period of time. prány.

V současné době bylo shledáno, že výše uvedené podstaty vynálezu mohou být splněny použitím tekutých prostředků obsahujících C6-C20 alifatický diacylperoxid pro předběžnou úpravu textilií. Samozřejmě, bylo zjištěno, že C6-C20 alifatický diacylperoxid v tekutém prostředku dovoluje při podmínkách předběžné úpravy vylepšené účinky proti skvrnám na textiliích, v porovnání s účinky odstranění skvrn poskytnutými stejným prostředkem neobsahujícím uvedený alifatický diacylperoxid. Bylo také zjištěno, že C6-C20 alifatický diacylperoxid v tekutém prostředku snižuje poškození vybarvení barevného textilu při podmínkách předběžné úpravy v porovnání s poškozením barevnosti pozorovaným se stejným prostředkem, ale s obsahem jiného peroxidového bělidla, takového jako aromatický diacylpeorxid, místo uvedeného alifatického diacylperoxidu. Předložený vynález, ve svém nejširším hledisku, zahrnuje tedy způsob bělení textilu tekutým prostředkem obsahujícím C6-C20 alifatický diacylperoxid, uvedený způsob zahrnuje kroky aplikace uvedeného prostředku v jeho neředěné formě alespoň na jednu část uvedené textilie, dovolující ponechat prostředek volitelně působit na uvedené textilie a následné praní uvedené textilie.It has now been found that the above objects of the invention can be accomplished by the use of liquid compositions containing a C6-C20 aliphatic diacyl peroxide for fabric pretreatment. Of course, it has been found that a C6-C20 aliphatic diacyl peroxide in a liquid composition allows improved pretreatment effects on fabrics under pretreatment conditions, as compared to the stain removal effects provided by the same composition not containing said aliphatic diacyl peroxide. It has also been found that a C6-C20 aliphatic diacyl peroxide in a liquid composition reduces color dye damage under pretreatment conditions as compared to the color damage observed with the same composition but containing a different peroxide bleach such as an aromatic diacyl peroxide instead of said aliphatic diacyl peroxide. Thus, in its broadest aspect, the present invention includes a method of bleaching a fabric with a liquid composition comprising a C6-C20 aliphatic diacylperoxide, said method comprising the steps of applying said composition in its undiluted form to at least one portion of said fabric. washing said fabric.

Podle výhodného složení předloženého vynálezu bylo zjištěno, že tekuté prostředky, které jsou acidické a obsahují C₆-C2o alifatický diacylperoxid a druhé peroxidové bělidlo, dávají vylepšené účinky odstranění skvrn a bělící účinky, přičemž zaručují odpovídající ochranu zbarvení uvedených textilií, zejména pokud jsou použité při podmínkách předběžné úpravy v porovnání se stejnými prostředky neobsahujícími uvedený alifatický diacylperoxid. Předložený vynález tedy také zahrnuje tekuté acidické prostředky obsahující od 0,05 % do 10 % hmotn. celkového prostředku C₆-C2o alifatický diacylperoxid a od 0,01 % do 10 % hmotn. druhé peroxidové bělidlo. Tekuté prostředky, ve velmi výhodném složení předloženého vynálezu, nadto také obsahují aktivátor bělidel. Takové prostředky dovolují efektivnější účinky bělení, zejména při pokojové teplotě, při které je prováděna předběžná úprava.According to a preferred composition of the present invention, it has been found that liquid compositions which are acidic and contain a C ₆ -C 20 aliphatic diacyl peroxide and a second peroxygen bleach give improved stain removal and bleaching effects while guaranteeing adequate color protection for said fabrics, particularly when used in pretreatment conditions as compared to the same compositions not containing said aliphatic diacyl peroxide. Thus, the present invention also encompasses liquid acidic compositions comprising from 0.05% to 10% by weight. % of total C ₆ -C 20 aliphatic diacyl peroxide; a second peroxide bleach. In addition, the liquid compositions, in a highly preferred composition of the present invention, also contain a bleach activator. Such compositions allow more effective bleaching effects, particularly at room temperature at which pretreatment is performed.

Výhodou předloženého vynálezu jsou vylepšené účinky odstranění skvrn získané předběžnou úpravou textilií v souladu s předloženým vynálezem, které jsou patrné proti různým skvrnám/znečištění zahrnujícím enzymatické skvrny, např. od krve, travin, a především karotenoidní typy skvrn, např. od špagetové omáčky.An advantage of the present invention is the improved stain removal effects obtained by pretreating fabrics in accordance with the present invention which are noticeable against various stains / contamination including enzymatic stains such as blood, grasses, and especially carotenoid stains such as spaghetti sauce.

Další výhoda tekutých prostředků v souladu s předloženým vynálezem spočívá v jejich vynikajících účincích, pokud jsou tyto prostředky použity v jiných aplikacích než je aplikace předběžné úpravy praní, takových jako jiné aplikace praní, prací čistící prostředek nebo doplňkový prostředek praní, nebo také aplikace čištění pevných ploch.A further advantage of the liquid compositions according to the present invention lies in their excellent effects when used in applications other than pre-treatment applications such as other laundry applications, laundry detergent or additional laundry detergent, or also solid surface cleaning applications .

EP-A-687 726 uvádí vodný prostředek ve formě emulze obsahující dvě neiontové povrchově aktivní látky s různými hodnotami HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováha) a benzoylperoxid. Tyto prostředky jsou vhodné pro předběžnou úpravu textilií. Nejsou uvedeny žádné alifatické diacylproxidy.EP-A-687 726 discloses an aqueous emulsion composition comprising two nonionic surfactants with different HLB (hydrophilic-lipophilic balance) values and benzoyl peroxide. These compositions are suitable for pretreating textiles. No aliphatic diacylproxides are reported.

« ·«·

Evropské Patentové Žádosti číslo 95870018.9, 95870051.0 a 95870082.5 uvádí prací bělící prostředky jednotlivě obsahující chelatační činidla, akceptory radikálů a polyaminy, které jsou bezpečné vůči barevnosti a textiliím. Peroxidová bělidla diskutovaná v těchto žádostech zahrnují peroxykyseliny, takové jako kyselina diperoxydodekandiová, ale neodhalují žádné alifatické diacylperoxidy.European Patent Applications Nos. 95870018.9, 95870051.0 and 95870082.5 disclose laundry bleaching compositions individually comprising chelating agents, radical acceptors and polyamines that are color and textile safe. The peroxygen bleaches discussed in these applications include peroxyacids such as diperoxydodecanedioic acid, but do not reveal any aliphatic diacyl peroxides.

Evropská Patentová Žádost číslo 95870051.0 uvádí acidické tekuté prostředky pevných ploch (pH 0 až 6) obsahující kyselinu sírovou, povrchově aktivní látky, chelatační činidla a jako volitelnou příměs peroxidové bělidlo. Mezi peroxidovými bělidly je výslovně uveden dilauroylperoxid. Nejsou uvedeny příklady žádných prostředků obsahujících alifatický diacylperoxid společně s druhým peroxidovým bělidlem.European Patent Application No. 95870051.0 discloses acidic solid surface compositions (pH 0-6) containing sulfuric acid, surfactants, chelating agents and, as an optional ingredient, a peroxygen bleach. Dilauroyl peroxide is explicitly mentioned among peroxide bleaches. There are no examples of any compositions comprising an aliphatic diacyl peroxide together with a second peroxide bleach.

EP-A-717 102 odhaluje tekuté prostředky určené pro automatické myčky nádobí obsahující rozpouštědla, chelatační činidla a diacylperoxid vzorce R-CO-OO-CO-R¹, ve kterém R a R¹ jsou stejné nebo rozdílné, výhodně ne více než jeden představuje hydrokarbylový řetězec delší než 10 atomů uhlíku a výhodněji alespoň jeden má aromatické jádro (benzenové jádro). Tyto prostředky mohou dále obsahovat bělidla a aktivátory bělidel a jsou formulované na pH od 7 do 13.EP-A-717 102 discloses liquid dishwashing compositions containing solvents, chelating agents and diacyl peroxide of the formula R-CO-OO-CO-R ¹ , wherein R and R ¹ are the same or different, preferably no more than one represents a hydrocarbyl chain longer than 10 carbon atoms, and more preferably at least one has an aromatic ring (benzene ring). These compositions may further comprise bleaches and bleach activators and are formulated to a pH of from 7 to 13.

EP-A-106 584 uvádí granulované prostředky obsahující (a) halogenovanou kyselinu perbenzoovou nebo kyselinu perkarboxylovou (R = C₅-C₁₈) a (b) aktivátor bělidla (R = C₅-C₁₇), který obsahuje karbonylový uhlíkový atom, které mohou eventuálně reagovat s uváděnou kyselinou perbenzoovou nebo kyselinou perkarboxylovou za vzniku diacylperoxidu. Není odhalena žádná aplikace předběžné úpravy praní.EP-A-106 584 discloses granular compositions comprising (a) halogenated perbenzoic acid or percarboxylic acid (R = C ₅ -C ₁₈ ) and (b) a bleach activator (R = C ₅ -C ₁₇ ) containing a carbonyl carbon atom, which may optionally react with said perbenzoic acid or percarboxylic acid to form diacyl peroxide. No pretreatment application is detected.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Předložený vynález zahrnuje způsob bělení textilu tekutým prostředkem obsahujícím alifatický diacylperoxid mající všeobecný vzorec R-C(O)-O-O-(O)C-R¹, ve kterém R a R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 6 do 20 atomů uhlíku, uvedený způsob zahrnuje kroky aplikace uvedeného prostředku v jeho neředěné formě alespoň na část textilie, dříve než je uvedená textilie prána.The present invention encompasses a method of bleaching a fabric with a liquid composition comprising an aliphatic diacyl peroxide having the formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R ¹ and R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 6 to 20 % of carbon atoms, said method comprising the steps of applying said composition in its undiluted form to at least a portion of the fabric before said fabric is prna.

Předložený vynález zahrnuje tekutý acidický prostředek vhodný pro předběžnou úpravu textilií mající pH od 0 do 6 a obsahující od 0,05 % do 10 % hmotn. celkového prostředku alifatický diacylperoxid mající všeobecný vzorec R-C(O)-O-O-(O)C-R¹, ve kterém R a R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající 6 až 20 atomů uhlíku, a od 0,01 % do 10 % hmotn. celkového prostředku druhé peroxidové bělidlo.The present invention includes a liquid acidic composition suitable for pretreating fabrics having a pH of from 0 to 6 and containing from 0.05% to 10% by weight. of the total composition an aliphatic diacyl peroxide having the formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R ¹ and R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having 6 to 20 carbon atoms, and from 0.01 % to 10 wt. of the total composition of a second peroxide bleach.

• · · • · · · · · · • · · * · · · · • ··«··· ··· ♦·· • · « · · «· · · · * · • · · «· * «* · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

Způsob předběžné úpravy praníMethod of pretreatment of washing

Ve svém nejširším celku se předložený vynález dotýká způsobu předběžné úpravy textilií tekutým prostředkem obsahujícím alifatický diacylperoxid mající všeobecný vzorec R-C(O)-O-O(O)C-R¹, ve kterém R a R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 6 do 20 atomů uhlíku.Broadly, the present invention relates to a method of pretreating textiles with a liquid composition comprising an aliphatic diacyl peroxide having the formula RC (O) -OO (O) CR ¹ , wherein R and R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 6 to 20 carbon atoms.

Pojmem „předběžná úprava textilií“ je míněna aplikace tekutého prostředku podle vynálezu v jeho neředěné formě na znečištěnou textilii, ponechaného volitelně působit na uvedené textilii, obvykle po dobu od 1 minuty do několika hodin, výhodně od 1 minuty do 1 hodiny a výhodněji od 1 minuty do 30 minut, dříve než je uvedená textilie podle níže uvedeného popisu prána během procesu bělení textilií v souladu s předloženým vynálezem.By "pretreatment of fabrics" is meant the application of the liquid composition of the present invention in its undiluted form to the soiled fabric, optionally left to act on said fabric, usually from 1 minute to several hours, preferably from 1 minute to 1 hour and more preferably from 1 minute. within 30 minutes, before said fabric as described below is a pran during the bleaching process of the fabrics in accordance with the present invention.

Předložený vynález je založen na objevu zvýšených účinků odstranění skvrn proti řadě různých typů skvrn, jako enzymatických skvrn, karotenoidních typů skvrn a podobných, tekutým bělícím prostředkem obsahujícím C6-C20 alifatický diacylperoxid použitým k předběžné úpravě znečištěného barevného textilu, a zaručujícím odpovídající ochranu vybarvení a textilií. Samozřejmě, poškození některých typů barev přítomných na textiliích, jakových jako barviv senzitivních na bělicí prostředky nebo metalizovaných barev, tj. změna barvy /nebo odbarvení, pozorované při předběžné úpravě uvedených barevných textilií tekutým prostředkem obsahujícím C₆-C2o alifatický diacylperoxid je omezeno, v porovnání se změnou barvy a/nebo odbarvením pozorovaným při použití, např., stejného prostředku obsahujícího aromatický diacylperoxid (např. benzoylperoxid) místo uvedeného alifatického diacylperoxidu. Tato redukce změny barvy a/nebo odbarvení je pozorována dokonce i tehdy, jestliže prostředek je ponechán působit na textilii delší dobu, např.přibližně 24 hodin, dříve než je tato prána.The present invention is based on the discovery of enhanced stain removal effects against a variety of stain types, such as enzymatic stains, carotenoid stain types and the like, a liquid bleaching composition containing a C6-C20 aliphatic diacyl peroxide used to pretreat contaminated colored textiles. . Of course, damage to some types of dyes present on fabrics, such as bleach sensitive dyes or metallized dyes, i.e., the color change or discoloration observed when pretreating said colored fabrics with a liquid composition containing a C ₆ -C 20 aliphatic diacyl peroxide is limited, compared to with the color change and / or discoloration observed when using, eg, the same composition containing an aromatic diacyl peroxide (eg, benzoyl peroxide) instead of said aliphatic diacyl peroxide. This reduction in discolouration and / or discoloration is observed even if the composition is allowed to act on the fabric for a longer period of time, e.g. about 24 hours, before the wash.

Je uvažováno, že tato redukce poškození barvy na textiliích, v souladu s vynálezem pozorovaná při podmínkách předběžné úpravy je následek mnohem nižší reaktivnosti volných radikálů vytvořených z alifatického diacylperoxidu oproti, např. volným radikálům vytvořeným z aromatického dioacylperoxidu. Samozřejmě, přítomnost uvedeného C₆-C2o alifatického diacylperoxidu v tekutém prostředku vhodném pro použití jako prostředku pro předběžnou úpravu zajišťuje vynikající účinky odstranění špíny a vynikající účinky bělení a nemá žádný negativní vliv na barviva všeobecně přítomná na povrchu barevného textilu, taková jako barviva senzitivní na bělící prostředky a/nebo metalizovaná barviva zahrnující barviva formazanu mědi a/nebo azobarviva kovů. Oproti tomu, bylo zjištěno, že radikály vytvořené z rozkladu aromatického diacylperoxidu, takového jako benzoylperoxid, jsou příčinou poškození barvy na textiliích.It is contemplated that this reduction in dye damage to fabrics, in accordance with the invention, observed under pretreatment conditions results from a much lower reactivity of free radicals formed from aliphatic diacyl peroxide over, e.g., free radicals formed from aromatic dioacylperoxide. Of course, the presence of said C ₆ -C 20 aliphatic diacylperoxide in a liquid composition suitable for use as a pretreatment agent provides excellent soil removal and bleaching effects and has no adverse effect on dyes generally present on the surface of the colored textile, such as bleach sensitive dyes compositions and / or metallized dyes including copper formazan dyes and / or metal azo dyes. In contrast, radicals formed from the decomposition of an aromatic diacyl peroxide, such as benzoyl peroxide, have been found to cause color damage to fabrics.

• · ·· » ·· »r • · · · · * • · · · · · · • ···· · ··· ·*· • · · · · ·· · 99 9999 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99

Účinky odstranění skvrn a poškození barvy prostředkem na textiliích pn podmínkách předběžné úpravy mohou být ohodnoceny následujícími zkouškovými metodami. Prostředek v souladu s předloženým vynálezem je nejdříve aplikován na textilii, výhodně na znečištěnou část uvedené textilie, na této ponechán působit po dobu přibližně od 1 minuty přibližně do 10 minut, výhodně 5 minut, předem upravená textilie je následně prána podle běžných pracích podmínek, při teplotě od 30 °C do 70 °C po dobu vyhovující pro uvedenou bělenou textilii.The effects of stain removal and deterioration of the composition on fabrics under pretreatment conditions can be evaluated by the following test methods. The composition according to the present invention is first applied to a fabric, preferably a soiled portion of said fabric, allowed to act for from about 1 minute to about 10 minutes, preferably 5 minutes, the pre-treated fabric is subsequently washed according to normal washing conditions at a temperature of from 30 ° C to 70 ° C for a time suitable for said bleached fabric.

Účinky odstranění skvrn mohou být ohodnoceny vzájemným srovnáním znečištěné barevné textilie předem upravené prostředkem podle předloženého vynálezu s textilií předem upravenou porovnávacím prostředkem, např. stejnými prostředky neobsahujícími žádný alifatický diacylperoxid. Pokusné textilie znečištěné běžnými skvrnami, které jsou určeny pro uvedenou zkouškovou metodu odstranění skvrn, jsou dostupné v obchodní síti např. od společnosti EMC (Empirical Manufacturing Company - Výrobní společnost pokusného materiálu), Cincinnati, Ohio, USA, dva různé substráty/textilie, např. bavlna (CW 120) a bavlna (PCW), znečištěné skvrnami různých původů, takových jako traviny, špagetová omáčka, znečištěný motorový olej, líčidla, omáčka z pečeného masa, krev. Pro určení rozdílů může být použita optická stupnice klasifikace tabulky výsledných jednotek (psu) v rozmezí od 0 do 4 pro účinky odstranění skvrn.The stain removal effects may be evaluated by comparing the soiled colored fabric pretreated with the composition of the present invention to the fabric pretreated with the comparative composition, eg the same compositions containing no aliphatic diacyl peroxide. Test fabrics contaminated with conventional stains intended for said stain removal test method are commercially available, e.g., from EMC (Empirical Manufacturing Company), Cincinnati, Ohio, USA, two different substrates / fabrics, e.g. cotton (CW 120) and cotton (PCW), contaminated with stains of various origins, such as grasses, spaghetti sauce, dirty engine oil, make - up, roast sauce, blood. To determine the differences, an optical scale of the resultant (psu) table classification in the range of 0 to 4 can be used for stain removal effects.

Poškození barvy může být ohodnoceno vzájemným porovnáním znečištěné barevné textilie předem upravené prostředkem podle vynálezu a porovnávacím prostředkem, např. stejným prostředkem obsahujícím aromatický diacylperoxid místo alifatického diacylperoxidu. Technické barevné vzorky/textilie vhodné pro použití ve zkouškové metodě poškození barev podle vynálezu jsou obchodně dostupné od EMC (Empirical Manufacturing Company - Výrobní společnost pokusného materiálu), Cincinnati, Ohio, USA. Běžné použité barevné textilie/vzorky zahrnují např. vzorky velmi senzitivní na bělící prostředky, jako: C83 Reactive Blue® (reaktivní modř), C102 Reactive Blue®, C65 Reactive Violet® (reaktivní fialová barva), C73 Direct Blue®, C105 Direct Brown®, C111 Direct Red®, C40 Sulphur Green®. Pro ohodnocení barevného poškození mohou být použity optická klasifikace a/nebo přístrojové metody pomocí „Hunterlab Tristimulus MINISCAN“.The deterioration of the color can be assessed by comparing the soiled colored fabric pretreated with the composition of the invention and the comparative composition, e.g. the same composition containing an aromatic diacyl peroxide instead of an aliphatic diacyl peroxide. Technical color samples / fabrics suitable for use in the inventive dye damage test method are commercially available from EMC (Empirical Manufacturing Company), Cincinnati, Ohio, USA. Common color fabrics / samples used include, for example, bleach-sensitive samples such as: C83 Reactive Blue®, C102 Reactive Blue®, C65 Reactive Violet®, C73 Direct Blue®, C105 Direct Brown ®, C111 Direct Red ®, C40 Sulfur Green ®. Optical classification and / or instrumentation using Hunterlab Tristimulus MINISCAN can be used to assess color damage.

V souladu s tím předložený vynález zahrnuje způsob bělení textilu tekutým prostředkem obsahujícím alifatický diacylperoxid mající všeobecný vzorec R-C(O)-O-O-(O)C-R¹, ve kterém R a R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 6 do 20 atomů uhlíku, uvedený způsob zahrnuje kroky aplikace uvedeného prostředku v jeho neředěné formě alespoň na část uvedené textilie, volitelně dovolující ponechat uvedený prostředek nadále působit na uvedenou textilii, dříve než je tato prána.Accordingly, the present invention encompasses a method of bleaching a fabric with a liquid composition comprising an aliphatic diacyl peroxide having the formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R ¹ and R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 6 to 20 carbon atoms, said method comprising the steps of applying said composition in its undiluted form to at least a portion of said fabric, optionally allowing said composition to continue to act on said fabric before said fabric.

Uvedený tekutý prostředek může působit na uvedenou textilii obvykle po dobu od 1 minuty do několika hodin, výhodně od 1 minuty do 1 hodiny, výhodněji od 1 minuty do 30 minut a nejvýhodněji 2 až 10 minut. Pokud je textilie znečištěná zaschlými skvrnami/špínou, kteréSaid liquid composition may act on said fabric usually for a period of from 1 minute to several hours, preferably from 1 minute to 1 hour, more preferably from 1 minute to 30 minutes and most preferably from 2 to 10 minutes. If the fabric is contaminated with dried spots / dirt, which

0 *0 *

0 0 0 0 0 0 00000 0 0 0 0« *0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 *

0· « 0 0 00 · 0 0 0 0

0 0 0 ·«· 0000 0 0 · «· 000

99

0· odstranit by bylo jinak velmi obtížné, uvedené prostředky mohou být více nebo méně intenzívně drhnuty a/nebo kartáčovány, např. použitím houby nebo kartáče nebo jednoduše vzájemným drhnutím dvou kusů textilií proti sobě.Otherwise it would be very difficult to remove, said compositions may be more or less intensely scrubbed and / or brushed, eg by using a sponge or brush, or simply scrub two pieces of fabric against each other.

Pojmem „praní“ je v textu míněno jednoduché opláchnutí textilií vodou nebo praní textilií běžnými pracími prostředky obsahujícími alespoň jednu povrchově aktivními látku prováděné v pračce nebo jednoduché ruční praní.By " washing " is meant simple washing of fabrics with water or washing of fabrics with conventional laundry detergent compositions containing at least one machine-washable surfactant or simple hand washing.

Pojmem „v jeho neředěné formě“ je míněna přímá aplikace tekutých prostředků na textilie určené pro předběžnou úpravu bez provedení předcházejícího ředění, např. prostředky v souladu s předloženým vynálezem jsou aplikovány podle popisu, který je uveden v textu.By " in its undiluted form " is meant the direct application of liquid compositions to fabrics to be pretreated without prior dilution, e.g., compositions in accordance with the present invention are applied as described herein.

V souladu se způsobem předběžné úpravy znečištěných textilií předloženého vynálezu by tekuté prostředky podle předloženého vynálezu použité v uvedeném procesu výhodně neměly být ponechány zaschnou na textiliích. Samozřejmě, bylo zjištěno, že odpařování vody přispívá ke zvýšení koncentrace volných radikálů na povrchu textilií a tím následně k rychlosti řetězové reakce. Je také uvažováno, že po odpaření vody, jestliže tekuté prostředky jsou ponechány zaschnout na textiliích nastává reakce autooxidace. Uvedená reakce autooxidace přispívá k vytvoření peroxy-radikálů, které mohou být příčinou poškození barev. Pokud uváděné tekuté prostředky tedy nejsou ve způsobu bělení textilií v souladu s předloženým vynálezem ponechány zaschnout na textiliích, přispívá to k výhodě v souladu s předloženým vynálezem, tj. k redukci ztrát barvy textilií upravených v předběžné úpravě tekutými bělícími prostředky.In accordance with the pretreatment method of the soiled fabrics of the present invention, the liquid compositions of the present invention used in said process preferably should not be allowed to dry on the fabrics. Of course, it has been found that evaporation of water contributes to increasing the concentration of free radicals on the surface of textiles, and consequently to the rate of chain reaction. It is also contemplated that upon evaporation of the water if the liquid compositions are allowed to dry on the fabrics, an autooxidation reaction occurs. Said autooxidation reaction contributes to the formation of peroxy radicals which can cause color damage. Thus, if said liquid compositions are not allowed to dry on fabrics in the method of bleaching fabrics in accordance with the present invention, this contributes to an advantage in accordance with the present invention, i.e. to reduce color loss of fabrics treated with liquid bleaching pretreatments.

Prostředky použité v souladu s předloženým vynálezem obsahují jako základní složku alifatický diacylperoxid mající všeobecný vzorec R-C(O)-O-O-(O)C-R¹, ve kterém R a R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 6 do 20 atomů uhlíku nebo jejich směsi. Bylo zjištěno, že uvedené alifatické diacylperoxidy nepřispívají pouze k profilu ochrany barev tekutého prostředku obsahující tyto látky při úpravě textilií způsobem předběžné úpravy, ale dále přispívají k profilu ochrany pokožky pň použití uvedeného prostředku, tj. jestliže uvedený prostředek přichází do kontaktu s kůží uživatele, potom je pozorováno pouze omezené svěděni kůže nebo dokonce žádné svědění kůže.The compositions used in accordance with the present invention comprise as an essential component an aliphatic diacyl peroxide having the general formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R and R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 6 up to 20 carbon atoms or mixtures thereof. It has been found that said aliphatic diacyl peroxides do not only contribute to the color protection profile of the liquid composition containing these substances in the pretreatment of textiles, but further contribute to the skin protection profile when using said composition, i.e. if said composition comes into contact with only limited itching of the skin or even no itching of the skin is observed.

Výhodné alifatické diacylperoxidy jsou znázorněné všeobecným vzorcem R-C(O)-O-O-(O)C-R¹, ve kterém R a R’ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 4 do 18 atomů uhlíku, výhodně od 6 do 16 atomů uhlíku a výhodněji od 8 do 14.Preferred aliphatic diacyl peroxides are represented by the general formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R and R 'may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 4 to 18 carbon atoms, preferably from 6 to 18 And preferably from 8 to 14 carbon atoms.

Alifatické diacylperoxidy vhodné pro použití ve vynálezu zahrnují dilauroylperoxid, didekanoylperoxid, dimyristoylperoxid a jejich směsi, nejvýhodnějším pro účely vynálezu je dilauroylperoxid.Aliphatic diacyl peroxides suitable for use in the invention include dilauroyl peroxide, didecanoyl peroxide, dimyristoyl peroxide, and mixtures thereof, most preferably dilauroyl peroxide.

Dilauroylperoxid může být dostupný v obchodní síti od společnosti AKZO Nobel pod obchodním názvem Laurox®.Dilauroyl peroxide may be commercially available from AKZO Nobel under the trade name Laurox®.

·· · ·♦· · · ···· ··· · « • · · · · · · <· ·................

• · · · ······ · ·' • · · · · ···· ··· «’ · ··• · · ·················

Prostředky vhodné pro použití v souladu s předloženým vynálezem obvykle obsahují od 0,05 % do 10 % hmotn. celkového prostředku uvedený alifatický diacylperoxid nebo jeho směsi, výhodněji od 0,1 % do 3 % hmotn., výhodněji od 0,3 % do 2 % hmotn. a nejvýhodněji od 0,5 % do 1 % hmotn.Compositions suitable for use in accordance with the present invention typically comprise from 0.05% to 10% by weight. % of the total composition said aliphatic diacyl peroxide or mixtures thereof, more preferably from 0.1% to 3% by weight, more preferably from 0.3% to 2% by weight. and most preferably from 0.5% to 1% by weight.

Prostředky použité v souladu s předloženým vynálezem mohou dále obsahovat jiné peroxidové bělidlo k uvedenému alifatickému diacylperoxidu, v textu označované jako „druhé“ peroxidové bělidlo. Do uvedených prostředků podle vynálezu mohou být dále dodány další volitelné příměsi, takové jako aktivátory bělidel, povrchově aktivní látky, opticky zjasňující prostředky, chelatační činidla, akceptory radikálů, stabilizátory, suspendační polyaminové polymery špíny, polymerní činidla uvolňující špínu, ustalovací činidla barvy, rozpouštědla, barviva, aminy, katalyzátory, parfémy nebo jejich směsi. Výhodné volitelné příměsi jsou detailněji popsané dále v textu. Prostředky použité v souladu se způsobem předloženého vynálezu představují výhodně vodné prostředky. Prostředky použité ve způsobu vynálezu mají pH od 0 do 12 a výhodně jsou formulované na acidické rozmezí pH hodnot, obvykle na pH mezi 0 a 6, výhodněji v rozmezí od 1 do 6. Acidické prostředky jsou ve vynálezu výhodné z důvodů stability. Formulace prostředků určených pro použití ve způsobu předloženého vynálezu v acidickém rozmezí pH hodnot, zejména ve složení vynálezu, ve kterém uvedené prostředky dále obsahují druhé peroxidové bělidlo, dále přispívá k profilu ochrany barvy uvedených prostředků.The compositions used in accordance with the present invention may further comprise another peroxide bleach to said aliphatic diacyl peroxide, referred to herein as a "second" peroxide bleach. Additional optional ingredients, such as bleach activators, surfactants, optically brighteners, chelating agents, radical acceptors, stabilizers, suspending polyamine dirt polymers, polymeric soil release agents, paint fixing agents, solvents, dyes, amines, catalysts, perfumes or mixtures thereof. Preferred optional ingredients are described in more detail below. The compositions used in accordance with the method of the present invention are preferably aqueous compositions. The compositions used in the method of the invention have a pH of from 0 to 12 and are preferably formulated to an acidic pH range, usually a pH between 0 and 6, more preferably in the range of 1 to 6. Acidic compositions are preferred for stability reasons. Formulation of the compositions for use in the method of the present invention within the acidic pH range, particularly in the composition of the invention, wherein said compositions further comprise a second peroxide bleach further contributes to the color protection profile of said compositions.

ProstředkyResources

Předložený vynález také zahrnuje tekutý acidický prostředek vhodný pro předběžnou úpravu textilií mající pH od 0 do 6 a obsahující od 0,05 % do 10 % hmotn. celkového prostředku alifatický diacylperoxid mající všeobecný vzorec R-C(O)-O-O-(O)C-R¹,ve kterém Ra R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 6 do 20 atomů uhlíku a od 0,01 % do 10 % hmotn. druhé peroxidové bělidlo.The present invention also includes a liquid acidic composition suitable for pretreating fabrics having a pH of from 0 to 6 and containing from 0.05% to 10% by weight. of the total composition an aliphatic diacyl peroxide having the formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R a R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 6 to 20 carbon atoms and from 0.01% % to 10 wt. a second peroxide bleach.

Prostředky předloženého vynálezu obsahují tedy jako základní složku C₆-C2o alifatický diacylperoxid nebo jeho směs, podle výše uvedeného popisu.Accordingly, the compositions of the present invention comprise as a C ₆ -C ₂₀ basic component an aliphatic diacyl peroxide or a mixture thereof, as described above.

Prostředky v souladu s předloženým vynálezem obsahují jako další základní složku druhé peroxidové bělidlo nebo jeho směsi. Druhé peroxidové bělidlo použité ve vynálezu, nehledě na uvedený alifatický doacylperoxid, je pracovníkům zkušeným v oboru známé. Taková peroxidová bělidla zahrnují peroxid vodíku nebo jeho zdroje rozpustné ve vodě nebo jeho směsi. Peroxid vodíku je pro použití v prostředcích v souladu s předloženým vynálezem nejvýhodnější. Samozřejmě, přítomnost druhého peroxidového bělidla, výhodně peroxidu vodíku, přispívá k vynikajícím účinkům čištění a přínosu bělení prostředků v souladu s předloženým vynálezem.The compositions according to the present invention comprise, as a further essential component, a second peroxide bleach or mixtures thereof. The second peroxygen bleach used in the invention, apart from the aliphatic doacyl peroxide, is known to those skilled in the art. Such peroxide bleaches include hydrogen peroxide or water-soluble sources thereof or mixtures thereof. Hydrogen peroxide is most preferred for use in the compositions of the present invention. Of course, the presence of a second peroxygen bleach, preferably hydrogen peroxide, contributes to the excellent cleaning benefits and benefits of bleaching compositions in accordance with the present invention.

• · • · • · · · · · · ···« · · · · • · · ···· · ··· ··· • · · · · • ·· · ·· ··· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

Zdroj peroxidu vodíku, jak je použit v textu, označuje jakoukoliv sloučeninu, která vytváří perhydroxylové ionty, jestliže je uvedená sloučenina v kontaktu s vodou.A hydrogen peroxide source as used herein refers to any compound that generates perhydroxyl ions when said compound is in contact with water.

Zdroje peroxidu vodíku rozpustné ve vodě vhodné pro použití ve vynálezu zahrnují peruhličitany, perkřemičitany, persírany, takové jako monopersíran, perboritany, perkyseliny, takové jako diperoxydodekandiová kyselina (DPDA), perftalová kyselina hořčíku, kyselina perbenzoová a kyselina alkylperbenzoová, hydroperoxidy, takové jako terc.butylhydroperoxid a jejich směsi. Prostředky v souladu s předloženým vynálezem obsahují od 0,01 % do 10 % hmotn. celkového prostředku uvedeného druhého peroxidového bělidla nebo jeho směsí, výhodně od 0,5 % do 8 % hmotn., výhodněji od 2 % do 8 % hmotn. a nejvýhodněji od 4 % do 7 % hmotn.Water-soluble hydrogen peroxide sources suitable for use in the invention include percarbonates, per silicates, persulphates such as monopersulfate, perborates, peracids such as diperoxydodecanedioic acid (DPDA), perfalic magnesium acid, perbenzoic acid, and alkylperbenzoic acid such as hydroperoxides. butyl hydroperoxide and mixtures thereof. The compositions according to the present invention comprise from 0.01% to 10% by weight. % of the total composition of said second peroxide bleach or mixtures thereof, preferably from 0.5% to 8% by weight, more preferably from 2% to 8% by weight. and most preferably from 4% to 7% by weight.

Kombinací alifatického diacylperoxidu s druhým peroxidovým bělidlem, takovým jako peroxid vodíku, vtekutérrt ácidickém prostředku, jsou dosaženy vynikající účinky odstranění skvrn a skvělé účinky bělení při podmínkách předběžné úpravy, zatímco zaručují dostatečnou ochranu barvy uvedených textilií.Combining an aliphatic diacyl peroxide with a second peroxygen bleach such as hydrogen peroxide in a liquid detergent provides excellent stain removal and bleaching benefits under pretreatment conditions while guaranteeing sufficient color protection of said fabrics.

Prostředky v souladu s předloženým vynálezem jsou výhodně vodnými tekutými prostředky. Uvedené vodné prostředky jsou formulované na acidické hodnoty pH až 6, výhodně na pH od 1 do 6, výhodněji od 2 do 6 a nejvýhodněji od 3 do 5. Formulace prostředků předloženého vynálezu na acidické rozmezí pH přispívá ke stabilitě uvedených prostředků. Překvapivě bylo dále zjištěno, že formulace prostředků předloženého vynálezu na acidické rozmezí hodnot pH přispívá k výhodám předloženého vynálezu, tj. zaručuje odpovídající ochranu barev textilie upravené při podmínkách předběžné úpravy. Hodnota pH prostředků předloženého vynálezu může být upravena použitím organických nebo anorganických kyselin, pracovníkům zkušeným v oboru známých. Organické kyseliny velmi výhodné pro použití ve vynálezu představují aryla/nebo alkyl- sulfonáty, takové jako kyselina methansulfonové nebo kyselina naftalendisulfonová, kyselina citrónová, kyselina jantarová, kyselina amidosulfonová, kyselina adipová a podobné. Velmi výhodné anorganické kyseliny představují kyselinu sírovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu dusičnou a podobné.The compositions of the present invention are preferably aqueous liquid compositions. Said aqueous compositions are formulated to acidic pH values up to 6, preferably pH 1 to 6, more preferably 2 to 6 and most preferably 3 to 5. Formulation of the compositions of the present invention for an acidic pH range contributes to the stability of said compositions. Surprisingly, it has further been found that the formulation of the compositions of the present invention over an acidic pH range contributes to the advantages of the present invention, i.e. guarantees adequate color protection of the fabric treated under pretreatment conditions. The pH of the compositions of the present invention can be adjusted using organic or inorganic acids known to those skilled in the art. Organic acids highly preferred for use herein are aryl and / or alkyl sulfonates such as methanesulfonic acid or naphthalenedisulfonic acid, citric acid, succinic acid, amidosulfonic acid, adipic acid and the like. Highly preferred inorganic acids include sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid and the like.

Volitelné příměsiOptional ingredients

Prostředky v souladu s předloženým vynálezem mohou dále obsahovat volitelné příměsi, jako aktivátory bělidel, povrchově aktivní látky, opticky zjasňující prostředky, chelatační činidla, akceptory radikálů, stabilizátory, suspendační polyaminové polymery špíny, polymerní činidla uvolňující špínu, ustalovací činidla barvy, rozpouštědla, barviva, aminy, katalyzátory, parfémy nebo jejich směsi.The compositions according to the present invention may further comprise optional ingredients such as bleach activators, surfactants, optically brighteners, chelating agents, radical acceptors, stabilizers, suspending polyamine dirt polymers, polymeric soil release agents, dye fixing agents, solvents, dyes, amines, catalysts, perfumes or mixtures thereof.

Prostředky předloženého vynálezu obsahují jako volitelnou, ale velmi výhodnou příměs, aktivátor bělidla nebo jeho směsi. Pojmem „aktivátor bělidla“ je textu označena sloučenina, která reagujeThe compositions of the present invention comprise, as an optional but highly preferred additive, a bleach activator or mixtures thereof. The term "bleach activator" refers to a compound that reacts

• · · Β · · · • « · Β Β · · • ΒΒΒ · ·· · • · · ΒΒΒ* · ··· ··· • · · · · • · · ·Β · · s peroxidem vodíku za vzniku perkyseliny. Takto vytvořená perkyselina tvoří aktivované bělidlo. Aktivátory bělidel velmi výhodné pro použití ve vynálezu představují hydrofobní aktivátory bělidel, tj. aktivátor bělidla, který není v podstatě a stále smísitelný s vodou. Uvedené hydrofobní aktivátory bělidel obvykle mají sekundární HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováha) nižší než 11, výhodně nižší než 10. Sekundární HLB je pracovníkům zkušeným v oboru známá a je definována, např. v „Emulsions theory and practice (Emulze - teorie a praxe)“ od P. Becher, nakladatelství Reinhold, New York, 1957 nebo v „Emulsion science (Věda o emulzích)“ od P. Sherman, Academie Press (Akademický tisk), London, 1969.• with hydrogen peroxide to form peracid. • • • • • • • • • • • • • • • • • • • . The peracid thus formed forms an activated bleach. Bleach activators highly preferred for use in the invention are hydrophobic bleach activators, i.e. a bleach activator that is not substantially and still miscible with water. Said hydrophobic bleach activators typically have a secondary HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of less than 11, preferably less than 10. The secondary HLB is known to the skilled artisan and is defined, e.g., in "Emulsions theory and practice" "By P. Becher, Reinhold, New York, 1957 or in" Emulsion science "by P. Sherman, Academic Press, London, 1969.

Aktivátory bělidel vhodné pro použití ve vynálezu zahrnuji aktivátory náležející do třídy esterů, amidů, imidů nebo anhydridů. Příklady vhodných sloučenin tohoto typu jsou uvedeny v Britském Patentu GB 1 586 769 a GB 2 143 231 a metoda jejich přípravy ve formě sypké hmoty (prill částeček - název podle technologie výroby) je uvedena Evropské publikované Patentové Žádosti EP-A-62 523. Příklady takových sloučenin vhodných pro použití ve vynálezu jsou tetraacetylethylendiamin (TAED), 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzensulfonát sodný, diperoxydodekankyselina uvedená např. v US 4 818 425 a nonylamid kyseliny peroxyadipové uvedený např. v US 4 259 201 a n-nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS).Vhodnými jsou také Nacylkaprolaktamy volené ze skupiny zahrnující substituovaný nebo nesubstituovaný benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, hexanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undecenoylkaprolaktam, formylkaprolaktam, acetylkaprolaktam, propanoylkaprolaktam, butanoylkaprolaktam, pentanoylkaprolaktam nebo jejich směsi. Velmi výhodná skupina aktivátorů bělidel byla uvedena v EP 624 154, acetyltrimethylcitrát (ATC) je z této skupiny velmi výhodným. Výhodou acetyltrimethylcitrátu je jeho snášenlivost s prostředím, tento se případně rozkládá na kyselinu citrónovou a alkohol. Dále, acetyltriethylcitrát má dobrou hydrolytickou stabilitu v produktu během skladování a je účinným aktivátorem bělidla. Konečně, prostředku dává výhodný obsah plnidla.Bleach activators suitable for use herein include those belonging to the class of esters, amides, imides, or anhydrides. Examples of suitable compounds of this type are given in British Patent GB 1 586 769 and GB 2 143 231, and a method for their preparation in the form of bulk material (prill particles - name according to the production technology) is given in European Published Patent Applications EP-A-62 523. Examples such compounds suitable for use in the invention are tetraacetylethylenediamine (TAED), sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate, diperoxydodecanoic acid as exemplified in US 4,818,425 and peroxyadipic acid nonylamide as exemplified in US 4,259,201 and n-nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS). Also suitable are Nacylcaprolactams selected from substituted or unsubstituted benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, hexanoylcaprolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, butylcaprolactam, formylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, A very preferred group of bleach activators has been disclosed in EP 624 154, acetyltrimethyl citrate (ATC) being very preferred in this group. The advantage of acetyltrimethyl citrate is its compatibility with the environment, which eventually decomposes into citric acid and alcohol. Furthermore, acetyl triethyl citrate has good hydrolytic stability in the product during storage and is an effective bleach activator. Finally, the composition gives a preferred filler content.

Prostředky v souladu s předloženým vynálezem mohou obsahovat od 0,01 % do 10 % hmotn. celkového prostředku aktivátor bělidla nebo jeho směsi, výhodně od 0,5 % do 10 % hmotn. a výhodněji od 3 % do 7 % hmotn.The compositions according to the present invention may contain from 0.01% to 10% by weight. % of the total bleach activator composition or mixture thereof, preferably from 0.5% to 10% by weight; % and more preferably from 3% to 7% by weight.

Prostředky v souladu s předloženým vynálezem mohou obsahovat povrchově aktivní látku nebo její směsi. Ve vynálezu může být použita jakákoliv povrchově aktivní látka pracovníkům zkušeným v oboru známá, příklady zahrnují aniontové povrchově aktivní látky, neiontové povrchově aktivní látky, povrchově aktivní látky mající obojetné ionty, amfoterní povrchově aktivní látky a/nebo kationtové povrchově aktivní látky v úrovni až 50 % hmotn. celkového prostředku.The compositions of the present invention may comprise a surfactant or mixtures thereof. Any surfactant known to those skilled in the art may be used in the invention, examples include anionic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants and / or cationic surfactants up to 50% wt. of the total composition.

Prostředky v souladu s předloženým vynálezem mohou být formulované jako roztoky, emulze nebo mikroemulze.The compositions of the present invention may be formulated as solutions, emulsions or microemulsions.

• · · · • · · · • · · · · · • · • · · ·• · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

Z důvodu stability jsou prostředky v souladu s předloženým vynálezem, které mohou běžně obsahovat aktivátor bělidla, podle výše uvedeného popisu, výhodně formulované buď jako vodné emulze uvedeného aktivátoru bělidla v základní fázi obsahující vodu, alifatický diacylperoxid, druhé peroxidové bělidlo a emulgační systém povrchově aktivních látek nebo jako mikroemulze uvedeného aktivátoru bělidla v základní fázi obsahující vodu, alifatický diacylperoxid, druhé peroxidové bělidlo a hydroíilní systém povrchově aktivních látek.For stability reasons, the compositions of the present invention, which may conveniently comprise a bleach activator, as described above, are preferably formulated as either aqueous emulsions of said base phase bleach activator comprising water, an aliphatic diacyl peroxide, a second peroxide bleach, and a surfactant emulsifier system. or as a microemulsion of said base phase bleach activator comprising water, an aliphatic diacyl peroxide, a second peroxide bleach and a hydrophilic surfactant system.

Výhodné emulze obsahující peroxidové bělidlo podle vynálezu obsahují emulgační systém povrchově aktivních látek tvořený alespoň dvěma různými povrchově aktivními látkami, tj. obsahuje alespoň hydrofobní povrchově aktivní látku mající HLB až 9,5 nebo její směsi, a alespoň hydroíilní povrchově aktivní látku mající HLB vyšší než 10 nebo její směsi, pro účely emulzifikace hydrofobního aktivátoru bělidla. Uvedené dvě různé povrchově aktivní látky by výhodně podle vynálezu s cílem vytvořit stálé emulze měly mít různé hodnoty HLB (hydrofilní/lipofilní rovnováha) a rozdíl hodnot HLB uvedených dvou povrchově aktivních látek výhodně alespoň 1, výhodněji alespoň 2. Samozřejmě, vhodnou kombinací alespoň dvou povrchově aktivních látek s různými hodnotami HLB ve vodě budou připraveny emulze, které, jestliže jsou ponechány alespoň 2 týdny při teplotě 40 °C, se neoddělují do různých vrstev.Preferred peroxygen bleach-containing emulsions of the invention comprise a surfactant emulsifier system comprising at least two different surfactants, i.e., at least a hydrophobic surfactant having an HLB of 9.5 or mixtures thereof, and at least a hydrophilic surfactant having an HLB greater than 10 or a mixture thereof, for the purpose of emulsifying a hydrophobic bleach activator. The two different surfactants should preferably have different HLB values (hydrophilic / lipophilic balance) and a difference in HLB values of the two surfactants preferably of at least 1, more preferably of at least 2, in order to form stable emulsions. Of course, a suitable combination of at least two surfactants Active substances with different HLB values in water will be emulsions which, if left at 40 ° C for at least 2 weeks, do not separate into different layers.

Výhodné emulze v souladu s předloženým vynálezem obsahují od 1 % do 50 % hrnotn. celkového prostředku uvedené hydrofilní a hydrofobní povrchově aktivní látky, výhodněji od 5 % do 40 % hrnotn. a nejvýhodněji od 8 % do 30 % hrnotn.. Výhodné emulze v souladu s předloženým vynálezem obsahují alespoň od 0,01 % hrnotn. celkové emulze uvedenou hydrofobní povrchově aktivní látku nebo její směsi, výhodně alespoň 2 % hrnotn. a výhodněji alespoň 4 % hrnotn. a alespoň od 0,01 % hrnotn. celkové emulze uvedenou hydrofilní povrchově aktivní látku nebo její směsi, výhodně alespoň 2 % hrnotn. a výhodněji alespoň 4 % hrnotn.Preferred emulsions in accordance with the present invention comprise from 1% to 50% by weight. % of the total composition of said hydrophilic and hydrophobic surfactant, more preferably from 5% to 40% by weight. and most preferably from 8% to 30% by weight. Preferred emulsions in accordance with the present invention comprise at least 0.01% by weight. % of the total emulsion of said hydrophobic surfactant or mixtures thereof, preferably at least 2% by weight. and more preferably at least 4% by weight. and at least 0.01% by weight. % of the total emulsion of said hydrophilic surfactant or mixtures thereof, preferably at least 2% by weight. and more preferably at least 4% by weight.

Hydrofilní povrchově aktivní látky mající HLB vyšší než 10 vhodné pro použití v uvedených emulzích vynálezu jsou výhodně hydrofilní neiontové povrchově aktivní látky mající HLB vyšší než 10 a výhodněji vyšší než 10,5. Výhodné pro použití ve vynálezu jako hydrofobní povrchově aktivní látky jsou hydrofobní neiontové povrchově aktivní látky. Uvedené hydrofobní neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu mají HLB až 9,5, výhodně nižší než 9,5, výhodněji nižší než 9. Samozřejmě, hydrofobní neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu mají vynikající vlastnosti působení proti mastné špíně , tj. tyto mají účinky rozpouštědel, které přispívají k odstranění hydrofobních nečistot.Hydrophilic surfactants having an HLB greater than 10 suitable for use in said emulsions of the invention are preferably hydrophilic nonionic surfactants having an HLB greater than 10 and more preferably greater than 10.5. Preferred for use herein as hydrophobic surfactants are hydrophobic nonionic surfactants. Said hydrophobic nonionic surfactants suitable for use in the invention have an HLB of up to 9.5, preferably less than 9.5, more preferably less than 9. Of course, the hydrophobic nonionic surfactants suitable for use in the invention have excellent anti-greasy soil properties, ie these have the effects of solvents which contribute to the removal of hydrophobic impurities.

Neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu zahrnují alkoxylované mastné alkoholy, výhodně ethoxylované mastné alkoholy a/nebo propoxylované mastné alkoholy. Samozřejmě, široká řada takových alkoxylovaných mastných alkoholů představuje obchodně dostupné typy mající různé hodnoty HLB (hydrofilní/lipofilní rovnováha). HLB hodnoty takových alkoxylovaných neiontových povrchově aktivních látek závisí v podstatě na délce řetězce • 0 • 0* 0 00 00 000 000 0000 0 · 0000 0000 0 0 · 0 00000« 000 000 0 0 0 0 0 · · 00 00 00 0 ·· · ·· ·· mastného alkoholu, charakteru alkoxylace a stupni alkoxylace. Hydrofilní neiontové povrchově aktivní látky mají spíše vysoký stupeň alkoxylace a krátké řetězce mastného alkoholu, zatímco hydrofobní povrchově aktivní látky mají spíše nízký stupeň alkoxylace a dlouhé řetězce mastného alkoholu. Katalogy povrchově aktivních látek jsou široce dostupné, v těchto je uvedena řada povrchově aktivních látek včetně neiontových společně s jejich jednotlivými hodnotami HLB.Nonionic surfactants suitable for use in the invention include alkoxylated fatty alcohols, preferably ethoxylated fatty alcohols and / or propoxylated fatty alcohols. Of course, a wide variety of such alkoxylated fatty alcohols are commercially available types having different HLB (hydrophilic / lipophilic balance) values. The HLB values of such alkoxylated nonionic surfactants depend essentially on the chain length • 0 • 0 * 0 00 00 000 000 0000 0 · 0000 0000 0 0 · 0 00000 000 000 000 0 0 0 0 0 · · 00 00 00 0 ·· Fatty alcohol, character of alkoxylation and degree of alkoxylation. Hydrophilic nonionic surfactants tend to have a high degree of alkoxylation and short chain fatty alcohol, while hydrophobic surfactants have a rather low degree of alkoxylation and long chain fatty alcohol. Surfactant catalogs are widely available, including a number of surfactants, including nonionic surfactants, together with their individual HLB values.

Vhodné chemické procesy přípravy neiontových povrchově aktivních látek určených pro použití ve vynálezu zahrnují kondenzaci odpovídajících alkoholů alkenoxidem v požadovaných podílech. Takové procesy jsou pracovníkům zkušeným v oboru dobře známé a v současném stavu techniky byly již velmi rozsáhle popsány. Široká řada alkoxylovaných alkoholů vhodných pro použití ve vynálezu je také dostupná v obchodní síti od různých dodavatelů.Suitable chemical processes for the preparation of nonionic surfactants to be used in the invention include condensation of the corresponding alcohols with alkene oxide in the desired proportions. Such processes are well known to those skilled in the art and have already been extensively described in the prior art. A wide variety of alkoxylated alcohols suitable for use in the invention is also available from commercial suppliers from various suppliers.

Hydrofobní neiontové povrchově aktivní látky výhodné pro použití v emulzích v souladu s předloženým vynálezem jsou povrchově aktivní látky mající HLB až 9, které jsou znázorněny podle vzorce RO-(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_mH, ve kterém R je C₆-C₂₂ alkylový řetězec nebo C₆-C₂₈ alkylbenzenový řetězec a ve kterém n+m je od 0,5 do 5 a n je od 0 do 5 a m je od 0 do 5 a výhodně n+m je od 0,5 do 4,5 a n a m jsou od 0 do 4,5. R řetězce výhodné pro použití představují C₈-C₂₂ alkylové řetězce. V souladu stím, hydrofobní neiontové povrchově aktivní látky výhodné pro použití ve vynálezu představují Dobanol^R 91-2,5 (HLB = 8,1; R je směs C9 a Cn alkylových řetězců; n je 2,5 a m je 0), Lutensol^R TO3 (HLB = 8; R je směs C13 a C₁₅ alkylových řetězců; n je 3 a m je 0), Tergitol^R 25L3 (HLB = 7,7; R je v rozmezí C12 až C15 délky alkylových řetězců; n je 3 a m je 0), Dobanol^R 23-3 (HLB = 8,1; R je směs C12 a C₁₃ alkylových řetězců, n je 3 a m je 0), Dobanol^R 23-2 (HLB = 6,2; R je směs C_i2 a Ci₃ alkylových řetězců; n je 2 a m je 0); nebo jejich směsi. Pro účely vynálezu jsou výhodnými Dobanol^R 23-3, Dobanol^R 232, Lutensol^R TO3 nebo jejich směsi. Uvedené Dobanol^R povrchově aktivní látky jsou dostupné v obchodní síti od společnosti SHELL. Uvedené Lutensol^R povrchově aktivní látky jsou dostupné v obchodní síti od společnosti BASF a uvedené Tergitol^R povrchově aktivní látky jsou dostupné v obchodní síti od společnosti UNION CARBIDE. Další vhodné hydrofobní neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu představují alkoxylované povrchově aktivní látky. Příkladem je Dobanol^R 23 (HLB < 3).Hydrophobic nonionic surfactants preferred for use in emulsions in accordance with the present invention are surfactants having HLB to 9, which are represented by the formula RO- (C ₂ H ₄ O) _n (C ₃ H ₆ O) _m H, in wherein R is a C ₆ -C ₂₂ alkyl chain or a C ₆ -C ₂₈ alkylbenzene chain and wherein n + m is from 0.5 to 5 and n is from 0 to 5 and m is from 0 to 5 and preferably n + m is from 0.5 to 4.5 and are from 0 to 4.5. R chains preferred for use are C ₈ -C ₂₂ alkyl chains. Accordingly, the hydrophobic nonionic surfactants preferred for use in the invention are Dobanol ^R 91-2.5 (HLB = 8.1; R is a mixture of C 9 and C 11 alkyl chains; n is 2.5 and m is 0), Lutensol ^R TO3 (HLB = 8; R is a mixture of C13 and _C15 alkyl chains, n is 3 and m is 0), Tergitol ^R 25L3 (HLB = 7.7; R is in the range of C12 to C15 alkyl chain length, n is 3 and m is 0), or Dobanol ^R 23-3 (HLB = 8.1; R is a mixture of C12 and _C13 alkyl chains, n is 3 and m is 0), or Dobanol ^R 23-2 (HLB = 6.2; R is a mixture of C _i2 and C _1-3 alkyl chains: n is 2 and m is 0); or mixtures thereof. Preferred for the purposes of the invention are Dobanol ^R 23-3, Dobanol ^R 232, Lutensol ^R TO 3 or mixtures thereof. Said Dobanol ^R surfactants are commercially available from SHELL. The Lutensol ^R surfactants are commercially available from BASF and the Tergitol ^R surfactants are commercially available from UNION CARBIDE. Other suitable hydrophobic nonionic surfactants suitable for use herein are alkoxylated surfactants. An example is Dobanol ^R 23 (HLB <3).

Hydrofilní neiontové povrchově aktivní látky výhodné pro použití v emulzích v souladu s předloženým vynálezem představují povrchově aktivní látky mající HLB vyšší než 10 vyjádřené v souladu se vzorcem RO-(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_mH, ve kterém R je Ce-C^ alkylový řetězec nebo C₆Czb alkylbenzenový řetězec a ve kterém n+m je od 5 do 11 a n je od 0 do 11 a m je od 0 do 11, výhodně n+m je od 6 do 10 a n a m jsou od 0 do 10. n a m označují v celém popisu průměrný stupeň ethoxylace/propoxyíace. R řetězce výhodné pro použití ve vynálezu představují C₈-C₂₂ alkylové řetězce. V souladu s tím, hydrofilní neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití • 9 9 999 99 99Hydrophilic nonionic surfactants preferred for use in emulsions in accordance with the present invention are surfactants having an HLB greater than 10 expressed in accordance with the formula RO- (C ₂ H ₄ O) _n (C ₃ H ₆ O) _m H, in wherein R is a C ₆ -C ₆ alkyl chain or a C ₆ -C 16 alkylbenzene chain and wherein n + m is from 5 to 11 and n is from 0 to 11 and m is from 0 to 11, preferably n + m is from 6 to 10 and are from 0 to 10 denotes the average degree of ethoxylation / propoxylation throughout the description. The R chains preferred for use in the invention are C ₈ -C ₂₂ alkyl chains. Accordingly, hydrophilic nonionic surfactants suitable for use

9999 999 999«9999 999 999 «

9 9999 99999,999,999

9999 9999 9 999 9999999 9999 9,999,999

9 · · · · · ₁₂ ..............9 · · · · · ₁₂ ..............

ve vynálezu představují Dobanol^R 23-6.5 (HLB = 11,9; R je směs C12 a C13 alkylovýeh řetězců; n je 6,5 a m je 0); Dobanol^R 25-7 (HLB = 12; R je směs C12 až Ci₅ alkylovýeh řetězců; n je 7 a m je 0); Dobanol^R 45-7 (HLB = 11,6; R je směs C14 a 0Ί5 alkylovcýh řetězců; n je 7 a m je 0); Dobanol^R 91-5 (HLB = 11,6; R je směs C9 až Cn alkylovýeh řetězců; n je 5 a m je 0); Dobanol^R 91-6 (HLB = 12,5; R je směs C9 až Cn alkylovýeh řetězců; n je 6 a m je 0); Dobanol^R 91-8 (HLB = 13,7; R je směs C9 až C₁₄ alkylovýeh řetězců, n je 8 a m je 0); Dobanol^R 91-10 (HLB = 14,2; R je směs C₉ až Cn alkylovýeh řetězců; n je 10 a m je 0); nebo jejich směsi. Pro účely vynálezu jsou výhodnými Dobanol^R 91-10; Dobanol^R 45-7, Dobanol^R 23-6.5 nebo jejich směsi. Uvedené povrchově aktivní látky jsou dostupné v obchodné síti od společnosti SHELL.in the invention, Dobanol is ^R 23-6.5 (HLB = 11.9; R is a mixture of C 12 and C 13 alkyl chains; n is 6.5 and m is 0); Dobanol ^R 25-7 (HLB = 12; R is a mixture of C 12 to C ₁₅ alkyl chains; n is 7 and m is 0); Dobanol ^R 45-7 (HLB = 11.6; R is a mixture of C14 and 0-5 alkyl chains; n is 7 and m is 0); Dobanol ^R 91-5 (HLB = 11.6; R is a mixture of C 9 to C 11 alkyl chains; n is 5 and m is 0); Dobanol ^R 91-6 (HLB = 12.5; R is a mixture of C 9 to C 11 alkyl chains; n is 6 and m is 0); Dobanol ^R 91-8 (HLB = 13.7; R is a mixture of C 9 to C ₁₄ alkyl chains, n is 8 and m is 0); Dobanol ^R 91-10 (HLB = 14.2; R is a mixture of C ₉ to C ₁₁ alkyl chains; n is 10 and m is 0); or mixtures thereof. Dobanol ^R 91-10; Dobanol ^R 45-7, Dobanol ^R 23-6.5 or mixtures thereof. The surfactants are commercially available from SHELL.

Další hydrofilní povrchově aktivní látky, nehledě na hydrofilní neiontové povrchově aktivní látky, mohou být také použity v emulzích předloženého vynálezu, takové jako aniontové povrchově aktivní látky popsané dále v textu a/nebo povrchově aktivní látky amidů polyhydroxy mastných kyselin nebo jejich směsi v souladu se vzorcem:Other hydrophilic surfactants, in addition to the hydrophilic nonionic surfactants, may also be used in the emulsions of the present invention, such as the anionic surfactants described below and / or polyhydroxy fatty acid amide surfactants or mixtures thereof in accordance with the formula :

R²-C(O)-N(R¹)-Z ve které R¹ je vodík nebo CrC., alkyl, C,-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi, R² je C5-C₃₁ hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarbyl mající lineární hydrokarbylový řetězec obsahující alespoň 3 hydroxyly přímo napojené na řetězec, nebo jejich alkoxylované deriváty.R ² -C (O) -N (R ¹ ) -Z wherein R ¹ is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or mixtures thereof, R ² is C 5 -C ₃₁ hydrocarbyl, and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain with at least 3 hydroxyls directly connected to the chain, or an alkoxylated derivative thereof.

R¹ je výhodně CVC4 alkyl, výhodněji C, nebo C2 alkyl a nejvýhodněji methyl, R² je přímý řetězec Ct-Ci9 alkylu nebo alkenylu, výhodně přímý řetězec C₉-C₁₈ alkylu nebo alkenylu, výhodněji přímý řetězec Cn-C₁₈ alkylu nebo alkenylu a nejvýhodněji přímý řetězec Cn-C₁₄ alkylu nebo alkenylu nebo jejich směsi. Z bude výhodně odvozeno z redukujícího cukru při reakci redukční aminace;R ¹ is preferably C ₁ -C ₁₈ alkyl, more preferably C 1 or C 2 alkyl, and most preferably methyl, R ² is a straight chain C ₁ -C ₁₈ alkyl or alkenyl, preferably a straight chain C ₉ -C ₁₈ alkyl or alkenyl, more preferably a straight chain C 1 -C ₁₈ alkyl or alkenyl and most preferably a straight chain C 1 -C ₁₄ alkyl or alkenyl or mixtures thereof. Z will preferably be derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction;

Z je výhodněji glycityl. Vhodné redukující cukry zahrnují glukózu, fruktózu, maltózu, laktózu, galaktózu, mannózu a xylózu . Kukuřičný sirup s vysokým obsahem dextrózy, kukuřičný sirup s vysokým obsahem fruktózy a kukuřičný sirup s vysokým obsahem maltózy mohou být použity jako základní materiály, stejně jako jednotlivé cukry uvedené výše v textu. Tyto kukuřičné sirupy mohou poskytovat směs složek cukru vhodných pro Z. Mělo by být srozuměno, že v žádném případě nejsou vyloučeny jiné vhodné základní materiály. Z bude výhodně voleno ze skupiny zahrnující -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH/C^OHHCHOHVrC^OH, -CH^CHOH)^ (CHOR')(CHOH)-CH₂OH, ve kterých n je celé číslo od 3 do 5, včetně, a R' je vodík, nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Nejvýhodnějšími jsou glycityly, ve kterých n je 4, výhodně CHr/CHOH^-CH^H.Z is more preferably glycityl. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. High dextrose corn syrup, high fructose corn syrup, and high maltose corn syrup may be used as the base materials as well as the individual sugars listed above. These corn syrups may provide a mixture of sugar components suitable for Z. It should be understood that in any case other suitable base materials are not excluded. Z will preferably be selected from the group consisting of -CH ₂ - (CHOH) _n -CH ₂ OH, -CH / (CH ₂ OH) CH ₂ OH (-CH 2 CHOH) - (CHOR ') (CHOH) -CH ₂ OH, wherein n is an integer from 3 to 5 inclusive, and R 'is hydrogen, or a cyclic or aliphatic monosaccharide and its alkoxylated derivatives. Most preferred are glycityls wherein n is 4, preferably CH 2 / CHOH 4 -CH 2 H.

R¹, ve vzorci R²-C(O)-N(R¹)-Z, může představovat, např. N-methyl, N-ethyl, N-propyl, Nisopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl nebo N-2-hydroxypropyl. R²-C(O)-N < může představovat • ·R ¹ , in the formula R ² -C (O) -N (R ¹ ) -Z, may represent, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, Nisopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl or N-2-hydroxypropyl. R ² -C (O) -N <may represent • ·

• · · · • · · · fl · · · · · · • · • · · · např. amid kokosového oleje, amid kyseliny stearové, amid kyseliny olejové, amid kyseliny laurové, amid kyseliny myristové, amid kyseliny kaprinové, amid kyseliny palmitové, amid loje a podobné. Z může představovat 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotrityl a podobné.Eg coconut oil amide, stearic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, capric acid amide, palmitic acid amide tallow amide and the like. Z may be 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylactityl, 1-deoxygalactityl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotrityl and the like.

Povrchově aktivní látky amidů polyhydroxy mastných kyselin vhodné pro použití ve vynálezu mohou být dostupné v obchodní síti pod obchodními názvy HOE® od společnosti Hoechst.Polyhydroxy fatty acid amide surfactants suitable for use in the invention may be commercially available under the tradename HOE® from Hoechst.

Metody přípravy povrchově aktivních látek amidů polyhydroxy mastných kyselin jsou v současném stavu techniky známé. Všeobecně mohou být tyto povrchově aktivní látky připravené reakcí alkylaminů s redukujícím cukrem při reakci redukční aminace za vzniku odpovídajícího N-alkyl-polyhydroxyaminu a následnou reakcí N-alkyl-polyhydroxyaminu s mastným alifatickým esterem nebo triglyceridem v kroku kondenzace/amidace za vzniku produktu amidu N-alkyl-N-polyhydroxy mastné kyseliny. Způsoby přípravy prostředků obsahujících amidy polyhydroxy mastných kyselin jsou uvedeny např. v GB Patentu 809 060, publikovaném 18. února, 1959, od Thomas Hedley & Co., Itd., U.S. Patentu 2 965 576, vydaném 20. prosince, 1960 od E. R. Wilson, U.S. Patentu 2 703 798, od Anthony M. Schwartz, vydaném 8. března, 1955, U.S. Patentu 1 985 424, vydaném 25. prosince, 1934 od Piggott a W092/06070, jednotlivě uvedeny v textu poznámkami.Methods for preparing polyhydroxy fatty acid amide surfactants are known in the art. Generally, these surfactants can be prepared by reacting alkylamines with a reducing sugar in a reductive amination reaction to produce the corresponding N-alkyl-polyhydroxyamine and then reacting the N-alkyl-polyhydroxyamine with a fatty aliphatic ester or triglyceride in the condensation / amidation step to form the N-amide product. alkyl-N-polyhydroxy fatty acids. Methods for preparing compositions containing polyhydroxy fatty acid amides are disclosed, for example, in GB Patent 809,060, published Feb. 18, 1959, by Thomas Hedley & No. 2,965,576, issued December 20, 1960 to E. R. Wilson, U.S. Pat. No. 2,703,798, to Anthony M. Schwartz, issued March 8, 1955; No. 1,985,424, issued December 25, 1934 to Piggott and WO92 / 06070, individually incorporated herein by reference.

Emulze v souladu s předloženým vynálezem mohou dále obsahovat jiné povrchově aktivní látky k uvedenému emulgačnímu systému povrchově aktivních látek, které by však neměly výrazně změnit hodnotu váženého průměru HLB celkové emulze.The emulsions according to the present invention may further comprise other surfactants to said surfactant emulsifier system, but which should not significantly alter the weighted average HLB value of the total emulsion.

V dílčím výhodném složení emulzí předloženého vynálezu, ve kterém emulze obsahují acetyltriethylcitrát jako aktivátor bělidla, odpovídající systém povrchově aktivních látek bude obsahovat hydrofobní neiontovou povrchově aktivní látku mající např. HLB 6, takovou jako Dobanol^R 23-2 a hydrofilní neiontovou povrchově aktivní látku mající např. HLB 15, takovou jako Dobanol^R 91-10. Další vhodné systémy neiontových povrchově aktivních látek obsahují např. Dobanol^R 23-6.5 (HLB přibližně 12) a Dobanol^R 23 (HLB nižší než 6) nebo Dobanol^R 45-7 (HLB =In a sub-preferred emulsion composition of the present invention wherein the emulsions comprise acetyl triethyl citrate as a bleach activator, the corresponding surfactant system will comprise a hydrophobic nonionic surfactant having e.g. HLB 6 such as Dobanol ^R 23-2 and a hydrophilic nonionic surfactant having e.g. HLB 15, such as Dobanol ^R 91-10. Other suitable nonionic surfactant systems include, for example, Dobanol ^R 23-6.5 (HLB approximately 12) and Dobanol ^R 23 (HLB less than 6) or Dobanol ^R 45-7 (HLB =

11,6 a Dobanol^R 23-3 (HLB = 8,1).11.6 and Dobanol ^R 23-3 (HLB = 8.1).

Výhodné provedení emulzí předloženého vynálezu zahrnuje: (i) předběžnou úpravu směsi hydrofobní povrchově aktivní látky s alifatickým diacylperoxidem a jinými nevodnými smísitelnými příměsmi, pokud jsou přítomné, jako aktivátor bělidla; (ii) předběžnou úpravu směsi hydrofilní povrchově aktivní látky s vodou a následné dodání jiných přítomných příměsí rozpustných ve vodě, jako druhé peroxidové bělidlo, např. peroxid vodíku; (iii) úpravu pH na výhodnou hodnotu;A preferred embodiment of the emulsions of the present invention comprises: (i) pretreating a mixture of a hydrophobic surfactant with an aliphatic diacyl peroxide and other non-aqueous miscible ingredients, if present, as a bleach activator; (ii) pretreating the hydrophilic surfactant / water mixture and subsequently supplying other water-soluble admixtures present, such as a second peroxide bleach, e.g., hydrogen peroxide; (iii) adjusting the pH to a preferred value;

(iv) promíchání hydrofilní a hydrofobní fáze. Důležité je, aby během promíchání dvou fází byly emulze konstantně udržovány za promíchávání pň relativně nízké energii promíchávání, výhodně 30 minut při 550 rpm (otáčky za minutu), výhodněji 30 minut pn 450 rpm.(iv) mixing the hydrophilic and hydrophobic phases. It is important that during the mixing of the two phases, the emulsions are kept constant while stirring at a relatively low stirring energy, preferably 30 minutes at 550 rpm, more preferably 30 minutes at 450 rpm.

• · ···· · · · · • · · · · ···· · ··· ··· • · · · · · · ···· ··· ·· · ·· ··· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

Uvedené prostředky podle složení předloženého vynálezu, ve kterém jsou prostředky formulované jako emulze, jsou neprůzračné. Zkouškou odstřeďování bylo zjištěno, že uvedené emulze podle vynálezu neprojevují po 15 minutách při 6000 rpm žádné oddělení fází. Uvedené emulze se pň mikroskopické zkoušce jevily jako disperze kapiček v základní látce.Said compositions according to the composition of the present invention in which the compositions are formulated as an emulsion are opaque. The centrifugation test showed that the emulsions according to the invention showed no phase separation after 15 minutes at 6000 rpm. In the microscopic test, the emulsions appeared as dispersions of droplets in the base.

Uvedené bělící mikroemulze podle složení předloženého vynálezu, ve kterém jsou prostředky předloženého vynálezu formulované jako mikroemulze, v souladu s předloženým vynálezem obsahují hydrofilní systém povrchově aktivních látek tvořený alespoň dvěmi různými povrchově aktivními látkami, takovými jako neiontová povrchově aktivní látka a aniontová povrchově aktivní látka.Said bleaching microemulsions according to the composition of the present invention wherein the compositions of the present invention are formulated as microemulsions according to the present invention comprise a hydrophilic surfactant system comprising at least two different surfactants such as a nonionic surfactant and an anionic surfactant.

Hydrofilní povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu představují hydrofilní povrchově aktivní látky již zmíněné v textu. Klíčovým faktorem stálé inkorporace např. aktivátoru bělidla, v uvedených mikroemulzích je různá hodnota HLB alespoň jedné z uvedených povrchově aktivních látek hydrofilního systému povrchově aktivních látek různá od HLB hodnoty aktivátoru bělidla. Samozřejmě, pokud všechny povrchově aktivní látky mají stejné HLB hodnoty jako je HLB hodnota aktivátoru, může vzniknout spojitá jednotná fáze, která snižuje chemickou stabilitu systému bělidlo/aktivátor bělidla. Výhodně alespoň jedna z uvedených povrchově aktivních látek má hodnotu HLB, která se liší alespoň o 1,0 jednotky HLB, výhodně 2,0 od HLB hodnoty aktivátoru bělidla.Hydrophilic surfactants suitable for use herein are the hydrophilic surfactants already mentioned herein. A key factor in the steady incorporation of, for example, a bleach activator, in said microemulsions, the different HLB value of at least one of said surfactants of the hydrophilic surfactant system is different from the HLB value of the bleach activator. Of course, if all surfactants have the same HLB values as the activator HLB value, a continuous uniform phase may occur that reduces the chemical stability of the bleach / bleach activator system. Preferably at least one of said surfactants has an HLB value that differs by at least 1.0 HLB units, preferably 2.0 from the HLB value of the bleach activator.

Aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu zahrnují soli rozpustné ve vodě nebo kyseliny vzorce ROSO₃M, ve kterém R je výhodně C₁₀-C₂₄ hydrokarbyl, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl mající C10-C20 alkylovou složku, výhodněji C₁₂-Ci₈ alkyl nebo hydroxyalkyl a IVI je vodík nebo kationt, např. alkalický kovový kationt (např. sodík, draslík, lithium) nebo amonium nebo substituované amonium (např. methyl-, dimethyl- a trimethyl- -amonné kationty a kvartérní amonné kationty, takové jako tetramethylamonium a dimethylpiperidinium kationty a kvartérní amonné kationty odvozené zalkylaminů, takových jako ethylamin, diethylamin, triethylámin a jejich směsi a podobné). Pro nižší teploty praní jsou obvykle výhodné alkylové řetězce C₁₂-Ci₆ (např. teploty nižší než přibližně 50 °C) a pro vyšší teploty praní jsou výhodné C₁₆-C₁₈ alkylové řetězce (např. vyšší než 50 °C).Anionic surfactants suitable for use in the invention include water-soluble salts or acids of the formula ROSO ₃ M, wherein R is preferably C ₁₀ -C ₂₄ hydrocarbyl, preferably alkyl or hydroxyalkyl having a C ₁₀ -C 20 alkyl component, more preferably a C ₁₂ -C ₁₈ alkyl or hydroxyalkyl and IVI is hydrogen or a cation such as an alkali metal cation (such as sodium, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium (such as methyl, dimethyl and trimethyl ammonium cations and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof and the like). For lower wash temperatures, C ₁₂ -C ₁₆ alkyl chains (e.g., temperatures below about 50 ° C) are preferred, and for higher wash temperatures C ₁₆ -C ₁₈ alkyl chains (e.g., above 50 ° C) are preferred.

Další aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu představují soli rozpustné ve vodě nebo kyseliny vzorce RO(A)_mSO₃M, ve kterém R je nenasycená C₁₀-C₂₄ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina mající Ci₀-C₂₄ alkylovou složku, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl, výhodněji C₁₂-C₁₈ alkyl nebo hydroxyalkyl, A je ethoxy nebo propoxy jednotka, m je větší než 0, obvykle přibližně mezi 0,5 a přibližně 6, výhodněji přibližně mezi 0,5 a přibližně 3 a M je vodík nebo kationt, kterým může být, např. kovový kationt (např. sodík, draslík, lithium, vápník, hořčík, atd.) amonium nebo substituované amonium. Ethoxylované alkylsírany, stejně jako propoxylované alkylsírany jsou pro účely vynálezu také zvažovány. Specifické příklady • · • · • · • · · « • · · · · substituovaných amonných kationtů zahrnují methyl-, dimethyl-, trimethyl- -amonné a kvartémí amonné kationty, takové jako tetramethylamonium, dimethylpiperidinium a kationty odvozené z alkanoiaminů, takových jako ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi a podobné. Příklady povrchově aktivních látek zahrnují C₁₂-C₁₈ alkylpolyethoxysíran (1,0), Ci2-C₁₈E(1,0)M, Ci2-C₁₈ alkylpolyethoxysíran (2,25), C₁₂-C₁₈E(2,25)M, C₁₂-C₁₈ alkylpolyethoxysíran (3,0), C₁₂C₁₈E(3,0)M a C₁₂-C₁₈ alkylpolyethoxysíran (4,0), C₁₂-Ci₈E(4,0)M, ve kterých M je vhodně voleno ze skupiny zahrnující sodík a draslík.Other anionic surfactants suitable for use herein are water-soluble salts or acids of the formula RO (A) _m SO ₃ M, wherein R is an unsaturated C ₁₀ -C ₂₄ alkyl or hydroxyalkyl group having a C ₁₀ -C ₂₄ alkyl component, preferably alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C ₁₂ -C ₁₈ alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit, m is greater than 0, usually between about 0.5 and about 6, more preferably between about 0.5 and about 3, and M is hydrogen or a cation which may be, eg, a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.) ammonium or substituted ammonium. Ethoxylated alkyl sulfates as well as propoxylated alkyl sulfates are also contemplated for purposes of the invention. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl, dimethyl, trimethyl-ammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium, dimethylpiperidinium and cations derived from alkanoiamines such as ethylamine , diethylamine, triethylamine, mixtures thereof and the like. Examples of surfactants include C ₁₂ -C ₁₈ alkylpolyethoxysíran (1.0), Cl 2 -C ₁₈ E (1.0) M _Cl2-C18 alkylpolyethoxysíran (2.25), C ₁₂ -C ₁₈ E (2.25 M, C ₁₂ -C ₁₈ alkylpolyethoxysulfate (3.0), C ₁₂ C ₁₈ E (3.0) M and C ₁₂ -C ₁₈ alkylpolyethoxysulfate (4.0), C ₁₂ -C ₁₈ E (4.0) M wherein M is suitably selected from sodium and potassium.

Další aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro účely čistících prostředků mohou být také použity pro účely vynálezu. Příklady těchto látek mohou zahrnovat, např. sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli, takové jako mono-, di- a tri- -ethanolaminové soli) mýdel, C9-C20 lineární alkylbenzensulfonáty, Ce-C^ primární nebo sekundární alkansulfonáty, C₈-C₂₄ olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolýzovaného produktu citrátů alkalických zemních kovů, např. viz GB Patent 1 082 179, C₈-C₂₄ alkylpolyglykolethersírany (obsahující až 10 molů ethylenoxidu); alkylestersulfonáty, takové jako C₁₄-Cie methylestersulfonáty; acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsírany, alkylfenolethylenoxidethersírany, parafinsulfonáty, alkylfosfáty, isethionany takové jako acylisethionany, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfojantarany, monoestery sulfojantaranů (zejména nasycené a nenasycené C₁₂-Ci₈ monoestery), diestery sulfojantaranů (zejména nasycené a nenasycené C₆-C₁₄ diestery), sírany alkylpolysacharidů, takové jako sírany alkylpolyglukosidů (neiontové nesulfátované sloučeniny popsané dále v textu), větvené primární alkylsírany, alkylpolyethoxykarboxyláty, takové jako karboxyláty vzorce RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COOM⁺, ve kterém R je C₈-C₂₂ alkyl, k je celé číslo od 0 do 10 a M je rozpustná sůl tvořící kationt. Kyseliny pryskyřičné a hydrogenované kyseliny pryskyřičné jsou také vhodné, takové jako pryskyřice (kalafuna), hydrogenované pryskyřice, a kyseliny pryskyřičné a hydrogenované kyseliny pryskyřičné přítomné v nebo získané z tálového oleje. Další příklady jsou uvedeny v „Surface Active Agents and Detergents (Povrchově aktivní látky a čistící prostředky)“ (díl I a II od Schwartz, Perry a Berch). Řada různých povrchově aktivních látek je také všeobecně uvedena v U.S. Patentu 3 929 678, vydaném 30. prosince, 1975 od Laughlin a spol. - sloupec 23, řádka 58 až sloupec 29, řádka 23 (v textu uveden poznámkami).Other anionic surfactants suitable for detergent purposes can also be used for the purposes of the invention. Examples of such materials may include, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, such as mono-, di-, and tri-ethanolamine salts of soaps, C9-C20 linear alkylbenzene sulfonates, C6-C18 primary or secondary alkane sulfonates, C ₈ -C ₂₄ olefinsulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of the pyrolyzed product of alkaline earth metal citrates, e.g., see GB Patent No. 1,082,179, C ₈ -C ₂₄ alkylpolyglycolethersulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide); alkyl ester sulfonates, such as C ₁₄ -C ₁₆ methyl ester sulfonates; acyl glycerol sulfonates, fatty oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethionates such as the acyl isethionates, N-acyl taurates, alkyl succinamates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C ₈ -C ₁₂ monoesters) diesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C ₆ -C ₁₄ diesters), sulfates of alkylpolysaccharides such as the sulfates of alkylpolyglucoside (the nonionic nonsulfated compounds being described below), branched primary alkyl sulfates, alkyl polyethoxy carboxylates such as carboxylates of the formula RO (CH ₂ CH ₂ O) _k CH ₂ COOM ⁺ wherein R is a C C ₈ -C ₂₂ alkyl, k is an integer from 0 to 10 and M is a soluble salt-forming cation. Resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable, such as rosin, hydrogenated resins, and resin acids and hydrogenated resin acids present in or obtained from tall oil. Further examples are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch). A number of different surfactants are also generally disclosed in U.S. Patent 3,929,678, issued December 30, 1975 to Laughlin et al. - Column 23, line 58 to Column 29, line 23 (in the text by notes).

Další aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu také zahrnuji acylsarkosináty nebo jejich směsi ve formě kyseliny a/nebo formě soli, výhodně acylsarkosínáty dlouhých řetězců mající následující vzorec:Other anionic surfactants suitable for use in the invention also include acyl sarcosinates or mixtures thereof in acid and / or salt form, preferably long chain acyl sarcosinates having the following formula:

OO

B OMB OM

I \ / \ /I \ / \ /

N II I o ch₃ ve kterém M je vodík nebo kationtové část a Rje alkylová skupiny obsahující od 11 do 15 atomů uhlíku, výhodně od 11 do 13 atomů uhlíku. Výhodné M představuje vodík a alkalické kovové soli, zejména sodné a draselné. Uvedené acylsarkosinátové povrchově aktivní látky jsou odvozené z přírodních mastných kyselin a amino-sarkosinu (N-methylglycin). Tyto látky jsou vhodné pro použití jako vodný roztok jejich solí nebo v jejich kyselé formě jako sypké hmoty. Uvedené acylsarkosináty jako deriváty přírodních mastných kyselin jsou rychle a zcela biodegradovatelné a jsou velmi snášenlivé na pokožku.N II I o CH _3, where M is hydrogen or a cationic moiety and R is an alkyl group containing 11 to 15 carbon atoms, preferably 11 to 13 carbon atoms. M is preferably hydrogen and alkali metal salts, especially sodium and potassium. Said acyl sarcosinate surfactants are derived from natural fatty acids and amino-sarcosine (N-methylglycine). These substances are suitable for use as an aqueous solution of their salts or in their acid form as bulk materials. Said acyl sarcosinates as derivatives of natural fatty acids are rapidly and completely biodegradable and are very skin-compatible.

V souladu s tím, acylsarkosináty tvořené dlouhými řetězci velmi výhodné pro použití ve vynálezu zahrnují C₁₂ acylsarkosinát (tj. acylsarkosinát podle výše uvedeného vzorce, ve kterém M je vodík a R je alkylová skupina mající 11 atomů uhlíku) a C₁₄ acylsarkosinát (tj. acylsarkosinát podle výše uvedeného vzorce, ve kterém M je vodík a R je alkylová skupina mající 13 atomů uhlíku). C₁₂ acylsarkosinát je dostupný v obchodní síti, např. jako Hamposyl L-30® dodávaný od Hampshire. C₁₄ acylsarkosinát je dostupný v obchodní síti, např. jako Hamposyl M-30®, dodávaný od Hampshire.Accordingly, long chain acyl sarcosinates highly preferred for use in the invention include C ₁₂ acyl sarcosinate (ie, acyl sarcosinate according to the above formula wherein M is hydrogen and R is an alkyl group having 11 carbon atoms) and C ₁₄ acyl sarcosinate (ie. acyl sarcosinate according to the above formula wherein M is hydrogen and R is an alkyl group having 13 carbon atoms). _C12 acyl sarcosinate is commercially available, eg as Hamposyl L-30® available from Hampshire. C ₁₄ acyl sarcosinate is commercially available, eg as Hamposyl M-30®, available from Hampshire.

Další hydrofilní neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití v mikroemulzích vynálezu zahrnují hydrofilní neiontové povrchově aktivní látky definované výše v textu pro emulze. Výhodná příprava mikroemulzí předloženého vynálezu zahrnuje předběžnou přípravu povrchově aktivních látek s vodou a následné dodání jiných příměsí zahrnujících alifatický diacylperoxid, druhé peroxidové bělidlo, např. peroxid vodíku, a dalších příměsí, jako aktivátor bělidla, pokud je přítomný. Bez ohledu na toto výhodné pořadí dodávaní je důležité, aby během promíchávání příměsí byla mikroemulze konstantně udržována promícháváním s relativně vysokou rychlostí promíchávání, výhodně 30 minut při 750 rpm, nejvýhodněji 30 minut při 1000 rpm.Other hydrophilic nonionic surfactants suitable for use in the microemulsions of the invention include the hydrophilic nonionic surfactants as defined above for emulsions. A preferred preparation of the microemulsions of the present invention includes the preliminary preparation of surfactants with water and the subsequent delivery of other ingredients including aliphatic diacyl peroxide, a second peroxide bleach, e.g. hydrogen peroxide, and other ingredients, as a bleach activator, if present. Notwithstanding this preferred feed order, it is important that during admixture mixing, the microemulsion is constantly maintained by stirring at a relatively high mixing rate, preferably 30 minutes at 750 rpm, most preferably 30 minutes at 1000 rpm.

Uvedené prostředky ve složení předloženého vynálezu, ve kterém jsou prostředky formulované jako mikroemulze, jsou bez obsahu kalících látek a barviv makroskopicky průhledné. Zkouškou odstřeďováním bylo zjištěno, že uvedené mikroemulze vynálezu neprojevují po 15 minutách při 6000 rpm žádné oddělení fází. Uvedené mikroemulze se při mikroskopické zkoušce jevily jako disperze kapiček v základní hmotě. Pozorovali jsme, že částice měly velikost přibližně nebo nižší něž 3 mikrony v průměru.Said compositions in the composition of the present invention in which the compositions are formulated as microemulsions are macroscopically transparent without opacifying agents and dyes. The centrifugation test showed that the microemulsions of the invention showed no phase separation after 15 minutes at 6000 rpm. The microemulsions in the microscopic test appeared to be dispersions of droplets in the matrix. We observed that the particles were approximately or less than 3 microns in diameter.

Bělící prostředky předloženého vynálezu, zejména prostředky formulované ve formě emulzí nebo mikroemulzí, jsou chemicky stálé. Pojmem „chemicky stálé“ je označeno, že uvedený • · • ·The bleaching compositions of the present invention, particularly those formulated in the form of emulsions or microemulsions, are chemically stable. The term "chemically stable" means that the •

• · ·· · · · • · · · · ♦ • · · · ····· • · · · · •··· ··· · · · prostředek předloženého vynálezu obsahující uvedený alifatický diacylperoxid a uvedené druhé peroxidové bělidlo nepodléhá ztrátám dostupného kyslíku pň teplotě 50 °C během 2 týdnů větším než 10 %. Koncentrace dostupného kyslíku může být měřena chemickými titračními metodami v současném stavu techniky známými, takovými jako jodometrií, manganometrií, cerimetrií. Uvedené metody a kriteria volby vhodné metody jsou popsány např. v „Hydrogen Peroxide (Peroxid vodíku)“, W. C. Schumb, C. N. Satterfield a R. L. Wentworth, od společnosti Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955 a „Organic Peroxides (Oganické peroxidy)“ Daniel Swern, vydavatel Wiley Int. Science, 1970. Stabilita uvedených prostředků může být také alternativně ohodnocena zkouškovou metodou „vyboulení“.The composition of the present invention comprising said aliphatic diacyl peroxide and said second peroxide bleach is not subject to the present invention. loss of available oxygen at 50 ° C over 2 weeks greater than 10%. The concentration of available oxygen can be measured by chemical titration methods known in the art, such as iodometry, manganometry, cerimetry. Said methods and criteria for selecting a suitable method are described, for example, in "Hydrogen Peroxide", WC Schumb, CN Satterfield and RL Wentworth, from Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955, and "Organic Peroxides" Daniel Swern, published by Wiley Int. Science, 1970. Alternatively, the stability of said compositions may also be evaluated by the &quot; bulging &quot; test method.

V souladu s tím uvedené bělící prostředky předloženého vynálezu mohou být plněny do příslušných deformovatelných obalů/láhví, bez ztrát stability uvedených obalů/láhví obsahujících prostředky skladovaných delší dobu.Accordingly, said bleaching compositions of the present invention can be filled into respective deformable containers / bottles without loss of stability of said containers / bottles containing the compositions stored for a longer period of time.

Chelatační činidla vhodná pro použití ve vynálezu zahrnují chelatační činidla volená ze skupiny zahrnující fosforitanová chelatační činidla, aminokarboxylátová chelatační činidla, polyfunkčně substituovaná chelatační činidla a další chelatační činidla, jako glycin, kyselina salicylová, kyselina asparagová, kyselina glutamová, kyselina malonová a jejich směsi. Chelatační činidla, pokud jsou použita, jsou obvykle přítomna podle vynálezu v množstvích z rozmezí od 0,001 % do 5 % hmotn. celkového prostředku a výhodně od 0,05 % do 2 % hmotn. celkového prostředku. Fosforitanová chelatační činidla vhodná pro použití ve vynálezu mohou zahrnovat kyselinu „ethydronovou“, stejně jako aminofosforitanové sloučeniny zahrnující aminoalkenpoly(alkenfosforitan), alkalické kovové ethan-1-hydroxydifosforitany, nitrilotrimethylenfosforitany, ethylendiamintetramethylenfosforitany a diethylentriaminpentamethylenfosforitany. Fosforitanové sloučeniny mohou být přítomny buď v jejich kyselé formě nebo ve formě solí různých kationtů na některých nebo všech jejich kyselých funkčních částech. Fosforitanová chelatační činidla vhodná pro použití ve vynálezu představují diethylentriaminpentamethylenfosforitany. Tato fosforitanová chelatační činidla jsou dostupná v obchodní síti od společnosti Monsanto pod obchodním názvem DEQUEST®.Chelating agents suitable for use in the invention include chelating agents selected from the group consisting of phosphite chelating agents, aminocarboxylate chelating agents, polyfunctionally substituted chelating agents, and other chelating agents such as glycine, salicylic acid, aspartic acid, glutamic acid, malonic acid, and mixtures thereof. Chelating agents, when used, are usually present in the present invention in amounts ranging from 0.001% to 5% by weight. % of the total composition, and preferably from 0.05% to 2% by weight. of the total composition. Phosphite chelating agents suitable for use in the invention may include "ethydronic acid" as well as aminophosphite compounds including aminoalkenepoly (alkene phosphite), alkali metal ethane-1-hydroxydiphosphite, nitrilotrimethylene phosphite, ethylenediaminetetramethylene phosphite phosphite and diethylenetriaminophosphite. The phosphite compounds may be present either in their acid form or in the form of salts of different cations on some or all of their acid functional moieties. Phosphite chelating agents suitable for use in the invention are diethylenetriamine pentamethylene phosphonates. These phosphonate chelating agents are commercially available from Monsanto under the trade name DEQUEST®.

Aminotri(methylenfosforitan) je pro použití ve vynálezu nejvýhodnější, v textu označovaný jako ATMP. Samozřejmě, bylo zjištěno, že dodání ATMP, tj. sloučeniny vzorce.Aminotri (methylene phosphite) is most preferred for use herein, referred to herein as ATMP. Of course, it has been found that the delivery of ATMP, ie, a compound of formula.

CH2-PO₃H₂ CH 2 PO ₃ H ₂

N / \N / \

PO₃H2-CH₂ CH2-PO₃H₂ ··PO ₃ H2-CH ₂ CH2-PO ₃ H ₂ ··

do tekutých prostředků předloženého vynálezu znatelně snižuje poškození jinak spojené s předběžnou úpravou textilií prostředky obsahujícími peroxidové bělidlo, zejména takových textilií, které zadržují kovové ionty, takové jako měď, železo, chrom a mangan.In the liquid compositions of the present invention, it significantly reduces the damage otherwise associated with the pretreatment of fabrics with peroxygen bleach-containing compositions, in particular fabrics that retain metal ions such as copper, iron, chromium and manganese.

V uváděných prostředcích mohou také být použita polyfunkčně-substituovaná aromatická chelatační činidla. Viz U.S. Patent 3 812 044, vydaný 21. května, 1974 od Connor a spol. Výhodné sloučeniny tohoto typu mající formu kyseliny jsou dihydroxydisulfobenzeny, takové jako 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.Polyfunctionally-substituted aromatic chelating agents may also be used in the present compositions. See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974 to Connor et al. Preferred compounds of this type having the acid form are dihydroxydisulfobenzenes, such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.

Biodegradovatelné chelatační činidlo výhodné pro použití ve vynálezu je kyselina ethylendiaminΝ,Ν'-dijantarová nebo její alkalické kovové, alkalické zemních kovů, amonné nebo substituované amonné soli nebo její směsi. Ethylendiamin-N,N'-dijantarové kyseliny, zejména (S,S) izomer, byly rozsáhle popsány v U.S. Patentu 4 704 233, 3. listopadu, 1987 od Hartman a Perkins. Kyseliny ethylendiamin-N,N'-dijantarové jsou, např. obchodně dostupné pod obchodní značkou ssEDDS® od společnosti Palmer Research Laboratories.A biodegradable chelating agent preferred for use in the invention is ethylenediamine, Ν'-disuccinic acid, or an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium salt or mixtures thereof. Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acids, in particular the (S, S) isomer, have been extensively described in U.S. Pat. No. 4,704,233, Nov. 3, 1987 to Hartman and Perkins. Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acids are, for example, commercially available under the trademark ssEDDS® from Palmer Research Laboratories.

Aminokarboxyláty vhodné pro použití ve vynálezu zahrnují ethylendiamintetraacetáty, diethylentriaminpentaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty (DTPA), N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitriloacetáty, ethylendiamintetrapropionany, triethylentetraaminhexaacetáty, ethanol-diglyciny, kyselinu propylendiamintetraoctovou (PDTA) a kyselinu methylglycindioctovou (MGDA), buď ve formě kyseliny nebo ve formě alkalické kovové, amonné a substituované amonné soli. Aminokarboxyláty velmi výhodné pro účely vynálezu představují kyselinu diethylentriaminpentaoctovou, kyselinu propylendiamintetraoctovou (PDTA), která je např. dostupná v obchodní síti od společnosti BASF pod obchodním názvem Trilon FS® a kyselinu methylglycindioctovou (MGDA).Aminocarboxylates suitable for use in the invention include ethylenediamine tetraacetates, diethylenetriaminepentaacetates, diethylenetriaminepentaacetates (DTPA), N-hydroxyethylethylenediamine triacetates, nitriloacetates, ethylenediaminetetrapropionates, triethylenetetraaminhexaacetates, ethanol-diglycetin acetate) metal, ammonium and substituted ammonium salts. Aminocarboxylates highly preferred for the purposes of the invention are diethylenetriaminepentaacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid (PDTA), which is, for example, available from BASF under the trade name Trilon FS® and methylglycine diacetic acid (MGDA).

Další chelatační činidla výhodná pro použití ve vynálezu mají vzorec:Other chelating agents preferred for use in the invention have the formula:

ve kterém R^ R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle voleny ze skupiny zahrnující vodík, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, -NO₂, C(O)R' a -SO₂R; ve kterých R' je voleno ze skupiny zahrnující -H, -OH, • * • · ·wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, -NO ₂ , C (O) R 'and -SO ₂ R; wherein R 'is selected from the group consisting of -H, -OH,

alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy; R je voleno ze skupiny zahrnující alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy; a R_5l R₆₎ R₇ a R₈ jsou nezávisle voleny ze skupiny zahrnující -H a alkyl.alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy; R is selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy; and R ₅ R ₆₎ R ₇ and R ₈ are independently selected from the group consisting of -H and alkyl.

Chelatační činidla velmi výhodná pro použití ve vynálezu představují ATMP, diethylentriaminmethylenfosforitan, kyselinu ethylen-N,N'-dijantarovou, diethylentriaminpentaacetát, glycin, kyselinu salicylovou, kyselinu asparagovou, kyselinu glutamovou, kyselinu malonovou nebo jejich směsi, velmi výhodným činidlem je ATMP.Chelating agents highly preferred for use in the present invention include ATMP, diethylene triamine methylene phosphite, ethylene N, N'-disuccinic acid, diethylene triamine pentaacetate, glycine, salicylic acid, aspartic acid, glutamic acid, malonic acid, or mixtures thereof, a highly preferred agent is ATMP.

Akceptory radikálů vhodné pro účely vynálezu zahrnují bodře známé substituované mono- a dihydroxybenzeny a jejich analogy, alkyl- a aryl- karboxyláty a jejich směsi. Takové akceptory radikálů výhodné pro použití ve vynálezu zahrnují di-terc.butylhydroxytoluen (BHT), hydrochinon, di-terc.butylhydrochinon, mono-terc.butylhydrochinon, terc.butylhydroxyanisol, kyselinu benzoovou, kyselinu toluovou, katechol, terc.butylkatechol, benzylamin, 1,1,3-tris(2-methyl-4hydroxy-5-terc.butylfenyl)butan, n-propylgallát nebo jejich směsi, velmi výhodným je di(terc.butyl)hydroxytoluen. Akceptory radikálů, pokud jsou použity, jsou obvykle přítomné podle vynálezu v množstvích pohybujících se v rozmezí od 0,001 % do 2 % hmotn. celkového prostředku a výhodně od 0,001 % do 0,5 % hmotn.Radical acceptors suitable for the purposes of the invention include the well-known substituted mono- and dihydroxybenzenes and analogs thereof, alkyl and aryl carboxylates, and mixtures thereof. Such radical acceptors preferred for use in the invention include di-tert-butylhydroxytoluene (BHT), hydroquinone, di-tert-butyl hydroquinone, mono-tert-butylhydroquinone, tert-butylhydroxyanisole, benzoic acid, toluic acid, catechol, tert-butylcatechol, benzylate 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, n-propyl gallate or mixtures thereof, di (tert-butyl) hydroxytoluene is very preferred. The radical acceptors, when used, are usually present in the present invention in amounts ranging from 0.001% to 2% by weight. % of the total composition, and preferably from 0.001% to 0.5% by weight.

Přítomnost chelatačních činidel, především ATMP, a/nebo akceptorů radikálů přispívá k bezpečnému použití prostředků předloženého vynálezu vhodných pro předběžnou úpravu znečištěných barevných textilií při delší době působení před praním uvedených textilií.The presence of chelating agents, particularly ATMP, and / or radical acceptors contributes to the safe use of the compositions of the present invention suitable for pretreating soiled colored fabrics for a longer period of time before washing said fabrics.

Prostředky předloženého vynálezu mohou dále obsahovat až 10 % hmotn., výhodně od 2 % do 4 % hmotn. celkového prostředku alkohol podle vzorce HO-CR'R-OH, ve kterém R' a R jednotlivě představují vodík nebo C₂-Ci₀ uhlovodíkový řetězec a/nebo kruh. Výhodným alkoholem podle tohoto vzorce je propandiol. Samozřejmě, zjistili jsme, že tyto alkoholy všeobecně, a propandiol obzvláště, také vylepšují chemickou stabilitu prostředků, tj. snižují rozložení bělidel a aktivátoru bělidla, pokud je přítomný. V dodatku, uvedené alkoholy snižují napětí povrchu produktu, takto zabraňují vytváření povrchové vrstvy nebo zgelovatění. Uvedené alkoholy tedy zvyšují estetické vlastnosti prostředků vynálezu. Domněnkou je, že vliv uvedených alkoholů na chemickou stabilitu je dvojnásobný. Za prvé, alkoholy mohou působit jako akceptory radikálů a za druhé, alkoholy mohou vnitřně reagovat s bělidly, např. peroxidem vodíku, takto zabraňují nebo omezující hydrolýzu, tedy snižují rychlost rozkladu peroxidu. Domněnkou je, že toto vylepšení chemické stability získané uvedenými alkoholy je nezávislé na základní látce.The compositions of the present invention may further comprise up to 10% by weight, preferably from 2% to 4% by weight. of the total composition, an alcohol of formula HO-CR'R-OH, wherein R 'and R individually represent hydrogen or a C ₂ -C ₁₀ hydrocarbon chain and / or a ring. A preferred alcohol of the formula is propanediol. Of course, we have found that these alcohols in general, and propanediol in particular, also improve the chemical stability of the compositions, i.e., reduce the distribution of bleach and bleach activator, if present. In addition, said alcohols reduce the surface tension of the product, thus preventing the formation of a surface layer or gelation. The alcohols thus enhance the aesthetic properties of the compositions of the invention. The assumption is that the effect of these alcohols on chemical stability is doubled. Firstly, alcohols may act as radical acceptors, and secondly, alcohols may react internally with bleaches, e.g., hydrogen peroxide, thus preventing or limiting hydrolysis, thus reducing the rate of peroxide decomposition. It is believed that this improvement in chemical stability obtained by said alcohols is independent of the parent.

Pro účely vynálezu mohou být použity další stabilizátory, např. anorganické stabilizátory. Příklady anorganických stabilizátorů zahrnují cíničitan sodný a různé alkalické kovové fosfáty, takové jako dobře známé tripolyfosfáty sodné, pyrofosfát sodné a orthofosfát sodný.Other stabilizers, for example inorganic stabilizers, may be used for the purposes of the invention. Examples of inorganic stabilizers include sodium tin stannate and various alkali metal phosphates such as the well-known sodium tripolyphosphates, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat supresor pěnění, takový jako 2alkylalkanol, nebo jeho směsi jako volitelnou příměs. Pro použití v předloženém vynálezu jsou velmi výhodné 2-alkylalkanoly mající alkylový řetězec obsahující od 6 do 16 atomů uhlíku, ···· ··· ···· • . · · ··· · · · · • « · · · ···· · ··· ··· • β · · · · · ···· ··· ·· · ·· ·· výhodně od 8 do 12 atomů uhlíku, a koncovou hydroxy skupinu, uvedený alkyl je substituovaný na a pozici alkylovým řetězcem obsahujícím od 1 do 10 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 8 a výhodněji 3 až 6. Uvedené vhodné sloučeniny jsou obchodně dostupné, např. jako Isofol® typy, takové jako Isofol® 12 (2-butyloktanol) nebo Isofol® 16 (2-hexyldekanol). Prostředky předloženého vynálezu obvykle obsahují až 2 % hmotn. celkového prostředku 2-alkylalkanol nebo jeho směsi, výhodně od 0,05 % do 1,5 % hmotn. a výhodněji od 0,1 % do 0,8 % hmotn. Prostředky v souladu s předloženým vynálezem mohou dále obsahovat suspendační polyaminové polymery špíny nebo jejich směsi, jako volitelnou příměs. Pro účely vynálezu může být také použit jakýkoliv suspendační polyaminový polymer špíny pracovníkům zkušeným v oboru známý. Polyaminové polymery, pro použití ve vynálezu velmi výhodné, představují polyalkoxylované polyaminy. Takové materiály mohou být výhodně přítomné jako molekuly mající empirickou strukturu s opakujícími se jednotkami:The compositions of the present invention may further comprise a suds suppressor, such as 2alkylalkanol, or mixtures thereof as an optional ingredient. For use in the present invention, 2-alkyl alkanols having an alkyl chain of from 6 to 16 carbon atoms are very preferred. · · Výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně výhodně 8 8 8 8 8 výhodně 8 8 8 výhodně výhodně výhodně výhodně The alkyl group is substituted at the position by an alkyl chain containing from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 2 to 8, and more preferably from 3 to 6. Said suitable compounds are commercially available, e.g., as Isofol® types such as Isofol® 12 (2-butyloctanol) or Isofol® 16 (2-hexyldecanol). The compositions of the present invention typically contain up to 2 wt. % of the total composition 2-alkyl alkanol or mixtures thereof, preferably from 0.05% to 1.5% by weight of the composition; % and more preferably from 0.1% to 0.8% by weight. The compositions according to the present invention may further comprise suspending polyamine dirt polymers or mixtures thereof, as an optional additive. Any slurry polyamine soil polymer known to those skilled in the art may also be used for the purposes of the invention. Polyamine polymers, highly preferred for use herein, are polyalkoxylated polyamines. Such materials may advantageously be present as molecules having an empirical structure with repeating units:

-[N- [N

R] _n forma aminu (alkoxy)_y R 11n amine (alkoxy) _{γ form}

R¹ R ¹

I _[N⁺_ R] _n nX kvartérní formaI - [N ^{+ -} R] - n nX quaternary form

I (alkoxy)_y ve kterých R je hydrokarbylová skupina mající obvykle 2 až 6 atomů uhlíku; R může být C1-C20 uhlovodík; alkoxy skupiny jsou ethoxy, propoxy a podobné a y je 2 až 30, výhodněji 10 až 20; n je celé číslo mající hodnotu alespoň 2, výhodně 2 až 20, nejvýhodněji 3 až 5; a X je aniont, takový jako halid nebo methylsíran vyplývající z reakce kvarterizace.I (alkoxy) _y wherein R is a hydrocarbyl group usually having 2 to 6 carbon atoms; R can be a C 1 -C 20 hydrocarbon; alkoxy groups are ethoxy, propoxy and the like and y is 2 to 30, more preferably 10 to 20; n is an integer having a value of at least 2, preferably 2 to 20, most preferably 3 to 5; and X is an anion, such as a halide or methyl sulfate resulting from a quaternization reaction.

Polyaminy, pro použití ve vynálezu nejvýhodnější, jsou tzv. ethoxylované polyethylenaminy, tj. polymerizovaný reakční produkt ethylenoxidu s ethyleniminem mající všeobecný vzorec:The polyamines most preferred for use herein are the so-called ethoxylated polyethylene amines, i.e. the polymerized reaction product of ethylene oxide with ethyleneimine having the general formula:

(EtO)_ [N_ CH₂_CH₂_ ]_n_N_ (EtO)_y (EtO)y (EtO)y • · • · · fr·4 999 • ·· ·(EtO) _ [N_CH ₂ _CH ₂ _] _n_N_ (EtO) _y (EtO) y (EtO) y · · · · fr · 4 999 · ·· ·

9 9 49 9 4

4 4 9 ·4 4 9 ·

4 9 9 44 4 • · · · ··· «· · ve kterém y = 2 až 30. Pro použití ve vynálezu je velmi výhodným ethoxylovaný polyethylenamin, zejména ethoxylovaný tetraethylenpentaamin a kvartérní ethoxylovaný hexamethylendiamin Bylo překvapivě zjištěno, že uvedené suspendační polyaminové polymery špíny přispívají k výhodám předloženého vynálezu, tj. pokud jsou dodány k uvedenému diacylperoxidu, tyto dále zvyšují účinky odstranění špíny uvedeného prostředku, zejména při podmínkách předběžné úpravy, jak již bylo v textu uvedeno. Samozřejmě, tyto polymery dovolují zvýšení účinků odstranění špíny na různé skvrny zahrnující mastné skvrny, enzymatické skvrny, skvrny od jílu/bláta, stejně jako na bělitelné skvrny.For use in the invention, ethoxylated polyethylene amine, in particular ethoxylated tetraethylenepentaamine and quaternary ethoxylated hexamethylenediamine, have surprisingly been found to have said suspending polyamine dirt polymers. they contribute to the advantages of the present invention, i.e. when added to said diacylperoxide, these further enhance the soil removal effects of said composition, particularly under pretreatment conditions, as discussed herein. Of course, these polymers allow to increase the effects of soil removal on various stains including greasy stains, enzymatic stains, clay / mud stains, as well as bleachable stains.

Prostředky obvykle obsahují až 10 % hmotn. celkového prostředku uvedený suspendační polyaminový polymer špíny nebo jeho směsi, výhodně od 0,1 % do 5 % hmotn., výhodněji od 0,3 % do 2 % hmotn.The compositions typically contain up to 10 wt. % of the total composition said soil suspending polyamine polymer or mixtures thereof, preferably from 0.1% to 5% by weight, more preferably from 0.3% to 2% by weight.

Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat jiná polymerní činidla uvolňující špínu, pracovníkům zkušeným v oboru bodře známá. Taková polymerní činidla uvolňující špínu jsou charakterizovaná tím, že mají jak hydrofilní části, které hydrolyzují povrch hydrofobních vláken, takových jako polyester a nylon, tak i hydrofobní části, které se usazují na hydrofobních vláknech a zde zůstávají ulpěné během dokončení praní a cyklů máchání a takto slouží jako „uchycení“ hydrofilních segmentů. Toto může umožnit snadnější praní skvrn, které vznikají následně po úpravě činidlem odstraňujícím špínu v pozdějších procedurách praní.The compositions of the invention may further comprise other polymeric soil release agents known to those skilled in the art. Such polymeric soil release agents are characterized by having both hydrophilic portions that hydrolyze the surface of hydrophobic fibers, such as polyester and nylon, as well as hydrophobic portions that settle on hydrophobic fibers and remain adhered therein during the wash and rinse cycles, and thus it serves as a “fixation” of hydrophilic segments. This may make it easier to wash stains that are formed following treatment with a soil removal agent in later washing procedures.

Polymerní činidla působící proti špíně použitelná ve vynálezu zahrnují zejména ty činidla působící proti špíně mající: (a) jednu nebo více neiontových hydrofilních složek tvořených v podstatě z: (i) polyoxyethylenových částí se stupněm polymerizace alespoň 2 nebo (ii) oxypropylenových nebo polyoxypropylenových částí se stupněm polymerizace od 2 do 10, ve kterých uvedená hydrofilní část nezahrnuje žádnou oxypropylenovou jednotku, aniž by tato byla vázána na pomocné části v každém konci etherovou vazbou nebo (iii) směs oxyalkenových jednotek obsahující oxyethylen a od 1 do 30 oxypropylenových jednotek, ve které uvedená směs obsahuje dostatečné množství oxyethylenových jednotek, aby hydrofilnost hydrofilní složky byla dostatečně velká pro zvýšení hydrofilnosti běžných polyesterových synthetických vláken (jejich povrchu) po nanesení činidla působícího proti špíně na takový povrch, uvedené hydrofilní složky výhodně obsahující alespoň přibližně 25 % oxyethylenových jednotek a výhodněji, zejména pro takové složky mající přibližně 20 až 30 oxypropylenových jednotek, alespoň přibližně 50 % oxyethylenových jednotek; nebo (b) jednu nebo více hydrofobních složek tvořených (i) C₃ oxyalkentereftalátovými částmi, ve kterých, pokud uvedené hydrofobní složky také obsahují oxyethylentereftalát, poměr oxyethylentereftalátu : C₃ oxyalkentereftalátovým jednotkám je přibližně 2:1 nebo nižší, (ii) C₄-C₆ alkenovými nebo oxy-(C₄-C₆ alkenovými) částmi nebo jejich směsmi, (iii) poly(vinylesterovými) částmi, výhodně polyvinylacetátem majícím stupeň polymerizace alespoň 2 nebo (iv) C,-C₄ alkyletherovými nebo C₄ hydroxyalkyletherovýmiAnti-dirt polymeric agents useful in the invention include in particular those anti-dirt agents having: (a) one or more non-ionic hydrophilic components consisting essentially of: (i) polyoxyethylene moieties having a degree of polymerization of at least 2, or (ii) oxypropylene or polyoxypropylene moieties; a polymerization step of from 2 to 10, wherein said hydrophilic moiety comprises no oxypropylene unit without being bound to the auxiliary moieties at each end by an ether bond, or (iii) a mixture of oxyalkene units containing oxyethylene and from 1 to 30 oxypropylene units, wherein said the composition comprises sufficient oxyethylene units such that the hydrophilicity of the hydrophilic component is large enough to increase the hydrophilicity of the conventional polyester synthetic fibers (their surface) upon application of the anti-dirt agent to such a surface, said hydrophilic components preferably comprising at least about 25% oxyethylene units, and more preferably, especially for such components having about 20 to 30 oxypropylene units, at least about 50% oxyethylene units; or (b) one or more hydrophobic components consisting of (i) C ₃ oxyalkylene terephthalate moieties in which, when said hydrophobic ingredients also contain oxyethylene terephthalate, the ratio of oxyethylene terephthalate: C ₃ oxyalkylene terephthalate units is about 2: 1 or less, (ii) C ₄ - C ₆ alkene or oxy- (C ₄ -C ₆ alkene) moieties or mixtures thereof, (iii) poly (vinyl ester) moieties, preferably polyvinyl acetate having a degree of polymerization of at least 2, or (iv) C 1 -C ₄ alkyl ether or C ₄ hydroxyalkyl ether

• 0 0 0 0 e 0000 · * ·• 0 0 0 0 e 0000 · * ·

0· 00 · 0

00 substituenty nebo jejich směsmi, ve kterých uvedené substituenty jsou přítomny ve formě C_rC₄ alkyletherových derivátů celulózy nebo derivátů C₄ hydroxyalkylethercelulózy nebo jejich směsmi, tyto deriváty celulózy jsou amfifilní, čímž tyto mají dostatečnou úroveň C_rC₄ alkyletheru a/nebo C₄ hydroxyalkyletherových jednotek tak, aby zůstávaly na povrchu běžných polyesterových synthetických vláken, kde zachycují dostatečnou úroveň hydroxylů, jakmile ulpívají na povrchu těchto běžných synthetických vláknech, čímž zvyšují hydrofilnost povrchu vláken nebo kombinaci (a) a (b).00 substituents, or mixtures therein, wherein said substituents are present in the form of _{Ci-C 4} alkyl ether derivatives or cellulose derivatives, C ₄ hydroxyalkyl ether or mixtures therein, and such cellulose derivatives are amphiphilic, whereby they have a sufficient level of C _r C ₄ alkyl ether and / or C ₄ hydroxyalkyl ether units so as to remain on the surface of conventional polyester synthetic fibers, where they capture a sufficient level of hydroxyls as they adhere to the surface of such conventional synthetic fibers, thereby increasing the surface hydrophilicity of the fibers or a combination of (a) and (b).

Polyoxyethylenové části z (a)(i) budou mít obvykle stupeň polymerizace přibližně od 1 přibližně do 200, výhodně od 3 přibližně do 150, výhodněji od 6 přibližně do 100, ačkoliv použity mohou být i vyšší úrovně polymerizace. Vhodné oxy-(C₄-C₆ alkenové) hydrofobní části zahrnují, ale nejsou tímto výčtem omezeny, koncově uzavřená polymerní činidla působící proti špíně, taková jako MO₃S(CH₂)_nOCH₂CH2O-, ve kterém M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6, podle popisu U.S. Patentu 4 721 580, vydaném 26. ledna, 1988 od Gosselink.The polyoxyethylene moieties of (a) (i) will typically have a degree of polymerization of from about 1 to about 200, preferably from about 3 to about 150, more preferably from about 6 to about 100, although higher levels of polymerization may be used. Suitable oxy- (C ₄ -C ₆ alkene) hydrophobic moieties include, but are not limited to, end-capped dirt-protecting polymeric agents such as MO ₃ S (CH ₂ ) _n OCH ₂ CH ₂ O-, wherein M is sodium and _n is an integer from 4 to 6, as described in U.S. Patent 4,721,580, issued Jan. 26, 1988 to Gosselink.

Polymerní činidla působící proti špíně použitelná v předloženém vynálezu také zahrnují deriváty celulózy, takové jako hydroxyetherové polymery celulózy, blokové kopolymery ethylentereftalátu nebo propylentereftalátu s polyethylenoxid- nebo polypropylenoxid- tereftalátem a podobné. Taková činidla jsou obchodně dostupná a zahrnují hydroxyethery celulózy, takové jako METHOCEL (Dow). Činidla působící proti špíně na bázi derivátů celulózy vhodná pro použití ve vynálezu také zahrnují činidla volená ze skupiny zahrnující CrC₄ alkyl- a C₄ hydroxyalkylcelulózu; viz U.S. patent 4 000 093, vydaný 28. prosince, 1976 od Nicol a spol.Anti-dirt polymeric agents useful in the present invention also include cellulose derivatives such as hydroxyether cellulose polymers, block copolymers of ethylene terephthalate or propylene terephthalate with polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate, and the like. Such agents are commercially available and include cellulose hydroxyethers such as METHOCEL (Dow). Soil release agents based on cellulose derivatives suitable for use herein also include those agents selected from the group consisting of _Ci-C4 alkyl and _C4 hydroxyalkyl cellulose; see U.S. Patent 4,000,093, issued Dec. 28, 1976 to Nicol et al.

Činidla působící proti špíně charakteristická poly(vinylesterovými) hydrofobními částmi zahrnují roubované kopolymery poly(vinylesteru), např. Ci-C₆ vinylestery, výhodně poly(vinylacetát) roubovaný do polyalkenoxidových hlavních řetězců, takové jako polyethylenoxidové hlavní řetězce. Viz Evropská Patentová Žádost 0 219 048, publikované 22. dubna, 1987 od Kud a spol. Obchodně dostupná činidla působící proti špíně tohoto typu zahrnují typ materiálu SOKALAN, např. SOKALAN HP-22, dostupný od BASF (Německo).Anti-dirt agents characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic moieties include graft copolymers of poly (vinyl ester), eg, C 1 -C ₆ vinyl esters, preferably poly (vinyl acetate) grafted into polyalkene oxide backbones such as polyethylene oxide backbones. See European Patent Application 0 219 048, published April 22, 1987 by Kud et al. Commercially available antifouling agents of this type include SOKALAN, such as SOKALAN HP-22, available from BASF (Germany).

Výhodným typem činidla působícího proti špíně je kopolymer mající nepravidelné bloky ethylentereftalátu a polyethylenoxid- (PEO) tereftalátu. Molekulární hmotnost polymerního činidla uvolňujícího špínu se pohybuje v rozmezí přibližně od 25 000 přibližně do 55 000. Viz U.S. Patent 3 959 230 od Hays, vydaný 25. května, 1976 a U.S. Patent 3 893 929 od Basadur, vydaný 8. července, 1975.A preferred type of antifouling agent is a copolymer having irregular blocks of ethylene terephthalate and polyethylene oxide (PEO) terephthalate. The molecular weight of the polymeric soil release agent ranges from about 25,000 to about 55,000. No. 3,959,230 to Hays, issued May 25, 1976; No. 3,893,929 to Basadur, issued July 8, 1975.

Další výhodné polymerní činidlo uvolňující špínu představuje polyester s opakujícími se jednotkami, které jsou ethylentereftalátovými jednotkami, který obsahuje 10 % až 15 % hmotn. ethylentereftalátových jednotek společně s 90 % až 80 % hmotn. polyoxyethylentereftaiátových jednotek, získané z polyoxyethylenglykolu s průměrnou molekulární hmotností 300 až 5 000. Příklady takového polymeru zahrnují materiály dostupné v obchodní síti jako ZELCON 5126 (od · · · 00000· ··· • 0 0·· · «··· ··· ·· * ··Another preferred polymeric soil release agent is a polyester having repeating units, which are ethylene terephthalate units, containing from 10% to 15% by weight. % of ethylene terephthalate units together with 90 to 80 wt. polyoxyethylene terephthalate units, obtained from polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of 300 to 5,000. Examples of such a polymer include commercially available materials such as ZELCON 5126 (from · · · 00000 · ··· 0 0 ··· · «··· ··· ·· * ··

Dupont) a MILEASE T (od ICI). Viz také U.S. Patent 4 702 857, vydaný 27. října, 1987 od Gosselink.Dupont) and MILEASE T (from ICI). See also U.S. Pat. No. 4,702,857, issued Oct. 27, 1987 to Gosselink.

Další výhodné polymerní činidlo uvolňující špínu představuje sulfonovaný produkt v podstatě lineárního oligomerního esteru tvořený oligomerním esterovým hlavním řetězcem tereftaloylu, oxyalkenoxy opakujícími se jednotkami a koncovými částmi kovalentně připojenými na hlavní řetězec. Tato činidla uvolňující špínu jsou uceleně popsána v U.S. Patentu 4 968 451, vydaném 6. listopadu, 1990 od J. J. Scheibel a Ε. P. Gosselink. Další vhodná polymerní činidla uvolňující špínu zahrnují tereftalátové polyestery U.S. Patentu 4 711 730, vydaného 8. prosince, 1987 od Gosselink a spol., aniontové koncově uzavřené oligomerní estery U.S. Patentu 4 721 580, vydaného 26. ledna, 1988 od Gosselink a blokové polyesterové oligomerní sloučeniny popsané v U.S. Patentu 4 702 857, vydaném 27. října, 1987 od Gosselink.Another preferred polymeric soil release agent is the sulfonated product of a substantially linear oligomeric ester consisting of an oligomeric ester backbone of terephthaloyl, oxyalkenoxy repeating units, and end portions covalently attached to the backbone. Such soil release agents are fully disclosed in U.S. Pat. No. 4,968,451, issued November 6, 1990 to J. J. Scheibel and U.S. Pat. P. Gosselink. Other suitable polymeric soil release agents include terephthalate polyesters of U.S. Pat. No. 4,711,730, issued December 8, 1987 to Gosselink et al., Anionic end-capped oligomeric esters of U.S. Pat. No. 4,721,580, issued Jan. 26, 1988 to Gosselink and the block polyester oligomeric compounds disclosed in U.S. Pat. No. 4,702,857, issued Oct. 27, 1987 to Gosselink.

Výhodná polymerní činidla uvolňující špínu také zahrnují činidla uvolňující špínu popsaná v U.S. Patentu 4 877 896, vydaném 31. října, 1989 od Maldonado a spol., ve kterém jsou popsány aniontové, především sulfoaroylové koncově uzavřené estery tereftalátu.Preferred polymeric soil release agents also include the soil release agents described in U.S. Pat. No. 4,877,896, issued October 31, 1989 to Maldonado et al., Which describes anionic, especially sulfoaroyl, end-capped terephthalate esters.

Další výhodné činidlo uvolňující špínu představuje oligomer tvořený opakujícími se jednotkami tereftaloylu, sulfoisotereftaloylu, oxyethylenoxy a oxy-1,2-propylenovými jednotkami. Opakující se jednotky tvoří hlavní řetězec oligomeru a jsou výhodně zakončeny modifikovanými isethionanovými koncovými uzavřeními. Velmi výhodné činidlo uvolňující špínu tohoto typu obsahuje přibližně 1 sulfoisoftaloylovou jednotku, 5 tereftaloylových jednotek, oxyethylenoxy a oxy-1,2-propylenoxy jednotky v poměru přibližně od 1,7 přibližně do 1,8, a dvě koncové uzavírající jednotky 2-(2-hydroxyethoxy)-ethansulfonátu sodného. Uvedené činidlo uvolňující špínu také obsahuje přibližně od 0,5 % přibližně do 20 % hmotn. oligomeru stabilizátor redukující krystalizací výhodně volený ze skupiny zahrnující xylensulfonát, kumensulfonát toluensulfonát a jejich směsi. Viz U.S. Patent 5 415 807, vydaný 16. května, 1995 od Gosselink a spol.Another preferred soil release agent is an oligomer consisting of repeating units of terephthaloyl, sulfoisoterephthaloyl, oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene units. The repeating units form the backbone of the oligomer and are preferably terminated with modified isethionane end caps. A highly preferred soil release agent of this type comprises about 1 sulfoisophthaloyl unit, 5 terephthaloyl units, oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylenoxy units in a ratio of about 1.7 to about 1.8, and two terminal capping units of 2- (2- sodium hydroxyethoxy) ethanesulfonate. Said soil release agent also comprises from about 0.5% to about 20% by weight. The oligomer of the crystallization reducing stabilizer is preferably selected from the group consisting of xylene sulfonate, cumene sulfonate toluene sulfonate, and mixtures thereof. See U.S. Pat. No. 5,415,807, issued May 16, 1995 to Gosselink et al.

Činidla uvolňující špínu, pokud jsou použita, budou všeobecně tvořit přibližně od 0,01 % přibližně do 10,0 % hmotn. čistících prostředků podle vynálezu, obvykle přibližně od 0,1 % přibližně do 5 % hmotn., výhodně přibližně od 0,2 % přibližně do 3,0 % hmotn.The soil release agents, when used, will generally comprise from about 0.01% to about 10.0% by weight. of the detergent compositions of the present invention, usually from about 0.1% to about 5% by weight, preferably from about 0.2% to about 3.0% by weight of the compositions herein.

Prostředky předloženého vynálezu mohou také obsahovat jeden nebo více materiálů vhodných jako barevné ustalovače a činidla zabraňující vzájemnému přenosu barev z jednoho barevného povrchu na jiný během čištění. Tato inhibiční činidla zabarvování všeobecně zahrnují polyvinylpyrolidonové polymery, polyamin-N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrolidonu a N-vinylimidazolu, ftalocyanin manganu, peroxidázy a jejich směsi. Tato činidla, pokud jsou použita, obvykle tvoří přibližně od 0,01 % pňbližně do 10 % hmotn. prostředku, výhodně přibližně od 0,01 % pňbližně do 5 % hmotn. a výhodněji přibližně od 0,05 % pňbližně do 2 % hmotn. Podrobněji, polyamin-N-oxidové polymery výhodné pro použití ve vynálezu obsahují jednotky mající následující strukturální vzorec: R-A_x-P; ve kterém P je polymerizovatelná jednotka, ke • · ···· · · · ··· • · · * · · ··· • · · · ······ · · · • · · · · · ···· ··· ·· 4 *· které může být připojena N-0 skupina nebo N-0 skupina může tvořit část polymerizovatelné jednotky nebo N-0 skupina může být pňpojena k oběma jednotkám; A představuje jednu z následujících struktur: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -0-, -N=; x je O nebo 1; a R je alifatická, ethoxylovaná alifatická, aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina nebo jakákoliv jejich kombinace, ke které může být připojen dusík skupiny N-0 nebo je N-0 skupina částí těchto skupin. Výhodné polyamin-N-oxidy jsou takové, ve kterých R je heterocyklická skupina, taková jako pyridin, pyrrol, imidazol, pyrolidin, piperidin a jejich směsi.The compositions of the present invention may also include one or more materials suitable as color fixatives and agents to prevent the transfer of colors from one color surface to another during cleaning. Such coloring inhibitors generally include polyvinylpyrrolidone polymers, polyamine-N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, manganese phthalocyanine, peroxidases, and mixtures thereof. These agents, when used, generally comprise from about 0.01% to about 10% by weight. % of the composition, preferably from about 0.01% to about 5% by weight of the composition; and more preferably from about 0.05% to about 2% by weight. In particular, the polyamine-N-oxide polymers preferred for use in the invention comprise units having the following structural formula: RA _x -P; in which P is a polymerizable unit, when P is a polymerizable unit when P is a polymerizable unit. Which may be attached to the N-O group or the N-O group may form part of the polymerizable unit or the N-O group may be attached to both units; A represents one of the following structures: -NC (O) -, -C (O) O-, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; and R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or any combination thereof to which nitrogen of the N-O group can be attached or the N-O group is part of these groups. Preferred polyamine N-oxides are those in which R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine and mixtures thereof.

N-0 skupina může být popsána následujícími všeobecnými strukturami:The N-O group can be described by the following general structures:

(R_l)x_ M _ (R₂)_y;(R _{L) ×} M _ _ _{(R2) y;}

N — (ROx (R₃)z ve kterých Ri, R₂, R3 představují alifatické, aromatické, heterocyklické nebo acyklické skupiny nebo jejich kombinace; x, y a z jsou O nebo 1; a dusík skupiny N-0 může být připojen nebo tvořit část kterékoliv z výše uvedených skupin. Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidú má hodnotu pKa <10, výhodně pKa < 7, výhodněji pKa < 6.N - (ROX (R ₃₎ a in which Ri, _R2, R3 are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof; x, y and z are zero or 1; and the nitrogen of the N-0 can be attached or form part The amine oxide unit of the polyamine N-oxides has a pKa value of < 10, preferably pKa value of < 7, more preferably pKa value of < 6.

Aminoxidový polymer může mít jakýkoliv hlavní řetězec, pokud zůstává jeho vlastnost rozpustnost ve vodě a schopnosti redukce a omezení přenosu barev. Příklady vhodných hlavních řetězců polymeru zahrnují polyvinyly, polyalkeny, polyestery, polyethery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi. Polymery představují nepravidelné a blokové kopolymery, ve kterých jedním typem monomeru je amin-N-oxid a druhým typem monomeru je N-oxid. AminN-oxidové polymery mají obvykle poměr aminu k amin-N-oxidu od 10:1 do 1:1 000 000. Avšak počet aminoxidových skupin přítomných v polyaminoxidovém polymeru se může měnit podle vhodné kopolymerizace nebo podle vhodného stupně N-oxidace. Polyaminoxidy mohou být získány téměř v jakémkoliv stupni polymerizace. Průměrná molekulární hmotnost se obvykle pohybuje v rozmezí od 500 do 1 000 000; výhodněji od 1 000 do 500 000; nejvýhodněji od 5 000 do 100 000. Tato třída výhodných materiálů může být označena jako „PVNO“. Nejvýhodnějším polyamin-N-oxidem použitelným v čistících prostředcích vynálezu je poly(4vinylpyridin-N-oxid), který má průměrnou molekulární hmotnost přibližně 50 000 a poměr aminu k amin-N-oxidu přibližně 1:4.The amine oxide polymer may have any backbone as long as its water-solubility property and the ability to reduce and reduce color transfer remain. Examples of suitable polymer backbones include polyvinyl, polyalkenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof. The polymers are irregular and block copolymers in which one type of monomer is an amine N-oxide and the other type of monomer is an N-oxide. The amine N-oxide polymers typically have an amine to amine N-oxide ratio of from 10: 1 to 1: 1,000,000. However, the number of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer may vary depending on the appropriate copolymerization or the appropriate degree of N-oxidation. Polyamine oxides can be obtained in almost any degree of polymerization. The average molecular weight typically ranges from 500 to 1,000,000; more preferably from 1,000 to 500,000; most preferably from 5,000 to 100,000. This class of preferred materials may be referred to as "PVNO". The most preferred polyamine N-oxide useful in the detergent compositions of the invention is poly (4-vinylpyridine N-oxide) having an average molecular weight of about 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of about 1: 4.

Pro účely vynálezu jsou také vhodné kopolymery N-vinylpyrolidonových a N-vinylimidazolových polymerů (označované jako třída „PVPVI“). PVPVI má výhodně průměrnou molekulární hmotnost pohybující se v rozmezí od 5 000 do 1 000 000, výhodněji od 5 000 do 200 000 a nejvýhodněji od 10 000 do 20 000. (Rozmezí průměrné molekulární hmotnosti je určenoAlso suitable for the purposes of the invention are copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymers (referred to as "PVPVI" class). The PVPVI preferably has an average molecular weight ranging from 5,000 to 1,000,000, more preferably from 5,000 to 200,000, and most preferably from 10,000 to 20,000. (The average molecular weight range is determined by

9 9 9 9 9 9 9 9 9 • · « 9 9 9999 9 999 9999 9 9 9 9 9 9 9 9 • · «9 9 9999 9 999 999

9 9 9 9 · ·9 9 9 9 ·

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 rozptylem světla podle popisu v Barth a spol., Chemical Analysis (Chemická analýza), díl 113. Popis objevů v „Modern Methods of Polymer Characterization“ (Moderní metody charakterizace polymerů), které jsou v textu zahrnuty poznámkami). PVPVI kopolymery mají obvykle molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrolidonu od 1.1 do 0,2:1, výhodněji od 0,8:1 do 0,3:1, výhodněji od 0,6:1 do 0,4:1. Tyto kopolymery mohou být lineární nebo větvené.9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 light scattering as described in Barth et al., Chemical Analysis, Volume 113. Description of the discoveries in "Modern Methods of Polymer Characterization" which are included in the text by notes). The PVPVI copolymers typically have a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone of from 1.1 to 0.2: 1, more preferably from 0.8: 1 to 0.3: 1, more preferably from 0.6: 1 to 0.4: 1. These copolymers may be linear or branched.

V prostředcích předloženého vynálezu je možné také použít polyvinylpyrolidon („PVP“) mající průměrnou molekulární hmotnost přibližně od 5 000 přibližně do 400 000, výhodně přibližně od 5 000 přibližně do 200 000 a výhodněji přibližně od 5 000 přibližně do 50 000. PVP jsou pracovníkům zkušeným v oboru čistících prostředků známé; viz, např. EP-A-262 897 a EP-A256 696, v textu zahrnuty poznámkami. Prostředky obsahující PVP mohou také obsahovat polyethýlenglykol („PEG“) mající průměrnou molekulární hmotnost přibližně od 500 přibližně do 100 000, výhodně přibližně od 1 000 přibližně do 10 000. Poměr PEG kPVP na základě ppm dodávaných do vodného roztoku je výhodně přibližně od 2:1 přibližně do 50:1, výhodněji přibližně od 3:1 přibližně do 10:1.Polyvinylpyrrolidone ("PVP") having an average molecular weight of from about 5,000 to about 400,000, preferably from about 5,000 to about 200,000, and more preferably from about 5,000 to about 50,000, can also be used in the compositions of the present invention. known to those skilled in the art of cleaning compositions; see, eg, EP-A-262 897 and EP-A256 696, incorporated herein by reference. The PVP-containing compositions may also comprise a polyethylene glycol ("PEG") having an average molecular weight of from about 500 to about 100,000, preferably from about 1,000 to about 10,000. The ratio of PEG to PPV based on ppm delivered to the aqueous solution is preferably from about 2: 1 to about 50: 1, more preferably from about 3: 1 to about 10: 1.

Aktivátory pěnivosti, takové jako C₁₀-C₁₆ alkanolamidy, mohou být inkorporovány do prostředků, u kterých je vyžadována jejich vysoká pěnivost, obvykle v úrovních 1 % až 10 % hmotn. C₁₀-Ci₄ monoethanol- a diethanol- -amidy představují obvyklou třídu uvedených aktivátorů pěnivosti. Použití těchto aktivátorů pěnivosti s doplňkovou velmi pěnivou povrchově aktivní látkou, takovou jako aminoxidy, betainy a sultainy poznačené výše, je také výhodné. V případě požadavku mohou být dodávány rozpustné soli hořčíku, takové jako MgCI₂, MgSO₄ a podobné, v úrovních, např. od 0,1 % do 2 % hmotn., zajišťujících dodatečné pěnění a zvyšující účinky proti mastným skvrnám.Foaming activators, such as C ₁₀ -C ₁₆ alkanolamides, may be incorporated into compositions where high foaming is required, usually at levels of 1% to 10% by weight. The C ₁₀ -C ₁₄ monoethanol and diethanol amides are a common class of said suds activators. The use of these suds activators with an additional high sudsing surfactant such as the amine oxides, betaines and sultains noted above is also preferred. If desired, soluble magnesium salts, such as MgCl ₂ , MgSO _4, and the like, can be supplied at levels, e.g., from 0.1% to 2% by weight, providing additional foaming and enhancing the anti-greasy effect.

Do přímých prostředků mohou být inkorporovány jakékoliv opticky zjasňující prostředky, fluorescenční bělící činidla nebo jiná zjasňující a bělící činidla známá ze současného stavu techniky, pokud jsou vhodná pro předběžnou úpravu nebo praní textilií, v úrovních obvykle přibližně od 0,05 % přibližně do 1,2 % hmotn. uváděných čistících prostředků. Opticky zjasňující prostředky určené pro obchodní účely a použitelné pro účely předloženého vynálezu mohou být klasifikovány do podskupin, které zahrnují, ale nejsou nutně tímto seznamem omezeny, deriváty stilbenu, pyrazolinu, kumarinu, kyselin karboxylových, methincyaninů, dibenzothiofen-5,5,dioxidu, azolů, 5- a 6- člennné kruhové heterocyklické opticky zjasňující prostředky, tento seznam je pouze ilustrativní a není nikterak ve svém rozsahu omezen. Příklady takových opticky zjasňujících prostředků jsou odhaleny v „The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents“(Produkce a aplikace fluorescenčních opticky zjasňujících činidel), od M. Zahradník, publikováno John Wiley & Sons, New York (1982).Any optical brightener, fluorescent whitening agent or other prior art brightening and bleaching agent may be incorporated into the direct compositions, as long as they are suitable for pretreating or washing fabrics, at levels typically from about 0.05% to about 1.2 % wt. cleaning compositions. Optical brighteners intended for commercial use and usable for the purposes of the present invention may be classified into subgroups including, but not limited to, stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, methincyanine, dibenzothiophene-5,5, dioxide, azoles derivatives , 5- and 6- membered ring heterocyclic optically brighteners, this list is merely illustrative and is not limited in any way. Examples of such optically brighteners are disclosed in The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents, by M. Zahradnik, published by John Wiley & Sons, New York (1982).

Specifické příklady opticky zjasňujících prostředků použitelných v předložených prostředcích zahrnují prostředky popsané v U.S. Patentu 4 790 856, vydaném 13. prosince, 1988 od Wixon.Specific examples of optically brighteners useful in the present compositions include those disclosed in U.S. Pat. No. 4,790,856, issued December 13, 1988 to Wixon.

• · « · • ·• · «·

Tyto opticky zjasňující prostředky zahrnují PHORWHITE řady opticky zjasňujících prostředků od společnosti Verona. Další opticky zjasňující prostředky uvedené v těchto odkazech zahrnují: Tinopal UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM; dostupné od společnosti Ciba-Geigy; Artic White CC a Artic White CWD dostupné od společnosti Hilton-Davis, Itálie; 2-(4-styrylfenyl)-2H-naftol[1,2djtriazoly; 4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-yl)stilbeny; 4,4'-bis(styryl)bisfenyly; a aminokumariny. Specifické příklady těchto opticky zjasňujících prostředků zahrnují 4-methyl-7-diethylaminokumarin; 1,2-bis(benzimidazol-2-yl)ethylen; 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)thiofen; 2-stryryl-naft[1,2-d]oxazol; a 2-(stilben-4-yl)-2H-nafto-[1,2-d]triazol. Viz také U.S. Patent 3 646 015, vydaný 29. února, 1972 od Hamilton. Aniontové opticky zjasňující prostředky jsou obvykle pro účely vynálezu výhodné.These optically brightening agents include the PHORWHITE series of optically brightening agents from Verona. Other optically brightening agents cited in these references include: Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM; available from Ciba-Geigy; Artic White CC and Artic White CWD available from Hilton-Davis, Italy; 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphthol [1,2d] triazoles; 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) stilbenes; 4,4'-bis (styryl) bisphenyls; and aminocoumarins. Specific examples of such optically brighteners include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin; 1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene; 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2-stryryl-naphth [1,2-d] oxazole; and 2- (stilben-4-yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole. See also U.S. Pat. U.S. Patent 3,646,015, issued February 29, 1972 to Hamilton. Anionic brightening agents are generally preferred for the purposes of the invention.

Prostředky vynálezu, v případě požadavku, mohou dodatečně obsahovat katalyzátor nebo „urychlovač“ dále zvyšující účinky bělení nebo uvolnění špíny. Použit může být jakýkoliv katalyzátor bělidla. Pokud jde o čistící prostředky použité v celkové úrovni přibližně od 1 000 přibližně do 5 000 ppm ve vodě, prostředek bude obvykle dodávat koncentraci přibližně od 0,1 ppm přibližně do 700 ppm, výhodněji přibližně od 1 ppm přibližně do 50 ppm nebo nižší látek katalyzátoru v pracím roztoku.The compositions of the invention, if desired, may additionally comprise a catalyst or "accelerator" further enhancing the bleaching or soil release effects. Any bleach catalyst can be used. With respect to the cleaning compositions used at a total level of from about 1,000 to about 5,000 ppm in water, the composition will generally deliver a concentration of from about 0.1 ppm to about 700 ppm, more preferably from about 1 ppm to about 50 ppm or less of catalyst. in the wash solution.

Pro účely vynálezu mohou být také použity katalyzátory bělidel. Obvyklé katalyzátory bělidel obsahují komplex přechodových kovů, např. katalyzátor, ve kterém jsou kovové koordinační ligandy zcela odolné vůči labilitě a které pň obvyklých alkalických podmínkách praní nenanáší nikterak výrazné množství kovových oxidů nebo hydroxidů. Takové katalyzátory zahrnuji katalyzátory založené na manganu popsané v U.S. Patentu 5 246 621; U.S. Patentu 5 244 594; U.S. Patentu 5 194 416; U.S. Patentu 5 114 606; a EP č. 549 271 A1; 549 272 A1; 544 440 A2; a 544 490 A1; výhodné příklady těchto katalyzátorů zahrnují Mn^lv2(p-O)₃(TACN)2-(PF₆)₂; Μη'₂(μO)₁(p-OAc)₂(TACN)₂-(CIO₄)₂; Mn^lv4(_M-O)₆(TACN)₄-(CIO₄)₄; Mn^lMn^lv4-(p-O)₁(p-OAc)₂(TACN)^ (CIO₄)₃; Mn^lv-(TACN)-(OCH₃)₃(PF₆); a jejich směsi, ve kterých TACN je trimethyl-1,4,7triazacyklononan nebo ekvivalentní makrocyklus; nicméně, jiné kovové koordinační ligandy, stejně jako jedno jaderné komplexy jsou také možné a mono- kovové, stejně jako di- a polykovové komplexy a komplexy jiných kovů, takových jako železo nebo ruthenium, zapadají do prezentované řady možných komplexů. Další katalyzátory bělidel založené na kovech zahrnují katalyzátory odhalené v U.S. Patentu 4 430 243 a U.S. Patentu 5 114 611. Použití manganu s různými komplexními ligandy zvyšující bělení je také uvedeno v následujících patentech Spojených států: 4 728 455; 5 284 944; 5 246 612; 5 256 779; 5 280 117; 5 274 147; 5 153 161; a 5 227 084.Bleach catalysts may also be used for the purposes of the invention. Conventional bleach catalysts comprise a transition metal complex, such as a catalyst, in which the metal coordination ligands are completely labile and which under normal alkaline washing conditions do not apply any significant amount of metal oxides or hydroxides. Such catalysts include the manganese-based catalysts disclosed in US Patent 5,246,621; U.S. Patent 5,244,594; U.S. Patent 5,194,416; U.S. Patent 5,114,606; and EP No. 549,271 A1; 549 272 A1; 544,440 A2; and 544,490 A1; preferred examples of such catalysts include Mn ^1v 2 (pO) ₃ (TACN) 2- (PF ₆ ) ₂ ; Μη ' ₂ (μO) ₁ (p-OAc) ₂ (TACN) ₂ - (C10 ₄ ) ₂ ; Mn ^1v 4 ( _M- O) ₆ (TACN) ₄ - ( _C 10 ₄ ) ₄ ; ^L Mn Mn ^IV 4- (PO) ₁ (p-OAc) ₂ (TACN) ^ _{(ClO4) 3;} Mn ^IV - (TACN) - (OCH3) _{3 (PF6);} and mixtures thereof wherein the TACN is trimethyl-1,4,7-triazacyclononan or an equivalent macrocycle; however, other metal coordination ligands, as well as one nuclear complex, are also possible, and mono-, metal, as well as di- and polymetallic complexes and other metal complexes, such as iron or ruthenium, fit within the present range of possible complexes. Other metal-based bleach catalysts include those disclosed in US Patent 4,430,243 and US Patent 5,114,611. The use of manganese with various complex bleach enhancing ligands is also disclosed in the following United States patents: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161; and 5,227,084.

Přechodové kovy mohou předem tvořit komplex nebo vytvořit komplex „na místě“ s vhodnými donorovými ligandy volenými pro podle funkce voleného kovu, jeho oxidačním stupni a ···« · · · * · · · • · ···· · · · · • · · « · ···· · ··· ··· • · · · · · · ···· ··· ·· * ·· ·· 27 „rozvětvení“ Iigandů. Další komplexy, které mohou být zahrnuty v rámci vynálezu, představují komplexy uvedené v U.S. Žádosti ser. č. 08/210 186, vydané 17. března, 1994.The transition metals may pre-form or complex on-site with suitable donor ligands selected for the function of the selected metal, its oxidation state and the oxidation state. 27 "branching" of the Iigands. Other complexes which may be included within the scope of the invention are those disclosed in U.S. Pat. Applications ser. No. 08/210,186, issued Mar. 17, 1994.

Ačkoliv, výhodnou aplikací tekutých prostředků popsaných ve vynálezu je předběžná úprava praní, podle výše uvedeného popisu, prostředky předloženého vynálezu mohou být také použity jako prací čistící prostředky nebo prací pomocné prostředky nebo jako čistící prostředky určené pro domácnosti do koupelny nebo kuchyně.Although a preferred application of the liquid compositions described herein is pre-treatment of laundry, as described above, the compositions of the present invention can also be used as laundry detergents or laundry detergents or as household or kitchen cleaners.

Podle předpokládaného konečného použití mohou být prostředky předloženého vynálezu vhodné pro předběžnou úpravu textilu baleny v různých obalech představujících typické lahve, obaly opatřené „roll-on“ kuličkou, houbou, kartáčkem nebo rozprašovačem.Depending on the intended end use, the compositions of the present invention suitable for textile pretreatment may be packaged in various containers representing typical bottles, roll-on balls, sponge, brush or spray.

Vynález je dále doplněn následujícími názornými příklady.The invention is further illustrated by the following illustrative examples.

Příklad provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1Example 1

Promícháním uvedených příměsích v označených podílech (% hmotn., pokud není specifikováno jinak), byly připraveny následující prostředky:The following compositions were prepared by mixing said ingredients in the indicated proportions (% by weight, unless otherwise specified):

Prostředky (% hmotn.) Compositions (% by weight) I AND II II III III IV IV V IN VI VI VII VII VIII VIII Dobanol® 45-7 Dobanol® 45-7 6,4 6.4 6,4 6.4 6,4 6.4 — - — - 6,0 6.0 1,5 1.5 3,0 3.0 Dobanol® 23-3 Dobanol® 23-3 8,6 8.6 8,6 8.6 8,6 8.6 — - — - — - 1,5 1.5 — - Dobanol® 23-6.5 Dobanol® 23-6.5 — - — - — - 2,0 2,0 — - 6,0 6.0 — - — - C25-AE-2,5-S C25-AE-2,5-S — - 4,0 4.0 9,0 9.0 12,0 12.0 6,0 6.0 6,0 6.0 1,5 1.5 3,0 3.0 ATC* ATC * — - 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 — - — - H₂O₂ H ₂ O ₂ 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 6,0 6.0 6,0 6.0 6,0 6.0 7,0 7.0 7,0 7.0 Dilauroylperoxid Dilauroyl peroxide 0,3 0.3 0,5 0.5 1,0 1.0 0,5 0.5 0,5 0.5 1,0 1.0 0,3 0.3 0,5 0.5 Ethoxylovaný (15-18) tetraethylenpentaimin Ethoxylated (15-18) tetraethylenpentaimin — - 0,5 0.5 ___ ___ “““ "" " ——- ——- ... ... Voda a menšinové podíly Water and minority interests do to do to do to do to do to do to do to do to H₂SO₄ do upravení pH na 4H ₂ SO ₄ until pH is adjusted to 4 100% 100% 100% 100% 100 % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100 % 100% 100 % 100%

• · · • to to to • · to · · · · • toto • · · • · to · ► · · toIt To It To It To It

I · · · • · · · to · • · • · ··I · · · · · · · to · · · ···

Prostředky (% hmotn.) Compositions (% by weight) IX IX X X XI XI XII XII XIII XIII XIV XIV XV XV XVI XVI Dobanol® 45-7 Dobanol® 45-7 6,4 6.4 6,4 6.4 6,4 6.4 — - — - 6,0 6.0 1,5 1.5 3,0 3.0 Dobanol® 23-3 Dobanol® 23-3 8,6 8.6 8,6 8.6 8,6 8.6 — - — - — - 1,5 1.5 — - Dobanol® 23-6.5 Dobanol® 23-6.5 — - — - — - 2,0 2,0 — - 6,0 6.0 — - — - C25-AE-2.5-S C25-AE-2.5-S — - 4,0 4.0 9,0 9.0 12,0 12.0 6,0 6.0 6,0 6.0 1,5 1.5 3,0 3.0 ATC* ATC * — - 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 — - — - H₂O₂ H ₂ O ₂ 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 6,0 6.0 6,0 6.0 6,0 6.0 7,0 7.0 7,0 7.0 Didekanoylperoxid Didekanoyl peroxide 0,3 0.3 0,5 0.5 1,0 1.0 0,5 0.5 0,5 0.5 1,0 1.0 0,3 0.3 0,5 0.5 Voda a menšinové podíly Water and minority interests do to do to do to do to do to do to do to do to H₂SO₄ do upravení pH na 4H ₂ SO ₄ until pH is adjusted to 4 100% 100% 100 % 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100%

*ATC je acetyltriethylcitrát* ATC is acetyltriethyl citrate

Dobanol® 23-3 je C₁₂-C₁₃ neiontová ethoxylovaná povrchově aktivní látka s HLB 8,1.Dobanol® 23-3 is a C ₁₂ -C ₁₃ nonionic ethoxylated surfactant with an HLB of 8.1.

Dobanol® 23-6.5 je C₁₂-C₁₃ neiontová ethoxylovaná povrchově aktivní látka s HLB 11,9.Dobanol® 23-6.5 is a C ₁₂ -C ₁₃ nonionic ethoxylated surfactant with an HLB of 11.9.

Prostředky I, IV, V, VI, IX, XII, XIII a XIV představují mikroemulze v souladu s předloženým vynálezem. Prostředky II, III, X a XI představují emulze v souladu s předloženým vynálezem. Prostředky VII, Vlil, XV a XVI představují roztoky v souladu s předloženým vynálezem.Compositions I, IV, V, VI, IX, XII, XIII and XIV are microemulsions in accordance with the present invention. Compositions II, III, X and XI represent emulsions in accordance with the present invention. Compositions VII, VIII, XV and XVI are solutions in accordance with the present invention.

Při předběžné úpravě znečištěných textilií prostředky I až XVI bylo dosaženo vynikajících účinků odstranění skvrn na řadu různých typů skvrn zahrnující karotenoidní typy skvrn, např. od špagetové omáčky, bělitelné skvrny, např. od čaje, a enzymatické skvrny, např. od travin, krve, např. kdy tekuté prostředky jsou ponechány neředěné působit na textiliích po bodu působení přibližně 5 minut, dříve než jsou uvedené textilie prány s omezeným poškozením barvy.The pretreatment of soiled fabrics with Formulations I-XVI produced excellent stain removal effects on a variety of stain types including carotenoid stains such as spaghetti sauce, bleachable stains such as tea, and enzymatic stains such as grass, blood, for example, wherein the liquid compositions are allowed to act undiluted on fabrics after a treatment point of about 5 minutes before said fabrics are washed with limited deterioration.

p; nG-p; nG-

Claims (13)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Způsob bělení textilu tekutým prostředkem obsahujícím alifatický diacylperoxid mající všeobecný vzorec R-C(O)-O-O-(O)C-R¹, ve kterém R a R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 6 do 20 atomů uhlíku nebo jejich směsi, uvedený způsob zahrnuje kroky aplikace uvedeného prostředku v jeho neředěné formě alespoň na část uvedené textilie, dříve než je uvedená textilie prána.A method of bleaching a textile with a liquid composition comprising an aliphatic diacyl peroxide having the formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R ¹ and R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 6 to 20 atoms % of carbon or mixtures thereof, said method comprising the steps of applying said composition in its undiluted form to at least a portion of said fabric before said fabric is prna. 2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že uvedený prostředek zůstává působit alespoň na části uvedené textilie po dobu od 1 minuty do 1 hodiny, výhodně od 1 minuty do 30 minut a výhodněji od 2 minut do 10 minut, dříve než je uvedená textilie prána.The method of claim 1, wherein said composition remains to act on at least a portion of said fabric for a period of from 1 minute to 1 hour, preferably from 1 minute to 30 minutes, and more preferably from 2 minutes to 10 minutes, before said fabric prana. 3. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prostředek dále obsahuje druhé peroxidové bělidlo nebo jeho směsi.A method according to any one of the preceding claims, wherein said composition further comprises a second peroxide bleach or mixtures thereof. 4. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prostředek obsahuje od 0,05 % do 10 % hmotn. celkového prostředku uvedený alifatický diacylperoxid nebo jeho směsi a od 0,01 % do 10 % hmotn. uvedené druhé peroxidové bělidlo nebo jeho směsi.A method according to any one of the preceding claims, wherein said composition comprises from 0.05% to 10% by weight. % of the total composition, said aliphatic diacyl peroxide or mixtures thereof; said second peroxygen bleach or mixtures thereof. 5. Tekutý bělící prostředek vhodný pro předběžnou úpravu textilií mající pH od 0 do 6 a obsahující od 0,05 % do 10 % hmotn. celkového prostředku alifatický diacylperoxid mající všeobecný vzorec R-C(O)-O-O-(O)C-R¹, ve kterém R a R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 6 do 20 atomů uhlíku a od 0,01 % do 10 % hmotn. celkového prostředku druhé peroxidové bělidlo nebo jejich směsi.5. A liquid bleaching composition suitable for pretreating textiles having a pH of from 0 to 6 and containing from 0.05% to 10% by weight. aliphatic diacyl peroxide having the general formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R and R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 6 to 20 carbon atoms and from 0.01 % to 10 wt. the total composition of the second peroxygen bleach, or mixtures thereof. 6. Prostředek podle nároku 5 nebo způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že uvedený alifatický diacylperoxid má všeobecný vzorec R-C(O)-O-O-(O)C-R¹, ve kterém R a R¹ mohou být stejné nebo rozdílné a představují lineární nebo větvené alifatické skupiny mající od 4 do 18 atomů uhlíku, výhodně od 6 do 16 a výhodněji od 8 do 14.The composition of claim 5 or the method of any one of claims 1 to 4, wherein said aliphatic diacyl peroxide has the general formula RC (O) -OO- (O) CR ¹ , wherein R and R ¹ may be the same or different and represent linear or branched aliphatic groups having from 4 to 18 carbon atoms, preferably from 6 to 16 and more preferably from 8 to 14. 7. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prostředek obsahuje od 0,1 % do 3 % hmotn. celkového prostředku uvedený alifatický diacylperoxid nebo jeho směsi, výhodně od 0,3 % do 2 % hmotn. a výhodněji od 0,5 % do 1 % hmotn.The composition or method according to any one of the preceding claims, wherein said composition comprises from 0.1% to 3% by weight. % of the total composition said aliphatic diacyl peroxide or mixtures thereof, preferably from 0.3% to 2% by weight; % and more preferably from 0.5% to 1% by weight. • ·• · 8. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedené druhé peroxidové bělidlo představuje peroxid vodíku nebo jeho zdroje rozpustné ve vodě nebo jeho směsi.The composition or method of any preceding claim, wherein said second peroxygen bleach is hydrogen peroxide or water-soluble sources thereof or mixtures thereof. 9. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prostředek obsahuje od 0,5 % do 8 % hmotn. celkového prostředku uvedené peroxidové bělidlo nebo jeho směsi, výhodně od 2 % do 8 % hmotn. a výhodněji od 4 % do 7 % hmotn.A composition or method according to any preceding claim, wherein said composition comprises from 0.5% to 8% by weight. % of the total composition of said peroxygen bleach or mixtures thereof, preferably from 2% to 8% by weight; % and more preferably from 4% to 7% by weight. 10. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prostředek dále obsahuje aktivátor bělidla výhodně v úrovni od 0,01 % do 10 % hmotn. celkového prostředku, výhodněji od 0,5 % do 10 % hmotn. a nejvýhodněji od 3 % do 7 % hmotn.The composition or method of any preceding claim, wherein said composition further comprises a bleach activator preferably at a level of from 0.01% to 10% by weight. % of the total composition, more preferably from 0.5% to 10% by weight. and most preferably from 3% to 7% by weight. 11. Prostředek nebo způsob podle nároku 10 vyznačující se tím, že uvedený aktivátor bělidla je volen ze skupiny zahrnující acetyltriethylcitrát, tetraacetylethylendiamin, 3,5,5trimethylhexanoyloxybenzensulfonát sodný, kyselinu diperoxydodekanovou, nonylamid kyseliny peroxyadipové, n-nonanoyloxybenzensulfonát, N-acylkaprolaktam, substituovaný a nesubstituovaný benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, hexanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undecenoylkaprolaktam, formylkaprolaktam, acetylkaprolaktam, propanoylkaprolaktam, butanoylkaprolaktam, pentanoylkaprolaktam a jejich směsi, výhodně představuje acetyltriethylcitrát.The composition or method of claim 10, wherein said bleach activator is selected from the group consisting of acetyltriethyl citrate, tetraacetylethylenediamine, 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzene sulfonate, diperoxydodecanoic acid, nonylamide peroxyadipic acid, n-nonanoyloxybenzene sulfonate, N-nonanoyloxybenzene sulfonate, N-nonanoyloxybenzene sulfonate, N-nonanoyloxybenzene sulfonate, benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, hexanoylcaprolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, formylcaprolactam, acetylcaprolactam, propanoylcaprolactam, butanoylcaprolactam, preferably acetylcaprolactam, pentanoylcaprolactam; 12. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prostředek je formulovaný jako mikroemulze nebo emulze.The composition or method of any preceding claim, wherein said composition is formulated as a microemulsion or emulsion. 13. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že prostředek má hodnotu pH od 1 do 6, výhodně od 2 do 6 a výhodněji od 3 do 5.The composition or method of any preceding claim, wherein the composition has a pH of from 1 to 6, preferably from 2 to 6, and more preferably from 3 to 5.