CZ4998A3 - Perleťový pigment obsahující titanát, způsob jeho přípravy a jeho použití - Google Patents

Perleťový pigment obsahující titanát, způsob jeho přípravy a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ4998A3
CZ4998A3 CZ9849A CZ4998A CZ4998A3 CZ 4998 A3 CZ4998 A3 CZ 4998A3 CZ 9849 A CZ9849 A CZ 9849A CZ 4998 A CZ4998 A CZ 4998A CZ 4998 A3 CZ4998 A3 CZ 4998A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
titanium dioxide
layer
iron oxide
titanium
iron
Prior art date
Application number
CZ9849A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephanie Andes
Sabine Hock
GüNTER BRENNER
DIETER BRüCKNER
Andrea Heyland
Matthias Kuntz
Karl Osterried
Gerhard Pfaff
Michael Schmelz
Original Assignee
MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung filed Critical MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung
Publication of CZ4998A3 publication Critical patent/CZ4998A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11—Encapsulated compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0018—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings uncoated and unlayered plate-like particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/304—Thickness of intermediate layers adjacent to the core, e.g. metallic layers, protective layers, rutilisation enhancing layers or reflective layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/306—Thickness of an absorbing layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Vynález se týká velmi tenkého perleťového pigmentu na bázi destičkovitého oxidu titaničitého povlečeného oxidem železa.
Dosavadní stav techniky
Perleťové pigmenty (pigmenty s perleťovým leskem), obsahující oxid železa jsou popsány v četné literatuře a úspěšně se jich používá po mnoho let. Jak pigmenty připravené společným vysrážením oxidu železa a oxidu titaničitého na substrátu tak pigmenty připravené postupným vysrážením jsou popsány. Při následné kalcinaci difunduje oxid železa do vrstvy oxidu titaničitého za vytvoření psudobrookitu (FezTiOs). Jako substrátu se výhradně používá slídy.
V americkém patentovém spise číslo US 3 087828 se popisují zlatě zbarvené slídové pigmenty, které při kalcinaci získávají červeně zbarvený odstín ukládáním vrstvy oxidu železitého na vrstvu oxidu titaničitého.
V americkém patentovém spise číslo US 3 874 890 se popisuje způsob přípravy zlatě zbarveného perleťového pigmentu, při kterém se slídový pigment, povlečený oxidem titaničitým a/nebo zirkoničitým, nejprve povléká hydroxidem žele2natým, který se pak oxiduje na oxid železitý.
V americkém patentovém spise číslo US 4 744 832 se popisuje perleťový pigment na bázi destičkového substrátu, zvláště slídy, povlečeného kovovými oxidy, přičemž vrstva kovového oxidu obsahuje jak titan tak železo a pigment má několikavrstvovou ·· ·· ί · · 4 ► · · · • · · · 4 • · 4 ·· · ·
- 2 ··
I 4 ·· «· · strukturu, přičemž vrstva pseudobrooki tu a vrstva oxidu železa je na první vrstvě oxidu titaničitého v rutilové formě.
Slídové pigmenty se v široké míře používají v průmyslu tiskových barev a povlakových hmot, v kosmetickém průmyslu a pro zpracování plastů. Vyznačují se interferencí barev a vysokým leskem. Jsou však nevhodné pro vytváření mimořádně tenkých vrstev, jelikož slída, substrát pro vrstvy kovových oxidů pigmentu má již sama o sobě tloušťku 200 až 1200 nm. Jiným nedostatkem je skutečnost, že tloušťka slídových destiček v rámci určité frakce, která je dána rozměrem destiček, někdy značně kolísá okolo střední hodnoty. Kromě toho je slída přírodně se vyskytujícím minerálem, který je znečištěn cizími ionty. Je nutné zpracování, které je nákladné a časově náročné. Zahrnuje především drcení a třídění.
Perleťové pigmenty, které jsou založeny na tlustých slídových destičkách a jsou povlečeny kovovými oxidy mají výrazný obsah nevhodných podílů, jelikož tloušťka okrajových podílů zvláště v případě rozdělení jemnějších částic pod 20 mikrometrů.
Tenké skleněné destičky, které se získají mletím skleněné taveniny s následným drcením, byly již navrženy jako náhrada slídy. Interferenční pigmenty, založené na tomto materiálu vykazují skutečně lepší barevné efekty než běžné pigmenty na bázi slídy. Nedostatkem je však, že skleněné destičky mají velmi širokou střední tloušťku 10 až 15 mikrometrů a velmi široké rozdělení tloušťky (zpravidla 4 aš 20 mikrometrů), přičemž tloušťka interferenčních pigmenů není zpravidla větší neš 3 mikrometry.
V evropském patentovém spise číslo EP 0 384596 se popisuje způsob přípravy, při kterém se vytvářejí z hydratovaného šilie kátu alkalického kovu proudem vzduchu o teplotě 480 aš 500 C bublin s velmi malou tloušťkou stěn. Tyto bubliny se pak drtí,
0 · 0 0 ♦ · · · · • · · · · čímž se získají substráty na bázi silikátu alkalického kovu o tloušťce menší než 3 mikrometry. Tento způsob je však drahý a rozdělení tloušťky získaných destiček je poměrně široké.
V německém patentovém spise číslo DE 11 36 042 se popisuje kontinuální způsob přípravy na běžícím pásu destičkovítýcb nebo flitrovitých oxidů nebo hydratovaných oxidů kovů IV a V skupiny a kovů skupiny železa periodického systému. Při tomto způsobu, pokud to je vhodné, se na kontinuální pás nanáší nejdříve odlučovací vrstva, například silikonové polevy, k usnadnění následného oddělení vrstvy kovového oxidu. Kapalný film roztoku hydrolyzovate1 né sloučeniny kovu která se má převést na žádaný oxid se nanáší na odlučovací vrstvu, film se usuší a oddělí se na vibračním zařízení. Tloušťka žádaných destiček je 0,2 až 2 mikrometry. Ve spise však není popsán žádný konkrétní příklad.
V evropském patentovém spise číslo EP 0 240952 a EP O 236952 se popisuje kontinuální způsob přípravy na pásu různých destičkových materiálů, včeně oxidu křemičitého, hlinitého a titaničitého. Při tomto způsobu se nanáší na hladký pás tenký film kapaliny definované tloušťky prekursoru destičkového materiálu válečkovým systémem. Film se pak suší, odděluje se od pásu za vytovření se destičkovitého produktu. Destičky se kalcinují, popřípadě se melou a třídí.
Tloušťka destiček, zíksaných způsobem podle evropského patentového spisu číslo EP 0 240952 je poměrně dobře definovaná, jelikož se například film nanáší velmi rovnoměrně na kontinuální pás válečkovým systémem. Tloušťka vrstvy destiček je podle příkladů 0,3 až 3,0 mikrometrů. Podle příkladu 1 se první válec smáčí používaným prekursorem částečným ponořením tohoto válce do zásobního tanku naplněného prekursorem. Film se převede z tohoto válce na druhý válec, otáčející se tímtéž směrem a který je s prvním válcem v těsném styku. Nakonec se film na9· · · · · · · · · ·
9 9 9 9 9 99 9 9 9 9
9 99 9 9 · · · ·· • · · ···· · · ···· ·
9 9 9 9 9 9 9 9 9 tO 99 999 99 99
- 4 valuje druhým válcem na kontinuální pás.
Nedostatkem tohoto způsobu je však používání velmi drahých prekursorových materiálů a zvláště zvýšené požadavky na bezpečnost práce, které musí být splněny při práci s používanými organokovovýiai sloučeninami. Dokonalá chemická konverze prekursoru na žádaný materiál vrstvy je spojena zpravidla se značným zahřátím filmu a materiálu pásu. Kromě značného tepelného namáhání pásu, ke ktrému dochází v tomto případě, vysoká spotřeba energie a omezená výrobní rychlost mají velmi nepříznivý vliv na výnosnost tohoto způsobu.
Ve světovém patentovém spise číslo WO 93/08237 se popisují destičkoví té pigmenty, sewtávající z destičkoví té matrici oxidu křemičitého, která může obsahovat rozpustná nebo nerozpustná barvicí činidla a která je povlečena jednou nebo několika reflexními vrstvami kovových oxidů nebo kovů. Destičkovitá matrice se připravuje ztuhnutím vodního skla na kontinuálním pásu.
V německém patentovém spise číslo DE 1 273098 se popisuje způsob přípravy perleťových pigmentů nanášením par sirníku zinečnatého, fluoridu horečnatého, oxidu zinečnatého, fluoridu vápenatého a oxidu ti táni čitého na kontinuální pás za vytvoření filmu. Avšak podobně, jako je popsáno v americkém patentovém spise číslo US 4 879140, podle kterého se získají destičkovité pigmenty s vrstvou křemíku a oxidu křemičitého ukládáním plasmy hydridu křemíku S1H4 a chloridu křemičitého, je tento způsob spojen s vysokými náklady na zařízení.
Přes četné pokusy nebyl dosud vyvinut ekonomický způsob přípravy velmi tenkých destičkovitých pigmentů oxidu titaničitého s tloušťkou povlaku nižší než 500 nm.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout vysoce lesklý perleťový pig- 5 -
ment, obsahující titan s tloušťkou povlaku menší neš 500 nm při teleranci tloušťky vrstvy menší neš 10 %.
Podstata vynálezu
Perleťový pigment obsahující titanát, jednovrstvový nebo několikavrstvový, spočívá podle vynálezu v tom, še obsahuje titanát šeleza a popřípadě oxid titaničitý a/nebo oxid šeleza, a je připravítelný ztuhnutím vodného roztoku tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu na kontinuálním pásu, oddělením vytvořené vrstvy, povlečením získaných destiček oxidu titáni čitého, popřípadě vysušených, oxidem šeleza mokrým způsobem a usušením a kalcinací získaného materiálu v prostředí oxidačO ního nebo redukčního plynu při teplotě alespoň 700 C, přičemš se tloušťka vrstvy oxidu titaničitého a dioxidu šeleza nastavuje tak, aby byl buď stechiometrický poměr mezi oxidem šeleza a oxidem ti taníči tým potřebný pro vytvoření pseudobrookitu nebo ilmenitu nebo aby byl nadbytek oxidu šeleza nebo nadbytek oxidu titaničitého.
Titanát železa obsahuje buď pseudobrookit (FeaTiOs) nebo i 1měnit (FeTi03>. Vodným roztokem tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu pro přípravu destiček oxidu titaničitého na kontinuálním pásu je s výhodou vodný roztok chloridu titaničitého. Hmotnostní obsah soli titanu v tomto roztoku je 7 aš 30 %, s výhodou 8 aš 15 %.
Perleťový pigment podle vynálezu je tedy založen na destičkoví tých částicích oxidu titaničitého. Tyto destičky mají tloušťku 10 aš 500 nm, s výhodou 40 aš 150 nm. Ostatní dva rozměry jsou 2 aš 200 a zvláště 5 aš 50 mikrometrů.
Složení a výstavba vrstvy perleťového pigmentu podle vynálezu závisí na tloušťce destiček oxidu titaničitého, použitého jako substrát, na tloušťce vrstvy oxidu železa, na tloušťce vrstvy naneseného oxidu titaničitého a na kalcinačních podmínkách.
Vrstva oxidu železa a vrstva oxidu ti táničitého se s výhodou nanáší na destičky oxidu ti táničitého známým mokrým způsobem. Nadto se také ti táni čitého povlékáním mohou povlékat usušené destičky oxidu v plynné fázi v reaktoru se zvířenou vrstvou, jak se popisuje v evropském patentovém spise číslo EP 0 045851 a EP 0 106235 pro přípravu perleťových pigmentů.
Podle prvního provedení obsahuje pigment pouze titanát železa.
Podle druhého provedení má pigment dvě vrstvy, jádro tvoří destičkovitý oxid titaničitý a horní vrstvu titanát železa.
pigment tři vrstvy, jádro tvoří , na kterém je vrstva titanátu žetvoří oxid železa. Podle zvlášť pigment přídavnou vrstvu titanátu jako horní vrstvu.
Podle třetího provedení má destičkovitý oxid titaničitý leza, přičemž horní vrstvu výhodného provedení má tento železa a oxidu ti taníčitého
Způsob přípravy perleťového pigment, obsahujícího titanát železa, spočívá podle vynálezu v tom, že
- se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás, přičemž se tloušťka filmu nastavuje tak, aby byl stechiometrický poměr mezi železem a titanem, nutný pro vytvoření pseudobrookitu nebo ilmenitu,
- kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z roztoku chemickou reakcí,
- vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
- získané destičky oxidu ti táničitého, popřípadě usušené, se suspendují ve vodě a povlékají se oxidem železa, přičemž se tloušťka vrstvy nastavuje tak, aby byl stechiometrický poměr
mezi železem a titanem, nutný pro vytvoření pseudobrookitu nebo ilmenitu,
- povlečené částice se oddělí z vodné suspenze a vysuší se a
- kalcinují se v oxidačním nebo v redukčním prostředí při o
teplotě alespoň 500 C.
Způsob přípravy perleťového pigmentu sestávajícího z jádra destičkovítého oxidu titaničitého povlečeného titanátem železa spočívá podle vynálezu v tom, že
- se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás, přičemž se tloušťka filmu nastavuje tak, aby byl nadbytek oxidu titaničitého pro vytvoření jak pseudobrookitu tak ilmenitu,
- kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z roztoku chemickou reakcí,
- vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
- získané destičky oxidu titaničitého, popřípadě usušené, se suspendují ve vodě a povlékají se oxidem železa, přičemž se tloušťka vrstvy nastavuje tak, aby byl nadbytek oxidu titaničitého nutný pro vytvoření jak pseudobrookitu tak ilmenitu,
- povlečené částice se oddělí z vodné suspenze a vysuší se a
- kalčinují se v oxidačním nebo v redukčním prostředí při o
teplotě alespoň 500 C.
Způsob přípravy perleťového pigmentu třívrstvového, přičemž jádro destičkovitého oxidu titaničitého je povlečeno titanátem ·· ·· • · · · · · · · ···· • · · · · « 0 · · · « * · · · · · · « · ··«» 0 ···*·> · « ·
99 99 999 99 99
- 8 železa a horní vrstvou z oxidu železa, spočívá podle vynálezu v tom, že
- se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás, přičemž se tloušťka filmu nastavuje tak, aby tloušťka vrstvy oxidu titaničitého byla alespoň 40 nm,
- kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid ti táničitý z roztoku chemickou reakcí,
- vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
- získané destičky oxidu titaničitého, případně usušené, se suspendují ve vodě a povlékají se oxidem železa, přičemž se vysrážení oxidu železa provádí tak, aby tloušťka vrstvy po zasušení byla alespoň 20 nm,
- povlečené částice se oddělí z vodné suspenze a vysuší se a
- kalcinují se v oxidačním nebo v redukčním prostředí při teplotě alespoň 500 C.
Podle zvlášť výhodného provedení má pigment přídavnou vrstvu titanátu a horní vrstvu oxidu titaničitého, přičemž je vrstva oxidu titaničitého rovněž vysrážena na vrstvě oxidu železa a srážení oxidu titaničitého se provádí tak, aby byla tloušťka vrstvy po zasušení alespoň 40 nm.
Vynález se také týká použití perleťového pigmentu obsahujícího titanát podle vynálezu pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo. Perleťový pigment obsahující titanát podle vynálezu je také vhodný pro použití ve směsi s obchodně dostupnými pigmenty například s anorganickými nebo s organickými ·· 00 0« 0 00 ··
0 0 0 0 000 0 00 0 • 0 00 · 0 · 00 00 ·4 400 0 0 0 0000 0 •000 40 0 000
0· 4« ··» 00 »0 absorpčními pigmenty, s pigmenty s kovovým efektem a s LCP pigmenty.
Pigmenty podle vynálezu se připravují několikastupňovými způsoby. V prvním stupni se nejdříve připravuje substrát ve formě destiček oxidu titaničitého za použití kontinuálního pásu. Ve druhém stupni se na substrátu vysráží oxid železa a popřípadě se na vsrtvě oxidu železa vysráží vrstva oxidu titaničitého.
V posledním stupni se pigment kalcinuje za oxidačních nebo za redukčních podmínek, přičemž je výsledkem konečná vrstvená struktura pigmentu.
Způsob, používající kontinuálního pásu podle vynálezu, je objasněn na obr. 1. Kontinuální pás i, který je veden soustavou 2 válečků, prochází přes aplikátor 3, přičemž se povléká tenkým filmem prekursoru. Jako vhodné aplikátory 3 se mohou použít válcové aplikátory a průtoková jednotka. Rychlost pásu je 2 až 400 m/min, s výhodou 5 až 200 m/min.
K dosažení rovnoměrného smočení plastového pásu se doporučuje přidávat do povlakového roztoku obchodně dostupné smáčedlo nebo aktivovat povrch pásu ožehnutím, vytvořením korony nebo ionizací .
Povlečený pás se vede sušicí zónou 4, kde se vrstva suší při teplotě 30 až 200 C. K sušení je mošno použít například obchodně dostupných infračervených lamp, proudu okolního vzduchu a ultrafialových paprsků.
Po průchodu sušicí zónou se vede pás odlučovací lázní 5 se vhodným odlučovacím činidlem, například dokonale odsolenou vodou, přičemž se vysušená vrstva oddělí od pásu. Toto oddělování je možno podpořit zvláštním zařízením, například tryskami, kartáči nebo ultrazvukem.
00
0 0 0
0 00
Pás se suší v zařazené sušičce 6 před opětovným povlékáním.
Kontinuální pás má být z chemicky stálého a tepelně odolného plastu, aby se zaručila jeho dobrá životnost při vysokých vysoušečích teplotách. Jako materiál je vhodný polyethylentereftalát (PET) nebo jiné polyestery a polyakryláty.
Šířka pásu je zpravidla několik cm až několik m. tloušťka je 10 mikrometrů až několik mm, přičemž se tyto hodnoty mohou optimalizovat se zřetelem na specifické požadavky.
Další podrobnosti o kontinuálních procesech s nekonečnými pásy jsou popsány v americkém patentovém spise číslo US 3 138475 v evropském patentovém spise číslo EP O 240952 a ve světovém patentovém spise číslo WO 93/08237.
Destičky oxidu titaničitého, sloupnuté z pásu, se povlékají oxidem železa o sobě známými způsoby ve druhém stupni způsobu bez mez i sušeni. Výchozími materiály pro tento stupeň mohou být železité soli, jak se popisuje například v americkém patentovém spise číslo US 3 087828 a US 3 087829 a železité soli, jak se popisují například v americkém patentovém spise číslo US 3 874890, přičemž se hydroxid železnatý zpočátku vytvořený οχ i duje na hydrát oxidu železitého. Jakožto výchozí látky se s výhodou používá železité soli. Například se dávkuje roztok chloridu železitého do vodné suspenze destiček oxidu titaničitého při teplotě 60 až 90 C a při hodnotě pH 2,5 až 4,5. Hodnota pH se udržuje na konstantní výši současným dávkováním 32% roztoku hydroxidu sodného.
Popřípadě se také vrstva hydrátu oxidu titaničitého může posléze vysrážet na vrstvě hydrátu oxidu železítého o sobě známým způsobem. S výhodou se používá způsobu popsaného v americkém patentovém spise čislo US 3 553001.
* 00 00
0000
0 0 00 • 0 0 0 0 0 0 • 0 0 0 ·· ·· • ·« 0
0 00
0· 0
0 0 0
Při tomto způsobu se vodný roztok soli titanu pomalu přidává o o do suspenze o teplotě 50 až 100 C, s výhodou 70 až 80 C destiček oxidu titaničitého povlečených hydrátem oxidu železí tého a ve velké míře konstantní hodnota pH přibližně 0,5 až 5, s výhodou 1,5 až 2,5 se udržuje současným dávkováním zásady, například vodného amoniakálního roztoku nebo vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu. Jakmile se dosáhne žádané tloušťky vrstvy vysráženého oxidu titaničitého, s přidáváním roztoku soli titanu se přestane.
Způsob, který se také označuje jako tirační způsob, má tu výhodu, že se předchází používání nadbytku soli titanu. Toho se dosahuje způsobem, při kterém se přidává k hydrolýze za jednotku času pouze množství, kterého je zapotřebí pro rovnoměrný povlak hydratovaným oxidem titaničitým a které se může absorbovat za jednotku času dostupným povrchem částic, které se mají povléknout. Nevytvářejí se žádné částice hydratovaného oxidu titaničitého, které se nevysrážejí na povrchu, který se má povléknout. Množství soli titanu, přidané za minutu, je řádově přibližně 0,01 až 2 x 104 mol soli titanu na čtvereční metr povlékaného povrchu.
Ve třetím stupni způsobu se destičky oxidu titaničitého, povlečeného hydrátem oxidu železa a popřípadě ještě přídavně hydrátem oxidu titaničitého, kalcinují při teplotě 500 až 950 a o
C, s výhodou 800 až 900 C za oxidačních nebo za redukčních podmínek, načež se oddělí ze suspenze, promyjí se a vysuší se. Za těchto podmínek difunduje železo do vrstvy oxidu titaničitého za vytváření pseudobrooki tu v přítomnosti kyslíku a ilmenitu v přítomnosti redukčního činidla, například vodíku. Při vhodné volbě tloušťky vrstvy oxidu železa a oxidu titaničitého obsahuje pigment výlučně titanát železa.
To platí pro případ, kdy se užívá stechiometrického poměru mezi železem a titanem nutného pro vytvoření psudobrooki tu nebo ··
0 0 0
0 0 0
000 0 0
0 · ·· ·· • 0 · 0
0 0· • 0 · * • 0 0 0 i 1meni tu.
Na druhé straně, pokud je obsah oxidu železa nižší než stech i ome tri cký, získá se pigment mající jádro z destičkovitého oxidu titaničitého a horní vrstvu z titanátu železa.
V případě třívrstvového pigmentu na bázi systému oxid titáni čitý/titanát železa/oxid železitý nebo pětivrstvého pigmentu na bázi systému oxid titaničitý/titanát železa/oxid železitý/ titanát železa/oxid titaničitý podle vynálezu je žádoucí, aby jak destičky oxidu titaničitého a vrstva hydrátu oxidu železa tak případná vrstva hydrátu oxidu titaničitého měly určitou minimální tloušťku.
Výhodná je tloušťka vrstvy hydrátu oxidu titaničitého nebo destiček oxidu titaničitého 40 až 200 a zvláště 40 až 150 nm.
Avšak zvláště toušťka vrstvy vysráženého oxidu železitého je také důležitá pro tří vrstvové nebo pět ivrstvové systémy. Musí být dostatečná v každém případě, to znamená že po kaleinaci a vytvoření mezivrstvy pseudobrooki tu nebo ilmenitu, které se vytvářejí při tomto způsobu, má být tloušťka vrstvy oxidu železí tého alespoň přibližně 15 nm a s výhodou má být přibližně 15 až přibližně 50 nm, zvláště 20 až 40 nm.
Další skutečnosti o přípravě několikavrstvých pigmentů jsou popsány v americkém patentovém spise číslo US 4 744832.
Je dále možné podrobovat pigmenty přídavnému povlečení nebo dodatečnému zpracování, které dále světla, povětrnostních vlivů a zvyšuje stálost k působení chemikálií nebo usnadňuje manipulaci s pigmentem, zvláště jeho vnášení do různých prostředí. Možný přídavný povlak nebo přídavné zpracování jsou popásány například v německém patentovém spise číslo DE-C/A 22 15 191, DE-C/A 31 51 354, DE-C/A 32 35 017 nebo DE-OS
- 13 99 99
9 9 9
9 99
9 9 · • 9 9 9
99
99 99
9 9 9 9
9 9 99 • 9 999 9 ·
9 9 9 • 99 · 9 99
34 598. Vzhledem ke skutečnosti, še vlastnosti pigmentu podle vynálezu jsou jiš velmi dobré i bez tohoto přídavného zpracování, tyto látky, které se také popřípadě nanášejí, představují hmotnostně 0 aš 5 a zvláště O až 3 %, vztaženo na hmotnost pigmentu jako celku.
Pigment podle vynálezu se také může přídavně povlékat nepatrně rozpustnými, pevně přiléhajícími anorganickými nebo organickými barvicími činidly. Barevné laky a zvláště hliníkové barevné laky se používají s výhodou. Za tím účelem se vysráší vrstva hydroxidu hlinitého a ve druhém stupni se lakuje barevným lakem. Tento způsob je popsán v německém patentovém spise číslo DE 24 29 762 a DE 29 28 287.
Výhodný je také přídavný povlak komplexní pigmentovou solí, zvláště kyanoferátovým komplexem, například prusskou nebo Turnbullovou modří, popsnými v evropském patentovém spise číslo EP 0 141173 a v německém patentovém spise DE 23 13 332.
Pigment podle vynálezu se také může povlékat organickými barvivý a zvláště barvivý ftalocyaninovými nebo kovoftalocyaninovými a/nebo indantrenovými podle německého patentovém spise DE 40 09 567. Za tímto účelem se připravuje suspenze pigmentu v roztoku barviva a uvádějí se do styku s rozpouštědlem, ve kterém je barvivo nepatrně rozpustné nebo ve kterém není vůbec rozpustné.
Pro přídavný povlak se také mohou použít kovové chalkogenidy nebo kovové hydrochalkogenidy a saze.
Pigment podle vynálezu představuje maximálně ideální stav, kterého lze dosáhnout v případě perleťových pigmenů se zřetelem na tloušťku, jelikož obsahuje toliko opticky funkční vrstvy a je prost nosičového materiálu, který je jinak obvyklý, jako například slídových nebo skleněných destiček, které nijak
9 ♦
• 9 9 9
9 99
9 •
• 99 9 9 nepřispívají k optickému efektu. Pro tlouštíku slídy mají slídové pigmenty 25 násobnou tloušťku pro stejnou tloušťku funkční vrstvy. Proto se s nimi při průmyslovém použití dosahuje výsledků nedosažitelných s jinými běžnými perleťovými pigmenty. Povlaky se například mohou nanášet v tenčí vrsvě a potřebné množství pigmentu se může snížit, jelikož jsou pigmenty opticky aktivnější, protože neobsahují plnidlový” nosíčový mateři ál .
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Přiklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Suspenduje se 15 g destiček oxidu titaničitého (tloušťka vrstvy přibližbně 60 nm) ve 2000 ml dokonale odsolené vody (voda o
CDS) a suspenze se zahřeje na teplotu 75 C.
Hodnota pH suspenze se nastaví na 3,0 10% kyselinou chlorovodíkovou. Přidává se 610 g vodného 10% roztoku chloridu železíβ tého o teplotě 75 C v průběhu čtyř hodin za udržování konstantní hodnoty pH současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného. K ukončení vvysrážení se směs následně míchá při teplote 75 C po dobu dalších 45 minut.
Směs se nechá ochladit na teplotu místnosti, vzniklý červenohnědý pigment se odfiltruje, promývá se CDS vodou tak dlouho až je protékající voda prostá solí a vysuší se při teplotě 100
C. Nakonec se pigment kalcinuje při teplotě 850 C po dobu 45 minut. Získá se měděně červený perleťový pigment psudobrookitu se zlatou interferenční barvou.
·♦ ·· ·· · ·· ·· ···· ···· ·«·· ···· ··· ···* • ·· ·*· · · « ... · « ·····«♦ *·« ·· ·· ·· ··· ·· ··
Příklad 2
Suspenduje se 38 g destiček oxidu titaničitého ve 2000 ml vody CDS a suspenze se zahřeje na teplotu 75 C. Hodnota pH suspenze se nastaví na 3,0 10% kyselinou chlorovodíkovou. Přidává se 770 g vodného 10% roztoku chloridu železitého o teplotě 75 c v průběhu pěti hodin za udržování konstantní hodnoty pH současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného. K ukončení vysrážení se směs následně míchá při teplotě 75 C po dobu dalších 45 minut.
Směs se nechá ochladit na teplotu místnosti, vzniklý červenohnědý pigment se odfiltruje, promývá se CDS vodou tak dlouho, až je protékající voda prostá solí a vysuší se při teplotě 100 o o
C. Nakonec se pigment kalcinuje při teplotě 850 C po dobu 45 minut. Získá se zlatě zbarvený perleťový pigment který obsahuje 25 % oxidu titaničitého 75 % psudobrooki tu.
Příklad 3
Kalcinuje se 20 g vysušeného pigmentu, připraveného způsobem podle příkladu 2, ve trubkové peci v prostředí plynu (dusík/ vodík = 95/5) při teplotě 750 C po dobu tří hodin. Získá se modročerný lesklý pigment s ilmenitovou strukturou.
Příklad 4
Kalcinuje se 20 g vysušeného pigmentu, připraveného způsobem podle příkladu 2, na vzduchu při teplotě alespoň 700 C. Získá se červenohnědý perleťový pigment, který má měděnou interferenční barvu a obsahuje jádro oxidu titaničitého, vrstvu pseudobrookitu a hematitovou krycí vrstvu.
·· ·· • · · · • · ·· • ···· · • · · ·9
- 16 • · ·· • · · ♦ · • ·· · · • · · ♦ · · • · · · · • · · ·
Příklad 5
Suspenduje se 30 g destiček oxidu titaničitého ve 2000 ml vody o
CDS a suspenze se zahřeje na teplotu 75 C. Hodnota pH suspenze se nastaví na 3,0 10% kyselinou chlorovodíkovou. Přidává se 815 g vodného 10% roztoku chloridu šelezitého o teplotě 75 C v průběhu pěti hodin za udržování konstantní hodnoty pH současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného. K ukončení β
vysrážení se směs následně míchá při teplotě 75 C po dobu dalších 30 minut.
Přidá se 120 ml vodného roztoku chloridu titaničitého (400 g chloridu titaničitého v 1 litru) v průběhu 60 minut. Hodnota pH se udržuje 2,2 současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného. Po ukončeném přidávání se směs následně míchá při
O teplotě 75 C po dobu dalších 30 minut k ukončení vysrážení.
Směs se nechá ochladit na teplotu místnosti, vzniklý červenohnědý pigment se odfiltruje, promývá se CDS vodou tak dlouho, až je protékající voda prostá solí a vysuší se při teplotě 110 o o
C. Nakonec se pigment kalcinuje při teplotě 850 C po dobu 30 minut. Získá se zlatě zbarvený perleťový pigment, který má červenavě interferenční barvu a má jádro z oxidu titaničitého, vrstvu psudobrooki tu a krycí vrstvu oxidu titaničitého.
Průmyslová využitelnost
Perleťový pigment obsahující titanát vhodný pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo.

Claims (11)

  1. Perleťový pigment obsahující titanát, jednovrstvový nebo několikavrstvový , vyznačující se tím.še obsahuje titanát železa a popřípadě oxid ti táni čitý a/nebo oxid železa, připraví telný ztuhnutím vodného roztoku tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu na kontinuálním pásu, oddělením vytvořené vrstvy, povlečením získaných destiček oxidu titaničitého, popřípadě vysušených, oxidem železa mokrým způsobem a usušením a kalcinací získaného materiálu v prostředí a
    oxidačního nebo redukčního plynu při teplotě alespoň 700 C, přičemž se tloušťka vrstvy oxidu titani čitého a dioxidu železa nastavuje tak, aby byl buď stechiometrický poměr mezi oxidem železa a oxidem titaničitým potřebný pro vytvoření pseudobrookitu nebo ilmenitu nebo aby byl nadbytek oxidu železa nebo nadbytek oxidu titaničitého.
  2. 2. Perleťový pigment obsahující titanát podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodným roztokem tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu je vodný roztok chloridu t i tan i č i tého.
  3. 3. Způsob přípravy perleťového pigment obsahujícího titanát železa podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    - se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás, přičemž se tloušťka filmu nastavuje tak, aby byl stechiometrický poměr mezi železem a titanem, nutný pro vytvoření pseudobrookitu nebo ilmenitu,
    - kapalný film se ztušuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titani čitý z roztoku chemickou reakcí,
    00 ·« ♦ ♦ · ·
    0 0 00 • · · 0 0 • · · · ·· 0 0
    - 18 - vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
    - získané destičky oxidu titaničitého, popřípadě usušené, se suspendují ve vodě a povlékají se oxidem železa, přičemž se tloušťka vrstvy nastavuje tak, aby byl stechi o metrický poměr mezi železem a titanem, nutný pro vytvoření pseudobrookitu nebo ilmenitu,
    - povlečené částice se oddělí z vodné suspenze a vysuší se a
    - kalčinují se v oxidačním nebo v redukčním prostředí při teplotě alespoň 500 C.
  4. 4. Způsob přípravy perleťového pigmentu sestávajícího z jádra destičkovitého oxidu titaničitého povlečeného titanátem železa podle nároku 1,vyznačující se tím, že
    - se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás, přičemž se tloušťka filmu nastavuje tak, aby byl nadbytek oxidu titaničitého pro vytvoření jak pseudobrooki tu tak ilmenitu,
    - kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z roztoku chemickou reakcí,
    - vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
    - získané destičky oxidu titaničitého, popřípadě usušené, se suspendují ve vodě a povlékají se oxidem železa, přičemž se tloušťka vrstvy nastavuje tak, aby byl nadbytek oxidu titaničitého nutný pro vytvoření pseudobrooki tu nebo ilmenitu,
    - povlečené částice se oddělí z vodné suspenze a vysuší se a kalcinují se v oxidačním nebo v redukčním prostředí při
    44 44
    9 9 9 9
    4 9 99
    9 9999 9 « 4 4
    49 94
    - 19 49 4« • · 4
    4 9 94 • e · • · · »· 4 9 teplotě alespoň 500 C.
  5. 5. Způsob přípravy perleťového pigmentu třívrstvového, přičemž jádro destičkovitého oxidu titaničitého je povlečeno titanátem železa a horní vrstvou z oxidu železa podle nároku 1, vyznačujíc! se tím, že se
    - se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás, přičemž se tloušťka filmu nastavuje tak, aby tloušťka vrstvy oxidu titaničitého byla alespoň 40 nm,
    - kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z roztoku chemickou reakcí,
    - vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
    - získané destičky oxidu titaničitého, popřípadě usušené, se suspendují ve vodě a povlékají se oxidem železa, přičemž se vysrážení oxidu železa provádí tak, aby tloušťka vrstvy po zasušení byla alespoň 20 nm,
    - povlečené částice se oddělí z vodné suspenze a vysuší se a
    - kal cínují se v oxidačním nebo v redukčním prostředí při teplotě alespoň 500 C.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačuj ící se t í m, že se vrstva oxidu titaničitého také sráží na vrstvě oxidu železa, přičemž se vysrážení oxidu titaničitého provádí tak, aby tloušťka vrstvy po zasušení byla alespoň 40 nm.
  7. 7. Způsob podle nároku 3 až 6, vyznačuj ící t í m, že se oxid železa a oxid titaničitý nanášejí * ♦· ·· · · · · • · · ·· • · «»·· · • · · · ··· ·· ·· ·· ·· ·* » · « · · · • · ·· · · • · · · · « · • · · · · Μ ·· «· 4« způsobem CVD v reaktoru s vrstvou ve vnosu po mezišušení destiček oxidu titaničitého.
  8. 8. Způsob podle nároku 3 až 5, vyznačuj ící se t í m, že vodným roztokem tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu je vodný roztok chloridu titaničitého.
  9. 9. Perleťový pigment obsahující titanát podle nároku 1 a 2 pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo.
  10. 10. Perleťový pigment obsahující titanát podle nároku 9 pro použití ve směsi s obchodně dostupnými pigmenty.
  11. 11. Povlakové hmoty, tiskové barvy, plasty, kosmetické prostředky, keramika a sklo pigmentované perleťovým pigment obsahující titanát podle nároku 1 a 2.
CZ9849A 1996-05-09 1997-04-26 Perleťový pigment obsahující titanát, způsob jeho přípravy a jeho použití CZ4998A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996118563 DE19618563A1 (de) 1996-05-09 1996-05-09 Titanathaltige Perlglanzpigmente

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ4998A3 true CZ4998A3 (cs) 1998-04-15

Family

ID=7793752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ9849A CZ4998A3 (cs) 1996-05-09 1997-04-26 Perleťový pigment obsahující titanát, způsob jeho přípravy a jeho použití

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5972098A (cs)
EP (1) EP0839167B1 (cs)
JP (1) JPH11510552A (cs)
KR (1) KR19990028851A (cs)
BR (1) BR9702267A (cs)
CA (1) CA2226510A1 (cs)
CZ (1) CZ4998A3 (cs)
DE (2) DE19618563A1 (cs)
MX (1) MX9800260A (cs)
WO (1) WO1997043348A1 (cs)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19817286A1 (de) * 1998-04-18 1999-10-21 Merck Patent Gmbh Mehrschichtiges Perlglanzpigment auf Basis eines opaken Substrates
US6284032B2 (en) * 1999-03-09 2001-09-04 Merck Patent Gmbh Multilayer interference pigments
DE19951871A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
US6540824B1 (en) 2000-03-24 2003-04-01 Ferro Enamels (Japan) Limited Titanium-iron based composite oxide pigment and method for production thereof
US6767633B2 (en) * 2000-04-11 2004-07-27 Merck Patent Gmbh Transparent medium having angle-selective transmission or reflection properties and/or absorption properties
EP1292727A2 (en) 2000-06-15 2003-03-19 MERCK PATENT GmbH A method for producing sphere-based crystals
US6376075B1 (en) * 2000-06-17 2002-04-23 General Electric Company Article having reflecting coating and process for the manufacture
EP1213338B1 (de) 2000-11-16 2003-07-23 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Verfahren zur Herstellung von Plättchen
AU2002229534A1 (en) 2000-11-30 2002-06-11 Merck Patent G.M.B.H Particles with opalescent effect
US6663951B2 (en) 2000-12-18 2003-12-16 Basf Corporation Two layer coating system having an enhanced visual effect
TWI292773B (en) * 2001-05-09 2008-01-21 Merck Patent Gmbh Effect pigments based on coated glass flakes
JP4558283B2 (ja) * 2002-11-01 2010-10-06 エスケー化研株式会社 金色顔料及びその製造方法
EP1469042A3 (de) 2003-03-27 2010-07-07 MERCK PATENT GmbH Pigmentgemisch und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
DE10320455A1 (de) 2003-05-08 2004-11-25 Merck Patent Gmbh Interferenzpigment mit hohem Deckvermögen
US8016934B2 (en) 2004-12-16 2011-09-13 Kao Corporation Pearlescent pigment
US20060144294A1 (en) * 2004-12-16 2006-07-06 Kao Corporation Pearlescent pigment
KR101314345B1 (ko) * 2004-12-16 2013-10-04 니폰 고켄 고교 가부시키가이샤 펄 안료
KR20080032083A (ko) * 2005-06-10 2008-04-14 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 플라즈마 토치를 사용하는 입자의 처리방법
WO2007035468A2 (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Adiabatics Technologies, Inc. Composite sliding surfaces for sliding members
US20070134177A1 (en) * 2005-10-06 2007-06-14 Zimmermann Curtis J Effect Materials
DE102006014095A1 (de) 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff
JP2010536968A (ja) * 2007-08-20 2010-12-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 窒素ドープした炭素コーティングを含む板状顔料の製造方法
EP2207854B1 (en) 2007-10-26 2012-01-25 Basf Se Security element
CN101903471B (zh) * 2007-12-19 2014-04-16 默克专利股份有限公司 具有导电性核的强着色和/或光学可变的颜料
CN102015914B (zh) * 2008-05-09 2013-09-25 巴斯夫欧洲公司 涂有金属氧化物/氢氧化物层和丙烯酸类共聚物的珠光颜料
DE102011001579A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Hochglänzende silberfarbene Pigmente mit hoher Deckfähigkeit und metallischem Erscheinungsbild, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102011015338A1 (de) 2011-03-28 2012-10-04 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
EP2832801A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-04 Schlenk Metallic Pigments GmbH Metallische Glanzpigmente basierend auf Substratplättchen mit einer Dicke von 1-50 nm
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3017960B1 (en) 2014-11-05 2017-07-19 Agfa Graphics Nv Inkjet printing of pearlescent and metallic colours
EP3034311B1 (en) 2014-12-18 2017-10-11 Agfa Graphics Nv Inkjet printing of pearlescent and metallic colours
EP3081601A1 (de) 2015-04-15 2016-10-19 Schlenk Metallic Pigments GmbH Perlglanzpigmente auf der basis von monolithisch aufgebauten substraten
ES2967343T3 (es) 2017-01-10 2024-04-29 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Pigmentos nacarados obtenidos por oxidación húmeda
CN111683904B (zh) * 2018-05-23 2023-05-02 株式会社高丝 新型氧化钛粉体及配合其的化妆用品
CN116162363A (zh) 2019-04-12 2023-05-26 埃卡特有限公司 雷达频率透明的效果颜料混合物、其制剂和涂料
DE102019003072A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
WO2022219380A1 (en) * 2021-04-16 2022-10-20 Sri Lanka Institute Of Information Technology A method of making silver-iron titanate nanoparticles and uses thereof
IL309612A (en) 2021-07-02 2024-02-01 Heliosonic Gmbh A printing method that induces radiation using a mixture of effect pigments
EP4380770A1 (en) 2022-10-14 2024-06-12 Eckart GmbH Recyclable plastic parts with metallic appearance and being automatically recognizable by nir spectroscopy and sortable
WO2024132896A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Eckart Gmbh Radar transparent mixtures of metal effect pigmets with semiconductor effect pigmentsor semiconductor effect pigments with silvery absorbing pearlescent pigments and coating formulations thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1273230A (fr) * 1959-11-14 1961-10-06 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Matière de charge et matériau présentant un éclat nacré artificiel et procédé our les obtenir
US3395203A (en) * 1965-07-06 1968-07-30 Koppers Co Inc Method of making titanium dioxide nacreous pigment
US3767443A (en) * 1967-09-08 1973-10-23 May & Baker Ltd Pigments
DE3030056A1 (de) * 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten
JPS61295234A (ja) * 1985-06-11 1986-12-26 Sumitomo Chem Co Ltd 金属酸化物被覆薄片状酸化チタン
DE3528256A1 (de) * 1985-08-07 1987-02-19 Merck Patent Gmbh Eisenoxidbeschichtete perlglanzpigmente
DE3730505A1 (de) * 1987-09-11 1989-03-30 Merck Patent Gmbh Goldfarbene farbglanzpigmente

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990028851A (ko) 1999-04-15
JPH11510552A (ja) 1999-09-14
WO1997043348A1 (de) 1997-11-20
US5972098A (en) 1999-10-26
EP0839167A1 (de) 1998-05-06
BR9702267A (pt) 1999-07-20
EP0839167B1 (de) 2001-06-20
DE59703855D1 (de) 2001-07-26
CA2226510A1 (en) 1997-11-20
MX9800260A (es) 1998-04-30
DE19618563A1 (de) 1997-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ4998A3 (cs) Perleťový pigment obsahující titanát, způsob jeho přípravy a jeho použití
MXPA98000260A (es) Pigmentos con lustre perlado que contiene titanato
US5858078A (en) Platelet-shaped titanium dioxide pigment
US6500251B1 (en) Multi-coated interference pigments
US6284032B2 (en) Multilayer interference pigments
US6238472B1 (en) Metal oxide coated titanium dioxide lamellas
MXPA98000263A (en) Titanium dioxide pigment similar to laminil
RU2146687C1 (ru) Окрашивающий слоистый пигмент с покрытием, способ получения слоистого пигмента
TW438867B (en) Interference pigments having a blue mass tone, their preparation processes and uses
TW455621B (en) Multilayer interference pigments
US6689205B1 (en) Multilayer interference pigments
US6508876B1 (en) Colored interference pigment
MXPA98000261A (en) Pigment of reduction of titaninous dioxide similar to laminil
US5985020A (en) Plate-like titanium dioxide reduction pigment
MXPA01007245A (es) Pigmento multicapa nacarado o con lustre aperl
JP2006526041A (ja) 高い隠蔽力を有する干渉顔料
JPH11315219A (ja) ゴニオクロマティック光沢顔料、その製造方法およびその使用
WO1998053010A1 (de) Metalloxidbeschichtete titandioxidplättchen
CN1095863C (zh) 涂覆金属氧化物的二氧化钛片状颗粒
KR20000029474A (ko) 산화금속피복된이산화티탄판상
CN1084772C (zh) 含有钛酸盐的珠光颜料
JP2000515928A (ja) 多層干渉性顔料
KR20000029486A (ko) 다층간섭안료
MXPA00001372A (en) Coloured interference pigment