CZ411099A3 - Bleaching of fabrics by making use of haloperoxidase, halide source and hydrogen peroxide source - Google Patents

Abstract

Bělení tkanin pomocí halogenperoxidázy, zdroje halogenidu a zdroje peroxidu vodíkuBleaching of fabrics with haloperoxidase, source halide and hydrogen peroxide sources

Description

Oblast technikyTechnical field

Tento vynález se vztahuje na nový způsob zpracování nebarvených tkanin, oděvů nebo příze a zahrnuje zpracování nebarvené tkaniny, oděvu nebo příze ve vodném prostředí s halogenperoxidázou, zdrojem halogenidu a zdrojem peroxidu vodíku.The present invention relates to a novel process for the treatment of uncoloured fabrics, garments or yarns and comprises treating an uncoloured fabric, garment or yarn in an aqueous environment with a haloperoxidase, a halide source, and a hydrogen peroxide source.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Textilie složené z takových materiálů jako je vlna, ale zejména z materiálů na bázi celulózy, jako je bavlna, se často při výrobě bělí. Jako bělicí činidlo se často používá peroxid vodíku. Vedle peroxidu vodíku obsahují bělicí lázně obvykle křemičitany, žíravé látky, chelatační činidla, organické stabilizátory, soli hořčíku a smáčedla. Bělení má dvě základní funkce. První spočívá v dosažení vysokého stupně bělosti a druhá (jedná-li se o textilii na bázi celulózy) je rozložit a převést do vodné fáze materiály pocházející ze zbytků tobolek bavlníku. Typické podmínky bělení zahrnují použití 0,5 - 1,5 % peroxidu vodíku, 0,5 - 2 % křemičitanu sodného, 0,1 - 0,4 % žíravé složky a 0,2 % chelatačních přísad při teplotě 100 °C. W0 92/1 8683 popisuje způsob bělení barvených textilních materiálů peroxidázami a oxidázami.Fabrics composed of materials such as wool, but in particular cellulose-based materials such as cotton, are often bleached during manufacture. Hydrogen peroxide is often used as a bleaching agent. In addition to hydrogen peroxide, bleaching baths usually contain silicates, caustic substances, chelating agents, organic stabilizers, magnesium salts and wetting agents. Bleaching has two basic functions. The first is to achieve a high degree of whiteness and the second (in the case of a cellulose-based fabric) is to decompose and transfer to the aqueous phase materials derived from the remnants of the cotton capsule capsules. Typical bleaching conditions include the use of 0.5-1.5% hydrogen peroxide, 0.5-2% sodium silicate, 0.1-0.4% caustic, and 0.2% chelating ingredients at 100 ° C. WO 92/1 8683 describes a method for bleaching dyed textile materials with peroxidases and oxidases.

I φφφ φ φI φφφ φ φ

φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ • ·ο φφ φφ χφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ

Kromě toho jsou tkaniny, oděvy nebo příze někdy zpracovávány bělením za účelem zlepšení vlastností při barvení, jako je např. příjímání barviva.In addition, fabrics, garments, or yarns are sometimes bleached to improve dyeing properties, such as dye uptake.

Tkaniny, oděvy nebo příze z vlny nebo z jiných vláken živočišného původu se někdy zpracovávají proto, aby se potlačil jejich sklon ke srážení. Jsou známy způsoby přípravy tkanin, oděvů nebo přízí odolných proti srážení. Nejznámější způsob používaný pro vinu je chlorační proces IWS/CSIRO Hercosset, který zahrnuje kyselou chloraci vlny s následným použitím polymeru. Tento způsob propůjčuje vlně vysokou odolnost proti srážení, má ovšem nepříznivý vliv na omak vlny a vytvářejí se odpady s nepříznivým účinkem na životní prostředí. Jsou popsány i další způsoby snižující sráživost tkanin, oděvů nebo přízí, při nichž nevznikají látky poškozující životní prostředí, a to včetně způsobů ošetření s využitím nízkoteplotního plazmatu.Woven fabrics, garments or yarns of wool or other fibers of animal origin are sometimes treated to suppress their tendency to clot. Methods for preparing shrink-resistant fabrics, garments or yarns are known. The best known method used for guilt is the IWS / CSIRO Hercosset chlorination process, which involves acid chlorination of wool followed by the use of a polymer. This method imparts a high shrinkage resistance to the wool, but it has an adverse effect on the feel of the wool and produces waste with an adverse effect on the environment. Other methods for reducing the shrinkage of fabrics, garments, or yarns that do not produce environmentally harmful substances are also described, including low temperature plasma treatment methods.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Cílem tohoto vynálezu je poskytnout způsob zpracování tkanin, oděvů nebo přízí založený na použití enzymu poskytující zlepšený bělicí účinek, příjímání barviva a/nebo odolnost proti srážení, přičemž tento způsob umožňuje snížit míru poškození vláken a omezuje použití chemikálií poškozujících životní prostředí.It is an object of the present invention to provide a method of processing fabrics, garments or yarns based on the use of an enzyme providing improved bleaching effect, dye uptake and / or shrinkage resistance, which method allows to reduce the degree of fiber damage and limit the use of environmentally damaging chemicals.

Bylo zjištěno, že některé vlastnosti tkanin, oděvů nebo příze je možné zlepšit tím, že se na tkaninu, oděv nebo přízi působí halogenperoxidázou společně se zdrojem peroxidu vodíku a zdrojem halogenidu, a to v množstvích dostatečných pro dosažení žádaného účinku.It has been found that certain properties of fabrics, garments or yarns can be improved by treating the fabric, garment or yarn with a haloperoxidase together with a hydrogen peroxide source and a halide source in amounts sufficient to achieve the desired effect.

Jedna z možností využití vynálezu spočívá ve způsobu výroby bělené tkaniny, oděvu nebo příze, který zahrnuje ošetřeníOne possibility of using the invention is to provide a method of making a bleached fabric, garment or yarn that comprises a treatment

0 00 0

0 0 '•«0 « nebarvené tkaniny, oděvu či příze ve vodném prostředí s účinným množstvím halogenperoxidázy, zdroje halogenidu a zdroje peroxidu vodíku za nižší teploty, typicky při 30 - 70 °C, než se obvykle používá při klasickém bělení peroxidem vodíku. Tato možnost využití vynálezu poskytuje způsob bělení nebarvené tkaniny , oděvu nebo příze za teplot nižších než 100 °C a způsob bělení, který vyžaduje méně chemikálií než je v současné době nutné. Jiná možnost využití vynálezu spočívá v bělení „pecek“, tj. zbytků tobolek v bavlněném zboží, oděvu nebo přízi na bázi celulózových vláken ve vodném prostředí obsahujícím účinné množství halogenperoxidázy, zdroje halogenidu a zdroje peroxidu vodíku.A non-dyed fabric, garment or yarn in an aqueous environment with an effective amount of a haloperoxidase, a halide source, and a hydrogen peroxide source at a lower temperature, typically at 30-70 ° C than is typically used in conventional hydrogen peroxide bleaching. This possibility of using the invention provides a method of bleaching a non-dyed fabric, garment or yarn at temperatures below 100 ° C and a method of bleaching that requires less chemicals than is currently required. Another possibility of using the invention is to bleach the "pits", i.e. capsule remnants in a cotton article, garment or cellulose fiber yarn in an aqueous medium containing an effective amount of a haloperoxidase, a halide source, and a hydrogen peroxide source.

Jiná možnost využití vynálezu spočívá ve způsobu výroby tkanin, oděvů nebo příze se zlepšenou odolností nebo zlepšeným příjímáním barviva. Tyto tkaniny, oděvy nebo příze jsou zhotoveny především z vlny.Another possibility of using the invention consists in a method for producing fabrics, garments or yarn with improved resistance or dye uptake. These fabrics, garments or yarns are made primarily of wool.

Další aspekty vynálezu jsou zjevné z následujícího podrobného popisu vynálezu a z patentových nároků.Other aspects of the invention are apparent from the following detailed description of the invention and from the claims.

Předtím, než budou popsány způsoby využití vynálezu je třeba si uvědomit, že tento vynález není omezen pouze na určité zde uvedené způsoby. Zde použitá terminologie slouží jen k popisu určitých možností využití vynálezu a nemá být omezujícím faktorem, neboť tento vynález je vymezen pouze připojenými patentovými nároky.Before describing the methods of using the invention, it will be appreciated that the invention is not limited to the particular methods disclosed herein. The terminology used herein is for the purpose of describing certain uses of the invention and is not intended to be a limiting factor, since the invention is limited only by the appended claims.

Formy jednotného čísla použité v tomto popisu vynálezu a v připojených patentových nárocích odkazují i na číslo množné, není-li z kontextu jasně patrné, že je to jinak. Tak např. odkaz na „halogenperoxidázu“ nebo na „halogenperoxidázový přípravek“ zahrnuje směsi halogenperoxidázy, odkaz na „způsob“ zahrnuje jeden nebo více způsobů /nebo kroků zde popsaného typu nebo • · · ·· ,*4 způsobů, které budou odborníkům v daném oboru po přečtení této přihlášky apod. zjevné.The singular forms used throughout this specification and the appended claims also refer to the plural unless the context clearly dictates otherwise. For example, a reference to a "haloperoxidase" or a "haloperoxidase preparation" includes haloperoxidase mixtures, a reference to a "method" includes one or more methods / or steps of the type described herein, or 4 methods to those skilled in the art. field after reading this application etc. is obvious.

Pokud není uvedeno jinak, veškeré zde použité technické a vědecké názvy mají tentýž význam, v němž jsou chápány odborníky v oboru, do něhož vynález spadá. Ačkoli lze při praktickém uplatnění nebo k vyzkoušení tohoto vynálezu použít jakékoli způsoby rovnocenné či podobné způsobům zde popsaným, je zde uveden popis způsobů a materiálů, jimž se dává přednost. Veškeré publikace zde uvedené, mají sloužit k k ozřejmění a popisu materiálu, v souvislosti s nímž je daný odkaz uveden.Unless otherwise indicated, all technical and scientific names used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Although any methods equivalent to or similar to those described herein may be used in the practice or testing of the present invention, the preferred methods and materials are described herein. All publications herein are intended to illustrate and describe the material in respect of which reference is made.

Název „nebarvené zboží“ se vtahuje ke tkanině, oděvu nebo k přízi, které ještě neprošly celým procesem barvení. Barvení se může provést během nebo po skončení postupu, který vynález uvádí. Ošetření enzymem se provádí s výhodou před barvením. Termín „bělení“ je zde definován jako bělení tkaniny, oděvu nebo příze a tuto operaci lze měřit s využitím změn koordinát L*a*b* barevného prostoru (systém CIELAB), přičemž L* udává změnu bílá/černá na stupnici od 0 do 100. Pokles hodnoty L* znamená nárůst černé(pokles bílé barvy), zvýšení hodnoty L* znamená nárůst bílé barvy (pokles černé barvy). Proces bělení lze měřit rovněž s použitím Stensbyho jednotek (W = L + 3a - 3b).The term 'uncoloured goods' refers to a fabric, garment or yarn that has not yet undergone the entire dyeing process. The dyeing may be carried out during or after the process of the invention. The enzyme treatment is preferably performed prior to staining. The term "bleaching" is defined herein as bleaching a fabric, garment or yarn, and this operation can be measured using changes in the L * and * b * color space coordinates (CIELAB system), with L * indicating a white / black change on a scale of 0 to 100 L * decrease means black (decrease in white), L * increase means white (decrease in black). The bleaching process can also be measured using Stensby units (W = L + 3a - 3b).

Tkanina se může vyrábět z vláken tkaním, pletením nebo postupem vedoucím ke vzniku netkané textilie. Při tkaní a pletení je výchozím materiálem příze, zatímco netkaná textilie je výsledkem procesu náhodného spojování vláken (papír je možno považovat za netkaný materiál).The fabric can be made from fibers by weaving, knitting, or a process to form a nonwoven fabric. In weaving and knitting, the starting material is yarn, while the nonwoven is the result of a process of randomly joining fibers (paper can be considered a nonwoven).

Tkaná textilie se vyrábí tkaním, tj. „vkládáním“ vláken útku mezi vlákna osnovy, která jsou natažena ve směru kolmém na pohyb člunku. Vlákna osnovy musejí být před tkaním šlichtována, čímž se zajistí jejich namazání a vlákna se ochrání před oděrem při φ ΦΦΦΦ · φφ ·· φφ φφ · φ· φ φ φ φ · φ • · · Φ Φ Φ · Φ • φ · φ φ φ φφφ ···The woven fabric is produced by weaving, i.e., "inserting" the weft fibers between the warp fibers, which are stretched in a direction perpendicular to the shuttle movement. The fibers of the warp must be sized before weaving to ensure their lubrication and the fibers are protected from abrasion at φΦΦΦΦ · φ · φ · φ · · · φ · φ · Φ · φ · Φ · · φ φφφ ···

Φ Φ Φ Φ Φ φφφ φ φφφ ΦΦΦΦ φφ φφ j vsouvání vláken útku velkou rychlostí při tkaní. Útek se vkládá do osnovy způsobem „nad jedno - pod další“ (plátnová vazba) nebo „nad jedno - pod dvě“ (keprová vazba). Pevnost, textura a vzorek jsou závislé nejen na typu/jakosti příze ale také na typu vazby při tkaní. Obecně platí, že obleky, košile, kalhoty, prostěradla, ručníky, závěsy apod. se vyrábějí z tkaných textilií.V út út út v v v út v út út v v v út v v v v út v sou j út út út v út v v v út v v v v v v v v v v v v sou v The weft is inserted into the warp in a manner "above one - below another" (plain weave) or "above one - below two" (twill weave). The strength, texture and pattern depend not only on the yarn type / quality but also on the weave type. In general, suits, shirts, trousers, sheets, towels, curtains, etc. are made of woven fabrics.

Pletení je tvorba textilií vzájemným proplétáním smyček příze. Na rozdíl od tkaní, kdy je produkt složen ze dvou typů příze a má mnoho „konců“ příze, je úplet vytvořen z jednoho nekonečného pramene příze. Stejně jako v případě tkaní i při pletení existuje mnoho různých způsobů jak smyčky vlákna navzájem spojit, přičemž konečné vlastnosti úpletu závisejí jak na přízi, tak na typu pletení. Spodní prádlo, svetry, ponožky, sportovní trička, tílka apod. jsou výrobky zhotovované z úpletů.Knitting is the formation of textiles by intertwining yarn loops. Unlike weaving, where the product is composed of two types of yarn and has many "ends" of yarn, the knit is made up of one endless strand of yarn. As in the case of weaving, there are many different ways in which knitting loops can be joined to each other, the final properties of the knitting being dependent on both the yarn and the type of knitting. Underwear, sweaters, socks, sports T-shirts, tank tops, etc. are products made of knitwear.

Netkané textilie se vyrábějí vzájemným spojováním vláken, a to mechanicky, tepelně, chemicky nebo v procesu s použitím rozpouštědel. Výsledkem mohou být produkty typu rouna, laminátu nebo folie. Typickým příkladem jsou dětské pleny na jedno použití, ručníky, utěrky, chirurgické pláště, oděvy ve stylu „ekologické módy“, filtrační hmoty, geotextilie, střešní krytiny, podklady dvourozměrných tkanin a mnohé další.Nonwoven fabrics are made by bonding fibers together, either mechanically, thermally, chemically, or in a solvent process. The result can be nonwoven, laminate or foil products. Typical examples are disposable diapers, towels, dishcloths, surgical gowns, eco-style clothing, filter materials, geotextiles, roofing materials, two-dimensional fabric backings and much more.

Způsob podle vynálezu se může použít na jakoukoli textilii známou v oboru (tj. tkaninu, úplet, netkanou textilii). Způsob bělení se může použít zejména na tkaniny obsahující celulózu nebo z celulózových vláken vyrobenou, jako je bavlna, viskóza, umělé hedvábí, plátno, lyocell (např. Tencel vyráběný firmou Courtlands Fibers) nebo jejich směsi nebo směsi kterýchkoli z těchto vláken se syntetickými vlákny (např. s polyesterem, polyamidem, nylonem) nebo jiná přírodní vlákna jako je vlna a hedvábí. Termín „vlna“The method of the invention can be applied to any fabric known in the art (i.e., fabric, knit, nonwoven). In particular, the bleaching method can be applied to fabrics containing cellulose or cellulose fibers made such as cotton, viscose, rayon, linen, lyocell (e.g., Tencel manufactured by Courtlands Fibers), or mixtures thereof or mixtures of any of these fibers with synthetic fibers ( such as polyester, polyamide, nylon) or other natural fibers such as wool and silk. The term "wool"

zahrnuje jakékoli komerčně využitelné produkty na bázi zvířecí • ···· · ·« ·· ·· ·· · ·· · « · · · · • · 4 · ···* • · · · ·····'··· • · · · · ··· · ··· ···· ·· ·· o srsti, např. vlnu z ovcí, velbloudů, králíků, koz nebo lam a obsahuje vlněné vlákno a zvířecí srst. Způsob podle vynálezu se může použít na materiály z vlny nebo zvířecí srsti ve formě česance, vlákna, příze, nebo tkaniny či úpletu. Zpracování enzymem se může provést rovněž na volných vločkách materiálu nebo na oděve zhotoveného z vlny nebo ze zvířecí srsti.includes any commercially available animal-based products. · 4 · · · · · · · 4 · 4 4 4 4 4 4 4 4 Hair, such as wool from sheep, camels, rabbits, goats or llamas, and contains wool fiber and animal hair. The method of the invention may be applied to wool or animal hair materials in the form of comb, fiber, yarn, or fabric or knit. The enzyme treatment can also be carried out on loose flakes of material or on clothing made of wool or animal hair.

Ošetření enzymem se může provést v mnoha různých stupních zpracování materiálu.The enzyme treatment can be carried out at many different stages of material processing.

Výraz „srážení“ se týká sráživosti plstěním vláken jak je definováno v IWS TM 31, tj. srážení plstěním je způsobené progresivním zaplétáním vlněných vláken vyvolaným praním ve vodných roztocích a je definováno jako snižování délky a/nebo tloušťky vyvolané praním. Srážení lze měřit podle IWS TM 31 nebo je lze měřit s použitím následující modifikace.The term "shrinkage" refers to fiber shrinkage shrinkage as defined in IWS TM 31, i.e., felt shrinkage is caused by the progressive entanglement of wool fibers induced by washing in aqueous solutions and is defined as the reduction in length and / or thickness induced by washing. Precipitation can be measured according to IWS TM 31 or can be measured using the following modification.

Vzorky vlny (24 x 24 cm) se sešijí podél okrajů a na povrchu se vyznačí čtverec 18 x 18 cm. Vzorky se ošetří, nechají uschnout na vzduchu a potom se nechají projít pěti cykly strojního praní a sušení (praní za tepla, sušení teplým vzduchem), a to v kombinaci s dalším prádlem, jako jsou ručníky a části oděvu. Po pěti pracích cyklech se čtverec změří a sražení se definuje jako změna rozměrů čtverce po kompenzaci úvodního uvolňovacího sražení.The wool samples (24 x 24 cm) are sewn along the edges and a 18 x 18 cm square is marked on the surface. The samples are treated, allowed to air dry and then passed five cycles of machine washing and drying (hot washing, hot air drying), in combination with other items such as towels and garments. After five wash cycles, the square is measured and the shrinkage is defined as the change in square dimensions after compensation for the initial release shrinkage.

Termín „nesráživost“ je míra potlačení srážení (tak jak toto bylo shora definováno po cyklech praní/sušení) u materiálu ošetřeného v porovnání s materiálem, který ošetřen nebyl, t j.The term "non-coagulation" is a measure of suppressing coagulation (as defined above after washing / drying cycles) for the treated material as compared to the untreated material, i.

odolnost proti srážení = sražení _neoše,_řeného materiálu Staženi ošetřeného materiálu /Sraženi ošetřeného materiálushrink resistance = chamfer _{NEOS RE} Joint material withdrawal of the treated material / precipitation treated material

Hodnota se vynásobí stem (x 100)aby se mohla vyjádřit v procentech.The value is multiplied by 100 (x 100) to be expressed as a percentage.

• ···· · ·· 9 9• 9 9

9 · 19 t i 11119 · 19 t and 1111

9 · 9 9 9 9 99 · 9 9 9 9 9

9 9 9 · · ······9 9 9 · · ······

9 9 9 · ·*7 ··· · 999 9999 99 99 /9 9 9 · · * 7 ··· · 999 9999 99 99

Termín „příjímání barviva“ se vztahuje k vlastnostem souvisejícím s barvením tkanin, oděvů nebo příze, jako je vlna nebo materiály ze zvířecí srsti. Příjímání barviva je míra schopnosti vlny nebo materiálu na bázi zvířecí srsti ponořených do roztoku barviva, volné barvivo absorbovat. Tuto schopnost lze měřit následujícím testem. Do vhodné reakční nádoby se přidá vlna nebo materiál na bázi zvířecí srsti do pufrovaného roztoku kyselé černi 1 72 (300 ml 0,05 M roztoku octanu sodného jako pufru, hodnota pH 4,5 plus 7,5 ml 1 % (hmot.) roztoku kyselé černi 172 ve vodě). Nádobka se nechá temperovat v třepací vodní lázni při 50 °C po dobu 15 minut za mírného míchání. Po vyjmutí vzorku materiálu z roztoku se vorek nechá na vzduchu uschnout a potom se vhodným spektrofotometrem zjistí hodnoty CIELAB. Přijmutí barviva se vyjádří jako hodnota L*, přičemž změny v přijmutí barviva se zjistí podle hodnoty dL* v porovnání s neošetřeným materiálem. Zbytky bavlníkových tobolek jsou tmavohnědé částice vyskytující se na nebělené bavlně, kde se jim také říká „tmavé skvrny“ (pecky). Jsou to zbytky tobolek a stonku bavlníku , které se do materiálu dostávají při strojní sklizni bavlny. Hnědá barva má svůj původ ve vysokém obsahu ligninu v těchto zbytcích tobolek.The term "dye uptake" refers to properties related to dyeing fabrics, garments or yarn, such as wool or animal hair materials. Dye uptake is a measure of the ability of wool or animal hair-based material immersed in a dye solution to absorb free dye. This ability can be measured by the following test. In a suitable reaction vessel, wool or animal-based material is added to a buffered acidic black solution of 1 72 (300 ml of 0.05 M sodium acetate solution as a buffer, pH 4.5 plus 7.5 ml of a 1% w / w solution). acid black 172 in water). The vial was allowed to temper in a shaking water bath at 50 ° C for 15 minutes with gentle stirring. After removal of the sample material from the solution, the sample is allowed to air dry and CIELAB values are then determined by a suitable spectrophotometer. The dye uptake is expressed as an L * value, the variation in dye uptake is determined by the dL * value compared to the untreated material. The remnants of cotton capsules are dark brown particles found on unbleached cotton, also called "dark spots" (pips). These are the remnants of the capsules and the stalk of the cotton that enter the material during the machine harvesting of cotton. The brown color is due to its high lignin content in these capsule residues.

HalogenperoxidázyHalogen peroxidases

V kontextu tohoto vynálezu označuje termín „halogenperoxidáza“ enzym ze skupiny tvořené chloridperoxidázou (EC 1.11.1.10), bromidperoxidázou ajodidperoxidázou (EC 1.11.1.8).In the context of the present invention, the term "haloperoxidase" refers to an enzyme selected from the group consisting of chloride peroxidase (EC 1.11.1.10), bromide peroxidase and iodide peroxidase (EC 1.11.1.8).

Chloridperoxidáza je enzym schopný oxidovat chloridové, bromidové a jodidové ionty za přítomnosti H₂0₂.Chloride peroxidase is an enzyme capable of oxidizing chloride, bromide and iodide ions in the presence of H ₂ O ₂ .

Bromidperoxidáza je za přítomnosti H₂0₂. Jodidperoxidáza je enzym schopný oxidovat jodidové ionty za přítomnosti H₂0₂.Bromide peroxidase is in the presence of H ₂ O ₂ . Iodide peroxidase is an enzyme capable of oxidizing iodide ions in the presence of H ₂ O ₂ .

99 999 9

A «9 ·· 99And «9 ·· 99

9 · 9 99 9 • 9 9 9 9 99 9 9 9 9

9 9 999 999 • 9 9 9 Q9 9 999 999 • 9 9 9 Q

9 9 9 9 9» 99 99 O9 9 9 9 »99 99 O

Halogenperoxidázy tvoří třídu enzymů schopných oxidovat haiogenidy (X = Cl, Br nebo J) za přítomnosti peroxidu vodíku, a to na příslušné kysííkaté kyseliny typu HOX, dle rovnice:Halogen peroxidases form a class of enzymes capable of oxidizing halides (X = Cl, Br or J) in the presence of hydrogen peroxide, to the respective HOX-type oxygen acids, according to the equation:

H₂0₂ + X + H⁺ -> H₂O + HOXH ₂ O ₂ + X + H ⁺ -> H ₂ O + HOX

Je-li přítomna vhodný nukleofil, dojde k reakci s HOX a může tedy proběhnout bělení.If a suitable nucleophile is present, it will react with HOX and bleaching may occur.

Halogenperoxidázy byly izolovány z různých organismů: ze savců, mořských živočichů, rostlin, řas, lišejníků, plísní a bakterií (viz Biochimica et Biophysica Acta 1 161, 1993, str. 249 - 256). Obecně se má za to, že halogenperoxidázy jsou enzymy odpovědné za tvorbu halogenovaných sloučenin v přírodě, i když se na těchto procesech mohou podílet i jiné enzymy.Halogen peroxidases have been isolated from various organisms: mammals, marine animals, plants, algae, lichens, fungi and bacteria (see Biochimica et Biophysica Acta 1161, 1993, pp. 249-256). It is generally believed that haloperoxidases are enzymes responsible for the formation of halogenated compounds in nature, although other enzymes may be involved in these processes.

Halogenperoxidázy byly izolovány z různých plísní, zejména z hyfomycet plísní z čeledi Dematiaceae, jako jsou Caldaromyces, např. C. fumago, Alternaria, Curvularia, např. C. verruculosa a C. inaequalis, Drechslera, Ulocladium a Botrytis (viz pat. USA č.4 937 1 92).Halogen peroxidases have been isolated from various fungi, in particular from fungal hyphomycetes of the Dematiaceae family, such as Caldaromyces, e.g., C. fumago, Alternaria, Curvularia, e.g. .4,937192).

Podle předkládaného vynálezu se dává přednost halogenperoxidázám z plísní Curvularia, zejména z C. verruculosa Halogenperoxidázy z plísní Curvularia a jejich rekombinační produkty jsou popsány ve WO 97/04102.According to the present invention, preference is given to Curvularia haloperoxidases, in particular C. verruculosa Curvularia haloperoxidases and their recombinant products are described in WO 97/04102.

Halogenperoxidáza byla rovněž izolována z bakterií rodu Pseudomonas, např. P. pyrrocinia (viz např. The Journal of Biological Chemistry, 263, 1988, str. 13725 - 13 732) a Streptomy ces, např. S. aureofaciens (viz Structural Biology, 1, 1994, str. 532 - 537).Halogen peroxidase has also been isolated from bacteria of the genus Pseudomonas, e.g. P. pyrrocinia (see, eg, The Journal of Biological Chemistry, 263, 1988, pp. 13725 - 13 732) and Streptomyces ces, eg, S. aureofaciens (see Structural Biology, 1 , 1994, pp. 532-537).

Bromidperoxidázy byly izolovány z řas (viz pat. USA č. 4 937 192).Bromide peroxidases were isolated from algae (see U.S. Pat. No. 4,937,192).

• »··· ·· · <> · ·• »··· ···

• · • ·· ·• · • ·· ·

Při použití se může koncentrace halogenperoxidázy měnit za účelem dosažení požadovaného bělícího účinku v požadovaném časovém rámci.Při postupu podle vynálezu se enzym normálně požívá v koncentraci 0,01 - 100 mg enzymového proteinu na litr, s výhodou v koncentraci 0,1 - 50 mg enzymového proteinu na litr, nejvýhodněji však v koncentraci 1-10 mg enzymového proteinu na litr lázně.In use, the concentration of haloperoxidase can be varied to achieve the desired bleaching effect within the desired timeframe. In the process of the invention, the enzyme is normally ingested at a concentration of 0.01-100 mg enzyme protein per liter, preferably 0.1-50 mg enzyme enzyme. protein per liter, most preferably at a concentration of 1-10 mg of enzyme protein per liter of bath.

Zdroje halogeniduHalide sources

Podle vynálezu lze zdroje halogenidu pro reakci s halogenperoxidázou dodat mnoha různými cestami. Zdrojem halogenidu může být chlorid sodný, chlorid draselný, bromid sodný, bromid draselný, jodid sodný nebo jodid draselný. Typická koncentrace zdroje halogenidu se bude pohybovat v rozmezí 0,1 500 mM.According to the invention, halide sources for the reaction with haloperoxidase can be delivered in a variety of ways. The halide source may be sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide or potassium iodide. A typical halide source concentration will be in the range of 0.1 500 mM.

Zdroje peroxidu vodíkuSources of hydrogen peroxide

Podle vynálezu lze zdroje peroxidu vodíku potřebného pro reakci s halogenperoxidázou dodat mnoha různými způsoby. Může to být peroxid vodíku nebo jeho prekursor, jako je peroxouhličitan nebo peroxoboritan nebo peroxokarboxylová kyselina nebo její sůl nebo to může být enzymový systém produkující peroxid vodíku jako je oxidáza a jí obsahující substráty. Mezi použitelné oxidázy patří glukózooxidáza, glyceroloxidáza nebo oxidáza aminokyselin. Příklad oxidázy amino kyseliny je uveden ve WO 94/25574.According to the invention, the sources of hydrogen peroxide required for reaction with haloperoxidase can be supplied in a number of different ways. It may be hydrogen peroxide or a precursor thereof, such as percarbonate or perborate or percarboxylic acid or a salt thereof, or it may be an enzyme system producing hydrogen peroxide such as an oxidase and substrates thereof. Useful oxidases include glucose oxidase, glycerol oxidase, or amino acid oxidase. An example of an amino acid oxidase is disclosed in WO 94/25574.

Podle vynálezu se zdroj peroxidu vodíku potřebného pro reakci s halogenperoxidázou může přidávat tak, aby jeho koncentrace odpovídala koncentraci peroxidu vodíku v rozsahu 0,01 - 1 000 mM, s výhodou v rozsahu od 0,1 - 500 mM.According to the invention, the source of hydrogen peroxide required for the reaction with the haloperoxidase can be added such that its concentration corresponds to a concentration of hydrogen peroxide in the range of 0.01-1000 mM, preferably in the range of 0.1-500 mM.

• · · · · · ·· ·· ·· ·· · · · · · ···· • · · ···»♦ • · · · ········ • A · · · · ·· · · ······· · I Q ··· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ······· · IQ ··

ZpůsobWay

Zvolený způsob bude záviset na halogenperoxidáze, o níž se jedná, a to s ohledem na optimální hodnotu pH, optimální teplotu apod.The method chosen will depend on the haloperoxidase in question, having regard to the optimum pH, the optimum temperature and the like.

Pokud se použije halogenperoxidáza z Curvularia verruculosa, budou podmínky použití následující:If a haloperoxidase from Curvularia verruculosa is used, the conditions of use will be as follows:

Teplota 30 - 70 °C, pH 5, použití 1-5 mg enzymu na litr lázně, 50 - 500 mM halogenidu (např. chloridu sodného), 20 mM peroxidu vodíku, a to při poměru lázeň / tkanina vrozmezí 4 : 1 - 30 a reakční době 30 - 120 minut (jak uvádí příklad 1).Temperature 30-70 ° C, pH 5, use of 1-5 mg enzyme per liter bath, 50-500 mM halide (eg sodium chloride), 20 mM hydrogen peroxide at a bath / fabric ratio of 4: 1 - 30 and a reaction time of 30-120 minutes (as described in Example 1).

Do reakčního prostředí se může přidat ústojný roztok, aby se udržela v lázni hodnota pH vhodná pro použitou halogenperoxidázu. Jako ústojný roztok se může použít fosforečnan, boritan, citrát, octan, adipát, trietanolamin, monoetanolamin, dietanolamin, uhličitan (zejména uhličitan alkalického kovu nebo kovu alkalických zemi, zejména uhličitan sodný, draselný nebo amonný a soli HCI), diamin, zejména diaminoetan, imidazol nebo aminokyseliny.A buffer solution may be added to the reaction medium to maintain a pH suitable for the haloperoxidase used in the bath. As the buffer solution, phosphate, borate, citrate, acetate, adipate, triethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, carbonate (especially alkali metal or alkaline earth carbonate, especially sodium, potassium or ammonium carbonate and HCl salts), diamine, especially diaminoethane, imidazole or amino acids.

Způsob podle vynálezu se může použít na běžné tkaniny, oděvy nebo přízi, a to za přítomnosti apretačních činidel včetně smáčedel, polymerních přípravků, dispergačních přípravků apod.The process of the invention may be applied to conventional fabrics, garments or yarns in the presence of finishes including wetting agents, polymeric formulations, dispersing agents and the like.

Ke zlepšení styku mezi substrátem a enzymem se může použít klasické smáčedlo. Jako smáčedlo se může použít neionický tenzid, např. etoxylovaný mastný alkohol. Velmi užitečným smáčecím prostředkem je etoxylovaný nebo propoxylováný ester mastné kyseliny jako např. Berol 087 (výrobek firmy Akzo Nobel, Švédsko).Conventional surfactants may be used to improve contact between the substrate and the enzyme. A nonionic surfactant, such as an ethoxylated fatty alcohol, may be used as a wetting agent. A very useful wetting agent is an ethoxylated or propoxylated fatty acid ester such as Berol 087 (manufactured by Akzo Nobel, Sweden).

Příklady vhodných polymerů jsou proteiny (např. albumin hovězího séra, syrovátka, kasein nebo proteiny z luštěnin), proteinové hydrolyzáty (např. hydrolyzáty syrovátky, kaseinu nebo sojového proteinu), polypeptidy, lignosulfonany, polysacharidy, a jejich • · • · • ·Examples of suitable polymers are proteins (e.g., bovine serum albumin, whey, casein or legume proteins), protein hydrolysates (e.g., whey, casein or soy protein hydrolysates), polypeptides, lignosulfonates, polysaccharides, and their

deriváty, polyetylénglykol, polypropylénglykol, poiyvinylpyrolidon, etylendiamin kondenzovaný s etylenoxidem nebo propy lenoxidem etoxylované polyaminy nebo etoxylované polymerní aminy.derivatives, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinylpyrrolidone, ethylenediamine condensed with ethylene oxide or propylene oxide ethoxylated polyamines or ethoxylated polymeric amines.

Vhodná dispergační činidla mohou být vybrána ze skupiny neionických, anionických, kationických, amfolytických nebo zwitterionických tenzidů. Přesněji, dispergační činidla je možno volit ze skupiny obsahující karboxymetylcelulózu, hydroxypropylcelulózu, alky lary lsulfonany, alkoholsulfáty s dlouhým řetězcem, (primární a sekundární alkyIsulfáty), sulfonované olefiny, sulfátované monoacylglyceroly, sulfátované étery, sulfojantarany, sulfonované metylétery, alkansulfonany, estery kyseliny forforečné, alkylisethionáty, acylsarkosidy, alkyltauridy, fluorované tenzidy, kondenzáty mastných alkoholů a alkylfenolů, kondenzáty mastných kyselin, kondenzáty etylenoxidu s aminem a amidem, estery sacharózy, estery sorbitanu, alkyloamidy, oxidy mastných aminů, etoxylované monoaminy, etoxylované diaminy, etoxylované alkoholy a jejich směsi Velmi užitečným dispergačním činidlem je etoxylovaný alkohol jako např. Berol 08 (výrobek firmy Akzo Nobel, Švédsko). Bělení se může provádět v jakémkoli zařízení známém v tomto oboru.Suitable dispersing agents may be selected from the group of nonionic, anionic, cationic, ampholytic or zwitterionic surfactants. More specifically, dispersants may be selected from the group consisting of carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, alkylaryl sulfonates, long-chain alcohol sulfates (primary and secondary alkyl sulfates), sulfonated olefins, sulfated monoacylglycerols, sulfated ethers, sulfosuccinates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates alkylisethionates, acylsarcosides, alkyltaurides, fluorinated surfactants, condensates of fatty alcohols and alkylphenols, condensates of fatty acids, condensates of ethylene oxide with amine and amide, sucrose esters, sorbitan esters, alkyloamides, fatty amine oxides, ethoxylated monoamines, ethoxylated diamines and ethoxylated diamines, a useful dispersing agent is an ethoxylated alcohol such as Berol 08 (manufactured by Akzo Nobel, Sweden). The bleaching may be carried out in any apparatus known in the art.

Desaktivace použité halogenperoxidázy není normálně nutná. Pokud je však desaktivace enzymu požadována, může se povést způsobem v tomto oboru obvyklým, např. vysokou teplotou a/nebo účinkem vysoké hodnoty pH, přičemž podmínky desaktivace enzymu budou záviset na konkrétním použitém enzymu.The deactivation of the haloperoxidase used is not normally necessary. However, if enzyme deactivation is desired, it can be carried out in a manner conventional in the art, e.g., by high temperature and / or high pH effect, where the enzyme deactivation conditions will depend on the particular enzyme used.

Tkanina se může dále upravit jedním nebo více následujícími způsoby známými v oboru, jako je např. bioleštění, aviváž, změkčování a/nebo nemačkavá úprava.The fabric may be further treated by one or more of the following methods known in the art, such as bio-polishing, fabric softener, softening and / or creasing.

• · · · · b · · · · • · ··· ···• · · · b · · · · · ··· ···

Zkušební postupTest procedure

Kontrola bělení tkanin se může provést vizuálně nebo s použitím přístroje Minolta Chromá Meter CR200, Minolta Chromá Meter CR300 nebo Minolta Chromá Meter 5O8i.The fabric bleach control can be performed visually or using a Minolta Chroma Meter CR200, Minolta Chroma Meter CR300 or Minolta Chroma Meter 5O8i.

Vyhodnocení: Přístroj Minolta Chromá Meter (dodávaný firmouEvaluation: Minolta Chromá Meter (supplied by

Minolta Corp.) se používá podle návodu výrobce k vyhodnocení stupně vybělení, jakož i ke stanovení jakékoli změně barvy, a to na základě změn koordinát L*a*b* barevného prostoru (systém CIELAB): L* udává změnu bílá/černá na stupnici od 0 do 100, a* udává změnu zelená (-b*)/žlutá (+b*). Pokles L* značí nárůst černé barvy (pokles bílé) a nárůst L* znamená nárůst bílé (pokles černé), přičemž pokles a* znamená nárůst zelené (pokles červené) a nárůst a* značí nárůst červené (pokles zelené), snížení b* znamená zvýšení modré (pokles žluté) a nárůst b* znamená nárůst žluté barvy (pokles modré).Minolta Corp.) is used according to the manufacturer's instructions to evaluate the degree of whitening as well as to determine any color change, based on changes in the L * and * b * color space coordinates (CIELAB system): L * indicates the white / black change on the scale from 0 to 100, a * indicates green (-b *) / yellow (+ b *) change. Decrease L * indicates increase in black (decrease in white) and increase L * indicates increase in white (decrease in black), while decrease a * indicates increase in green (decrease in red) and increase a * indicates increase in red (decrease in green); increase in blue (decrease in yellow) and increase in b * means increase in yellow (decrease in blue).

Tento přístroj se kalibruje pomocí standardní kalibrační destičky (bílé).This instrument is calibrated using a standard calibration pad (white).

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Povaha vynálezu je dále ilustrována na následujících příkladech, které však rozsah patentových nároků nijak neomezují.The nature of the invention is further illustrated by the following non-limiting examples.

Příklad 1Example 1

Bělení vzorků surové bavlny pomocí halogenperoxidázy z Curvularia verruculosa Podmínky pokusu •η ·· · · · • «Bleaching of raw cotton samples using a haloperoxidase from Curvularia verruculosa Experimental conditions • η ·· · · · · «

Bělicí systém obsahoval 3 mg/1 rekombinační halogenper oxidázy z Curvularia verruculosa se 100 mM NaCi jako substrátem a 20 mM H₂0₂ jako doňorem. Hodnota pH byla nastavena na 5.The bleach system contained 3 mg / L recombinant halogenper oxidase from Curvularia verruculosa with 100 mM NaCl as substrate and 20 mM H ₂ O ₂ as a pattern. The pH was adjusted to 5.

Vzorky bavlny byly běleny po dobu 60 minut při 40 °C (enzym byl připraven způsobem podle WO 97/04102).The cotton samples were bleached for 60 minutes at 40 ° C (the enzyme was prepared according to the method of WO 97/04102).

Bělicí systém byl testován na vzorcích bavlněné tkaniny s keprovou vazbou a na bavlněných vzorcích zhotovených z úpletu. V případě keprových vzorků byl poměr tkanina/bělicí lázeň 1 g tkaniny na 15 ml vodného media.The bleaching system was tested on cotton twill fabric samples and on cotton fabric made from knitwear. In the case of twill samples, the fabric / bleach bath ratio was 1 g of fabric per 15 ml of aqueous medium.

Pokud jde o tkanou tkaninu byl poměr tkanina / bělicí lázeň 1 g tkaniny na 20 ml vodného media.For the woven fabric, the fabric / bleach bath ratio was 1 g of fabric per 20 ml of aqueous medium.

VýsledkyResults

Za shora uvedených experimentálních podmínek bylo dosaženo významného vizuálně patrného stupně vybělení.Under the above experimental conditions, a significant visually perceptible degree of bleaching was achieved.

Je třeba si všimnout, že slepý pokus potvrzuje, že zjištěný bělicí účinek je enzymatické povahy.It should be noted that the blank test confirms that the bleaching effect found is of an enzymatic nature.

Výsledky bělení jsou uvedeny v následující tabulce 1:The bleaching results are shown in Table 1 below:

ÁL*/Aa*/Ab* na vzorcích³ surové bavlny.ÁL * / Aa * / Ab * on ³ raw cotton samples.

Bělicí systém Bleaching system Kepr^b Twill ^b Tkanina⁶ Tkanina ⁶ Slepý pokus^c Blind Trial ^c (-)0,2/0,1/0,0 (-) 0.2 / 0.1 / 0.0 (-)0,2/0,0/(-)0,1 (-) 0.2 / 0.0 / (-) 0.1 Enzym^{4 *} Enzyme ^{4 *} 2,5/(-)0,9/(-)1,5 2.5 / (-) 0.9 / (-) 1.5 1,6/(-)0,6/(-)1,3 1.6 / (-) 0.6 / (-) 1.3

³: Všechna měření byla prováděna na přístroji Minolta 5 08 i. Zdroj světla byl nastaven na D65 a 2°. ³ : All measurements were made on a Minolta 5 08 i. The light source was set to D65 and 2 °.

^b: Odšlichtované svazky byly získány od Test Fabric. ^b : Stripped bundles were obtained from Test Fabric.

^c: Systém zahrnuje NaCl, peroxid vodíku a octanový pufr. ^d: Systém obsahuje halogenperoxidázu, NaCl, peroxid vodíku a octanový pufr. ^c : The system comprises NaCl, hydrogen peroxide and acetate buffer. ^d : The system contains haloperoxidase, NaCl, hydrogen peroxide and acetate buffer.

swith

9 99 9

9 99 9 •Í49 99 9 • I4

Příklad 2Example 2

Bělení zbytků bavlníkových tobolek halogenperoxidázou z Curvularia verruculosa Podmínky pokusuBleaching of cotton capsule remnants with Curvularia verruculosa haloperoxidase

Bělicí systém byl shodný se systémem popsaným v příkladu 1: 3 mg/1 rekombinováné halogenperoxidázy z Curvularia verruculosa se 100 mM NaCl jako substrátem a 20 mM H₂0₂ jako donorem. Hodnota pH byla nastavena na pH 5.The bleaching system was identical to that described in Example 1: 3 mg / L recombinant haloperoxidase from Curvularia verruculosa with 100 mM NaCl as substrate and 20 mM H ₂ O ₂ as donor. The pH was adjusted to pH 5.

Vzorky byly běleny po dobu 60 minut při 40 °C v zařízení Atlas LP2 Lauder-o-meter.Vzorky plátna ze lOOprocentní bavlny dodala firma Nordisk Textil Vaeveri & Trykkeri A/S. Poměr tkanina/bělicí lázeň byl 1 g tkaniny na 20 ml vodného media.The samples were bleached for 60 minutes at 40 ° C in an Atlas LP2 Lauder-o-meter. 100% cotton canvas samples were supplied by Nordisk Textil Vaeveri & Trykkeri A / S. The fabric / bleach bath ratio was 1 g of fabric per 20 ml of aqueous medium.

Výsledky:Results:

Na ploše tkaniny 10 x 15 cm (na obou stranách) byly spočítány zbytky tobolek.The capsule remnants were counted on a 10 x 15 cm fabric area (on both sides).

Zbytek tobolky byl definován jako „tmavá skvrna“ na povrchu bavlny bez ohledu na velikost.The rest of the capsule was defined as a "dark spot" on the cotton surface regardless of size.

Bylo provedeno dvojí stanovení bělicího účinku na zbytky tobolek. Čísla 1 a 2 v tabulce 2 se vztahují k samostatně použitým vzorkům tkaniny.The bleaching effect on the capsule residue was determined twice. The numbers 1 and 2 in Table 2 refer to separately used fabric samples.

Všimněte si, že kladný rozdíl v počtu zbytků tobolek může být způsoben mechanickým dělením zbytků při manipulaci s tkaninou.Note that a positive difference in the number of capsule residue may be due to mechanical separation of the residue when handling the fabric.

Tabulka 2Table 2

Počet zbytků Number of residues Počet zbytků Number of residues Rozdíl v počtu Number difference

• · · * · iI

4*5 ··’4 * 5 ·· ’

tobolek bělením capsules bleaching před before tobolek běiení capsules whitening Ρθ Ρθ tobolek capsules Strana tkaniny Party fabric Strana Page Strana Page Strana Page Strana Page Strana Page Strana Page 1 1 2 2 1 1 2 2 1 1 2 2 Referenční vz. 1^a Reference vz. 1 ^a 85 85 74 74 91 91 71 71 + 6 + 6 -3 -3 Referenční vz. 2^a Reference vz. 2 ^a 78 78 68 68 69 69 70 70 -9 -9 + 2 + 2 Slepý pokus l^b Blank experiment l ^b 60 60 50 50 62 62 52 52 + 2 + 2 + 2 + 2 Slepý pokus 2^b Blind Trial 2 ^b 72 72 74 74 77 77 75 75 + 5 + 5 + 1 + 1 Enzym l^c Enzyme l ^c 53 53 62 62 49 49 42 42 -4 -4 -20 -20 Enzym 2^C Enzyme 2 ^C 68 68 62 62 41 41 56 56 -27 -27 -6 -6

^a: Tkanina vypraná pouze v ústojném roztoku. ^a : Fabric washed in buffer only.

^b: Podmínky popsané ve shora uvedeném pokusu, avšak bez enzymu. ^b : Conditions described in the above experiment but without enzyme.

^c: Podmínky tak jak jsou popsány ve shora uvedeném popisu pokusu. ^c : Conditions as described in the above experiment description.

Referenční testy ukazují vliv mechanického působení na tkaninu při praní a jak je patrné z tabulky 2, je úbytek nejednoznačný. (Postup mechanického praní nemá významný vliv na počet zbytků tobolek na tkanině po bělení).The reference tests show the effect of mechanical action on the fabric during washing and, as shown in Table 2, the loss is ambiguous. (The mechanical washing procedure does not significantly affect the number of capsule residues on the fabric after bleaching).

Tabulka 2 ukazuje, že dochází k významnému úbytku zbytků tobolek vystaví-li se tkanina účinkům enzymatického bělení. Slepý pokus potvrzuje, že pozorovaný účinek má enzymatickou povahu.Table 2 shows that there is a significant loss of capsule residue when the fabric is exposed to enzymatic bleaching. A blind experiment confirms that the observed effect is enzymatic in nature.

Příklad 3Example 3

Ošetření vlny halogenperoxidázou z Curvularia verruculosa Podmínky pokusu:Curvularia verruculosa haloperoxidase treatment of wool

a a a a a · a a a a aá a a aa a a a a a a a a a a a a a

··* · ®5Fř*^$·· * · ®5Fø * ^ $

Enzymový systém byl totožný s tím, který je popsán v příkladu 1: 3 g/1 rekombinační halogenperoxidázy se 100 mM NaCl jako substrátem a s 2 0 mM H₂O₂ jako donorem. Hodnota pH byla nastavena na pH 5.The enzyme system was identical to that described in Example 1: 3 g / L recombinant halogen peroxidase with 100 mM NaCl as substrate and 20 mM H ₂ O ₂ as donor. The pH was adjusted to pH 5.

Vzorky (24 x 24 cm, každý asi 10 g) tkané vlny TF532 Jersey Knit Wool byly rozstříhány a sešity po okrajích. Na každém vzorku byl nesmytelnou barvou vyznačen čtverec 18 x 18 cm.Samples (24 x 24 cm, about 10 g each) of TF532 Jersey Knit Wool woven wool were cut and stapled at the edges. An 18 x 18 cm square was marked with an irreversible color on each sample.

OšetřeníTreatment

Slepý pokus Ošetření enzymemBlind experiment Enzyme treatment

Sražení (%)Precipitation (%)

Claims (22)

PATENTOVÉ NÁROKY • ·· · /<???-ty/Ρ '9 9 9 9 9 9 9 _ · · · 9 9 9 9 • · · ♦ 9 9 9 9 • 9 9 9 9 · 999999 • · * · 1 *7 . _r ·PATENT CLAIMS • ·· · / <??? - ty / Ρ '9 9 9 9 9 9 9 _ · · · 9 9 9 9 • · · ♦ 9 9 9 9 • 9 9 9 9 · 999999 • · * · 1 * 7. _r · 999 · ··· ···· #j> / ··999 · ··· ···· #j> / ·· 1. Způsob zpracování tkanin, oděvů nebo přižij zahrnuj ící zpracování nebarvené tkaniny, oděvu nebo příze ve vodném mediu vyznačující se tím, že vodné medium obsahuje účinné množstvíjfrf halogenperoxidázy, zdroj halogenidu a zdroj peroxidu vodíku.CLAIMS 1. A method of treating fabrics, garments or garments comprising treating an uncoloured fabric, garment or yarn in an aqueous medium, wherein the aqueous medium comprises an effective amount of a haloperoxidase, a halide source, and a hydrogen peroxide source. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tkanina, oděv nebo příze je celulózová tkanina.The method of claim 1, wherein the fabric, garment or yarn is a cellulosic fabric. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tkanina, oděv nebo příze je hedvábná nebo vlněná tkanina.The method of claim 1, wherein the fabric, garment or yarn is a silk or wool fabric. 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že celulózová tkanina je hrubý kepr.The method of claim 2, wherein the cellulose fabric is coarse twill. Způsob podle nároku 1, vyznačující halogenperoxidáza získána z plísní, se tím, že je bakterií nebo z řas.The method of claim 1, wherein the haloperoxidase is derived from fungi, which is a bacterium or algae. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačuj ícíc se tím, že je halogenperoxidáza získána z plísně ze skupiny, kterou tvoří plísně Caldaromyces, Alternaria, Curvularia, Drechslera, Ulocladium a Botrytis.6. The method of claim 5, wherein the haloperoxidase is obtained from a fungus selected from the group consisting of Caldaromyces, Alternaria, Curvularia, Drechslera, Ulocladium and Botrytis. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že je halogenperoxidáza získána z plísně Curvularia.The method of claim 6, wherein the haloperoxidase is derived from Curvularia. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že je halogenperoxidáza získána z Curvularia verruculosa.Process according to claim 7, characterized in that the haloperoxidase is obtained from Curvularia verruculosa. 9 9 9 φ 9 * 9 9 · · 9 *9 9 9 · 9 * 9 9 9 9 9 · · · 9 »9999 9 9 · · 9 9 999 9 9 9 99999 • 9 · 9 999999999 9 9 99999 • 9 · 99999999 9 9 9 9 1 99 9 9 9 1 8 999 9 999 9999 9± O ·*999 9 999 9999 9 ± O · * 9. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že je halogenperoxidáza získána z bakterií ze skupiny, kterou tvoří bakterie Pseudomonas a Streptomyces.9. The method of claim 7, wherein the haloperoxidase is derived from bacteria from the group consisting of Pseudomonas and Streptomyces. 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že je koncentrace halogenperoxidázy v rozmezí 0,01 - 100 mg enzymového proteinu na litr.The method of claim 1 wherein the haloperoxidase concentration is in the range of 0.01-100 mg enzyme protein per liter. 11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že je zdrojem halogenidu chlorid sodný, chlorid draselný, bromid sodný, bromid draselný, jodid sodný nebo jodid draselný.The method of claim 1, wherein the halide source is sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, or potassium iodide. 12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že zdrojem peroxidu vodíku je peroxid vodíku nebo prekursor peroxidu vodíku, např. peroxouhličitan nebo peroxoboritan nebo enzymový systém produkující peroxid vodíku, např. oxidáza a její substrát nebo peroxokarboxylová kyselina nebo její sůl.The method of claim 1, wherein the source of hydrogen peroxide is hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide precursor, e.g., a percarbonate or perborate, or a hydrogen peroxide producing enzyme system, e.g., an oxidase and its substrate or a peroxycarboxylic acid or salt thereof. 13. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že koncentrace zdroje halogenidu odpovídá koncentraci 0,01 - 1000 mM.The method of claim 11, wherein the concentration of the halide source corresponds to a concentration of 0.01 - 1000 mM. 14. Způsob podle nároku 12, vyznačujícíc se tím, že koncentrace zdroje peroxidu vodíku odpovídá koncentraci peroxidu vodíku v rozmezí 0,01 - 1000 mM.The method of claim 12, wherein the concentration of the hydrogen peroxide source corresponds to a concentration of hydrogen peroxide in the range of 0.01-1000 mM. 15. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se halogenperoxidáza používá při teplotě nižší než 70 °C.The process of claim 1 wherein the haloperoxidase is used at a temperature below 70 ° C. ·· ·· • · · 4 • 4 4 4 • 44 4 4 4.4 .1*9 ·**·· ·· • · · · 4 · 4 4 4 • 44 4 4 4.4 .1 * 9 · ** 16. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodné medium obsahuje tenzid.16. The method of claim 1 wherein the aqueous medium comprises a surfactant. 17. Způsob výroby bělené tkanin vyznačující se tím, že obsahuje zpracování nebělené tkaniny způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 - 16.A method for producing bleached fabrics, comprising treating the unbleached fabric with a method according to any one of claims 1-16. 18. Způsob výroby bělené příze vyznačující se tím, že obsahuje zpracování nebělené příze způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 - 16.A method for producing a bleached yarn, comprising treating the unbleached yarn with a method according to any one of claims 1-16. 19. Způsob bělení zbytků bavlníkových tobolek v tkanině vyznačující se tím, že obsahuje zpracování nebělené tkaniny způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 - 16.A method for bleaching cotton residue residues in a fabric, comprising treating the unbleached fabric with the method of any one of claims 1-16. 20. Způsob podle nároků 17 - 19, vyznačující se tím, že tkanina nebo příze jsou celulózové materiály.Method according to claims 17-19, characterized in that the fabric or yarn is a cellulosic material. 21. Způsob výroby tkanin, oděvů a příze podle kteréhokoli z nároků 1 - 16 vyznačující se tím, že tkanina, oděv nebo příze mají zlepšenou odolností proti srážení.A method of making fabrics, garments and yarn according to any one of claims 1 - 16, characterized in that the fabric, garment or yarn has improved shrinkage resistance. 22. Způsob výroby tkanin, oděvů nebo příze podle kteréhokoli z nároků 1 - 16 vyznačující se tím, že tkanina, oděv nebo příze mají zlepšený příjem barviva.A method for producing fabrics, garments or yarn according to any one of claims 1-16, characterized in that the fabric, garment or yarn has an improved dye uptake. 23. Způsob podle kteréhokoli z článků 21 - 22, vyznačující se tím, že tkanina,oděv nebo příze jsou vlna.A method according to any of the articles 21-22, wherein the fabric, garment or yarn is wool.