CZ379196A3 - Composition based on statistic copolymer of propylene, process of their preparation and multilayer thermally cementing foils containing thereof - Google Patents

Abstract

Compositions (P) based on propylene copolymers comprise 68-80wt.% statistical polypropylene copolymer (A) containing 12-20wt.% units derived from 1-butene and 0-2wt.% units derived from ethene; and 32-20wt.% statistical polypropylene copolymer (B) containing 0-15wt.% units derived from 1-butene and 1-8wt.% units derived from ethene; (A) and (B) being different. Also claimed are method of preparation of compositions and sheets made from them.

Description

Oblast vynálezuField of the invention

Vynález se týká kompozic na bázi statistických kopolymerů propylénu. Týká se zvláště kompozic, jež mají teplotu tání relativně zvýšenou a teplotu tmelení relativně nízkou a které obsahují dva statistické kopolyméry různého složení. Vynález se rovněž týká způsobu výroby těchto kompozic a výroby vícevrstvých termotme1ících fólií , u kterých výše uvedené kompozice tvoří termotmeLící vrstvu.The invention relates to compositions based on random propylene copolymers. In particular, it relates to compositions having a relatively high melting point and a relatively low melting point and containing two random copolymers of different compositions. The invention also relates to a process for the production of these compositions and to the production of multilayer thermo-film, in which the aforementioned compositions form a thermo-film.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Používání statistických kopolymerů propylénu, obsahujících několik hmotnostních procent ethylenu pro výrobu termotmelících vrstev (zvaných couches de scellage) je z dosavadního stavu techniky známo. Termotmelící vrstvy jsou součástí vícevrstvých fólií, používaných jako obaly, jejichž střední vrstva je na bázi krystalického polymeru propylénu, přičemž jsou tyto fólie obecně orientovány biaxiálně (tzv. filmy BOPP). Za účelem snížení teploty tmelení těchto kopolymerů a zlepšení optických vlastností fólií je lze nahradit statistickými kopolyméry, které obsahují kromě propylénu a ethylenu třetí komonomer, kterým je výhodně 1-buten.The use of random propylene copolymers containing several percent by weight ethylene for the production of thermosetting layers (called couches de scellage) is known in the art. The thermo-sealing layers are part of multilayer films used as packaging, the middle layer of which is based on crystalline propylene polymer, and these films are generally biaxially oriented (so-called BOPP films). In order to reduce the bonding temperature of these copolymers and to improve the optical properties of the films, they can be replaced by random copolymers which contain, in addition to propylene and ethylene, a third comonomer, preferably 1-butene.

Nevýhoda těchto kopolymerů spočívá ve skutečnosti, že při určité teplotě tmelení (dále jen Tsc), je teplota tání (dále jen Tf) velmi nízká pro použití ke zpracovávání v určitých strojích pro výrobu fólií, což znamená mimo jiné i problémy s nalepováním na válce těchto strojů.The disadvantage of these copolymers lies in the fact that at a certain sealing temperature (hereinafter Tsc), the melting point (hereinafter Tf) is very low for use in processing in certain film making machines, which entails, inter alia, problems of sticking to the rolls of these machines.

Pro odstranění těchto nevýhod byLy pokusně používány kompozice obsahující dva kopolymery propylenu, které obsahovaly různá množství monomem ích jednotek odvozených od ethylenu a/nebo od 1-butenu.To overcome these disadvantages, compositions comprising two propylene copolymers containing different amounts of ethylene and / or 1-butene-derived monomer units have been tentatively used.

Jako příklady dokumentů popisujících tyto kompozice lze uvést:Examples of documents describing these compositions include:

- dokument EP-B-0263718, který popisuje slabě krystalické kompozice na bázi polymerů propylenu obsahující:- EP-B-0263718 which describes weakly crystalline compositions based on propylene polymers comprising:

« 60 až 95 % hmotnostních statistického kopolymeru, složeného z 97 až 86 mol. % propylenu, 0,5 až 6 mol. % ethylenu a 2 až 13 mol. % α-olefinu obsahujícího 4 až 20 atomů uhlíku, přičemž molární poměr mezi α-olefinera a sumárním množstvím ethylenu a přítomného α-olefinu je 0,3 až 0,9;60 to 95% by weight of a random copolymer composed of 97 to 86 mol. 0.5 to 6 mol% of propylene; % ethylene and 2 to 13 mol. a α-olefin containing from 4 to 20 carbon atoms, the molar ratio between α-olefin and the sum of ethylene and α-olefin present is 0.3 to 0.9;

« 40 až 5 % hmotnostních statistického kopolymeru složeného z 10 až 90 moL. % propylenu a 90 až 10 mol. % α-olefinu obsahujícího 4 až 20 atomů uhlíku;40 to 5% by weight of a random copolymer composed of 10 to 90 mol. % propylene and 90 to 10 mol. % α-olefin of 4 to 20 carbon atoms;

- dokument EP-A-0483523, který popisuje kompozice na bázi krystalických polymerů propyLenu obsahujíci (v hmotnostních %):- EP-A-0483523, which describes compositions based on crystalline propylene polymers containing (in weight%):

» 30 až 65 % kopolymeru propylenu a a-olefin obsahující 4 až 8 atomů uhlíku a obsahující 98 až 80 % propylenu, a « 70 až 35 % kopolymeru propylenu a ethylenu a podle potřeby 2 až 10 % α-olefinu obsahujícího 4 až 8 atomů uhlíku, přičemž tento kopolymer obsahuje 2 až 10 % ethylenu v nepřítomnosti α-olefinu obsahujícího 4 až 8 atomů uhlíku a 0,5 až 5 % ethylenu v přítomnosti α-olefinu obsahujícího až 8 atomů uhlíku;»30 to 65% of a copolymer of propylene and an alpha-olefin of 4 to 8 carbon atoms and containing 98 to 80% of propylene, and« 70 to 35% of a copolymer of propylene and ethylene and 2 to 10% of an alpha-olefin of 4 to 8 atoms carbon, wherein the copolymer comprises 2 to 10% ethylene in the absence of an alpha-olefin of 4 to 8 carbon atoms and 0.5 to 5% ethylene in the presence of an alpha-olefin of up to 8 carbon atoms;

- dokument EP-A-0674991, který popisuje kompozice s větší tiskuschopností pokud se týče inkoustu než kompozice popsané v předcházejícím dokumentu, obsahující (v hmotnostních %) ;document EP-A-0674991, which describes compositions with a greater print capability than the compositions described in the preceding document, containing (by weight%);

« 20 až 60 % kopolymeru propylénu a ethylenu, který obsahuje 1-5 % ethylenu » 80 až 40 % kopolymeru propylénu s ethylenem a α-olefinu obsahujícího 4 až 8 atomů uhlíku, jehož obsah v ethylenu je 1 až 5 %, přičemž obsah α-olefinu je 6-15 %. Celkový obsah ethylenu a α-oiefinu v těchto kompozicích je 1 až 5 % a 2,4 až 12%.«20 to 60% propylene / ethylene copolymer containing 1-5% ethylene» 80 to 40% propylene / ethylene / C4 -C8 alpha-olefin copolymer having an ethylene content of 1 to 5%, with a content of α -olefin is 6-15%. The total content of ethylene and α-oiefin in these compositions is 1 to 5% and 2.4 to 12%.

Přesto kompozice uvedené v těchto dokumentech nepředstavují současně optimální kompromis mezi Tf a Tsc, a mají obsah frakcí, rozpustných v organických rozpouštědlech, např. xylenu a hexanu, dostatečně nízký. Proto mohou tyto kompozice představovat problémy při jejich používání pro tvarování fólií, např. nalepování na válce používaných zpracovávacích strojů nebo problémy spojené s emisí dýmů během procesu.However, the compositions disclosed in these documents do not at the same time represent an optimal compromise between Tf and Tsc, and have a content of fractions soluble in organic solvents, e.g. xylene and hexane, sufficiently low. Therefore, these compositions may present problems in their use for film forming, e.g. sticking on rollers of used processing machines or problems associated with the emission of fumes during the process.

Kromě toho fólie vyrobené z těchto kompozic nemají zároveň optimální optické vlastnosti (lesk a průhlednost) a výborné mechanické vlastnosti.In addition, films made from these compositions do not simultaneously have optimum optical properties (gloss and transparency) and excellent mechanical properties.

V určitých případech se dále objevuje migrace eventuálních aditiv na povrch fólie, což zabraňuje používat tyto kompozice jako potravinářské obaly. Konečně jejich tiskuschopnost (schopnost k potiskování) není vždy dostačuj ící.In certain cases, the migration of possible additives to the film surface also occurs, preventing the use of these compositions as food packaging. Finally, their printing capability is not always sufficient.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

V současné dobé byly objeveny jedinečné kompozice na bázi statistických kopolymeru propylenu, obsahující monomerní jednotky odvozené od ethylenu a 1-butenu, které dovoLují uspokojivým způsobem vyřešit výše uvedené problémy.Unique compositions based on random propylene copolymers have now been discovered, containing ethylene and 1-butene-derived monomer units, which can satisfactorily solve the above problems.

Tento vynález se v principu týká kompozic na bázi polymerů propylenu (kompozic (C)) obsahujících;The present invention relates in principle to compositions based on propylene polymers (compositions (C)) comprising;

* od 68 do 80 % hmotnostních statistického kopolymeru propylenu (kopolymer (A)), který obsahuje 12 až 20 % hmotnostních jednotek odvozených od 1-butenu a 0 až 2 % hmotnostní jednotek odvozených od ethyLenu, a « od 32 do 20 % hmotnostních statistického kopolymeru propylenu (kopolymer (B)), který obsahuje 0 až 15 % hmotnostních jednotek odvozených od 1-butenu a 1 až 8 % hmotnostních jednotek odvozených od ethylenu, takže kompozice těchto dvou kopolymeru (A) a (B) je různá.* from 68 to 80% by weight of a propylene random copolymer (copolymer (A)) containing 12 to 20% by weight of units derived from 1-butene and from 0 to 2% by weight of units derived from ethylene; a propylene copolymer (copolymer (B)) containing 0 to 15% by weight of 1-butene-derived units and 1 to 8% by weight of ethylene-derived units, so that the composition of the two copolymers (A) and (B) is different.

Ve snaze zjednodušit následující popis, budou termíny jednotky odvozené od propylenu, jednotky odvozené od 1-butenu a jednotky odvozené od ethylenu nahrazeny označením C3, C4 a C2.In order to simplify the following description, the terms propylene-derived units, 1-butene-derived units and ethylene-derived units will be replaced by the designations C3, C4 and C2.

Obecné lze pozorovat, že kompozice (C) obsahující větší množství kopolymeru (A) způsobuj í problémy s nalepováním fólií na tažné váLce výrobních strojů, zatímco menší množství kopolymeru (A) způsobuje vyšší Tsc kompozic (C) .In general, it can be observed that compositions (C) containing a greater amount of copolymer (A) cause problems with the adhesion of the films to the drawing rolls of production machines, while a smaller amount of copolymer (A) causes higher Tsc of compositions (C).

Kopolymery (A) využitelné v kompozicích podle vynálezu vedou k uspokojivé hodnotě Tsc. Navíc mohou být získány v technicky i ekonomicky přijatelnějších podmínkách polymerace. Kompozice (C) obsahující větší množství C4 v kopolymerů (B) vedou k příliš nízké hodnotě Tf. Nižší obsah C4 v kopolymerů (B) vede k příliš vysoké hodnotě Tsc.The copolymers (A) useful in the compositions of the invention result in a satisfactory Tsc value. In addition, they can be obtained under technically and economically more acceptable polymerization conditions. Compositions (C) containing greater amounts of C4 in the copolymers (B) result in too low a Tf value. A lower C4 content in the copolymers (B) results in an excessively high Tsc.

Vyšší obsah C2 v kopolymerů (B) vede k příliš nízké Tf a nižší obsah C2 v tomto kopolymerů vede k velmi vysoké Tsc.A higher C2 content in the copolymers (B) results in too low a Tf and a lower C2 content in the copolymers results in a very high Tsc.

Výhodný je obsah kopolymerů (A) v kompozicích podle vynálezu, který činí nejvýše 77 % hmotnostních, zvláště pak 75 % hmotnostních. Kompozice, které obsahují koLem 70 % hmotnostních kopolymerů (A) jsou vyhovující.Preferred is the content of the copolymers (A) in the compositions according to the invention which is at most 77% by weight, in particular 75% by weight. Compositions containing about 70% by weight of the copolymers (A) are satisfactory.

Kopolymer (A) nejčastčj i obsahuje nejméně 13 % hmotnostních a nejvýše 18 % hmotnostních jednotek C4.The copolymer (A) most often contains at least 13% by weight and at most 18% by weight of C4 units.

Používané kopolymery (A) podle vynálezu mohou rovněž obsahovat volitelné množství C2. Obsah C2 v kopolymerů (A) je nejčastěji nejméně 0,3 % hmotnostního. Dobrých výsledků lze dosáhnout při obsahu menším než 0,9 % hmotnostního.The copolymers (A) used according to the invention may also contain an optional amount of C2. The content of C2 in the copolymers (A) is most often at least 0.3% by weight. Good results can be obtained at less than 0.9% by weight.

Tento malý obsah C2 nemění zásadně kompromis Tf/Tsc, ale zlepšuje tiskuschopnost fóLi.í vyrobených z kompozic (C) . Překvapivě bylo zjištěno, že jestliže kopolymer (A) obsahuje ethylen, je žádoucí, aby obsah C4 v tomto kopolymerů nepřesáhl 15 % hmotnostních.This low C2 content does not fundamentally alter the Tf / Tsc compromise, but improves the print capability of films made from compositions (C). Surprisingly, it has been found that if the copolymer (A) contains ethylene, it is desirable that the C4 content of the copolymers does not exceed 15% by weight.

Kompozice (C) podle vynálezu obsahují rovněž 20 až 32 % hmotnostních kopolymerů (B). Množství kopolymerů (B) je ve výhodném provedení nejméně 23 % hmotnostních, nejčastěji více než 25 % hmotnostních. Množství kopolymerů (B) kolem 30 % hmotnostních je vyhovující.The compositions (C) according to the invention also contain 20 to 32% by weight of copolymers (B). The amount of copolymers (B) is preferably at least 23% by weight, most preferably more than 25% by weight. An amount of copolymers (B) of about 30% by weight is satisfactory.

- ř) Kopolymer (B) obsahuje výhodné nejméně 3 % hmotnostní C4. Výhodný je obsah C4 nejvýše 15 % hmotnostních.The copolymer (B) preferably contains at least 3% C4 by weight. A C4 content of at most 15% by weight is preferred.

Kopolymer (B) obsahuje dále nejméně 1,5 % hmotnostního C2. Dobrých výsledků je dosaženi?, je-li obsah C2 nejvýše 5 % hmotnostních.The copolymer (B) further comprises at least 1.5% by weight of C2. Good results are obtained when the C2 content is at most 5% by weight.

Kompozice podle vynálezu jsou ve výhodném provedení tvořeny kopolymery (A) a (B). Kopolymery (A) a (B) také výhodně obsahují pouze monomerní jednotky odvozené od propylenu, 1-butenu a/nebo ethylenu.The compositions of the invention are preferably copolymers (A) and (B). The copolymers (A) and (B) also preferably contain only monomer units derived from propylene, 1-butene and / or ethylene.

Kompozice (C) podle vynálezu, které poskytují zvlášť dobré výsledky obsahují:Compositions (C) of the invention that provide particularly good results include:

* 68 až 75 % hmotnostních kopolymeru (A), který obsahuje 12 až 15 % hmotnostních monomerních jednotek odvozených od 1-butenu a 0 až 1 % hmotnostního monomerních jednotek odvozených od ethylenu, a « 32 až 25 % hmotnostních kopolymeru (B), který obsahuje 10 až 15 % hmotnostních monomerních jednotek odvozených od 1-butenu a 2 až 5 % hmotnostních monomerních jednotek odvozených od ethylenu.* 68 to 75% by weight of a copolymer (A) comprising 12 to 15% by weight of 1-butene-derived monomer units and 0 to 1% by weight of ethylene-derived monomer units, and < 32 to 25% by weight of copolymer (B), it comprises 10 to 15% by weight of 1-butene-derived monomer units and 2 to 5% by weight of ethylene-derived monomer units.

Kompozice (C) podLe vynáLezu mají index doku taveniny (MFI), měřený podle normy ASTM D 1238 (230°C; zatížení :The compositions (C) of the invention have a melt index (MFI), measured according to ASTM D 1238 (230 ° C; load:

2,16 kg) 1 až 15 g/10 min, ve výhodném provedení 2 až 10 g/10 min.2.16 kg) 1 to 15 g / 10 min, preferably 2 to 10 g / 10 min.

Teplota tání Tf kompozic (C) podle vynálezu, měřená diferenční kalorimetrií s vymýváním podle normy ASTM D 3418, je nejčastěji nejvýše 150°C, zvláště pak 140°C. Kompozice (C) , jejichž Tf je v rozmezí 125-135°C jsou zvláště výhodné podle vynálezu a je jím dávána přednost.The melting point Tf of the compositions (C) according to the invention, as measured by elution differential calorimetry according to ASTM D 3418, is most often at most 150 ° C, in particular 140 ° C. Compositions (C) whose Tf is in the range of 125-135 ° C are particularly preferred according to the invention and are preferred.

neboť dovolují snadné zpracovávání na strojích pro výrobu fólií BOPP, aniž dochází k nalepování na válce strojů v podélném smyslu.since they allow easy processing on BOPP film making machines without sticking to the machine rollers in the longitudinal sense.

Kompozice (C) podle vynálezu mají zároveň vyšší Tf a nižší Tsc. Tsc kompozic (C) podle vynálezu je obecně nejvýše 125 °C, zvláště pak nejvýše 120 C. Nejčastěji je Tsc kompozic podle vynálezu nejméně 100 ’C, zvláště pak nejméně 105 ⁰ C. Hodnota Tsc se stanoví následujícím způsobem: neopracované povrchy dvou fólií, vylisovaných s biorientovanou strukturou o tloušťce 22 pm, se vloží mezi čelisti svářečky TOYO SEIKI s jednou čelistí zahřátou. Po dobu 1 sekundy je aplikován tlak 0,3 MPa. Po ochlazení je proveden test na tažnost při 100 mm/min. Tsc je teplota, vyjádřená ve “C, při které svár vykazuje odolnost 100 g/cm. Vylisované biorientované fólie jsou tvořeny střední vrstvou homopolymeru propylenu (MFI: 2,8 g/10 minut) o tloušťce 20 pm a dvěma vnějšími vrstvami kompozice (C) podle vynálezu o tloušťce 1 pm. Při výrobě těchto fólií se používá pětinásobné tažení v podélném smyslu a děvítínásobné tažení v příčném smyslu.The compositions (C) of the invention also have a higher Tf and a lower Tsc. The Tsc of the compositions (C) of the invention is generally at most 125 ° C, in particular at the most 120 ° C. Most often, the Tsc of the compositions of the invention is at least 100 ° C, in particular at least 105 ^° C. molded with a bioriented structure of 22 µm thickness, is inserted between the jaws of a TOYO SEIKI welder with one jaw heated. A pressure of 0.3 MPa is applied for 1 second. After cooling, the ductility test is performed at 100 mm / min. Tsc is the temperature, expressed in ° C, at which the weld exhibits a resistance of 100 g / cm. The compressed bioriented films are composed of a 20 µm thick propylene homopolymer (MFI: 2.8 g / 10 minutes) and two outer layers of composition (C) of the invention having a 1 µm thickness. In the production of these films, a five-fold drawing in the longitudinal sense and a three-fold drawing in the transverse sense are used.

Podle předmětného vynálezu je rozpustná frakce, dále zjednodušeně nazývaná FSH, měřena způsobem, uvedeným v publikaci Food Drug Cosmetic Law Reports z 18. dubna 1994; instrukce 57,038.2; paragraf 177.1520, a je vyjádřena v hmotnostních procentech rozpustných frakcí v n-hexanu při teplotě 50 °C, vztaženo na hmotnost kompozice. Podle vynálezu je vhodné aby hodnota FSH kompozice (C) byla menší nebo rovná 20 %. Nejčastěji je hodnota FSH kompozice (C) vyšší nebo rovna 1 % hmotnostní a nižší nebo rovna 15 % hmotnostním. Vůbec nejčastčji je FSH vyšší nebo rovna 2.According to the present invention, the soluble fraction, hereinafter simply referred to as FSH, is measured as described in Food Drug Cosmetic Law Reports of April 18, 1994; instruction 57,038.2; Section 177.1520, and is expressed as a percentage by weight of the soluble fractions in n-hexane at 50 ° C, based on the weight of the composition. According to the invention, the FSH of composition (C) is preferably less than or equal to 20%. Most often, the FSH of composition (C) is greater than or equal to 1% by weight and less than or equal to 15% by weight. Most often, FSH is greater than or equal to 2.

V případě, že vícevrstvé termotmelící fólie mají sloužit jako obaly potravinářských výrobků, je žádoucí, aby hodnota FSH byla menší nebo rovna 5,5 %. Výše popsané kompozice (C), které dávají zvlášť dobré výsledky, mají výhodné tepLotu tání 125 °C s Tf 135°C, podíl rozpustné frakce nejvýše 5,5 % a teplotu tmelení 110 °C Tsc 120 °C.If the multilayer thermo-sealing films are to serve as packaging for food products, it is desirable that the FSH value be less than or equal to 5.5%. The above-described compositions (C), which give particularly good results, have a preferred melting point of 125 ° C with a Tf of 135 ° C, a soluble fraction of at most 5.5% and a bonding temperature of 110 ° C Tsc of 120 ° C.

Kompozice (C) podle vynálezu kromě výše popsaných výhod umožňují i sváření a tmelení, přičemž jejich odolnost za tepla nazývaná hot tack je zvláště vysoká.The compositions (C) according to the invention, in addition to the advantages described above, also allow welding and sealing, their heat resistance called hot tack being particularly high.

Vynález se rovněž týká způsobu výroby kompozic (C). Podle první varianty lze kompozice podLe vynálezu získat, jestliže se připraví odděleně kopolymer (A) a kopolymer (B) a vyrobí se směs těchto kopolymerů podle běžně známých technik podle dosavadního stavu techniky. Příprava kopolymerů (A) a (B) může být realizována známým způsobem, kopolymerací propylenu s 1-butenem a/nebo s ethylenem. Princip těchto kopolymerací je odborníkům pracujícím v daném oboru běžně známý.The invention also relates to a process for the production of compositions (C). According to a first variant, the compositions according to the invention can be obtained by separately preparing the copolymer (A) and the copolymer (B) and preparing a mixture of these copolymers according to conventional techniques known in the art. The preparation of the copolymers (A) and (B) can be carried out in a known manner by copolymerizing propylene with 1-butene and / or ethylene. The principle of such copolymerizations is well known to those skilled in the art.

Kopolymery (A) a (B) se získají především polymeraci v plynné fázi. Ve výhodném provedení je používána tato metoda, neboť dovoluje jednoduchým způsobem vpravit do směsi velké množství 1-butenu a/nebo ethylenu. Kopolymerace lze provádět kontinuálně nebo diskontinuálnč nebo kombinací obou způsobů. Směs kopolymerů (A) a (B) může být vyrobena např. mícháním v tavenině ve vnější či vnitřní míchačce (v procesu nebo mimo proces). Ve výhodném provedení podle vynálezu se tato směs vyrábí ve míchacím extrudéru.The copolymers (A) and (B) are obtained primarily by gas phase polymerization. In a preferred embodiment, this method is used since it allows a simple amount of 1-butene and / or ethylene to be incorporated in a simple manner. The copolymerization can be carried out continuously or discontinuously or a combination of both. The mixture of copolymers (A) and (B) can be produced, for example, by melt mixing in an external or internal mixer (in-process or off-process). Preferably, the blend is produced in a mixing extruder.

Zvláště výhodnou variantou je příprava kompozic podle tohoto vynálezu následně prováděnými kopolymeracemi, kdy jeden z kopolymerů je vyroben v první etapě a druhý kopolymer je vyroben za přítomnosti prvního kopolymeru během druhé etapy. Obě etapy lze provést ve stejném nebo v různých polymeračních prostředích. Výhodné se nejprve provádí výroba kopolymeru (A) a poté výroba kopolymeru (B) v přítomnosti kopolymeru (A), pocházejícího z první etapy. Zvlášť výhodný způsob výroby kompozice (C) spočívá v postupné přípravě nejprve kopolymeru (A), poté kopolymeru (B) v přítomnosti kopolymeru (A) polymeraci v plynné fázi ve vzájemné propojených následných reaktorech, v míchaném nebo spíše fluidn ím loži.A particularly preferred variant is the preparation of the compositions of the invention by subsequent copolymerizations, wherein one of the copolymers is produced in the first stage and the other copolymer is produced in the presence of the first copolymer during the second stage. Both stages can be performed in the same or different polymerization environments. Preferably, the preparation of the copolymer (A) is carried out and then the preparation of the copolymer (B) in the presence of the copolymer (A) originating from the first stage. A particularly preferred method of making the composition (C) consists in the stepwise preparation of the first copolymer (A), then the copolymer (B) in the presence of the copolymer (A) by gas phase polymerization in interconnected downstream reactors, in a stirred or rather fluidized bed.

Kopolymery (A) a (B) mohou být získány pomocí jakéhokoliv katalytického systému Ziegler-Natta, známého tím, že je dostatečně aktivní a produktivní, a umožňující polymerovat propylen ve formč dostatečně stereospecifícké a dále inkorporovat do polymeru předepsané množství 1-butenu a/nebo ethylenu.The copolymers (A) and (B) can be obtained using any of the Ziegler-Natta catalyst systems known to be sufficiently active and productive to allow propylene to be polymerized in a sufficiently stereospecific form and further incorporate the prescribed amount of 1-butene and / or ethylene.

Katalytické systémy, výhodně používané pro výrobu kompozic podle vynálezu obsahuj i:Catalytic systems preferably used for the production of the compositions of the invention include:

- pevný katalyzátor obsahující jako zákLadní složky hořčík, titan a chlor,- a solid catalyst containing, as a constituent, magnesium, titanium and chlorine,

- organohlinitou sloučeninu, ve výhodném provedení trialkylaluminium, zvláště pak triethylaluminium,- an organoaluminum compound, preferably trialkylaluminum, especially triethylaluminum,

- sloučeninu sloužící jako donor elektronů (neboli elektrondonorová sloučenina) (vnější elektrondonor) , ze skupiny esterů aromatických karboxylových kyselin a alkoxysilanů, obecného vzorce :- an electron donor compound (or electron donor compound) (an external electron donor), of the group consisting of aromatic carboxylic acid esters and alkoxysilanes, of the general formula:

R^lnSi(0R²)₄._n ve kterém : ^L R n Si (0R ²⁾ _{4th n} in which:

r! je uhlovodíkový zbytek s obsahující 1 až 12 atomů uhlíku , je uhlovodíkový zbytek obsahující 1 až 8 atomů uh L í ku a n je 1.2 nebo 3.r! is a hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, a hydrocarbon radical having 1 to 8 carbon atoms, and n is 1, 2 or 3.

Z esterů aromatických karboxy Iových kyselin, používaných jako externí elektrondonory, se jedná především o alkylbenzoáty a alkoxyalkyLbenzoáty, zvláště pak se používá p-ethoxyethylbenzoát. Z alkoxysílanů používaných jako externí elektrondonory jsou to především alkylalkoxy a cykloalkyla 1 koxysi lany, zvláště di isobutyldimethoxysi lan, n-propyltr i me thoxys í lan , d i cyk 1. open ty Ld i me thoxys i lan a cyklohexyImethy ldimethoxys i l an.The aromatic carboxylic acid esters used as external electron donors are, in particular, alkyl benzoates and alkoxyalkyl benzoates, in particular p-ethoxyethyl benzoate. Of the alkoxysilanes used as external electron donors, these are, in particular, alkylalkoxy and cycloalkylalkyxysilanes, in particular diisobutyldimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, di-cyclopentyldimethoxysilane and cyclohexylmethyldimethoxysilane.

Pevné katalyzátory, použitelné podle vynálezu jsou pro odborníky pracující v daném oboru běžné známy. Obsahují nejčastěji látku sloužící jako elektronový donor (interní elektrondonor), kterou je mono- nebo diester aromatických karboxylových kyselin, ve výhodném provedení dialkylftalát, zvláště pak diisobutyiftalát. Pevné katalyzátory použitelné podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat více či méně důležitá množství předupravených polymerů. Předpolymerace pevného katalyzátoru může být uskutečněna například během jeho syntézy nebo během etapy polymerace, přímo předcházející výrobě kompozic podle vynálezu. Pro výrobu kompozic (C) podle tohoto vynálezu vyhovuj í dobře komerčně vyráběné pevné katalyzátory s označením SHAC firmy SHELL a s označením THC firmy TOHO TITANIUM.The solid catalysts useful herein are known to those skilled in the art. They most often contain a substance serving as an electron donor (internal electron donor), which is a mono- or diester of aromatic carboxylic acids, preferably dialkyl phthalate, in particular diisobutyiftalate. The solid catalysts useful in the present invention may also contain more or less important amounts of pretreated polymers. The prepolymerization of the solid catalyst can be carried out, for example, during its synthesis or during the polymerization stage, directly preceding the production of the compositions according to the invention. For commercially available compositions (C) of the present invention, well-manufactured solid catalysts with the SHAC designation by SHELL and the THC designation by TOHO TITANIUM are suitable.

Různé složky katalytického systému jsou většinou uspořádány tak, že poměr atomů hliníku z organohlinité sloučeniny a titanu z pevného kataLyzátoru je 3 až 300, ve výhodném provedení 10 až 250, zvláště pak 15 až 70. Molární poměr mezi hliníkem z organoh1 ini té sloučeniny a látkou sloužící jako e lektrondonor je obecné 0,5 až 60, ve výhodném provedení 1 až 50, zvláště pak 2 až 30.The various components of the catalyst system are generally arranged such that the ratio of aluminum atoms of the organoaluminum compound to the titanium of the solid catalyst is 3 to 300, preferably 10 to 250, especially 15 to 70. The molar ratio between the aluminum of the organoaluminum compound and the substance the electron donor is generally from 0.5 to 60, preferably from 1 to 50, in particular from 2 to 30.

Ostatní obecné podmínky polymerace jsou odborníkům pracujícím v daném oboru dobře známy. Teplota se obecné pohybuje od 20 do 150 ’C, výhodné v rozmezí od 40 do 95 C, zvláště pak od 50 do 75 ’C. Polymerace se obecné provádí za vyššího než atmosférického tlaku, za tlaku 10 až 50.10^ Pa.Other general polymerization conditions are well known to those skilled in the art. The temperature is generally from 20 to 150 ° C, preferably from 40 to 95 ° C, especially from 50 to 75 ° C. The polymerization is generally carried out under atmospheric pressure at 10 to 50 bar.

Průměrná molekulová hmotnost vznikajících může být regulována přídavkem jednoho nebo více činidel upravujících molekulovou hmotnost, jako d iethy lzinek , alkoholy, ethery, a l.ky lha logen i dy používaný je vodík.The average molecular weight generated can be controlled by the addition of one or more molecular weight adjusting agents, such as diethylzinc, alcohols, ethers, and the alkali used is hydrogen.

kopolymerů známých je vodík,the copolymers known are hydrogen,

Nej častěj iMost often i

Předepsaná množství monomerů a činidel, upravujících molekulovou hmotnost mohou být přidávána kontinuálně či diskontinuálně do polymeračního prostředí.Prescribed amounts of monomers and molecular weight modifying agents may be added continuously or discontinuously to the polymerization medium.

Kompozice (C) může být eventuálně podrobena jedné či několika úpravám pomocí vody, alkoholu a/nebo uhlovodíkového ředidla, z důvodu odstranění katalytických zbytků a/nebo frakcí o nízké molekulové hmotnosti.Optionally, composition (C) may be subjected to one or more treatments with water, alcohol and / or hydrocarbon diluent to remove catalytic residues and / or low molecular weight fractions.

Kompozice (C) podle předmětného vynálezu mohou obsahovat známá aditiva pro zlepšení jejich vlastností. Těmito aditivy jsou například stabilizační a neutralizační činidla, maziva, kluzná činidla (činidla usnadňující klouzavost), činidla podporující lepší střih, antistatická činidla. Hodnota MFI kompozic (C) může být rovněž, je-li to nutné, upravena mícháním s peroxidem nej čas těji v tavenině.The compositions (C) of the present invention may contain known additives to improve their properties. Such additives are, for example, stabilizing and neutralizing agents, lubricants, glidants, shear enhancers, antistatic agents. The MFI of the compositions (C) can also be adjusted, if necessary, by mixing with the peroxide most often in the melt.

Jak již bylo uvedeno výše, kompozice (C) podleAs mentioned above, composition (C) according to U.S. Pat

2 vynálezu mohou být použity pro výrobu termotmclících fólii, zvláště pro výrobu vícevrstvých fólií, ve kterých tvoří jednu nebo více tmelících vrstev.2 of the invention may be used for the production of thermosetting films, in particular for the production of multilayer films in which they form one or more sealing layers.

Vícevrstvé fólie obsahují obecně základní vrstvu, která může být sLožena z jakéhokoliv polymerního materiáíu, nejčastěji z krystalického polymeru α-olefinu. Ve výhodném provedení je základní vrstva tvořena z krystalického polymeru propylenu. Ten má nejčastěji vnitřní viskozitu (n) měřenou v dekalinu při teplotě 135 ’C, od 1,5 do 4 dl/g. Jeho isotakticita ve výhodném provedení odpovídá obsahu nerozpustná frakce ve vroucím heptanu větší než 85 % hmotnostních, zvláště pak je větší než 95 % hmotnostních. Tento krystalický polymer propylenu může být také kopolymerem propylenu s ethylenem a/nebo 1-butenem, obsahujícím obecně méně než 8 % hmotnostních těchto komonomerů, zvláště pak méně než 5 % hmotnos tn í.ch.Multilayer films generally comprise a base layer, which may be composed of any polymeric material, most commonly a crystalline α-olefin polymer. In a preferred embodiment, the base layer is formed of a crystalline propylene polymer. Most often, it has an intrinsic viscosity (n) measured in decalin of 135 ° C, from 1.5 to 4 dl / g. Its isotacticity preferably corresponds to an insoluble fraction in boiling heptane greater than 85% by weight, in particular greater than 95% by weight. The crystalline propylene polymer may also be a copolymer of propylene with ethylene and / or 1-butene, containing generally less than 8% by weight of these comonomers, in particular less than 5% by weight.

Vícevrstvé fólie podle vynálezu mohou být vyrobeny postupem, při kterémThe multilayer films according to the invention can be produced by a process in which:

- se nechá přilnout za tlaku mezi teplými válci předběžně upravená základní fólie a jedna či více předběžně upravených fólií na bázi kompozice (C);- a pre-treated base film and one or more pre-treated films based on composition (C) are adhered under pressure between the hot rolls;

- pokryje se základní fólie roztokem nebo disperzí kompozice (C) v organickém rozpouštědle za účelem nanesení kompozice (C) na základní fólii;- coating the base film with a solution or dispersion of composition (C) in an organic solvent to deposit composition (C) on the base film;

- vytlačí se vrstva kompozice (C) v tavenině a nanese se na základní vrstvu- extruding the layer of composition (C) in the melt and applying it to the base layer

- odděleně se vytlačení kompozice (C) a základní fólie, a spojí se tyto dvě roztavené vrstvy skrze společnou vytlačovací hubici (průtlačníci) .- separately extruding the composition (C) and the base film, and joining the two molten layers through a common extrusion die (extruders).

Kompozice (C) podle uvedeného vynálezu zvláště dobřeThe composition (C) of the present invention is particularly well

3 vyhovují pro výrobu vícevrstvých fólií podle poslední metody.3 are suitable for the production of multilayer films according to the last method.

Tloušťka vícevrstvých fólií podle vynálezu je obecně 5 až 300 pm, ve výhodném provedení 10 už 170 pm. Tloušťka termotmelící vrstvy (vrstev) na bázi kompozice (C) je obecně 0,1 až 50 pm, výhodné 0,5 až 30 pm. Tloušťka základní fólie je obecně 5 až 200 pm, výhodné 10 až 70 pm.The thickness of the multilayer films according to the invention is generally 5 to 300 µm, preferably 10 already 170 µm. The thickness of the thermo-sealing layer (s) based on composition (C) is generally 0.1 to 50 µm, preferably 0.5 to 30 µm. The thickness of the base film is generally 5 to 200 µm, preferably 10 to 70 µm.

Vícevrstvé fólie podle vynálezu mohou být používány aniž by byly dlouženy. Výhodné bývají dlouženy monoaxiálně, zvláště pak biaxiálně, vzhledem k jejich orientaci po potažení základní fólie jednou nebo více vrstvami kompozice (C). Toto tažení může být provedeno podle některé ze známých metod:The multilayer films of the invention may be used without being stretched. They are preferably drawn monoaxially, especially biaxially, with respect to their orientation after coating the base film with one or more layers of composition (C). This drawing can be carried out according to any of the known methods:

- vícevrstvá fólie, získaná vytlačováním je tažena biaxiálně skrze společnou vytlacovací hubici z kompozice (C) a ze základní fólie;the multilayer film obtained by extrusion is drawn biaxially through a common extrusion die of composition (C) and the base film;

- vrstva kompozice (C) je vytlačena na předzpracovanou základní fólii a vícevrstvá fólie, takto získaná, je tažena biaxiálně- the layer of composition (C) is extruded onto the pretreated base film and the multilayer film thus obtained is stretched biaxially

- nejprve je tažena monoaxiálně za tepla základní fólie v podélném smyslu (ve směru stroje machine(MD)) pomocí série válců, obsahující jeden válec kovový, na tuto fólii se vytlačí vrstva kompozice (C) rovněž monoaxiálně tažená, a takto získaná vícevrstvá fólie se táhne v příčném smyslu (TD).- first, the monoaxially hot foil in the longitudinal direction (machine direction (MD)) is drawn by means of a series of rollers comprising a single metal roll, the layer of composition (C) also monoaxially stretched on this foil, and the multilayer foil thus obtained is pulls in the transverse sense (TD).

Překvapivě bylo podle předmětného vynáLezu zjištěno, že kompozice (C) podle vynálezu nezpůsobuj í problémy s nalepováním na válce strojů, jestliže jsou použity první dvě metody tažení.Surprisingly, it has been found according to the present invention that the compositions (C) of the invention do not cause sticking problems on the rollers of machines when the first two drawing methods are used.

44

Takto získané vícevrstvé fólie jsou zvlášť přizpůsobené pro všechny obalové aplikace.The multilayer films thus obtained are specially adapted for all packaging applications.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Následující příklady slouží pouze k bližší ilustraci uvedeného vynálezu, přičemž jej žádným způsobem neomezují.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail without restricting it.

V těchto příkLadech byly MFI, Tf, Tsc a FSH měřeny výše popsaným způsobem. Obsah C4 v kopoLymerech (A) a (B) byl stanoven IČ spektrometrií s Fourie.rovou transformací, v absorpčním pásu 767 cm'^, na stlačeném filmu a tento obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních. Obsah C3 byl stanoven hmotovou bilancí a je vyjádřen rovněž v hmotnostních procentech.In these examples, MFI, Tf, Tsc and FSH were measured as described above. The C4 content of the copolymers (A) and (B) was determined by Fourier Transform IR spectrometry, in an absorption band of 767 cm @ -1, on a compressed film, and this content is expressed as a percentage by weight. The C3 content was determined by mass balance and is also expressed in weight percent.

Příklad 1Example 1

Podle tohoto příkladu byla připravena kompozice (C) obsahující (v hmotnostních %):According to this example, composition (C) was prepared containing (in weight%):

- 75 % kopolymeru (A) a 25 % kopolymeru (B). Kopolymer (A) obsahuje 86,5 % C3 a 13,5 % C4 a kopolymer (B) obsahuje 84,3 % C3, 11 % C4 a 4,7 % C2.- 75% of the copolymer (A) and 25% of the copolymer (B). The copolymer (A) comprises 86.5% C3 and 13.5% C4 and the copolymer (B) comprises 84.3% C3, 11% C4 and 4.7% C2.

Celkové obsahy C4 a C2 v kompozici (C) jsou 13 a 1,3 % Následná příprava každého z kopoLymerů (A) a (B) byla provedena ve dvou reaktorech s fLuidním ložem, které byly vybaveny každý jednou rozdělovači deskou plynu, spojených do série a pracujících kontinuálně. Těmito reaktory se nechala cirkulovat pomocí kompresoru v neměnné koncentraci plynná nosná směs obsahující dusík, propylen, 1-buten, vodík (a ethylen ve druhém reaktoru).The total contents of C4 and C2 in composition (C) are 13 and 1.3%. Subsequent preparation of each of the copolymers (A) and (B) was carried out in two fluidized bed reactors each equipped with a single gas distributor plate connected in series. and working continuously. A gaseous carrier mixture containing nitrogen, propylene, 1-butene, hydrogen (and ethylene in the second reactor) was circulated through these reactors at a fixed concentration using a compressor.

Molární poměry (mol/mol) složek plynné nosné směsiMolar ratios (mol / mol) of the components of the gaseous carrier mixture

5 v prvním reaktoru jsou;5 in the first reactor are;

- vodík/propylen; 0,011;- hydrogen / propylene; 0.011;

- 1 -buten/propyLen: 0,19.- 1-butene / propylene: 0.19.

Molární poměry (mol/mol) složek plynné nosné směsi ve druhém reaktoru jsou;The molar ratios (mol / mol) of the components of the gaseous carrier mixture in the second reactor are;

- vodík/propylen: 0,028;- hydrogen / propylene: 0.028;

- ethy len/propylen: 0,029;ethylene / propylene: 0.029;

- 1 -buten/propylen: 0,17.- 1-butene / propylene: 0,17.

Celkový tlak v prvním reaktoru byl udržován na 3.6 MPa barech, ve druhém reaktoru na 2,2 MPa. Teplota byla v obou reaktorech regulována na 65 ’C. Nosná plynná směs procházela fluidním ložem prvního reaktoru rychlostí 0,31 m/s a fluidním ložem druhého reaktoru rychlostí 0,48 m/s. Částice byly odváděny z prvního reaktoru a dáLe byly vedeny do druhého reaktoru po zbavení plynu expanzí v přetlakové komoře v atmosféře dusíku.The total pressure in the first reactor was maintained at 3.6 MPa bar, in the second reactor at 2.2 MPa. The temperature in both reactors was controlled at 65 ° C. The carrier gas mixture passed through the fluidized bed of the first reactor at a rate of 0.31 m / s and the fluidized bed of the second reactor at a rate of 0.48 m / s. The particles were discharged from the first reactor and passed to the second reactor after evacuation in an overpressure chamber under a nitrogen atmosphere.

Katalytický systém v prvním reaktoru obsahoval:The catalytic system in the first reactor contained:

- pevný katalyzátor obsahující hořčík, titan, chlor a elektronový donor, výrobek firmy SHELL pod názvem SHAC 201 ,- a solid catalyst containing magnesium, titanium, chlorine and an electron donor, a product of SHELL under the name SHAC 201,

- triethylaluminium (TEAL), atriethylaluminium (TEAL), and

- n-propyltrimethoxysílan.- n-propyltrimethoxysilane.

Poměr atomů mezi hliníkem z TEAL sloučeniny a titanem z pevného katalyzátoru byl 70; poměr atomů mezi hliníkem z TEAL a křemíkem ze sílánu byle 5.The atom ratio between the aluminum from the TEAL compound and the titanium from the solid catalyst was 70; atomic ratio between TEAL aluminum and silicon silane 5.

Střední doba zdržení částic kopolymerů v každém reaktoru byla přibližně 1,8 hodiny.The mean residence time of the copolymer particles in each reactor was approximately 1.8 hours.

-16Získaná kompozice (C) měla následující vlastnosti:The composition (C) obtained had the following properties:

MFI (g/10 min): 4,9 Tf (°C): 130MFI (g / 10 min): 4.9 Tf (° C): 130

Tsc (’C): 117 FSH (hm.%): 4,5.Tsc (C): 117 FSH (wt%): 4.5.

Příklad 2RExample 2R

Tento příklad je uveden pro možnost srovnání. Podle tohoto příkladu byla v prvním reaktoru, uvedeném v příkladě 1 a za stejných podmínek jako v příkladě 1, vyrobena kompozice, obsahující pouze jeden kopolymer o složení (hmotnostní %):This example is given for comparison. According to this example, a composition containing only one copolymer of the composition (by weight%) was produced in the first reactor shown in Example 1 and under the same conditions as in Example 1:

% C3;% C3;

% C4;% C4;

% C2.% C2.

Tato kompozice měla následující vlastnosti:This composition had the following properties:

MFI(g/10 min): 5 Tf(°C): 125,5 Tsc(°C): 121MFI (g / 10 min): 5 Tf (° C): 125.5 Tsc (° C): 121

Tato kompozice způsobovala problémy s nalepováním na válce strojů, používaných k její výrobě.This composition caused problems of sticking to the rolls of the machines used to produce it.

Příklad 3RExample 3R

Tento příklad je uveden pro možnost srovnání. Podle tohoto přikladu byla v prvním reaktoru, uvedeném v příkladě 1 a za stejných podmínek jako v příkladě 1, vyrobena kompozice obsahující pouze jeden kopolymer o složení (hmotnostní %) :This example is given for comparison. According to this example, a composition comprising only one copolymer of the composition (by weight%) was produced in the first reactor shown in Example 1 and under the same conditions as in Example 1:

81,4 % C3;81.4% C3;

% C4;% C4;

0,6 % C2.0.6% C2.

Tato kompoz ice mé 1 a nás l eduj í c í vlastnosti:This composition has 1 and the following features:

MFI(g/10 min): 5 Tf(°C): 115 Tsc(°C): 103.MFI (g / 10 min): 5 T f (° C): 115 Tsc (° C): 103.

Tato kompozice způsobovala problémy s nalepováním při jejím používání jako tmelící vrstvy pro výrobu vícevrstvých termotmelících fólií.This composition caused problems of sticking when used as a bonding layer for the production of multi-layer thermo-bonding films.

Příklady 4 až 7 (podle vynálezu)Examples 4 to 7 (according to the invention)

Kompozice (C) z těchto příkladů jsou popsány v následující Tabulce 1. Tyto kompozice byly vyrobeny za podmínek uvedených v příkladu l s upraveným množstvím monomerů a použitého vodíku.The compositions (C) of these examples are described in the following Table 1. These compositions were prepared under the conditions set forth in Example 1 with modified amounts of monomers and hydrogen used.

Tabulka ITable I

Příklady Examples 4 4 5 5 6 6 7 7 Kopolymer (A) Copolymer (A) (hni.%) (rot%) 70 70 70 70 73 73 71 71 C2 (hm.%) C2 (wt%) 0.6 0.6 0 0 0.7 0.7 0 0 C4 (hm.%) C4 (wt%) 17.5 17.5 13.8 13.8 17 17 12.5 12.5 Kopolymer (B) Copolymer (B) (hm.%) (wt%) 30 30 30 30 27 27 Mar: 29 29 C2 (hm.%) C2 (wt%) 2.6 2.6 4 4 2 2 7.5 7.5 C4 (hm.%) C4 (wt%) 7 7 12 12 4 4 0 0 MFI MFI 3 3 2.9 2.9 2.9 2.9 3.9 3.9 Tf (°C) Tf (° C) 118,2 118.2 130,4 130.4 119 119 134 134 Tsc (°C) Tsc (° C) 104 104 116 116 109 109 125 125 FSH (hm.%) FSH (wt%) 20 20 May 4.5 4.5 6.3 6.3 2.2 2.2

Claims (10)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Kompozice na bázi polymerů propylenu (kompozice (C) vyznačující, se tím, že obsahuje:A composition based on propylene polymers (composition (C), characterized in that it comprises: * 68 až 80 hm.% statistického kopolymerů propylenu (kopoLymer (A)), který obsahuje 12 až 20 % hmotnostních jednotek odvozených od 1-butenu a 0 až 2 % hmotnostních jednotek odvozených od ethylenu, a « 32 až 20 % hmotnostních statistického kopolymerů propyLenu (kopolymer (B)), který obsahuje 0 až 15 % hmotnostních jednotek odvozených od 1-butenu a 1 až 8 % hmotnostních jednotek odvozených od ethyLenu, kompozice těchto dvou kopolymerů (A) a (B) je rozdílná.* 68 to 80% by weight of random copolymer of propylene (copolymer (A)) containing 12 to 20% by weight of units derived from 1-butene and 0 to 2% by weight of units derived from ethylene; propylene (copolymer (B)) containing 0-15% by weight of 1-butene-derived units and 1-8% by weight of ethylene-derived units, the composition of the two copolymers (A) and (B) is different. 2. Kompozice podle nároku l, vyznačující se tím, že obsahuj e:A composition according to claim 1, characterized in that it comprises: « 68 až 75 % hmotnostních kopolymerů (A), který obsahuje 12 až 15 % hmotnostních monomerních jednotek odvozených od 1-butenu a 0 až 1 % hmotnostních monomerních jednotek odvozených od ethylenu, a « 32 až 25 % hmotnostních kopoiymeru (B), který obsahuje 10 až 15 % hmotnostních monomerních jednotek odvozených od 1-butenu a 2 až 5 % hmotnostních monomerních jednotek odvozených od ethylenu.«68 to 75% by weight of copolymers (A) containing 12 to 15% by weight of 1-butene-derived monomer units and 0 to 1% by weight of ethylene-derived monomer units, and» 32 to 25% by weight of copolymer (B), it comprises 10 to 15% by weight of 1-butene-derived monomer units and 2 to 5% by weight of ethylene-derived monomer units. 3. Kompozice podle některého z předchozích nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že má stupeň index toku taveniny MFI, měřený podle normy ASTM D 1238 (23()°C: zatížení: 2,16 kg) 2 až 10 g/10 minut.Composition according to either of the preceding claims 1 or 2, characterized in that it has a melt index MFI measured according to ASTM D 1238 (23 ° C): load: 2.16 kg) 2 to 10 g / 10 minutes. 4. Kompozice podle některého z předchozích nároků 1 až 3, vyznačující se tím,že má rozpustnou frakci (FSH) menší nebo rovnouComposition according to one of the preceding claims 1 to 3, characterized in that it has a soluble fraction (FSH) of less than or equal to 5,5 % hmotnostniho.5.5% by weight. -195. Kompozice podle nároku 2. vyznačující se tím, že má teplotu tání (Tf) 125 C i Tf - 135°C; obsah rozpustné frakce (FSH) nejvýše 5,5 % a teplotu tmelení (Tstj 110°C Tsc £ 12<)’C.-195. The composition of claim 2, having a melting point (Tf) of 125 C and Tf - 135 ° C; a soluble fraction (FSH) content of not more than 5,5% and a cementing temperature (Tstj 110 ° C Tsc £ 12 <) ´C. 6. Způsob výroby kompozice podle některého z předchozích nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se míchá kopolymer (A) a (B) v taven i né ve vnější nebo vnitřní míchačce.Method for producing a composition according to any one of the preceding claims 1 to 5, characterized in that the copolymer (A) and (B) are mixed in the melt in an external or internal mixer. 7. Způsob výroby kompozice podle některého z předchozích nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se následně provádí kopoLymerace tak, že kopolymer (A) je syntetizován během první etapy a kopolymer (B) je syntetizován během druhé etapy v přítomnosti kopolymeru (A).A method for producing a composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the copolymerization is subsequently carried out in such a way that the copolymer (A) is synthesized during the first stage and the copolymer (B) is synthesized during the second stage in the presence of the copolymer (A). ). 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že obě etapy následné kopolymerace probíhají v plynné fázi.Process according to claim 7, characterized in that the two stages of subsequent copolymerization take place in the gas phase. 9. Způsob podle některého z předchozích nároků 7 a 8, vyznačující se tím, že obě etapy následné kopolymerace probíhají v přítomnosti katalytického systému, obsahujícího:The process according to any one of the preceding claims 7 and 8, characterized in that the two stages of the subsequent copolymerization are carried out in the presence of a catalytic system comprising: - pevný katalyzátor, který obsahuje jako základní složky hořčík, titan a chlor,- a solid catalyst containing magnesium, titanium and chlorine as constituents, - organohlinitou sloučeninu,- organoaluminum compound, - sloučeninu sloužící jako e1ektrondonor ze skupiny esterů aromatických karboxylových kyselin a aIkoxysi lánů.a compound serving as an electron donor from the group of aromatic carboxylic acid esters and alkoxysilanes. 10. Vícevrstvé termotmelící fólie, vyznačující se tím, že jejich tmelící vrstva je tvořena kompozicí (C) podle vynálezu podle některého z nároků l až 5.Multilayer thermo-sealing films, characterized in that their sealing layer consists of the composition (C) according to the invention according to any one of claims 1 to 5.