CZ333598A3 - Plastová fólie nebo povlak odolné proti UV záření pro použití jako ochrana před povětrností a ochranné clony - Google Patents
Plastová fólie nebo povlak odolné proti UV záření pro použití jako ochrana před povětrností a ochranné clony Download PDFInfo
- Publication number
- CZ333598A3 CZ333598A3 CZ19983335A CZ333598A CZ333598A3 CZ 333598 A3 CZ333598 A3 CZ 333598A3 CZ 19983335 A CZ19983335 A CZ 19983335A CZ 333598 A CZ333598 A CZ 333598A CZ 333598 A3 CZ333598 A3 CZ 333598A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- plastic film
- coating according
- polyolefin
- silane
- film
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 title description 5
- 230000004224 protection Effects 0.000 title description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 11
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 claims 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 claims 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 claims 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 15
- 230000001012 protector Effects 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 38
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G9/00—Cultivation in receptacles, forcing-frames or greenhouses; Edging for beds, lawn or the like
- A01G9/14—Greenhouses
- A01G9/1438—Covering materials therefor; Materials for protective coverings used for soil and plants, e.g. films, canopies, tunnels or cloches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0892—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms containing monomers with other atoms than carbon, hydrogen or oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/08—Crosslinking by silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Protection Of Plants (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká plastové fólie nebo povlaku, které jsou proti UV zářeni a které jsou aplikované na jiném nosném materiálu, přičemž jsou určené zejména pro ochranu proti povětrnostními vlivy, například k použití v souvislosti s pěstováním rostlin, zejména jako clony ve sklenících, jako fólie pro skleníky a jako krycí materiál pro venkovní pěstování, jako markýzy, atd. U těchto fólií se hlavní problém týká jejich užitečné životnosti, protože fólie je vystavena slunečnímu světlu a mnohým chemikáliím, použitým například při pěstování rostlin.
Dosavadní stav techniky
Z dosavadního stavu techniky je pro zvýšení životnosti těchto fólií známo použití stabilizátorů proti působení světla na bázi blokovaných aminů (HALS - blokované aminy jako stabilizátory proti světlu). Tyto látky jsou popsány například v evropském patentu č. EP-A 0 214 507. Tyto látky představují velmi dobré stabilizátory pro tenké fólie s očekávanou dlouhou životností. Často j sou kombinovány s jinými typy stabilizátorů a rovněž s látkami, absorbujícími UV záření, přičemž účelem je ještě větší prodloužení životnosti. Blokované aminy j sou vysoce reaktivní a rychle likvidují produkty degradace, přičemž se jedná o zásadité látky. Tato skutečnost znamená, že mohou reagovat s cizími látkami, které přicházej i do styku s fólií, a zejména s látkami, které jsou kyselé, například • · se sloučeninami na bázi síry, chloru a bromu. V některých sklenících jsou takové chemikálie široce používány pro ochranu rostlin před různými nemocemi a hmyzem. Po reakci těchto blokovaných aminů s těmito chemikáliemi se jejich účinky se ztrácejí a ochrana fólie proti záření UV je již nenastává. Někteří výrobci fólií pro skleníky omezují proto své záruky na životnost fólie v souvislosti s výše uvedenými skutečnostmi podle toho, zda jsou tyto fólie vystaveny působení následuj ící skupiny látek nebo podle toho zda j sou vystaveny působení jednotlivých látek nebo skupiny těchto látek po delší časové intervaly: insekticidy, fungicidy atd., zejména látky obsahující obsahujícími brom, chlor, fluor, jód, síru, ropné produkty a ochrannými přípravky na dřevo, které obsahují měď.
Rovněž jez dosavadního stavu techniky známo, že životnost fólií nebo povlaků, se zkracuje v případech, kdy j sou j sou tyto materiály vystaveny tak zvanému kyselému dešti, což může platit u markýz umístěných v prostředí s vysoký stupněm znečištění vzduchu. Výrobci stabilizátorů HALS nabízejí některé typy stabilizátorů, které mají být vhodné pro taková prostředí, tak zvaně odolné vůči kyselému dešti, ale zkoušky ukázaly, že jejich účinnost se příliš neliší od jiných stabilizátorů HALS.
Z japonského patentu JP-A-5 24 5987 je známa laminovaná fólie, určená pro skleníky a podobné jiné účely. V tomto patentu se uvádí, že má mít vysokou pevnost v tahu a že je průhledná a odolná vůči teplu. Tato fólie je vyrobena z EVA, na něž byl pomocí peroxidu naroubován nenasycený alkoxysilan a následně byl polymer zesítěn. Při roubování nastane otevření řetězce polymeru v místě, kde je naroubována silanová skupina, která se pak zesífuje. 0 odolnosti této • · fólie vůči UV záření nejsou žádné informace, přičemž v našich pokusech (viz dále) je ukázáno, že takový polyolefin s naroubovaným sílaném nemá požadovanou odolnost vůči UV záření.
Struktury clon skleníků mohou být příčinou požárů, které se mohou rychle šířit. Proto v tomto oboru existuje stálá potřeba získat materiál pro výrobu skleníkových clon, který by byl odolný proti ohni a který musí rovněž splňovat všechna další očekávání, jako je například ochrana proti UV záření, dlouhá životnost atd.
Podstata vynálezu
Účelem tohoto vynálezu je získat vhodný materiál pro výrobu plastových fólií nebo povlaků na jiném nosném materiálu, který by byl vhodný pro výrobu skleníkových clon, fólií pro skleníky a jako krycí materiál pro venkovní pěstování mimo skleník. Jak bylo uvedeno výše, může se používat v dalších výrobcích, například v markýzách nebo žaluziích, protože ty mohou rovněž být vystaveny kyselému prostředí. Tento materiál by měl být stabilní vůči UV záření a neměl by být ovlivňován při působení chemikálii, jemuž je normálně vystavován v prostředí skleníku, nebo by měl být ovlivňován jen v malé míře, a v některých případech by měl být rovněž odolný proti ohni.
Podle tohoto vynálezu se toho dosáhlo použitím fólie, nebo povlaku, které plně, nebo částečně obsahují zesítěný kopolymer polyolefinu a sílánu. Tím se míní kopolymer, kde jsou silanové skupiny umístěny v řetězci polyolefinu během procesu polymerizace na rozdíl od roubovaného polymeru, v jehož případě nastává otevření řetězce polyolefinu, například působením peroxidu, načež následuje umístění silanových skupin a zesítění.
Zesítění kopolymeru polyolefinu a sílánu se výhodně provádí působením vody a kondenzačního katalyzátoru pro silanol.
Polyolefin je výhodně vybrán ze skupiny zahrnující polyethyleny, například polyethylen o nízké hustotě, LDPE nebo některý z jeho kopolymerů, například EVA, nebo EBA. Vyšší stabilita vůči UV záření je překvapující, protože tento materiál je vesměs obvyklým polyolefinovým kopolymerem s tím rozdílem, že molekuly jsou vzájemně zesítěny, zatímco jeho vlastnosti, jako je například krystalická struktura, jsou téměř nezměněny. Polyolefin, výhodně ze skupiny zahrnující polyethyleny, může rovněž vedle silanové skupiny obsahovat jeden komonomer nebo více komonomerů. Jako příklad takovýchto komonomerů je možno uvést vinylacetát, butylakrylát, 1-buten a 1-okten.
Ve vícevrstvé fólii má být alespoň jedna vrstva tvořena zesilovaným kopolymerem polyolefinu a silanu podle vynálezu, ale ostatní vrstvy mohou být tvořeny z jiných materiálů, jako je například materiál, absorbující tepelné záření.
Do fólie nebo povlaku se rovněž mohou přidávat aditiva. Jako příklad takovýchto aditiv je možno uvést pigmenty, pomocí kterých je možno dosáhnout propustnost některých vlnových délek slunečního světla, a činidla proti opocování, jako je například stearát glycerolu, ester glycerolu nebo jiné produkty, které zabraňují kondenzaci kapek. Činidla proti opocování se mohou přidávat jen do • · vnější vrstvy. Fólie rovněž může být celulárního typu, kde se fermentační látka, neboli nadouvadlo, organického či anorganického typu, míchá do plastické hmoty při výrobě fólie, takže po zreagování a vývinu nadouvadla se vytvářejí dutinky uzavřené nebo spojené. K jiným příkladům přísad patří mísitelné termoplasty, stabilizační činidla, maziva a činidla na ochranu proti ohni.
Zesítěním kopolymeru polyolefinu a silanu se vytvoří nekonečná trojrozměrná struktura, která materiálu dodává následující výhodné charakteristiky, jako je například:
- vyšší odolnost proti UV záření,
- vyšší chemická odolnost,
- vyšší odolnost vůči teplu,
- paměťové vlastnosti materiálu, které vedou k nižšímu srážení a snižují sklon k tvorbě trvalých skladů,
- vyšší pevnost při přetržení,
- lepší vlastnosti při nízké teplotě,
- a kombinaci výše uvedených vlastností.
Složení polymeru v základním řetězci je tvořeno kopolymerem polyolefinu obsahujícím hydrolyzovatelné silanové skupiny. Tato polymerní kompozice je popsána například ve švédském patentu SE-B-462 752.
Požadovaná ochrana proti ohni se dosahuje přidáním ochranného činidla proti působení ohně do této plastové fólie nebo do pásů vyrobených z této fólie, které může být tvořeno sloučeninami obsahujícími halogeny nebo fosfor. Taková činidla se mohou používat, aniž by se snížila hladina ochrany proti UV záření, což se stává v případě, kdy se použijí tak zvané stabilizátory HALS, aby se docílila uspokojivá životnost. Jinou možnosti je, že je nosný materiál složen z plastové fólie, obsahující halogen nebo fosfor, nebo z pásů takové fólie, která je opatřena vrstvou zesítěného kopolymeru polyolefinu a silanu.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech bude blíže popsán předmětný vynález s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
V níže popsaných experimentech byl použit LDPE zesítěný vinyltrimethoxysilanem. Polymer se chová jako normální polyethylen o nízké hustotě, pokud se týče jeho vlastností při vytlačování. To znamená, že se polymer může vytlačovat na fólii v normálním extrudéru bez speciální přestavby nebo bez přídavných jednotek ve formě speciálních zařízení. Zesítění se docílí po vytlačení v přítomnosti vody a katalyzátoru. Výroba je popsána v příkladu níže.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Postup výroby vyfukované fólie obsahující zesítěný polyethylen.
Jako zesítěný polymer byl podle tohoto příkladu použit sílaném zesítěný LDPE od firmy Borealis, LE 4421 a s přídavkem katalyzátoru ve formě předsměsi označované LE 4436. Výše uvedený LE 4421 je běžně na trhu dostupný kopolymer, kde je v řetězci polymerizován vinyltrimethoxysilan. Podle tohoto příkladu byla použita « · předsměs obsahující 5 % katalyzátoru. Polymer a katalyzátor se smísily odděleně těsně před vytlačováním, i když toto smísení lze provést v běžném míchacím zařízeni, které je obvykle namontováno na extrudéru. Výhodou druhého způsobu je to, že se zkracuje doba styku polymeru s katalyzátorem, čímž se snižuje riziko příliš předčasného zesítění, při kterém se ve fólii vytváří gel.
Polymer a předsměs katalyzátoru se skladovaly tak, aby byly chráněné před působením páry a vlhkosti při teplotě asi 20 °C, aby se snížilo riziko předčasného zesítění.
Materiál pro zhotovení fólie s hustotou 923 kg/m a s indexem toku taveniny MFR2 0,9 gramu/10 minut se zpracovával při nastavení ohřívacích pásem extrudéru na 150 až 170 °C. Rychlost šneku činila 112 otáček/minutu, což poskytlo pracovní sílu 52 Amp, taviči tlak 26,6 MPa a teplotu tavení 178 °C.
K získání fólie s vlastnostmi vhodnými pro účely předmětného vynálezu byl použit poměr vyfukování 1:2. Teplota tavení se udržovala pod 180 °C z toho důvodu, aby se zabránilo problémům s tvorbou gelu. Pro ochranu polymeru před degradováním během vytlačování byl tento polymer stabilizován zpracovávacím stabilizátorem ve formě antioxidantu.
Příklad 2
Podle tohoto příkladu byly provedeny pokusy se zkoušením životnosti různých plastových fólií, které byly vystaveny působení UV záření a sloučenin se sírou.
Prováděné zkoušky měly za cíl co nejlépe reflektovat reálné podmínky ve sklenících. Vzorky byly po jeden den a jednu noc nejprve vystaveny působení síry pomocí tak zvané sirné lampy, načež byly vystaveny simulovaným podmínkám v zařízení Atlas Xenon Veather-ometer Ci35 A. Podmínky ve Veather-ometeru byly tyto: 0,35 V/m při vlnové délce 340 nm, světlo 23 hodin/24 hodin. Nebylo použito sprchování vodou. Podmínky měly obrážet podmínky na Floridě. Vzorky byly z tohoto zařízení Veather-ometer odebírány v pravidelných intervalech a testovaly se na stroji pro testování pevnosti v tahu (rychlost tažení 100 mm/min), přičemž byly tyto vzorky kontrolovány pomocí FT-IR, aby se zjistilo nahromadění karbonylu při 1718 cml.
Zkoušenými fóliemi byly:
gm LDPE + HALS gm zesítěný kopolymer LDPE a sílánu.
Níže jsou uvedeny získané výsledky. Tyto výsledky představují měření pevnosti v tahu.
TABULKA 1
Doba do 50 % relativního protažení
1 | 2 | |
A | 1400 h | >1500 h |
B | 470 h | >1500 h |
V pokusu A byly vzorky fólie vystaveny pouze simulovaným podmínkám v zařízení Veather-ometer. V pokusu B byly vzorky nejprve vystaveny působení sirné lampy po dobu • ·
hodin a potom působení v Veather-ometeru.
Jak je z pokusů patrné, zesíténá fólie je velmi stabilní vůči UV záření bez ohledu na to, zda byla či nebyla vystavena působení síry. Nezesítěný polymer měl dobrou stabilitu proti UV záření v případě, kdy nebyl vystaven působení síry, ale po vystavení působení síry jeho stabilita proti UV záření exponenciálně klesala. Pokud by bylo žádoucí zvýšit životnost zesítěného polymeru, je samozřejmě možné přidat k němu stabilizátor HALS. Účinek stabilizátoru v kyselém prostředí však může být pochybný.
Příklad 3
Podle tohoto příkladu byl proveden pokus s porovnáním životnosti plastových fólií z HDPE, HDPE s naroubovaným silanem a z ethen/vinylsilanového kopolymeru, které byly vystaveny UV záření.
Fólie byly vystaveny působení v zařízení Atlas Xenon Veather-ometer CÍ35A za těchto podmínek : 0,35 V/m při vlnové délce 340 nm, 23 hodin světla/24 hodin. Při tomto testování nebylo použito sprchování vodou. Během stárnutí vzorků byly plynule prováděny jednoduché mechanické zkoušky tak, že se vzorky vyjmuly a ohýbaly. Pokud se toto testování mohlo provádět, aniž by se vzorek fólie zlomil nebo rozpadl na kousky, stárnutí pokračovalo. Doba do zlomení nebo zkřehnutí vzorku je uvedena v tabulce 2.
Podle tohoto testu byly zkoušeny tyto fólie μιη HDPE gm HDPE + HALS, roubovaný silanem
Α. 50μπι HDPE, roubovaný sílaném
B. 50μπι HDPE, roubovaný sílaném + HALS μπι kopolymer ethylen/vinylsilan
C. 50 pm kopolymer ethylen/vinylsilan + HALS
D. 50 pm 50/50 (kopolymer ethylen/vinylsilan + HDPE)
E. 50 pm 50/50 (kopolymer ethylen/vinylsilan + HDPE) + HALS
Získané vÝsledky jsou uvedeny dále.
TABULKA 2.
Doba do zkřehnutí vzorku
A | B | C | D | E | F | G | H |
lOOOh | 1450h | 1300h | 1300h | >5000h | >5000h | >2000h | >2000h |
Jak je patrné, byly získány překvapivě dobré výsledky u ethylen/vinylového kopolymeru ve srovnání s polyethylenem, r oub ováným silanem.
Materiál podle vynálezu může být, jak již bylo uvedeno, ve formě fólie, nebo ve formě povlaku na jiném nosném materiálu. Tloušťka je výhodně < 500 pm. Pod pojmem fólie se v tomto textu rozumí souvislé fólie i malé proužky fólie, které se mohou použít jako clony ve sklenících. Fólie může být vícevrstvého typu, kde alespoň jedna vrstva je tvořena zesítěným polyolefinu/silanovým kopolymerem podle vynálezu, zatímco ostatní vrstvy mohou být z jiného materiálu, například z materiálu, který absorbuje tepelné záření. Příkladem takových materiálů jsou polyethylenové kopolymery EVA a EBA.
Tato fólie může být pigmentovaná čímž se dosáhne • · ♦ · • ·
• · · · · • · ···· ··· * · · ·· selektivního odstínění slunečního světla k ovlivnění růstu rostlin. Pod tím se rozumí to, že fólie je propustná jen pro určité vlnové délky slunečního světla. Příkladem takových pigmentů jsou interferenční pigmenty, popsané v mezinárodní zveřejněné patentové přihlášce č. VO 95/05727. Možné je rovněž přidání absorbentů UV záření, zejména typu benzofenonu nebo benztriazolu. Fólie rovněž mohou obsahovat tak zvaná činidla proti opocování, aby se zabránilo kondenzaci kapek. Činidlo proti opocování se může přidat jen do povrchové vrstvy fólie.
Fólie může být tak zvaně celulárního typu, čímž se rozumí plastová fólie, do které se při její výrobě přimísí fermentové činidlo nebo činidlo pro tvorbu bublinek, organického nebo anorganického typu, které při svém rozkladu vytváří dutinky nebo bublinky, uzavřené nebo spojené.
Příkladem použití fólie jsou skládací záclony, nebo žaluzie pro ochranu před povětrnostními vlivy, které jsou tvořeny vzájemně spojenými pásy. Pásy mohou být buď složeny společně nebo vzájemně mezi sebou a/nebo mohou být spojeny soustavou vláken, například propletením nebo tkaním. Jeden příklad takové záclony na ochranu před povětrností je popsán v evropském patentu EP 0 109 951. Pásy zde mají alespoň zčásti obsahovat plastovou fólii, odolnou vůči UV záření podle vynálezu.
Jiným příkladem použití vynálezu jsou skládací vodotěsné ochranné záclony proti povětrnostním vlivům, nebo žaluzie, které obsahují vzájemně spojené pásy, vlákna, nebo kombinaci pásů a vláken, kde má záclona alespoň na jedné straně vodotěsnou vrstvu, úplně nebo částečně tvořenou plastovou fólií, odolnou proti UV záření podle vynálezu.
Alespoň část pásů v klimatické cloně, zácloně nebo žaluzii může propouštět světlo. V pásech může být obsažena přísada činidla proti ohni.
Vynález samozřejmě není omezen na popsané příklady, ale v rámci nároků jsou možné četné modifikace.
Claims (18)
- PATENTOVÉNÁROKY pvms-^s1. Plastová fólie nebo povlak na jiném nosném materiálu, odolné proti UV záření, které jsou zejména učeny k ochraně před povětrností, například pro použití při pěstování rostlin, zejména v clonách skleníků, ve fóliích pro skleníky a v krycích materiálech pro venkovní pěstování rostlin, pro žaluzie a podobné, vyznačující se tím, že je plně, nebo částečně tvořena zesítěným polyolefinem obsahujícím silanové skupiny, které byly zavedeny kopolymerizací.
- 2. Plastová fólie nebo povlak podle nároku 1, vyznačující se tím, že zesítěný polyolefin je tvořen polyethylenem, zejména LDPE a/nebo HDPE, nebo jakýmkoliv z jeho kopolymerů, například EVA nebo EBA,
- 3. Plastová fólie nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že je vícevrstvého typu, kde alespoň jedna z vrstev sestává ze zesítěného kopolymeru polyolefinu a silanu.
- 4. Plastová fólie podle nároku 3, vyznačující se tím, že alespoň jedna z dalších vrstev obsahuje materiál absorbující teplo, například EVA, EBA, PET, nebo PA.
- 5. Plastová fólie nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že kopolymer polyolefinu a silanu byl zesítěn působením vody a silanového kondenzačního katalyzátoru.
- 6. Plastová fólie nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že plastová fólie, povlak a/nebo nosný materiál, vyrobený ze zesítěného polyolefinu, je opatřen přísadou ochranného činidla proti ohni.
- 7. Povlak odolný proti UV záření, podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že nosný materiál sestává úplně nebo částečně z polymeru, obsahujícího halogen nebo fosfor, jako je například PVC, PVDC, PCTFE, PVF, PVDF, FEB, PTFE nebo E/TFE.
- 8. Plastová fólie nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že jsou pigmentovány k vytvoření selektivní stínění slunečního světla.
- 9. Plastová fólie nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že jako přísadu obsahuje činidlo proti opocování typu glycerolstearátu, glycerolesteru, nebo podobného, aby se zabránilo kondenzaci kapek.
- 10. Plastová fólie nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že je celulárního typu, to znamená, že že fólie obsahuje uzavřené nebo otevřené dutinky nebo bublinky.
- 11. Plastová fólie nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že zesítěný polyolefin je smíchán s nezesítěným polyolefinem a/nebo s kopolymerem polyolefinu.
- 12. Plastová fólie nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že jako přísadu obsahuje stabilizátor proti UV záření, zejména stabilizátor HALS.
- 13. Plastová fólie, nebo povlak podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že jako přísadu obsahuje látku absorbující UV záření, zejména typu benzofenonu nebo benzotriazolu.
- 14. Skládací ochranná clona proti povětrnosti nebo žaluzie, druhu tvořeného vzájemně spojenými pásy, vyznačující se tím, že uvedené pásy jsou alespoň částečně tvořeny plastovou fólií odolnou proti UV záření, která je úplně nebo částečně tvořena zesítěným polyolefinem obsahujícím silanové skupiny, které byly zavedeny kopolymerizací.
- 15. Skládací vodotěsná ochranná záclona proti povětrnosti nebo žaluzie, druhu tvořeného vzájemně spojenými pásy, a/nebo vlákny, vyznačující se tím, že záclona má alespoň na jedné straně vodotěsnou vrstvu, obsahující plně nebo částečně zesítěný polyolefin, obsahující silanovou skupinu, zavedenou kopolymerizací.
- 16. Ochranná záclona proti povětrnosti podle nároku nebo 15, vyznačující se tím, že alespoň některé pásy jsou propustné pro světlo.
- 17. Ochranná záclona proti povětrnosti podle nároku 14, 15 nebo 16, vyznačující se tím, že pásy jsou vyrobeny z plastové fólie odolné proti UV záření s přídavkem inhibitoru hoření.
- 18.až 17,Ochranná záclona proti vyznačující se tím, že povětrnosti podle nároků pásy jsou spojeny vlákny.Zastupuj e :Dr. Miloš Všetečka
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9601499A SE506736C2 (sv) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | UV-resistent plastfilm eller beläggning och dess användning som klimatskydd |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ333598A3 true CZ333598A3 (cs) | 2000-02-16 |
CZ294164B6 CZ294164B6 (cs) | 2004-10-13 |
Family
ID=20402271
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19983335A CZ294164B6 (cs) | 1996-04-17 | 1997-04-17 | Plastová fólie nebo povlak odolná proti UV záření a ochranné clony proti povětrnosti |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0888404B1 (cs) |
JP (1) | JP2000508689A (cs) |
CN (1) | CN1122073C (cs) |
AU (1) | AU719162B2 (cs) |
BR (1) | BR9708711A (cs) |
CZ (1) | CZ294164B6 (cs) |
DE (2) | DE69703203T2 (cs) |
ES (2) | ES2152665T3 (cs) |
HK (1) | HK1021383A1 (cs) |
IL (1) | IL126543A (cs) |
PL (1) | PL188984B1 (cs) |
PT (1) | PT888404E (cs) |
RU (1) | RU2195468C2 (cs) |
SE (1) | SE506736C2 (cs) |
TR (1) | TR199802090T2 (cs) |
WO (1) | WO1997039058A1 (cs) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2161133B1 (es) * | 1999-04-21 | 2002-06-16 | Solplast S A | Metodo para la obtencion de film para el cubrimiento de cultivos de esparragos y film obtenido segun este metodo. |
ES2161134B1 (es) * | 1999-04-21 | 2002-06-16 | Solplast S A | Metodo para la obtencion de una lamina de cubrimiento para evitar el ennegrecimiento de los bordes de los petalos de las rosas rojas y la propagacion de ciertos virus que puedan afectar las plantas en cultivo,y lamina obtenida segun este metodo. |
NL1014360C2 (nl) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | Weterings B V H | Ruit, voorzien van een aanslag en/of aantasting tegengaande bekleding alsmede werkwijze voor het vervaardigen daarvan. |
WO2003022037A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-20 | Jury Petrovich Kuznetsov | Matiere luminescente pour optimiser les procedes de photosynthese et de croissance des vegetaux |
US7501174B2 (en) * | 2007-03-01 | 2009-03-10 | Prs Mediterranean Ltd. | High performance geosynthetic article |
US7648754B2 (en) * | 2007-03-01 | 2010-01-19 | Prs Mediterranean Ltd. | UV resistant multilayered cellular confinement system |
ES2303484B2 (es) | 2007-10-15 | 2010-03-08 | Universidad Complutense De Madrid | Material de cobertura, revestimiento o pantalla para la proteccion y terapia de ojos contra los efectos de la luz azul. |
TWI523607B (zh) * | 2010-04-15 | 2016-03-01 | 陶氏農業科學公司 | 使用含有聚二氯乙烯(pvdc)蒸氣障壁之多層薄膜的農用薰蒸技術 |
CN102756522B (zh) * | 2012-06-28 | 2015-12-16 | 上海普拉斯克塑料有限公司 | 紫外线阻隔温室膜 |
CN102977407B (zh) * | 2012-11-27 | 2014-08-06 | 广州嘉德乐生化科技有限公司 | 一种含有单硬脂酸甘油酯和稀土脂肪酸皂的组合物及制备方法 |
JP6251956B2 (ja) * | 2013-01-22 | 2017-12-27 | セイコーエプソン株式会社 | 光学素子収納用パッケージ、光学フィルターデバイス、光学モジュール、および電子機器 |
CN103953127B (zh) * | 2014-05-15 | 2016-03-30 | 精碳伟业(北京)科技有限公司 | 带功能层的钢结构防火卷材及其制备方法 |
CN106550800B (zh) * | 2015-09-30 | 2020-04-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚烯烃大棚膜及其制备方法 |
EP3621807B1 (en) * | 2017-05-11 | 2022-08-24 | Dow Global Technologies LLC | Multilayer polyolefin greenhouse films with high transparency |
CA3065680A1 (en) | 2017-07-17 | 2019-01-24 | Ab Ludvig Svensson | Greenhouse screen |
CN108274786A (zh) * | 2018-01-19 | 2018-07-13 | 全椒光太胶粘制品有限公司 | 一种车用隔离膜材料快速成型制造工艺 |
CN108966946B (zh) * | 2018-07-27 | 2021-03-23 | 山东隆昌塑业有限公司 | 一种可以特定过滤390nm以下光波的农用蔬菜大棚薄膜 |
CN109403058B (zh) * | 2018-09-05 | 2021-12-14 | 苏州意诺工业皮带有限公司 | 一种轻型门帘带及其制备方法 |
CN109483996A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-19 | 苏州福慧材料科技有限公司 | 一种三层复合农膜的生产工艺 |
CN113455368A (zh) * | 2021-05-11 | 2021-10-01 | 李俊杰 | 一种无土栽培大棚 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5245987A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-12 | Mitsubishi Electric Corp | Torque detecting system |
JPS5455045A (en) * | 1977-10-11 | 1979-05-01 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Manufacture of weather-resistant crosslinked molded articles |
FR2546172B1 (fr) * | 1983-05-17 | 1987-03-20 | Sogecan | Compositions thermoplastiques contenant un polymere greffe par des silanes |
CA1280528C (en) * | 1986-06-16 | 1991-02-19 | Barry Topcik | Elastomer polyolefin blends |
US5367025A (en) * | 1991-10-08 | 1994-11-22 | Wedtech, (Usa) Inc. | Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding |
JP3074061B2 (ja) * | 1992-03-05 | 2000-08-07 | 日本ユニカー株式会社 | 農業用積層フィルムおよびその製造方法 |
-
1996
- 1996-04-17 SE SE9601499A patent/SE506736C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-04-17 DE DE69703203T patent/DE69703203T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-17 JP JP9537032A patent/JP2000508689A/ja active Pending
- 1997-04-17 TR TR1998/02090T patent/TR199802090T2/xx unknown
- 1997-04-17 PL PL97329389A patent/PL188984B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 RU RU98120521/04A patent/RU2195468C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 DE DE0888404T patent/DE888404T1/de active Pending
- 1997-04-17 CZ CZ19983335A patent/CZ294164B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 BR BR9708711A patent/BR9708711A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 ES ES97919865T patent/ES2152665T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-17 EP EP97919865A patent/EP0888404B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-17 AU AU24198/97A patent/AU719162B2/en not_active Ceased
- 1997-04-17 WO PCT/SE1997/000648 patent/WO1997039058A1/en active IP Right Grant
- 1997-04-17 PT PT97919865T patent/PT888404E/pt unknown
- 1997-04-17 IL IL12654397A patent/IL126543A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 CN CN97194716A patent/CN1122073C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-17 ES ES009850014A patent/ES2153764B1/es not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-12-01 HK HK99105576A patent/HK1021383A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL126543A (en) | 2004-01-04 |
PT888404E (pt) | 2001-03-30 |
PL188984B1 (pl) | 2005-05-31 |
BR9708711A (pt) | 1999-08-03 |
DE69703203T2 (de) | 2001-02-01 |
CN1122073C (zh) | 2003-09-24 |
SE506736C2 (sv) | 1998-02-09 |
AU2419897A (en) | 1997-11-07 |
ES2153764A1 (es) | 2001-03-01 |
DE888404T1 (de) | 1999-07-22 |
CZ294164B6 (cs) | 2004-10-13 |
WO1997039058A1 (en) | 1997-10-23 |
ES2153764B1 (es) | 2001-09-01 |
EP0888404A1 (en) | 1999-01-07 |
JP2000508689A (ja) | 2000-07-11 |
SE9601499D0 (sv) | 1996-04-17 |
SE9601499L (sv) | 1997-10-18 |
PL329389A1 (en) | 1999-03-29 |
DE69703203D1 (de) | 2000-11-02 |
IL126543A0 (en) | 1999-08-17 |
CN1219185A (zh) | 1999-06-09 |
AU719162B2 (en) | 2000-05-04 |
RU2195468C2 (ru) | 2002-12-27 |
ES2152665T3 (es) | 2001-02-01 |
EP0888404B1 (en) | 2000-09-27 |
HK1021383A1 (en) | 2000-06-09 |
TR199802090T2 (xx) | 1999-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ333598A3 (cs) | Plastová fólie nebo povlak odolné proti UV záření pro použití jako ochrana před povětrností a ochranné clony | |
US10174187B2 (en) | Room temperature crosslinked type halogen-free flame retardant resin composition, and method of preparing the same | |
EP2937214B1 (de) | Einlegeschlauch für die grabenlose kanalsanierung | |
DE10393895T5 (de) | Zwischenfolie für ein Solarzellenmodul und Solarzellenmodul, bei dem die Zwischenfolie eingesetzt wird | |
US10492380B2 (en) | Fire retardant darkening screen | |
RU98120521A (ru) | Устойчивая к ультрафиолету пластмассовая пленка или покрытие, используемое для защиты растений от неблагоприятных климатических условий | |
FR3000281A1 (fr) | Gainage de cable anti-termites comprenant un polyamide aliphatique x.y avec x + y < 18, un absorbeur uv et/ou un stabilisateur uv et un antioxydant | |
JP2014528158A (ja) | 保護用フルオロポリマー組成物を含む光電子デバイス | |
AU694050B2 (en) | Greenhouse film having variable light diffusion properties | |
CA2251715C (en) | Uv resistant plastic film or coating used for climate protection | |
KR100469604B1 (ko) | 기후방호용으로사용되는자외선내성플라스틱필름또는코팅 | |
MXPA98008519A (en) | Film or coating of resistant plastic alos uv rays used for the protection of the cl | |
US2917402A (en) | Weatherable film and process for producing same | |
KR101050270B1 (ko) | 열팽창 억제용 합성목재 | |
US10414950B2 (en) | Semi-transparent separating film for UV-sensitive adhesives | |
JP7206879B2 (ja) | 農業シート | |
CN109642061A (zh) | 阻燃性树脂组合物、使用其的绝缘电线、金属线缆、光纤线缆和成型品 | |
JP4167522B2 (ja) | オレフィン系樹脂組成物およびそれからなる積層フィルム | |
Hamid | Lifetime Prediction Plastics | |
US20200056020A1 (en) | Wood plastic composite | |
US20220134724A1 (en) | Multilayer film and the use for container type house system | |
KR20220161632A (ko) | 벤토나이트를 사용한 무적 직조필름 | |
CZ330794A3 (en) | Plastic foil reinforced by short fibers, process of its production and use | |
WO2020036591A1 (en) | A wood plastic composite |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140417 |