TWI523607B - 使用含有聚二氯乙烯(pvdc)蒸氣障壁之多層薄膜的農用薰蒸技術 - Google Patents
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Description
本發明有關農用薰蒸技術之領域。
近年來,愈來愈多傾向更健康飲食之趨勢,增加了對水果以及蔬菜的需求,其延伸需求至耕作被土壤傳播的植物病原菌、昆蟲、雜草和/或寄生蟲,諸如線蟲,感染之農地。土壤薰蒸技術通常係降低此等害蟲總數,以便能充份地產生高品質以及高產率作物之最好或唯一的經濟方法。在代表性土壤薰蒸技術操作程序方面,在壓縮氣體鋼瓶中提供包括一或多種揮發性物質之薰蒸劑,然後使用正壓封閉系統(例如,用氮氣加壓),利用柄狀工具注射(shank-injected)至土壤中,例如約6至18吋深。在其它薰蒸技術方法方面,揮發性物質係藉由表面噴灑或滴藥法施用於土壤。之後用例如塑膠薄片蓋住土壤,以減少薰蒸劑流失於大氣中,其會導致薰蒸劑效力減少。例如,可直接在注射設備之柄狀工具後面或直接在噴灑器或滴施設備後面,用聚乙烯薄片蓋在土壤上。聚乙烯薄片雖然對氣體不是不可滲透性的,但可降低氣體消散於空氣中,因此降低揮發性薰蒸劑因消散於大氣中而耗盡。施用塑膠薄片亦稱作“覆蓋”或“用防水布覆蓋(tarpping)”土壤。一個通常用於土壤覆蓋之塑膠薄片之例子為高密度聚乙烯(HDPE)。最終目標是,使土壤中之揮發性物質能有效地減低或排除病原菌、昆蟲、雜草、寄生蟲或其它害蟲。
然而,土壤薰蒸方法中之一個問題係,薰蒸劑中之一些揮發性物質會逸出至大氣中。政府規章已規定,當使用某些薰蒸劑時,在進行薰蒸處理之區域(如,施用位置)四周需要一預定大小的“緩衝區”,以降低風險。緩衝區提供施用位置間(即,進行處理之農地的邊緣),容許空氣傳播的殘留物消散之距離,以降低風險。規定的緩衝區之大小取決於下列因素:(1)薰蒸劑施用率;(2)農地大小;(3)施用設備以及方法;(4)使用之薰蒸劑;以及(5)控制散發之工具(如,防水布)。緩衝區距離係使用可實施的位置條件之情況設計的。降低散發之實行(例如,使用高障壁防水布),可顯著地使緩衝距離減少以及使成功地控制土壤傳播的害蟲所需之薰蒸劑的數量減少。
鑑於以上以及其它因素,需要有一種新的薰蒸方法,其能降低到達所欲最終結果所需的薰蒸劑之數量;降低薰蒸處理後或施用其它揮發性物質後,揮發性物質進入大氣之數量;以及降低施用位置四周緩衝區之大小。本發明滿足此等需求。
本發明涉及一種使用多層聚合薄膜之農用薰蒸方法,其包括至少一種包含聚偏二氯乙烯之障壁層;以及至少二種聚合防護層。更特別地,但非排外地,本發明有關多層聚合薄膜之用途,在土壤上提供護蓋物作為蒸發障壁,以限制引入土壤內或上之揮發性物質,例如揮發性土壤薰蒸劑或其它揮發性殺蟲劑或揮發性有機材料,從土壤通到大氣中。
本申請案之一具體例係一種用於農用薰蒸技術之獨特的技術。其它具體例包括獨特的方法、組成物、系統、儀器以及裝置,針對於藉由在土壤上施用多層聚合薄膜作為一蒸發障壁,使揮發性物質保留在土壤內或土壤上。
在本申請案之一態樣中,用於薰蒸土壤之方法包括將包括至少一種揮發性物質之薰蒸劑引入土壤內或土壤上,以及用多層聚合薄膜覆蓋該土壤,以便至少部分地包含住該薰蒸劑。該薄膜包含PVDC障壁層、該PVDC障壁層之第一側上之第一防護層以及該PVDC障壁層之第二側上之第二防護層。該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度之約10%。
在本發明之另一態樣方面,提供有一種用於生長易受雜草、病害、昆蟲或線蟲中一或多種之干擾之經濟作物之農地管理方法,其包括:(1)準備一用於生長作物之土壤的種植床;(2)將揮發性薰蒸劑引入該土壤的種植床進行土壤薰蒸作用,用多層聚合薄膜覆蓋該土壤的種植床之至少一部分,然後等待一段時間,藉由土壤薰蒸作用,在種植或轉植經濟作物之前,殺死或抑制一或多種雜草、病害、昆蟲或線蟲之生長;以及(3)在該時間結束後,種植或轉植該經濟作物。該多層薄膜包含PVDC障壁層、該PVDC障壁層之第一側上之第一防護層以及該PVDC障壁層之第二側上之第二防護層。該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度之約10%。該經濟作物為,例如,蕃茄、辣椒、草莓、黃瓜或甜瓜。
此申請案亦提供一種用於維持揮發性農用薰蒸劑與土壤接觸之方法,其包括:(1)用有效量的薰蒸劑處理土壤;(2)用多層薄膜覆蓋該薰蒸劑處理之土壤,該多層薄膜包含PVDC障壁層、該PVDC障壁層之第一側上之第一防護層以及該PVDC障壁層之第二側上之第二防護層,其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度之約10%;以及(3)容許該薰蒸劑擴散至該被覆蓋的土壤。在實施該方法方面,該處理包含在用該薄膜覆蓋該土壤之前,將該薰蒸劑注射進入該土壤。
亦涵蓋以上方法之各式各樣的替代具體例。例如,此等方法可使用包括下列揮發性物質中之一或多種之薰蒸劑進行:溴化甲烷、氯化苦(chloropicrin)、1,3-二氯-1-丙烯(順式)、1,3-二氯-1-丙烯(反式)、順式與反式1,3-二氯-丙烯之混合物、異硫氰酸甲酯、美珊鈉(metham-sodium)、碘化甲烷、氟化硫醯、二硫化二甲基、美珊鉀(metam potassium)、棉隆、1,1,1,-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-對-甲苯胺以及2,4-二氯苯氧乙酸。於一具體例中,該薰蒸劑包括溴化甲烷,且該溴化甲烷以低於400磅/處理英畝(treated acre),更佳地低於350,又更佳地低於300磅/處理英畝,最佳地低於250磅/處理英畝之平均施用率被引入該土壤中或土壤上。於另一具體例中,該薰蒸劑包括氯化苦,且該氯化苦以低於200磅/處理英畝之平均施用率被引入該土壤中或上。於又另一具體例中,該薰蒸劑包括溴化甲烷以及氯化苦,且該薰蒸劑以低於400磅/處理英畝之平均施用率被引入該土壤中或上。在此所揭示之土壤薰蒸劑可用於生長各種所欲的植物,包括,例如,蕃茄農作物、辣椒農作物、馬鈴薯農作物、草莓農作物、黃瓜科之農作物、喬木、灌木、花和/或草坪草。
有關在該方法中使用之多層薄膜,在一具體例中,該障壁層包含至少一種偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯,且該第一以及第二防護層中之每一個包含至少一種低密度聚乙烯、乙烯辛烯聚合物、乙烯醋酸乙烯酯、實質上線性乙烯聚合物、乙烯丙烯酸甲酯或其等之組合。於另一具體例中,該防護層中之至少一個係紫外線防護層,其進一步包含至少一種碳黑或受阻胺光安定劑(HALS)或苯並***類或其等之組合。於又另一具體例中,該防護層中之至少一個係反射層,其進一步包含二氧化鈦、金屬顏料或其組合。亦涵蓋包括至少一種聯繫層之具體例,該聯繫層包含乙烯醋酸乙烯酯(EVA)共聚物或乙烯甲基丙烯酸酯(EMA)共聚物或乙烯丙烯酸(EAA)共聚物或乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物或其等之組合。作為代表性具體例,該多層薄膜可包含以下列表示之層:ACB、BCB、ATCB、ACTB、ATCTB、BTCB、BCTB、BTCTB或其等之組合,在指出之序列中,其中A係至少一種反射層,B係至少一種紫外防護層,C係至少一種障壁層以及T係至少一種聯繫層。
因為下列說明書以及圖式,另外的具體例、形式、目的、特徵、優點、態樣以及優勢將變得顯而易見。
為加速了解本發明之原理之目的,將以特定的具體例作為參考,且將使用特定的語言描述相同的東西。不過應了解,此不意圖用於限制本發明之範疇。對與本申請案有關之熟悉此技藝之人士而言,在所述之具體例中任何的改變以及進一步之修飾,以及在此所述之本發明之原理之任何進一步之應用,預期會正常的發生。
在此所使用之術語“薄膜”意指一種薄片、層壓板、網狀物或相似物或其組合,具有長寬尺寸以及具有二個主要的表面,其間具有厚度。薄膜可為單層薄膜(僅具有一層)或多層薄膜(具有二或多層)。大部分情況下,薄膜具有厚度達約30-35密爾(7.5-8X 10-4 m)。
術語“多層薄膜”意指具有二或多層之薄膜,其至少部分連續的,且較佳地,但任擇地,共同延展的。多層薄膜由超過一層構成,較佳地由至少二種不同的組成構成,最好是實質上延展該薄膜之長與寬尺寸。多層薄膜之層通常經由一或多種下列方法結合在一起:共擠出、擠出塗佈、氣相沈積塗佈、溶劑型塗佈、乳劑型塗佈或懸浮塗佈。
術語“聯繫層”或“黏著層”或“結合層”意指具有提供中間層直接黏著至鄰接層或連續層之主要目的之內層,例如,在中間層與玻璃之間。該聯繫層亦可提供多組成結構其它的特徵(該聯繫層為該多組成結構之一部分)。
在此使用之術語“障壁層”指定為多層薄膜中之一層,一或多種氣體滲透劑(例如,農用薰蒸劑)對該層之滲透或穿透力低於該多層薄膜之其它層。“障壁樹脂”或“障壁聚合物”意指適合用於形成障壁層之聚合物或聚合物組成物。該障壁樹脂不會提供能夠溶解它之化學物質較低的滲透性或穿透性,然而典型地可能很少有這樣的化合物。
“表層”意指包括外側層之外層,因此意指任何在薄膜或其它多組成結構之外表面上之層。表面層提供下列優點:提供耐磨性,保護可能較易變形和/或撕裂或穿孔之內層;提供其適合接觸之材料或物件所欲程度之黏著性或對黏著性之抗性;或提供相似的特徵,通常與內層之特徵不同。
在此使用之“連續的”或“直接鄰接”,當有關二層時,意指直接接觸或彼此黏結之二層。相反的,在此使用之字“在...之間”,當應用於以在二個其它特定層之間表達之薄膜層時,包括下列二者:該主要層直接黏著至該二個其它層(該主要層位於其等之間),以及沒有直接黏著至該二個其它層中之一個或二個(該主要層位於其等之間),即,可在該主要層與一或多層(該主要層位於其等之間)之間配置一或多種額外層。
“疊層”(名詞)指的是一種由二或多種結合或黏著在一起之材料層製成之材料,包括多層薄膜,諸如共擠出薄膜。剛性疊層係一種具有足夠厚度或至少一種充分剛性層之疊層,以避免皺褶以及在處理時保持其形狀。
在此使用之“層疊”(動詞),指的是將二或多種表面黏著或接合在一起,例如,將分別產生之薄膜接合在一起,形成一多層薄膜。在此技藝領域中有許多用於層疊之方法,例如,使用熱、波輻射、黏著劑、壓力以及相似方法。
“擠出(Extrusion、extrude)”指的是藉由對熔融塑膠材料施力,通過模頭,接著冷卻或化學硬化,形成連續形狀之方法。就在擠出通過模頭之前,將相對高黏度之聚合材料饋入旋轉式螺桿中,施力使其通過模頭。
“共擠出(Coextrusion、coextrude)”指的是通過單一模頭擠出之方法,其中二或多個孔排列成使擠出物合併以及熔接在一起,於冷卻或驟冷(退火)之前,形成層疊結構。共擠出常常用於吹膜、鑄膜以及擠出塗佈方法之其它方法態樣。
“吹膜”或“薄膜吹製”指的是一種用於製造薄膜之方法,其中為了拉伸聚合物,擠出該聚合物或共聚物,形成用熱空氣或另一熱氣體充填之泡泡。之後,將泡泡打破,然後收集成平坦薄膜形式。
術語“薰蒸劑”意指一種以其氣體狀態使用,作為殺蟲劑或消毒劑之化學化合物。
術語“土壤薰蒸劑”意指一種引入土壤中或上,用於控制寄生在土壤中,導致病害之真菌、線蟲、昆蟲、雜草和/或其它害蟲之薰蒸劑。
在描述土壤薰蒸劑施用於土壤之施用率方面,術語“平均施用率”表示施用於土壤之薰蒸劑之總量(典型測量單位為磅),除以經過處理之土壤之表面積(典型地測量單位為英畝)。
術語“聚乙烯”意指乙烯之均聚物或大部分的單體單元衍生自乙烯之乙烯/α-烯烴共聚物。
術語“乙烯/α-烯烴共聚物”指定為乙烯與一或多種擇自於下列之共單體之共聚物:C3至C20 α-烯烴,諸如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、甲戊烯以及相似物。包括的有包含從低壓聚合化方法獲得之相對少側鏈分枝之長鏈,且存在之側分枝與非線性聚乙烯(例如,LDPE、低密度聚乙烯均聚物)相比較為短之聚合物分子。乙烯/α-烯烴共聚物通常具有密度範圍從約0.86 g/cm3至約0.94 g/cm3。術語線性低密度聚乙烯(LLDPE)一般之理解為,包括密度範圍落在約0.915至約0.94 g/cm3或0.930之乙烯/α-烯烴共聚物之基團,當線性聚乙烯之密度範圍從0.926至0.95 g/cm3時,稱作線性中間密度聚乙烯(LMDPE)。更低密度之乙烯/α-烯烴共聚物可稱作極低密度聚乙烯(VLDPE),一般用於指從Union Carbide Corporation購得之乙烯/丁烯共聚物,以及超低密度聚乙烯(ULDPE),典型地用於指某些由Dow Chemical Company提供之乙烯/辛烯共聚物,具有密度範圍從約0.88至約0.915 g/cm3。LLDPE係線性低密度聚乙烯之縮寫,指的是具有下列之乙烯之共聚物:(1)至少一種較高級-α-烯烴,諸如丁烯、辛烯、己烯以及相似物作為共單體;(2)密度從約0.915至高如約0.930克/立方公分;(3)包含具低或無分枝或交聯結構之長鏈之分子;以及(4)在低至中壓力下,利用共聚合作用,使用以具各種價性之過渡性金屬化合物為基礎之異質催化劑產生。
乙烯/α-烯烴共聚物一詞亦包括均質聚合物,諸如可從Exxon Chemical Company購得之金屬茂催化的EXACTTM線性均質乙烯/α-烯烴共聚物樹脂,Baytown,Tex.;可從Mitsui Petrochemical Corporation購得之TAFMERTM線性均質乙烯/α-烯烴共聚物樹脂;以及可從The Dow Chemical Company購得之長鏈分枝金屬茂催化的均質乙烯/α-烯烴共聚物,例如,已知之AFFINITYTM或ENGAGETM樹脂。“均質聚合物”一詞指的是具相對窄分子量分佈以及相對窄組成分佈之聚合化反應產物。均質聚合物結構上與異質聚合物(例如,ULDPE、VLDPE、LLDPE以及LMDPE)不同,因為均質聚合物在鏈內展現相對均一序列之共單體,全部的鏈呈鏡向序列分佈以及全部的鏈之長度相似,即,較窄的分子量分佈。此外,均質聚合物最常使用金屬茂或其它單一位置類型之催化劑製備,而不是使用齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑。此單一位置催化劑典型地僅具有一種類型之催化位置,其被認為係聚合化反應產生均一的聚合物之基礎。
術語“實質上線性”意指,除了因均質共單體併入之短鏈分枝外,該乙烯聚合物進一步之特徵為具有長鏈分枝,其中,該聚合物骨架每1000個碳經平均0.01至3個長鏈分枝取代。較佳的實質上線性聚合物係每1000個碳經0.01個長鏈分枝取代至每1000個碳經1個長鏈分枝取代,更佳地從0.05個長鏈分枝/1000個碳至1個長鏈分枝/1000個碳。
該實質上線性乙烯/α-烯烴聚合物係使用適合的受限幾何催化劑之連續方法製得,較佳地如美國專利案第5,132,380號、第5,703,187號;以及第6,013,819號中揭示之受限幾何催化劑。美國專利案第5,026,798號中教示之單環戊二烯基過渡金屬烯烴聚合化催化劑亦適合用於製備本發明之聚合物。
長鏈分枝在此定義為具有鏈長大於任何因單體併入所產生之短鏈分枝之鏈長之分枝。該長鏈分枝之長度可與該聚合物骨架之長度一樣長。長鏈分枝可使用此技藝中之技術內之方法測定,例如使用13C核磁共振光譜儀測量,量化方面使用,例如,Randall之方法(Rev. Macromol. Chem. Phys.,C29(2&3),p. 275-287)。
在實質上線性乙烯/α-烯烴聚合物方面,I10/I2比率指出長鏈分枝之程度,即,在聚合物中,I10/I2比率愈高,長鏈分枝愈多。一般而言,實質上線性乙烯/α-烯烴聚合物之I10/I2比率為至少約5.63,較佳地至少約7,特別地至少約8或更高,以及高如約25。實質上線性乙烯聚合物之熔融指數係依照ASTM D-1238,條件190℃./2.16 Kg測量(以前稱作條件E)。
術語“單一位置催化劑”在此技藝中之認知指的是在個別聚合物鏈產生方面,比使用齊格勒-納塔(Ziegler Natta)催化劑製得之聚合物中所觀察到之多樣性少。此多樣性之證明為較寬的MWD。單一位置催化劑包括單一位置金屬茂或單一位置限制幾何催化劑;美國專利案第4,937,299號(Ewen et al.)、美國專利案第5,218,071號(Tsutsui et al.)、美國專利案第5,278,272號、第5,324,800號、第5,084,534號、第5,405,922號、第4,588,794號、第5,204,419號中有例示此等催化劑。
HDPE係高密度聚乙烯之縮寫,指定為具有密度從約0.950至0.965 g/cm3之聚乙烯。HDPE時常為乙烯均聚物。
在此使用之術語“乙烯/醋酸乙烯酯共聚物”或“EVA”,指由乙烯以及醋酸乙烯酯單體形成之共聚物,其中該乙烯衍生之單元存在之數量為至少50重量%,而醋酸乙烯酯衍生之單元存在之數量少於50重量%。取決於所欲的特性,該醋酸乙烯酯含量範圍可從低之2或3重量%到高之40或50重量%,通常從1至30重量%,具12至35重量%之醋酸乙烯酯常用於聯繫層之應用。在聚合物摻合物方面,常加入EVA來改善聚合物相間之結合。
在此使用之術語“乙烯/丙烯酸甲酯共聚物”或“EMA”指由乙烯以及丙烯酸甲酯單體形成之共聚物,其中該乙烯衍生之單元存在之數量為至少50重量%,而丙烯酸甲酯衍生之單元存在之數量少於50重量%。取決於所欲之特性,丙烯酸甲酯含量範圍可從低之2或3重量%至高之40或50重量%,通常從1至30重量%,具18至30重量%之丙烯酸甲酯常用於聯繫層之應用。在聚合物摻合物方面,常加入EVA來改善聚合物相間之結合。
在此使用之術語“乙烯/丙烯酸共聚物”或“EAA”指由乙烯以及丙烯酸單體形成之共聚物,其中該乙烯衍生之單元存在之數量為至少50重量%,而丙烯酸衍生之單元存在之數量少於50重量%。取決於所欲之特性,丙烯酸含量範圍可從低之2或3重量%至高之40或50重量%,通常從1至30重量%,具12至35重量%之丙烯酸常用於聯繫層之應用。在聚合物摻合物方面,常加入EAA來改善聚合物相間之結合。
在此使用之術語“乙烯/丙烯酸乙酯共聚物”或“EEA”指由乙烯以及丙烯酸乙酯單體形成之共聚物,其中該乙烯衍生之單元存在之數量為至少50重量%,而丙烯酸乙酯衍生之單元存在之數量少於50重量%。取決於所欲之特性,丙烯酸乙酯含量範圍可從低之2或3重量%至高之40或50重量%,通常從1至30重量%,具18至30重量%之丙烯酸乙酯常用於聯繫層之應用。在聚合物摻合物方面,常加入EEA來改善聚合物相間之結合。
在此使用之術語“乙烯/乙烯醇共聚物”或“EVOH”指由乙烯以及乙烯醇形成之共聚物,經由,例如,水解或皂化醋酸乙烯酯共聚物或與聚乙烯醇進行化學反應製得。水解之程度較佳地至少50%,更佳地至少85%。該乙烯共單體一般存在之範圍為約15至約65重量%。
在此包括所有的百分比、較佳數量或測量值、其範圍以及終端值,即,“小於約10”包括約10。因此“至少”相當於“大於或等於”,而“至多”相當於“小於或等於”。在此之數值沒有所敘述之值那麼確切。因此,“115”包括至少從114.5至115.49。再者,所有列舉包含該列舉中二或多部分之任一以及全部的組合,而所有範圍包括該範圍(該範例內具有終端值)內任一以及全部的子集,好像各組合以及子集在此明確地述出。從以“至少”、“大於”、“大於或等於”或相似方法敘述之參數,至以“至多”、“多達”“小於”、“小於或等於”或相似方法敘述之參數之所有的範圍係較佳範圍,不管是否針對各參數指出相對程度之較佳值。因此,在本發明之實施方面,具有有利的下限結合最佳的上限之範圍係較佳的。除非有特別敘述,否則全部的數量、比率、比例以及其它測量值係以重量計。除非有特別敘述,否則所有的百分比以依照本發明實施之總組成物之重量百分比計。除非特別敘述或熟悉此技藝之人士認為不可能,否則在此所述之方法之步驟,可任擇地以與在此所述之步驟不同之順序進行。此外,步驟任擇地個別發生、同時發生或發生的時間重疊。例如,諸如加熱以及混合之步驟,在此技藝中通常係個別、同時或時間上部分重疊。除非特別敘述,否則當會引起不欲作用之元素、材料或步驟存在之量或形式不會引起該作用至無法接受之程度時,其在本發明之實施上,被視為實質上不存在。此外,術語“無法接受的”以及“無法接受地”用於意指偏離在給定情況下之商業應用或其它應用,或超出預定限制之外,其限制隨著特別的情況以及應用而改變且可預設,諸如性能規格。熟悉此技藝之人士公認,可接受的限制隨著設備、條件、應用以及其它變數而改變,但在其等可應用之各情況下,可在無過度實驗之情況下決定。在一些情況下,可接受一參數中可達到另一所欲的結果之變異或偏差。
術語“包含”之意思與“包括”、“含有”或“特徵在於...”之相同,係包容廣泛或開放的,不排除額外沒有述出之元素、材料或步驟。
本發明包括一種多層薄膜,其包括至少一種障壁層介於二個防護層之間。
該障壁層係防止至少一種土壤薰蒸劑滲透之障礙物,包含至少一種偏二氯乙烯聚合物。偏二氯乙烯聚合物(亦稱作偏二氯乙烯樹脂、偏二氯乙烯之異種共聚物、偏二氯乙烯異種共聚物、偏二氯乙烯之共聚物以及PVDC)亦為此技藝領域公知的。見,例如,美國專利案第3,642,743號以及第3,879,359號。在此使用之術語“偏二氯乙烯之異種共聚物”、“偏二氯乙烯異種共聚物”或“PVDC”涵蓋其中主要組份係偏二氯乙烯之共聚物、三元共聚物以及更高的聚合物,任擇地以及較佳地具有一或多種與該偏二氯乙烯單體共聚合化之單烯屬不飽和單體(單元不飽和單體),諸如氯乙烯、丙烯酸烷基酯類、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯腈以及甲基丙烯腈。於一具體例中,本發明特別適合丙烯酸烷基酯偏二氯乙烯聚合物(丙烯酸酯PVDC)。該偏二氯乙烯聚合物具有從偏二氯乙烯以及至少一種丙烯酸烷基酯而來之單體單元。此丙烯酸烷基酯包括具有1至5個碳原子之烷基基團之丙烯酸烷基酯以及其等之組合,較佳地丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯或其等之組合,更佳地丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯或其等之組合,更佳地丙烯酸甲酯或相關組合。於另一具體例中,該偏二氯乙烯聚合物任擇地亦具有至少一種可與偏二氯乙烯以及丙烯酸烷基酯聚合化之額外的單元不飽和共單體,諸如,氯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈以及其等之組合,較佳地甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈或其等之組合。
該或該等障壁層最好包含至少約80,較佳地至少約85,更佳地至少約90,最佳地至少約95重量%之聚偏二氯乙烯聚合物或其組合。各層剩下的部分任擇地為至少一種可與偏二氯乙烯聚合物相容之聚合物、熟悉此技藝人士所知之添加劑,諸如,例如且非限制性地,安定劑、加工劑、抗結塊劑、增滑劑以及其等之組合。
該障壁層較佳地為本發明之多層薄膜之體積的至少約5%,更佳地至少約6%,最佳地至少約7%,以及獨立較佳地至多約10%,更佳地至多約9%,最佳地至多約8%。於該等層經共擠出之較佳薄膜中,相對體積實質上相當於相對厚度。於本發明之更佳的多層薄膜中,總薄膜厚度較佳地至少約0.5密爾(12.7 μm),更佳地至少約0.75密爾(19.1 μm),最佳地至少約1.0密爾(25.4 μm)以及獨立較佳地至多約2.0密爾(50.8 μm),更佳地至多約1.75密爾(44.5 μm),最佳地至多約1.5密爾(38.1 μm)。
在本發明之實務方面,適合不同應用之障壁特性,可藉由諸如修改PVDC層之體積或厚度,或使用具有不同障壁值之不同的PVDC共聚物之手段達到。例如,吾人可根據障壁功能,使用較薄但較高障壁之PVDC材料層或較厚但較低障壁PVDC之材料層來達到相似的作用。然而在本發明之實務方面,障壁之厚度不超過總薄膜厚度之10%係很重要的,因為PVDC層高於10%會導致不想要的layability、堅硬度以及長期安定性特徵降低。更明確地,PVDC中存在之結晶性會嚴重地影響Elmendorf撕裂法測得之總堅硬度、鏢沖試驗或衝孔試驗。在共擠出薄膜方面,一旦該PVDC層之百分比達到10%之閾值時,其會開始支配其它層對該薄膜之總堅硬度之影響。
該第一以及第二防護層之作用係預防該障壁層或該多層薄膜整體,於在此預期之正常用途下,因,諸如撕裂、穿刺或其它物理損害而造成傷害,或另一例子,預防諸如因曝露於熱、紫外線、廣譜太陽輻射或其它類型之電磁輻射所產生之劣化或惡化。該第一以及第二防護層中每一個包含至少一種聚合物。該聚合物係此技藝之技術內,適合用於製造多層薄膜之任何聚合物。熟悉此技藝之人士公認,該聚合物係依特別最終用途所需之特性做選擇。在農用覆蓋薄膜方面,較佳的聚合物包括低密度聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物或其等之組合,較佳的係乙烯聚合物或其組合。在障壁層方面,各防護層任擇地包括此技藝技術內之添加劑,諸如,例如且非限制性地,安定劑、加工劑、防結塊劑、增滑劑以及其等之組合。
一或多種聯繫層任擇地用於本發明之多層薄膜之任何層之間,特別是在無該聯繫層之情況下,彼此之間之黏著力低於所需之黏著力之任何層。聯繫層在此技藝之技術內。其等之組成由緊接層之組成決定,要使該聯繫層能黏著於各緊接層。包含乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯/丙烯酸(EAA)或乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)之聚合物,常用於鄰接聚二氯乙烯之聯繫層。
一具體例中,該第一以及第二防護層中至少一個係紫外線防護層。該紫外線防護層較佳地包括至少一種層,其包含至少一種暗色顏料,即能夠吸收紫外線(UV)(即具有波長介於約200以及400nm間之光線)之顏料,或其它紫外線吸收劑。能夠吸收紫外線之顏料落在此技藝之技術中,包括,例如,碳黑。包含此一暗色顏料之層在此稱作暗色層,因為其藉由吸收或阻斷紫外線產生作用,藉此保護該聚合物免於紫外線之傷害,其亦稱作紫外線障壁層。作為另一選擇或除了顏料外,該紫外線防護層可包括化學吸收劑。顏料具有在一開始曝露之後,連續吸收紫外線之優點,然而一些化學吸收劑因吸收而進行化學改變。此吸收劑亦可對四周的聚合物產生作用。所使用之顏料或吸收劑之數量較佳地係能充份的吸收足量的紫外線,以保護該多層薄膜免於使用時紫外線引起之劣化之數量。熟悉此技藝之人士公認,此數量可能隨著諸如下列之因素而改變:顏料或吸收劑、覆蓋薄膜留在土壤上時間之長度、太陽光曝露之量等等,但可在無過度實驗之情況下決定。一般,足夠使具紫外線吸收材料之層的組合,產生L*(穿透率)值(用ASTM E308-06之程序測量)為較佳地至多約2,更佳地至多約1.5,最佳地至多約1.0之暗色顏料之數量,即足夠吸收覆蓋薄膜將曝露之紫外線。此L*適合藉由,例如,於一或多層(一起構成多層薄膜體積之約50%)中載入較佳地至多約2,更佳地至多約4,最佳地至多約6重量%之碳黑提供。
在另一具體例中,紫外線防護層包括其它紫外線防護添加物,諸如,例如,HALS(受阻胺光安定劑)或苯並***類。與紫外線吸收劑相反,HALS與苯並***類藉由清除在光氧化過程中形成之自由基中間物質產生作用,藉此抑制聚合物之劣化。二種安定劑類型已知可展現出高效率以及命,因為在安定化過程期間,其等循環重新產生而不是消耗掉。其等亦保護聚合物免於熱降解,且可用作為熱安定劑。
於另一具體例中,該多層薄膜任擇地包括超過一種紫外線防護層,較佳地暗色層。於一具體例中,該多層薄膜之防護層二者係如上所述之紫外線防護層。於又另一具體例中,分開包含一或多種紫外線防護層以及本身可能亦為紫外線防護層之第一以及第二防護層。例如,在大於5層之多層薄膜中,以單一厚層來完成此紫外線防護任務一般係不可行的。如此的話將會需要操作者降低數個擠出器之擠出速率,以容許一個擠出器增加該薄膜中之一層的總厚度。反而,最好是添加顏料或其它紫外線阻斷劑至數層中,然後以高速運轉所有的擠出器。此使得操作者可在不必在製造過程中損失速率之情況下,建立足夠厚度之加顏料層。層之數目較佳地係適當提供較佳紫外線吸收,方便載入所選定的紫外線吸收劑或其組合之數目。然而在大部分情況下,適當的紫外線吸收可由一個包含諸如碳黑之顏料之層獲得。
此紫外線防護層之組合厚度較佳地至少約0.5密爾(12.7 μm),更佳地至少約0.75密爾(19.1 μm),最佳地至少約1.0密爾(25.4 μm),以及獨立較佳地至多約2.0密爾(50.8 μm),更佳地至多約1.75密爾(44.5 μm),最佳地至多約1.5密爾(38.1 μm)。在較佳的多層薄膜中,此層或此等層較佳地包含該薄膜之體積之至少約25%,更佳地至少約50%,最佳地至少約75%,以及獨立較佳地至多約96%,更佳地至多約94%,最佳地至多約92%。
除了以上之外或作為另一選擇,在另一具體例中,該第一以及第二防護層中至少一個係能有效提供該多層薄膜額外的紫外線防護和/或一些熱防護之反射層。反射層係一種可反射可見光,較佳地還有紫外線之層。一般之理解為白色或淡顏色,例如銀或其它金屬顏色。此等層提供光防護,較佳地亦提供一些熱輻射,即熱,之防護。反射層落在本技藝之技術內,通常含有銀、鋁或其它金屬顏料或塗層或具有諸如二氧化鈦之白色顏料或其等之組合。在本發明之實務方面,該反射層較佳地能充分地反射以達到下列適合預選定最終用途之目的:光防護、熱防護、美學吸引力、印刷適性或其等之組合。於大部分情況下,足夠產生L*(反射係數)值(用ASTM E308-06之程序測量)為較佳地至少約75,更佳地至少約80,最佳地至少約85之反射性或白色顏料之數量,即足夠提供所欲的品質。此L*可藉由,例如,載入較佳地至少約2,更佳地至少約4,最佳地至少約6,以及獨立較佳地至多約20,更佳地至多約15,最佳地至多約10重量%(以該或該等淡色層中聚合物之重量計)之二氧化鈦適當的提供。
與針對紫外線防護層解釋之相同的理由,複合反射層通常係較佳的。因此,於另一具體例中,多層薄膜任擇地包括超過一個反射層。於一具體例中,該多層薄膜中之防護層二者係如上所之反射層。於又另一具體例中,分開包含一或多種反射層與本身可能亦為反射層之第一以及第二防護層。若存在的話,該或該等反射層合併之厚度較佳地至少約0.25密爾(6.4 μm),更佳地至少約0.25密爾(6.4 μm),最佳地至少約0.5密爾(12.7 μm),以及獨立較佳地至多約1.25密爾(31.8 μm),更佳地至多約1.0密爾(25.4 μm),最佳地至多約0.75密爾(19.0 μm)。於較佳的多層薄膜中,此等層包含該薄膜之體積之較佳地至少約17%,更佳地至少約33%,更佳地至少約50%,以及獨立較佳地至多約67%,更佳地至多約75%,最佳地至少約83%。當該反射層亦反射至少約95%該薄膜所曝露之紫外線時,則不需要紫外線防護層,另一說法是,該反射層亦為紫外線防護層。其它會反射紫外線之反射層,就減少範圍而言,會減少紫外線吸收或阻斷添加劑之需求,或減少紫外線防護層之厚度。熟悉此技藝之人士可測量紫外線之穿透或反射率,以決定應被該紫外線防護層吸收之數量。
除了反射顏料或其它添加劑之外,各反射層,像是各紫外線防護層,包含至少一種聚合物。該聚合物係在此技藝之技術內,任何適合用於製造多層薄膜之聚合物。熟悉此技藝之人士公認,聚合物係根據其在特定最終用途中所需之特性做選擇。在農用覆蓋薄膜方面,較佳的聚合物,特別是針對外層,包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-辛烯共聚物、實質上線性乙烯聚合物、低密度聚乙烯、諸如尼龍或聚丙烯之堅韌的聚合物,或其等之組合,乙烯聚合物或其等聚合物係較佳的,LLDPE或其組合,特別是其它乙烯聚合物係最佳的。於較佳具體例中,當本發明之多層薄膜中超過一層為反射性時,較佳地此等層亦作為其它目的。即,不是僅僅增加層引入或增加光或熱反射之目的,而是較佳地於層中使用白色或光顏料作為諸如聯繫層。因此,該額外的反射層較佳地包含可用於諸如乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯/丙烯酸甲酯(EMA)或實質上線性乙烯聚合物(最佳的EVA),用作為聯繫層之目的之聚合物。至於該障壁層,各反射層任擇地含有此技藝之技術內之添加劑,諸如,例如且非限制性地,安定劑、加工劑、防結塊劑、增滑劑以及其等之組合。此外,各反射層任擇地包括紫外線防護成份,諸如如上所述之顏料或HALS或二苯甲酮。
熟悉此技藝之人士會認可,此技藝之技術中一或多種其它層,例如強化層、巨大層(bulk layer)、補強層等等或其等之組合,可任擇地包括於本發明之多層薄膜中。此外,任擇地將低密度聚乙烯(LDPE)摻合至一或多層中,藉由增加剪切稀化,以容許更易於擠出以及在薄泡形成期間,提供熔融強度。
在此所述之農用薰蒸護蓋物薄膜,除了提供使用作為薰蒸劑之揮發性物質的障壁之外,亦可提供第二用途。例如,農用護蓋物薄膜亦可起增加下面土壤之溫度(就光吸收薄膜而言)或預防下面土壤之溫度增加(此會發生在無該薄膜之情況下)(就光反射薄膜而言)之作用。於一具體例中,本申請案提供一種多功能的薄膜,其可用於任何一種以上所述之情況。於此具體例中,多層薄膜包括一障壁層、至少一種光吸收層於該障壁層之第一側上以及至少一種反射層於該障壁層之第二側上。該光吸收層可以如上所述之方式,與該紫外線防護層結合。
以上所述之多功能薄膜可以使該反射層相對於該障壁層而言,背向土壤之方向被置於土壤上。在此方向上,其可適合用於夏季的月份,當主要的天氣條件包括相對高溫以及陽光時,該反射層面向太陽,然後反射光與熱,以降低太陽輻射增加土壤溫度之程度。另一用途方面,此多功能薄膜可以相反方向被置於土壤上,藉此光吸收層,典型地黑色層,相對於該障壁層而言,背向土壤。在此方向上,其可適合用於冬季月份或其它涼爽的月份,當涼爽的天氣和/或低陽光占優勢時,吸收面向太陽,且吸收光與熱,藉此提高下面土壤之溫度。
說到被緊鄰土壤放置作為第一表層之層、被放置於最遠離土壤作為第二表層之層以及介於其等之間至少一種障壁層,較佳的薄膜包括ACB、ATCB、ACTB、ATCTB、BCA、BTCA、BCTA、BTCTA、BCB、BTCB、BCTB、BTCTB中之至少一種,其中A係至少一種反射層,B係至少一種紫外線防護層,C係至少一種障壁層,而T係至少一種聯繫層。此等薄膜中之每一個中,C任擇地以及較佳地具有包覆聚合物在其任一側上之層,例如美國專利案第6,685,872號或第4,842,791號所述,其等在法律允許之範圍內在此併入本案以為參考。較佳的包覆聚合物包括乙烯醋酸乙烯酯、乙烯甲基丙烯酸酯或其組合。任何聯繫層任擇地亦係反射性或紫外線防護性的,或AT、TA、BT、TB組合任擇地為具二種功能之單一層。此外,熟悉此技藝之人士會了解,在不逸離本發明之範圍之情況下,在所列出之層之間或甚至在表層之外面,任擇地有額外的層,例如透明防護層、可印在其任一側上之標籤層(其任擇地可為透明層)或其組合。
用此技藝之技術中任一方法,將至少一種障壁層、至少二種防護層以及任擇地至少一種紫外線防護層、至少一種著白色顏料的或反射層和/或其它層形成一多層薄膜。於一具體例中,該等層係共擠出的。於另一具體例中,該等層係共擠出以及吹製或鑄造的。於又另一具體例中,該等層係共擠出以及吹塑成一薄膜。此等方法於此技藝之技術內。簡單吹泡薄膜方法述於,例如,The Encyclopedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer,Third Edition,John Wiley & Sons,New York,1981,Vol. 16,pp. 416-417以及Vol. 18,pp. 191-192中。因此,依照此申請案之代表性多層薄膜可用下列之方法製造(a)提供至少一種第一組成物,包含至少一種偏二氯乙烯聚合物;以及至少一種第二組成物,包含第一聚合物以及任擇地至少一種紫外線吸收顏料或劑和/或至少一種反射顏料;以及至少一種第三組成物,包含第二聚合物以及任擇地至少一種紫外線吸收顏料或劑和/或至少一種反射顏料,至共擠出模頭中,以及(b)共擠出該第一、第二以及第三組成物成層;較佳地將該等共擠出層展開形成多層薄膜。熟悉此技藝之人士公認,共擠出薄膜結構上與層疊或結合的多層薄膜不同,因為該共擠出之薄膜中之層更完整或均一或二者之組合,而在層疊或結合的薄膜中,其可能因熔融以及接觸而具有不規則的層或可能具有額外的黏著層。該多層薄膜可以此技藝中熟悉之方式捲起來,以方便的形式放置該薄膜,之後在引入薰蒸劑於土壤後展開於土壤上。
就製備土壤以產生作物方面來說,藉由注射由一或多種揮發性物質構成之薰蒸劑組成物於土壤中進行土壤之薰蒸,以及之後,用在此所述之聚合薄膜覆蓋該土壤表面。在一些情況下,肥料或其它殺蟲劑可在分開農地操作之薰蒸劑注射之同時或之後,該聚合薄膜安置之前,施用於該床中。該聚合薄膜亦可用於覆蓋已經過其它揮發性物質處理之土壤,諸如,例如,其它揮發性殺蟲劑或其它有機揮發物。該聚合薄膜可置於各式各樣不同類型的土壤上,包括用於生長穀物、飼料作物、水果、蔬菜、花、喬木、灌木等等之露地中之土壤,以及種植於溫室中之花或蔬菜之培養盤,以及用於各種其它農耕作業之土壤,包括架高式種植床、平地以及其它。該聚合薄膜,當置於已混入揮發性物質之土壤之上時,會減少揮發性物質消散於大氣中。本申請案之薰蒸方法可有效地用於從用於生長下列各式各樣作物以及非作物植物產品之土壤中,根除雜草、病害和/或寄生蟲,包括,但不限於,蕃茄、馬鈴薯、草莓、黃瓜、甜瓜、喬木、灌木、花以及草坪草。
可用作為土壤薰蒸劑之揮發性物質之一種例子為溴化甲烷。溴化甲烷(MB)係限制使用的農用殺蟲劑,可零售,且僅由認證的殺蟲劑施用者或在其直接監督管理下之人員使用。其係無色、無味、非可燃性氣體,其係無臭的,除非在極高濃度下。其在EPA註冊為應用於許多水果以及蔬菜作物之殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑以及除草劑,且作為結構與商品薰蒸劑。播前施用溴化甲烷至土壤,可以比使用許多特別的殺蟲劑低之成本,控制各式各樣的害蟲。此外,於某些情況下,殺蟲劑無法有效地管理特別的害蟲問題,如尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum),因此必須使用溴化甲烷於經濟作物之生產。在亞熱帶農業生產系統方面,使用溴化甲烷對許多高價值作物而言,係具有成本效益的。其控制相對廣泛的害蟲,因此降低生產給定作物所需之殺蟲劑之總使用量。在害蟲控制用途方面,MB可以各種比例與氯化苦(CP)混合。在低濃度下,CP主要為用於偵測MB(其係沒有氣味的)之加味劑。在較高濃度下(30%以上),CP具殺蟲劑之效力。
在薰蒸選定區域之土壤之方面,於例如一或多種壓縮氣體鋼瓶中提供溴化甲烷與CP之混合物,然後使用正壓封閉系統,利用柄狀工具注射進入土壤中6至9吋深。例如,該系統可用氮氣或其它惰性氣體加壓。施用率變化,例如,從每英畝約100至約400磅或更高的活性成份。一旦注射進入土壤中且溫度高於40℉時,MB會快速地蒸發成氣體以及擴散通過開放的土壤孔隙。因為於土壤表面上方之空氣中的擴散更大,向上的氣體流量以及擴散通常大於向下的移動,大部分的氣體從土壤中逃逸出來,然後進入大氣中,除非向上的擴散受到限制。土壤濕氣含量在此方面有關聯,主要是其有關連續孔隙之可利用性。具相對高濕氣含量之土壤可抑制通過土壤之大量擴散。具相對低濕氣含量之土壤,可能會促進氣體快速的從土壤逃逸到大氣中。土壤溫度亦為一因子,因為其與土壤濕氣有關,因為直接影響土壤中溴化甲烷或其它揮發性物質之蒸發速率。當溫度增加,蒸發速率即增加。例如,最近的研究顯示,當MB施用於乾、含沙的土壤時,在高氣溫與土壤溫度下,薰蒸與覆蓋間延遲20分鐘,觀察到40%的MB從土壤中流失掉。於一些應用中,在薰蒸之前,先選定土壤條件和/或進行土壤製備,以提高土壤保留能力。
在引入揮發性薰蒸劑之後,置於土壤上方之多層薄膜作用為該揮發性物質大量從土壤傳送至大氣之障壁,因此降低該揮發性物質流失於大氣中。結果,薰蒸劑中之活性揮發性物質保持與土壤接觸,因此與土壤傳播的害蟲接觸之時間拉長。二個影響薰蒸劑操作效率之重要的變量係薰蒸劑與土壤傳播的害蟲間之接觸時間以及薰蒸劑於土壤中之濃度。相應地,增加薰蒸劑停留於土壤中一段時間,可增加薰蒸劑之效力,和/或減少每單位面積達到所欲結果所需之薰蒸劑的數量(在此亦稱作施用率)。
薰蒸操作步驟中之其它要素可能變化很大。在另一薰蒸土壤之替代方法中,可包括額外的特徵,諸如,例如,適當的土壤製備以及特別設計的噴灑元件。例如,給定的操作步驟可依照某些參數涉及土壤之前處理,諸如,例如,耕種、整平、灌溉等等。此外,在用適合的農具將薰蒸劑注入土壤之後,可將土壤表面包起來和/或壓緊。在將薰蒸劑併入土壤之前或之後,此處理步驟可由熟悉此技藝之人士,根據許多因素決定,任擇的進行。
此外,各式各樣的薰蒸劑或其它揮發性物質可使用於在此所述之有關的多層薄膜,且利用此薄膜之薰蒸操作步驟可用於各式各樣有關的不同作物。例如,在此所述之組成物、技術以及方法可用於諸如該等於美國專利案第6,207,705中揭示有關的生物殺蟲劑,以及合成殺蟲劑/薰蒸劑,其等許多為已知的且可在市面上購得。特別有興趣的係合成薰蒸劑,諸如,例如且非限制性地,下列:溴化甲烷、氯化苦、1,3-二氯-1-丙烯(順式)、1,3-二氯-1-丙烯(反式)、順式以及反式1,3-二氯-丙烯之混合物、異硫氰酸甲酯、美珊鈉(metham sodium)、碘化甲烷、氟化硫醯、二硫化二甲基、美珊鈉(metam potassium)、棉隆、1,1,1,-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-對-甲苯胺以及2,4-二氯苯氧乙酸。此外,在完成土壤薰蒸後,可在有或無先前栽培之情況下,進行種植或播種所欲的作物。
本發明之目的以及優點將利用下列範例進一步例示說明。在此等範例中所述之特別的材料以及其數量,以及其它條件以及詳細內容,不應被視為本發明之限制。而是,其等為解說整個發明之實例。除非特別敘述,否則所有的百分比、部分以及比率以重量計。本發明之例子用數字標示,而比較例(其非本發明之範例)按照英文字標示。
範例1:比較數個土壤薰蒸劑通過包括PVDC障壁層之多層薄膜以及包括尼龍障壁層之多層薄膜之滲透性之實驗室實驗。
將一欲進行測試之選定的薄膜層夾在測試儀器中二個槽之間,如此氣體從二個槽中之一個移動至另一個槽之唯一可能的路徑係擴散通過該薄膜。針對此等測試,將儀器之方向轉到該薄膜之位置大致水平,有一個槽在該平面上方,另一個槽在平面下方。此實驗中測試的三個薄膜如下:(i)從Dow Chemical Company(Midland,Michigan)購得之SARANEX 450TM薄膜,其係一種包括一PVDC層介於其它薄膜層之間之多層薄膜,且其具有總薄膜厚度約1密爾;(ii)從Dow Chemical Company(Midland,Michigan)購得之SARANEX 451TM薄膜,其係一種包括一PVDC層介於其它薄膜層之間之多層薄膜,且其具有總薄膜厚度約1.5密爾;以及(3)從Pliant Corp.(Schaumburg,Illinois)購得之BlockadeTM薄膜,其係一種包括一尼龍層介於其它薄膜層之間之多層薄膜,且其具有總薄膜厚度約1.25密爾。
當給定的測試薄膜如以上所述,置於測試裝置中時,於該測試裝置之下方槽中引入測量數量之測試薰蒸劑。此實驗中使用之測試薰蒸劑係溴化甲烷、碘化甲烷、1,3-二氯-1-丙烯(順式)(此後“1,3-D(順式)”)、1,3-二氯-1-丙烯(反式)(此後“1,3-D(反式)”)以及氯化苦。在該測試薰蒸劑被引入該下方槽中大約15分鐘後,使用注射器定期從上方槽中取出樣本,使用氣態色層分析(GC)頂空氣體分析法,測量上方槽中氣體之濃度達693個小時。從上方槽中薰蒸劑之濃度對時間之量變曲線,計算每一薄膜/氣體配對之質量傳遞係數。質量傳遞係數“h”表示在固定的時間期間(1小時),氣體移動通過界定的薄膜障壁面積(在此平方公分之薄膜,cm2)的數量(氣體體積,單位立方公分(cm3))。實際單位為h=氣體cm3/薄膜cm2/小時,其以縮寫h(cm/hr)表示。
根據此測試之結果計算得到之質量傳遞係數述於以下表1中
表1中之數據顯示,對溴化甲烷之障壁作用,1.5密爾之Dow SARANTM薄膜之效率比BlockadeTM薄膜強約三個級數(即,其質量傳遞係數h之值約小三個級數);對碘化甲烷之障壁作用,效率比BlockadeTM薄膜強約二個級數;對1,3-D(順式)之障壁作用,效率比BlockadeTM薄膜強約三個級數;對1,3-D(反式)之障壁作用,效率比BlockadeTM薄膜強約三個級數;以及對氯化苦之障壁作用,效率比BlockadeTM薄膜強約十三個級數。
1.0密爾之Dow SARANTM薄膜對此等薰蒸劑中每一個,亦展現出比BlockadeTM薄膜顯著更佳的障壁功能。明確地說,1.0密爾之Dow SARANTM薄膜對溴化甲烷之障壁作用效率比BlockadeTM薄膜強約二個級數;對碘化甲烷之障壁作用,效率比BlockadeTM薄膜強接近二個級數;對1,3-D(順式)之障壁作用,效率比BlockadeTM薄膜強接近二個級數;對1,3-D(反式)之障壁作用,效率比BlockadeTM薄膜強約二個級數;以及對氯化苦之障壁作用,效率比BlockadeTM薄膜強約十三個級數。
因此,此等測試證實,SARANTM薄膜之PVDC障壁層對數個常用的土壤薰蒸劑,展現出比BlockadeTM薄膜之尼龍障壁層更出奇的好之障壁功能。
層A:薄膜體積之15%,76.05重量%之從Dow Chemical購得之實質上線性聚乙烯,商品名AFFINITYTM PL1881G。此層亦含有20重量%從Ampace購得之配製於LLDPE中之碳黑母料,稱號為19717。額外地,其含有2.4重量%從Ampacet購得之紫外線安定劑母料,稱號為100325。其亦含有0.8重量%從Ampacet購得之配製於LLDPE中之聚合物加工助劑母料,稱號為10562。此外,添加7500 ppm之矽藻土(Si02)。
層B:薄膜體積之16%,77.6重量%之從Dow Chemical購得之實質上線性聚乙烯,商品名AFFINITYTM PL1881G。此層亦含有20重量%從Ampace購得之配製於LLDPE中之碳黑母料,稱號為19717。額外地,其含有2.4重量%從Ampacet購得之紫外線安定劑母料,稱號為100325。
層C:薄膜體積之16%,97重量%之從Dow Chemical購得之實質上線性聚乙烯,商品名AFFINITYTM PL1881G。額外地,其含有3%重量%從Ampacet購得之紫外線安定劑母料,稱號為100325。
層EN:薄膜體積之10%。外面2%(全部4%)的體積由100重量%之從Arkema購得之EMA(商品名LOTRYLTM 24MA02)構成。裡面8%的體積由100重量%之從Dow Chemical購得之PVDC(商品名SARANTM XUS 32937.00)構成。
層D:薄膜體積之12%,97重量%之從Dow Chemical購得之實質上線性聚乙烯,商品名AFFINITYTM PL1881G。額外地,其含有3%重量%從Ampacet購得之紫外線安定劑母料,稱號為100325。
層E:薄膜體積之31%,76.05重量%之從Dow Chemical 購得之實質上線性聚乙烯,商品名AFFINITYTM PL1881G。此層亦含有20重量%從Ampace購得之配製於LLDPE中之碳黑母料,稱號為19717。額外地,其含有2.4重量%從Ampacet購得之紫外線安定劑母料,稱號為100325。其亦含有0,8重量%從Ampacet購得之配製於LLDPE中之聚合物加工助劑母料,稱號為10562。此外,添加7500 ppm之矽藻土(SiO2)。
於習用向上吹膜機上產生範例2之薄膜。此機由22”(0.56 m)直徑之吹膜模頭(6個獨立的聚合物流饋入)構成。此等流中之四個(A、B、D以及E)由裝設75 mm螺桿之單一螺桿擠出機提供。聚合物流(C)之一由裝設100 mm螺桿之單一螺桿擠出機提供。第六流由包覆型聚合物流(EN)構成,其係依照美國專利案第6,685,872中之教示產生,其在法律允許之範圍內在此併入本案。為產生此包覆型聚合物流EN,使用二個獨立的單一螺桿擠出機(S,SE)饋入包覆模頭。從包覆模頭出來之輸出物係聚合物流EN,其由完全被另一流(SE)包覆之中心流(S)構成。
此等擠出機以及螺桿中之全部,均從Davis-Standard購得。吹膜模頭以及包覆模頭二者均從Brampton Engineering 購得,商品名ISOtherm SCD。該等流進入吹膜模頭,然後”堆疊”如下:A、B、C、EN、D、E。擠出機A、B、C、D、E、S以及SE之擠出機以及模頭條件列示於以下表2中。
此實驗之目的係測定,於範例2中所述之方法製成之多層薄膜(在此為“SARANTM薄膜”)下,在播前施用半施用率之薰蒸劑,在預防土壤害蟲之效力方面,是否能提供與於BlockadeTM薄膜下使用全施用率薰蒸劑統計學上相等之效力。此測定之重要性在於,假如,諸如,例如,在SARANTM下,標準溴化甲烷/氯化苦(MB/CP)薰蒸劑使用為正常施用率之50%時,薰蒸劑處理之效力在統計上相等於在BlockadeTM薄膜下,全施用率MB/CP處理之效力,則SARANTM薄膜能夠大量的減少播前使用達到保護作用所需之薰蒸劑的數量。
使用標準土壤薰蒸設備將薰蒸劑引入架高式種植床,然後在薰蒸後,立即鋪設障壁護蓋物。薰蒸劑、實驗施用率以及所使用之薄膜鑑定如下:
實驗包括四個(4)重覆以及隨機完全區集(randomized complete block)實驗設計。該四個重覆中之每一個為100英尺長之床。
在薰蒸後約二個禮拜,將辣椒植株轉種到經處理之床中。
從每一盆中採集5個植株收集線蟲數據,以及評估採收時由線蟲引起之根的傷害。
藉由評估種植後,在不同時間點,受Phytophthora capsici感染之植株的數目,收集植株病害數據。包括二種測試之結果。
藉由計數在每盆中雜草之數量,收集預防雜草之效力。收集莎草數據,單位,植株數目/30英尺列。其它雜草數據收集為各盆中之植株孔中生長出之每一種雜草物種之平均數目。
使用以上操作步驟之五種特定的測試之結果述於下。
測試1以及2:溴化甲烷/氯化苦(MB/CP) 50:50組合,在SARANTM以及BlockadeTM薄膜下,預防辣椒中Phytophthora capsici之效力之比較。(Delray Beach,Florida)
21 DAA種植
LSD(P=0.10)
14 DAA種植
LSD(P=0.10)
在表3與4中,“控制%”欄中之數字指出在處理後,核對無病害症狀之植株的百分比,而以相似字母識別是數字沒有統計上的不同。
在表3以及4二者中特別注意到,在SARANTM薄膜下,半施用率MB/CP(即,200磅/處理英畝),於種植後14天(表4)以及種植後21天(表5)二者方面,提供預防Phytophthora capsici感染之效力,在統計上相等於在BlockadeTM薄膜下,全施用率MB/CP(即,400磅/處理英畝)之效力。
測試3:溴化甲烷/氯化苦(MB/CP) 50:50組合,在SARANTM以及BlockadeTM薄膜下,預防辣椒中雜草物種之效力之比較。(Delray Beach,Florida)。
14 DAA種植
PTLAN=Potentilla anserina=牛筋草
POROL=Portulaca oleracea=馬齒莧
AMACH=Amaranthus sybridus=平滑莧菜(smooth pigweed)
在表5中,在“PTLAN”、“POROL”以及“AMACH”欄中數量,指出用經鑑定的薰蒸劑以及經鑑定的薄膜處理而被殺死之雜草的百分比。
在表5中特別注意到,吾人會預期至少有一些雜草會在施用僅半施用率之MB/CP(即,200磅/處理英畝)後存活。然而,如上所述,當在SARANTM薄膜下施用半施用率時,薰蒸劑提供預防該三種經鑑定的雜草物種之效力,與在BlockadeTM薄膜下施用全施用率MB/CP(即,400磅/處理英畝)之效力一樣的好。
表4:溴化甲烷/氯化苦(MB/CP) 50:50組合,在SARANTM以及BlockadeTM薄膜下,預防經壓制的(in squash)線蟲之效力之比較。(Chula,Georgia)。
LSD(P=0.050)
表6中,“損害評分”欄中之數字指出因線蟲饋入引起之損害的嚴重程度。損害評分從1至5,損害評分5代表根幾乎完全損害。用同樣字母鑑定之數字無統計上的不同。如以上表3-5中所述,雖然吾人會預期在施用僅半施用率MB/CP(即,200磅/處理英畝)後,結果至少有一些差異;但如表6中所示,當在SARANTM薄膜下施用半施用率時,薰蒸劑提供預防線蟲之效力與在BlockadeTM薄膜下施用全施用率MB/CP(即,400磅/處理英畝)之效力一樣的好。
測試5:溴化甲烷/氯化苦(MB/CP) 50:50組合,在SARANTM以及BlockadeTM薄膜下,預防經壓制的黃色莎草(nutsedge)(CYPES)之效力之比較。(Chula,Georgia)。
LSD(P=0.050)
CYPES=Cyperus esculentus=黃色莎草
表7中,“排#/35英尺列”欄中之數字指出35英尺經處理之排的部分中,實際計得莎草植物之平均數量。用同樣字母識別之數字無統計上的不同。如以上表3-6中所述,雖然吾人會預期在施用僅半施用率MB/CP(即,200磅/處理英畝)後,結果至少有一些差異;如表7中所示,當在SARANTM薄膜下施用半施用率時,薰蒸劑提供預防莎草之效力與在BlockadeTM薄膜下施用全施用率MB/CP(即,400磅/處理英畝)之效力一樣的好。
在以上所述全部測試1-5中,用半施用率MB/CP處理,經測定具有與在BlockadeTM障壁薄膜下,用二倍多之MB/CP之標準處理相等之作用。此測定之重要性為,因為在SARANTM下,標準溴化甲烷/氯化苦(MB/CP)薰蒸劑處理在50%正常使用率下之效力,與在BlockadeTM薄膜下,用全使用率(100%)MB/CP處理一樣的好,所以SARANTM薄膜能夠大輻地減少此薰蒸劑用於雜草控制之使用量,藉此在不降低所欲的雜草預防作用之情況下,減少薰蒸處理對環境的衝擊,以及減少處理區域之四周,政府強制緩衝區段之大小。BlockadeTM薄膜之前已顯示出會減少溴化甲烷/氯化苦(MB/CP)混合的薰蒸劑之使用率,比LDPE薄膜(其為農用領域中之歷史標準)少多達50%。以上報告之測試結果令人驚訝顯示出,與BlockadeTM薄膜相比,在SARANTM薄膜下,MB/PC之使用率可進一步減少。特別地,此等數據顯示出,MB/CP施用減少50%,提供相等的效力。
本發明之具體例包括:
1.一種用於薰蒸土壤之方法,其包含:(i)將包括至少一種揮發性物質之薰蒸劑引入土壤內或土壤上;以及(ii)用多層聚合薄膜覆蓋該土壤,以便至少部分地包含住該薰蒸劑;其中該薄膜包含PVDC障壁層、該PVDC障壁層之第一側上之第一防護層以及該PVDC障壁層之第二側上之第二防護層;以及其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度之約10%。
2.一種用於生長易受雜草、病害、昆蟲或寄生蟲中一或多種之干擾之經濟作物之農地管理方法,其包括:(i)準備一用於生長作物之土壤的種植床;(ii)將揮發性薰蒸劑引入該土壤的種植床進行土壤薰蒸作用,用多層聚合薄膜覆蓋該土壤的種植床之至少一部分,然後等待一段時間,藉由土壤薰蒸作用,在種植或轉植經濟作物之前,殺死或抑制一或多種雜草、病害或寄生蟲之生長;以及(iii)在該時間結束後,種植或轉植該經濟作物;其中該多層薄膜包含PVDC障壁層、該PVDC障壁層之第一側上之第一防護層以及該PVDC障壁層之第二側上之第二防護層,其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度之約10%。
3.一種用於維持揮發性農用薰蒸劑與土壤緊密接觸之方法,其包括:(i)用有效量的薰蒸劑處理土壤;(ii)用包含PVDC障壁層、該PVDC障壁層之第一側上之第一防護層以及該PVDC障壁層之第二側上之第二防護層之多層薄膜,覆蓋該薰蒸劑處理之土壤,其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度之約10%;以及(iii)容許該薰蒸劑擴散至該被覆蓋的土壤。
4.任何其它具體例之方法,其中在用該薄膜覆蓋該土壤之前,將該薰蒸劑注射進入該土壤。
5.任何其它具體例之方法,其中該薰蒸劑包括一或多種下列揮發性物質:溴化甲烷、氯化苦、1,3-二氯-1-丙烯(順式)、1,3-二氯-1-丙烯(反式)、異硫氰酸甲酯、美珊鈉(metham-sodium)、碘化甲烷、氟化硫醯、二溴化二甲烷、美珊鉀(metam potassium)、棉隆、1,1,1,-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-對-甲苯胺以及2,4-二氯苯氧乙酸。
6.任何其它具體例之方法,其中該薰蒸劑包括溴化甲烷,且以至多約300磅/處理英畝之施用率或至多約200磅/處理英畝之施用率,將該溴化甲烷引入該土壤中或土壤上。
7.任何其它具體例之方法,其中該薰蒸劑包括氯化苦,且其中以至多約300磅/處理英畝之施用率或至多約200磅/處理英畝之施用率,將氯化苦引入該土壤中或土壤上。
8.任何其它具體例之方法,其中該薰蒸劑包括溴化甲烷以及氯化苦;且其中以至多約300磅/處理英畝之施用率或至多約200磅/處理英畝之施用率,將該薰蒸劑引入該土壤中或土壤上。
9.任何其它具體例之方法,其進一步包含使用該土壤以生長下列中之一或多種:蕃茄農作物、辣椒農作物、草莓農作物、黃瓜科之農作物,諸如黃瓜以及甜瓜、喬木、灌木、花和/或草坪草。
10.一種多層薄膜,其包含至少一種包含至少一種偏二氯乙烯聚合物之障壁層,以及至少二種防護層。
11.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該偏二氯乙烯聚合物係至少一種丙烯酸烷基酯偏二氯乙烯異種共聚物。
12.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該丙烯酸酯係擇自於丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯或其等之組合。
13.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該丙烯酸酯係擇自於丙烯酸甲酯或丁酯或其等之組合。
14.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該丙烯酸酯係丙烯酸甲酯。
15.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該或該等障壁層包含至少約80、85、90或95重量%中任一個之聚偏二氯乙烯聚合物。
16.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該障壁層較佳地為該多層薄膜之體積的至少約5、6、7%中任一個,以及獨立地至多約10、9或8%中任一個。
17.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中總薄膜厚度至少約0.5密爾(12.7 μm)、0.75密爾(19.05 μm)或1.0密爾(25.4 μm)中任一個,以及獨立地至多約2.0密爾(50.8 μm)、1.75密爾(44.5 μm)或1.5密爾(38.1 μm)中任一個。
18.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中在該多層薄膜中有額外地至少一種紫外線防護層。
19.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該多層薄膜中之防護層中之至少一個係紫外線防護層。
20.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該多層薄膜中之防護層中二者均係紫外線防護層。
21.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該紫外線防護層包含至少一種包含下列之層:至少一種暗色顏料,其為能夠吸收紫外線之顏料、或其它紫外線吸收劑或阻斷劑或其等之組合。
22.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該顏料或紫外線吸收劑或阻斷劑係擇自於碳黑、HALS(受阻胺光安定劑)、二苯甲酮以及其等之組合。
23.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該紫外線防護層較佳地塗上暗色顏料。
24.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該暗色顏料或紫外線吸收劑或其等之組合存在之數量足以產生L*(穿透率)值為至多約2、1.5或1.0中任一個。
25.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該紫外線吸收劑包含碳黑,且在聚合物中存在之濃度為至多約6、4、2重量%中任一個之碳黑。
26.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該紫外線防護層或其組合構成該多層薄膜之體積的約50%。
27.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該紫外線防護層包含擇自於下列之聚合物:低密度聚乙烯、乙烯辛烯共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物或其等之組合,較佳地包含乙烯聚合物或其等之組合。
28.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中存在超過一種紫外線防護層。
29.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該多層薄膜中之紫外線防護層合併的厚度係至少約0.5密爾(7.6 μm)、0.75密爾(12.7 μm)、1.0密爾(17.8 μm)中任一個,以及獨立較佳地至多約2.0密爾(38.1 μm)、1.75密爾(53.0 μm)或1.0密爾(27.9 μm)中任一個。
30.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該多層薄膜中之紫外線防護層合併的厚度,係該薄膜之體積至少約25%、50%、75%中任一個以及獨立地至多約100%、95%、90%中任一個。
31.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中在該多層薄膜中有額外地至少一種反射層。
32.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該多層薄膜中之防護層中之至少一種係反射層。
33.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該多層薄膜中之防護層中之二者均係反射層。
34.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中各反射層獨立地包含白色顏料、銀、鋁或其它金屬顏料中之至少一種,或具有反射塗層或其組合。
35.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該白色顏料包含二氧化鈦或其間之組合。
36.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該反射層較佳地足夠反射以達到該等下列適合用於預定最終用途之目的:光防護、熱防護、美學吸引力、印刷適性或其等之組合。
37.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該反射層包含反射性或白色顏料之數量,足夠產生以ASTM E308-06之程序測量之L*(反射係數)值為至少約75、80或85中任一個。
38.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該反射性或白色顏料存在之數量,為各反射層之至少約2、4或6重量%中任一個,以及獨立地至少多20、15或10重量%中任一個。
39.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中有超過一種反射層。
40.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該或該等反射層合併之厚度為至少約0.25密爾(6.4 μm)、0.5密爾(12.7 μm)或0.75密爾(19.1 μm)中任一個,以及獨立地至多約1.25密爾(31.8 μm)、1.0密爾(25.4 μm)或0.75密爾(19.05 μm)中任一個。
41.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該或該等反射層合併之厚度為包含該薄膜體積之至少約17%、33%或50%中任一個,以及獨立地至多約83%、75%、67%中任一個。
42.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該或該等反射層(包含任何的塗層或其上之塗層)亦反射至少約95%到達該薄膜之紫外線,因此亦為紫外線防護層。
43.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該反射層包含至少一種擇自於下列之聚合物:線性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯辛烯共聚物、實質上線性乙烯聚合物、低密度聚乙烯、尼龍、聚丙烯或其等之組合,較佳地包含至少一種乙烯聚合物或其組合,更佳地至少一種LLDPE或其組合,最佳地具至少一種其它乙烯聚合物。
44.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該多層薄膜亦包含至少一種聯繫層。
45.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中至少一種反射層亦為聯繫層。
46,任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中至少一種聯繫層亦為反射或紫外線防護層或其組合。
47.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中至少一種反射層包含乙烯醋酸乙烯酯(EVA)或實質上線性乙烯聚合物或其等之組合,更佳地EVA或其間之組合。
48.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該多層薄膜包含以ACB、BCB、ATCB、ACTB、ATCTB、BTCB、BCTB、BTCTB或其等之組合表示之層,在指出之序列中,其中A係至少一種反射層,B係至少一種紫外線防護層,C係至少一種障壁層以及T係至少一種聯繫層以及於各情況下,C任擇地具有包覆層在其任一側上。此外,於此等具體例之任一個中,A可任擇地為適當的反射性的,亦為紫外線防護層。
49.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中至少一種障壁層具有包覆聚合物在其任一側上。
50.任何其它具體例之方法或多層薄膜,其中該包覆聚合物包含乙烯醋酸乙烯酯、乙烯甲基丙烯酸酯或其等之組合中之至少一種。
Claims (22)
- 一種用於薰蒸土壤之方法,其包含:將包括至少一種揮發性物質之薰蒸劑引入土壤內或土壤上;以及用多層聚合薄膜覆蓋該土壤,俾使至少部分地包含住該薰蒸劑;其中該薄膜包含一聚二氯乙烯(PVDC)障壁層、一在該PVDC障壁層之一第一側上的第一防護層,以及一在該PVDC障壁層之一第二側上的第二防護層;其中該PVDC障壁層包含至少一丙烯酸烷基酯偏二氯乙烯異種共聚物(alkyl acrylate vinylidene chloride interpolymer);以及其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度的10%。
- 一種農地管理方法,其是用於生長易受一或多種之雜草、昆蟲、病害、線蟲或其它寄生蟲干擾的經濟作物,該方法包括:準備一用於生長一作物之土壤的種植床;藉由將一揮發性薰蒸劑引入該土壤的種植床,以多層聚合薄膜覆蓋該土壤的種植床之至少一部分,然後等待一段時間來進行土壤薰蒸作用,俾利用土壤薰蒸作用,在種植或轉植經濟作物之前殺死或抑制一或多種雜草、昆蟲、病害、線蟲或其它寄生蟲的生長;以及在該段時間結束後,種植或轉植該經濟作物; 其中,該多層薄膜包含一PVDC障壁層、一在該PVDC障壁層之一第一側上的第一防護層,以及一在該PVDC障壁層之一第二側上的第二防護層,其中該PVDC障壁層包含至少一丙烯酸烷基酯偏二氯乙烯異種共聚物,且其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度之10%。
- 一種用於維持揮發性農用薰蒸劑與土壤接觸之方法,其包括:用一有效量的一薰蒸劑處理土壤;用一多層薄膜覆蓋該經薰蒸劑處理之土壤,該多層薄膜包含一PVDC障壁層、一在該PVDC障壁層之一第一側上的第一防護層,以及一在該PVDC障壁層之一第二側上的第二防護層,其中該PVDC障壁層包含至少一丙烯酸烷基酯偏二氯乙烯異種共聚物,且其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度之10%;以及容許該薰蒸劑擴散通過該經覆蓋的土壤。
- 一種用於薰蒸土壤之方法,其包含:將包括至少一種揮發性物質之薰蒸劑引入土壤內或土壤上;以及用多層聚合薄膜覆蓋該土壤,俾使至少部分地包含住該薰蒸劑;其中該薄膜包含一聚二氯乙烯(PVDC)障壁層、一在該PVDC障壁層之一第一側上的第一防護層,以及一在該PVDC障壁層之一第二側上的第二防護層; 其中該薰蒸劑包含氟化硫醯;以及其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度的10%。
- 一種用於薰蒸土壤之方法,其包含:將包括至少一種揮發性物質之薰蒸劑引入土壤內或土壤上;以及用多層聚合薄膜覆蓋該土壤,俾使至少部分地包含住該薰蒸劑;其中該薄膜包含一聚二氯乙烯(PVDC)障壁層、一在該PVDC障壁層之一第一側上的第一防護層,以及一在該PVDC障壁層之一第二側上的第二防護層;其中在該多層薄膜中的該等防護層中之至少一者係一紫外線防護層,該紫外線防護層包含至少一選自於下列所構成之群組的成份(member):碳黑、受阻胺光安定劑(HALS)、二苯甲酮及其等之組合;以及其中該障壁層包含小於該多層聚合薄膜之厚度的10%。
- 如申請專利範圍第1、2、3、4及5項中任一項之方法,其中該障壁層包含至少80重量%的聚偏二氯乙烯聚合物。
- 如申請專利範圍第1、2、4及5項中任一項之方法,其中該引入(introducing)包含在該覆蓋之前,將該薰蒸劑注射入該土壤內。
- 如申請專利範圍第1、2、3及5項中任一項之方法,其中 該薰蒸劑包含下列中之一者:溴化甲烷、氯化苦(chloropicrin)、1,3-二氯-1-丙烯(順式)、1,3-二氯-1-丙烯(反式)、異硫氰酸甲酯、美珊鈉(metham-sodium)、碘化甲烷、氟化硫醯、二溴化二甲基(dimethyl dibromide)、二硫化二甲基、美珊鉀(metam potassium)、棉隆(dazomet)、1,1,1,-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-對-甲苯胺、2,4-二氯苯氧乙酸以及其等之混合物。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法,其中該丙烯酸酯(acrylate)係選自於由下列所構成之群組:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯及其等之組合。
- 如申請專利範圍第1、2、3、4及5項中任一項之方法,其中該薄膜進一步包含至少一包覆層,該包覆層包含一選自於由下列所構成之群組的成份:乙烯醋酸乙烯酯、乙烯甲基丙烯酸酯或其組合。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其中該薄膜進一步包含至少一種聯繫層,該聯繫層包含乙烯醋酸乙烯酯。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之方法,其中在該多層薄膜中的該防護層中之至少一者係紫外線防護層,該紫外線防護層包含至少一選自於下列所構成之群組的成份:碳黑、受阻胺光安定劑(HALS)、二苯甲酮及其等之組合。
- 如申請專利範圍第12項之方法,其中該至少一紫外線防護層提供至多為2的一L*(穿透率)值。
- 如申請專利範圍第12項之方法,其中該至少一紫外線防護層包含一選自於下列所構成之群組的聚合物:一低密度聚乙烯、一乙烯辛烯共聚物、一乙烯醋酸乙烯酯共聚物、一乙烯丙烯酸甲酯共聚物及其等之組合。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其中該防護層中之至少一者係一反射層,該反射層進一步包含二氧化鈦、一金屬顏料或其等之組合。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其中該薄膜具有一實質上均一且為0.5密爾(mils)至2.0密爾的總厚度。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其中該障壁層至少為該多層薄膜之體積的5%。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該障壁層包含該薄膜之體積的至少5%以及至多10%,該第一防護層包含該薄膜之體積的至少10%以及至多60%,而該第二防護層包含該薄膜之體積的至少10%以及至多60%。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其中該多層薄膜進一步包含至少一反射層。
- 如申請專利範圍第19項之方法,其中該至少一反射層包含一選自於下列所構成之群組的組份:一白色顏料、銀、鋁、其它金屬顏料及其等之組合;以及一選自於由下列所構成之群組的聚合物:一線性低密度聚 乙烯(LLDPE)、一乙烯辛烯共聚物、一實質上線性乙烯聚合物、一低密度聚乙烯、一尼龍、一聚丙烯及其等之組合。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該PVDC障壁層包含一乙烯丙烯酸甲酯共聚物。
- 如申請專利範圍第21項之方法,其中該乙烯丙烯酸甲酯共聚物包含50或更多重量%之乙烯衍生單元,以及50或更少重量%之丙烯酸甲酯衍生單元。
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