CZ299834B6 - Vysoce koncentrované formulace glyfosátu amonného - Google Patents
Vysoce koncentrované formulace glyfosátu amonného Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299834B6 CZ299834B6 CZ20000203A CZ2000203A CZ299834B6 CZ 299834 B6 CZ299834 B6 CZ 299834B6 CZ 20000203 A CZ20000203 A CZ 20000203A CZ 2000203 A CZ2000203 A CZ 2000203A CZ 299834 B6 CZ299834 B6 CZ 299834B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- glyphosate
- ammonium
- surfactant
- formulation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Vodný koncentrát herbicidní kompozice obsahující (a) N-fosfonomethylglycin ve forme smesi svých monoamonných a diamonných solí v množství 10 až 50 % hmotn. ekvivalentu kyseliny, kde molární pomer amoniaku ku N-fosfonomethylglycinu dává pH od 6 do 7 po zredení na 1 % hmotn. glyfosátu v deionizované vode, (b) jednu nebo více povrchove aktivních látek v množství zvyšujícím herbicidní úcinek. Kompozice si uchovávají svoji stabilitu pri skladování v širokém teplotním rozmezí. Popisuje se také zpusobhubení nebo regulace vegetace redením kompozice ve vode a použití takto redené kompozice na listy vegetace.
Description
Vysoce koncentrované formulace glyfosátu amonného
Oblast techniky
Vynález se týká vodných herbicidních formulací obsahujících vysoké koncentrace amonné soli glyfosátu spolu s povrchově aktivní látkou, které jsou stabilní během skladování, a způsobu hubení a kontroly nežádoucí vegetace za použití těchto formulací.
Dosavadní stav techniky
N-fosfonomethylglycin, jinak známý jako glyfosát, je v tomto oboru dobře známý jako herbicid aplikovaný po emergenci listů. Glyfosát je anorganická sloučenina obsahující tři kyselé skupiny a ve formě své kyseliny je relativně nerozpustná ve vodě. Glyfosát je proto běžně formulován a používán v podobě ve vodě rozpustné soli. Mohou však být vyrobeny také monobazické, dibazické a tribazické soli glyfosátu, obecně je výhodná formulace a použití glyfosátu ve formě monobazické soli, například jako mono-(organická amonná) sůl, například mono(izopropylamin), často pod zkratkou IPA sůl. Roundup®, herbicid obsahující IPA sůl glyfosátu, prodává firma Monsanto jako vodný roztok koncentrované formulace (SC), kterou obecně spotřebitel před použitím na listy rostlin ředí ve vodě. Mono-(anorganický amoniový iont), například NH/, sůl glyfosátu, je též komerčně dostupná, většinou obsažena v suchých ve vodě rozpustných formulacích v podobě granulí (SG), jako. herbicid Rival® a suchý herbicid Roundup® od firmy Monsanto, které spotřebitel před použitím na listy rostlin rozpustí ve vodě. Další komerční produkty glyfosátu zahrnují herbicid Touchdown® od firmy Zeneca, vodnou SC formulaci obsahující mono(trimethylsulfonium), často pod zkratkou TMS, sůl glyfosátu, herbicid Roundup® Geoforce od firmy Monsanto a suchou formulaci SG obsahující monosodnou sůl glyfosátu.
Pokud se pojmy „amonium“, „monoamonium“ a „diamonium“, jak se zde užívají, vztahují k soli glyfosátu, tyto pojmy znamenají výhradně anorganický amoniový iont, to znamená NH/,. nevyplývá-li z kontextu jinak. Poměry a koncentrace glyfosátu zde uvedené i v případě, kdy je glyfosát přítomen ve formě solí, jsou vyjádřeny jako ekvivalent kyseliny (a.e.), nevyplývá-li z kontextu jinak.
... Různé soli glyfosátu,. způsoby, přípravy solí. glyfosátu, formulací glyfosátu nebo jeho soH a způsoby použití glyfosátu nebo jeho solí pro hubení a regulaci plevele a jiných rostlin uvádí v patentu US 4 507 250 Bakel, patentu US 4 481 026, Prisbylla, patentu US 4 405 531 Franz, patentu US 4 315 765 Large, patentu US 4 140 513 Prill, patentu US 3 977 860 Franz/patentu US 3 853 530 Franz a patentu US 3 799 758 Franz. Výše uvedené patenty jsou zde zahrnuty jako celek v odkazu.
Soli glyfosátu obecně vyžadují přítomnost povrchově aktivní látky pro dosažení nejlepších herbicidních vlastností. Povrchově aktivní látka může být v koncentrované formulaci, nebo se může přidat nakonec před použitím do ředěného sprejovacího roztoku. Výběr povrchově aktivní látky je velmi důležitý. Například v rozsáhlé studii publikované ve Weed Science, 1977, ročník 25, strana 275-287, zjistili Wyrill a Bumside značné rozdíly mezi povrchově aktivními látkami v jejich schopnosti zvyšovat herbicidní účinek glyfosátu.
Výhodné je použití vysoce koncentrované vodné formulace glyfosátu ve formě soli vyrobené na bázi anorganického amoniaku. Amoniak je levnější než většinajiných bází, snadno dostupný, má nízkou molekulovou hmotnost, je relativně vysoce rozpustný ve vodě a je přirozenou živinou pro růst rostlin a jiných organismů. Použití amonných solí glyfosátu pro přípravu vodných koncentrovaných formulací glyfosátu, vhodných pro hubení a regulaci plevele a jiných rostlin, však bylo omezeno až do uvedení tohoto vynálezu. Omezení se vztahovala na jedno nebo více z následu55 jících: obtížnost vyplývající z chemických nebo fyzikálních vlastností amonných solí glyfosátu,
-1 CZ 299834 B6 nedostatečně definovaných vhodných povrchově aktivních látek pro přípravu vysoce koncentrovaných kapalných koncentrátů těchto solí, snížené regulace plevele a nutnosti komplexního procesu přípravy kompozicí kapalného glyfosátu amonného s podstatně nižším množstvím ekvivalentu kyseliny glyfosátu než u kompozic podle vynálezu.
Bylo uvedeno několik postupů příprav vodných kompozicí glyfosátu sherbicidním účinkem, z nichž všechny nebo některé jsou ve formě jejích monoamonných a/nebo diamonných solí. Evropský patent EP 290 416 uvádí vodné koncentráty obsahující kationtovou povrchově aktivní látku polyoxyalkylenalkylamin (obsahující alkenylamin) spolu s glyfosátem, jejíž část je v podoío bě monoamonné soli a její další část je v podobě soli, kdy povrchově aktivní látka zajišťuje opačně nabitý iont. Formulace připravené Částečně z glyfosátu monoamonného, které jsou uvedeny v tomto evropském patentu, mají maximální celkovou koncentraci glyfosátu ve všech formulacích 300 gramů ekvivalentu kyseliny na litr (g a.e./l) ajsou vyrobeny několikastupňovým postupem zahrnujícím Oddělenou přípravu monoamonia a solí povrchově aktivní látky glyfosátu z toho důvodu, aby bylo možné je různě míchat.
Nalewaja, De Villiers a Matysiak ve Weed Research, 1996, ročník 36, strana 241-247 uvádí použití herbicidů jako kompozicí obsahujících glyfosát monoamonný a díamonný, stejně jako kompozice na bázi izopropylamonných, sodných a vápenatých solí glyfosátu. Tyto kompozice po přípravě neobsahovaly žádnou povrchově aktivní látku. Těsně před použitím na listy rostlin se odděleně přidaly dvě neiontové povrchově aktivní látky a jedna kationtová povrchově aktivní látka na relativní zředění roztoku s udanou maximální koncentrací glyfosátu nižší než 10 g a.e./l. Kompozice monoamonné a diamonné soli vykazovaly výrazně nižší herbicidní aktivitu a množství glyfosátu než odpovídající kompozice izopropylamonné soli a vyžadovaly přidáni povrchově
2$ aktivní látky odděleně.
Formulace herbicidního vodného koncentrátu ve vodě rozpustných solí glyfosátu obsahující síran amonný byly publikovány v evropském patentu EP 274 369. Použitý glyfosát byl ve formě izopropylamonné soli; avšak přítomnost amonných kationtů spolu s glyfosátovými anionty, vyplývající z použití síranu amonného, měla za následek vznik glyfosátu amonného.
Pro překonání některých uvedených omezení byly vyvíjeny kompozice ve vodě rozpustné pevné látky na bázi glyfosátu monoamonného jako zemědělsky přijatelné herbicidní formulace, obsahující účinné povrchově aktivní látky. Jak je uvedeno v evropské patentové přihlášce číslo EP
... ...35. .. .3 78.985 a evropské patentové,přihlášce EP 582 985, nevhodnost použití těchto pevných nevodných formulací byla omezena z jednoho nebo více následujících důvodů: obecně komplexního, dlouhého a relativně nákladného procesu přípravy, vlastností ztěžujících manipulací a obtížnosti při zemědělském použití; Mnoho farmářů a zemědělských techniků, využívajících sprejování, navíc také výrazně neupřednostňují Suché nebo kapalné formulace a podstatně větší část dává z různých důvodů přednost kapalným, zejména vodným formulacím.
Proto je cílem vynálezu poskytnout vysoce koncentrovanou vodnou formulaci, obsahující amonnou sůl glyfosátu v herbicidně účinném množství spolu s obsahem jedné nebo více zemědělsky přijatelné povrchově aktivní látky, stabilní při skladování, v množství zvyšujícím herbicidní účinek.
Tento cíl je ztížen zejména kvůli kompatibilitě povrchově aktivní látky s roztoky glyfosátu amonného o vysoké iontové síle. Například, přímým srovnáním glyfosátu mono(izopropylamonného) sglyfosátem monoamonným se zjistilo, že při stejné a.e. koncentraci ve vodě je výrazně obtížnější vytvořit roztok glyfosátu monoamonného jako koncentrátu, který je stabilní při skla50 dování, než roztok glyfosátu mono(izopropylamonného). Tato obtížnost se projevuje různými způsoby, jakje uvedeno níže:
• Omezenou kompatibilitou povrchově aktivních látek s glyfosátem monoamonným, například při koncentraci glyfosátu 360 g a.e./l a povrchově aktivní látky v koncentraci 180 g/1 je rozmezí
-2CZ 299834 B6 mnohem menší než rozmezí kompatibilních povrchově aktivních látek kompatibilních sglyfosátem mono(izopropylamonným) při stejných koncentracích glyfosátu a povrchově aktivní látky. Například při koncentracích uvedených výše, povrchově aktivní látka MON 0818 od firmy Monsanto, na bázi maziva aminovaného polyoxyethylen(15) vykazuje vynikající kompatibilitu s glyfosátem mono(izopropylamonným), ale je inkompatibilní s glyfosátem monoamonným, tato inkompatibilita má za následek okamžitou tvorbu fázového rozhraní nebo „vysolení“ povrchově aktivní látky z roztoku glyfosátové sol i • Pro uvedenou povrchově aktivní látku a její koncentraci je maximální koncentrace nebo „zatížení“ glyfosátem a.e. ve formulaci vodného koncentrátu stabilního při skladování pro většinu povrchově aktivních látek výrazně nižší v případě monoamonné soli než v případě mono(izopropylamonné)soli glyfosátu.
• Při daném zatížení glyfosátem a.e. je maximální koncentrace pro většinu povrchově aktivních látek, která může být dosažena ve formulaci vodného koncentrátu, stabilního pří skladování, výrazně nižší, pokud je glyfosát přítomen ve formě monoamonné soli, než v případě mono(izopropylamonné)soli glyfosátu.
• Mohou být vyžadovány další kompatibilní látky, například hydrochlorid oktylaminu, které nejsou nezbytné ve formulacích vodného koncentrátu glyfosátu mono(izopropylamonného) s určitou povrchově aktivní látkou, kvůli přijatelné stabilitě při skladování v případě glyfosátu monoamonného.
• Pro určitý glyfosát a povrchově aktivní látku je maximální teplota, kdy se může formulace vod25 ného koncentrátu udržet bez oddělení fází, obecně nižší u glyfosátu monoamonného než u glyfosátu mono(izopropylamonného). Stanovení této maximální teploty je možné získat měřením bodu zákalu metodami známými odborníkům v tomto oboru.
Dalším cílem podle vynálezu je poskytnout vysoce koncentrovanou vodnou formulaci, stabilní při skladování, která obsahuje amonnou sůl glyfosátu a jednu nebo více povrchově aktivních látek s vyšším stupněm herbicidního účinku ve srovnání s běžnou standardní formulací glyfosátové soli, například herbicidem Roundup® nebo herbicidem Touchdown®.
Obtížnost spojená s tímto předmětem vyplývá z faktu, že herbicidní účinek roztoků glyfosátové
35.....soli je velmi závislý na-dvou faktorech: výběru vhodné-povrchově-aktivní látky. a použití-co.
nejvyšší koncentrace povrchově aktivní látky v koncentrované formulaci, jak je jen možné. Například použití monoamonné soli glyfosátu místo mono(izopropylamonné)soli se potýká S oběma faktory.
Dokonce i bez nahrazení glyfosátové soli je obtížné zvýšit herbicidní účinek formulací Roundup® a Touchdown®, obsahujících mono(izopropylamonnou) a mono(trimethylsulfonovou) sůl. Jakékoli výrazné zvýšení koncentrace povrchově aktivní látky v těchto produktech je dosažitelné pouze při snížení množství glyfosátu a.e. Podobně, jakékoli podstatné zvýšení množství glyfosátu a.e. v těchto produktech je dosažitelné pouze při snížení koncentrace povrchově aktivní látky a nese proto s sebou alespoň riziko snížení herbicidního účinku.
Velkou překážkou, kterou je třeba překonat, je tedy vývoj vodné formulace glyfosátu amonného, která splňuje všechny podmínky - (i) vysokou koncentrací glyfosátu a.e., (ii) obsah vhodné povrchově aktivní látky zvyšující herbicidní účinek a (iii) dostatečně vysokou koncentraci povrchově aktivní látky pro dosažení vyššího herbicidního účinku, než mají komerční formulace standardní glyfosátové soli. Nicméně předměty a cíle uvedené výše jsou součástí vynálezu zde popsaného a nárokovaného.
-3CZ 299834 B6
Podstata vynálezu
Uvádí se zde vodný koncentrát herbicidní kompozice obsahující herbicidně účinné množství soli N-fosfonomethylglycinu (glyfosátu) ve formě směsi monoamonných a diamonných solí v množ5 ství 10 až 50 % hmotn. ekvivalentu kyseliny, kde molámí poměr amoniaku k N-fosfonomethylglycinu dává pH od asi 6 do 7 po zředění na 1 % hmotn. glyfosátu v deionizované vodě, a dále obsahující jednu nebo více povrchově aktivních látek v množství zvyšujícím herbicidní účinek. Charakteristickým rysem kompozice podle vynálezu je jejich stabilita při skladování v širokém rozmezí teplot, asi 0 °C až 40 °C. Výhodné kompozice jsou stabilní ještě v širším teplotním rozmezí asi -10 °C až 60 °C. Této stability při skladování se dosáhne v nepřítomnosti více než stopového množství soli primárního C4 až alkylaminu nebo C4 až Cts alkyltrimethylamoniumchloridu.
Pojem „herbicidně účinné množství“ a „množství zvyšující herbicidní účinek“ znamenají, že kon15 centrovaná kompozice obsahuje takovéto množství amonné solí N-fosfonomethylglycinu a respektive povrchově aktivní látky (látek) po zředění ve vhodném objemu vody pro použití na listy rostlin.
Hodnota pH asi od 6 do 7, která je uvedena výše, se vztahuje na 1 % hmotn. roztoku glyfosátu
a.e. v deionizované vodě, použité amonné soli glyfosátu.. Výše uvedená kompozice může mít pH hodnotu mírně mimo toto rozmezí, pokud má povrchově aktivní látka sama o sobě kyselé nebo zásadité vlastnosti; avšak při výhodném provedení je celkové pH kompozice asi 6 až 7 po zředění v deionizované vodě na 1% roztok celkové hmotnosti roztoku glyfosátu a.e.
Podle některého z provedení podle vynálezu kompozice neobsahuje žádné nebo podstatné nebo účinné množství povrchově aktivní látky obsahující skupinu -(CH2)m-(C2H4O)n-R nebo -(C2H4O)P-<OR připojenou přímo k atomu dusíku, kde m je 0 nebo 1, n je číslo od 1 do 3 včetně, p je číslo od 1 do 18 včetně a R je alkyl C8 až C22. „Nepodstatné množství“ v této souvislosti znamená množství ne větší než stopové, například ne více než asi 0,1 % hmotn, povrchově aktivní látky, a „neúčinné množství“ znamená, že pokud je tato povrchově aktivní látka přítomna, její množství je nižší než množství nezbytné pro zvýšení herbícidního účinku kompozice, například nižší než 1 hmotnostní díl povrchově aktivní látky na 20 hmotnostních dílů glyfosátové solí.
- 35 Provedením podle vynálezu je také. způsob herbícidního použití vodného koncentrátu kompozice podle vynálezu pro hubení nebo regulaci nežádoucí plevele ředěním kompozice vodou na vhodnou koncentraci pro použití následně například sprejováním zředěné kompozice na listy rostlin.
Mezi vlastnosti a výhody kompozicí podle vynálezu patří relativně nízká cena díky velmi nízké ceně amoniaku ve srovnání s alternativními bázemi, například izopropyl aminem nebo trimethylsulfoniovým iontem.
Uvažovaná kompozice má vysokou koncentrací glyfosátu a.e. a tato vysoká koncentrace zaručuje mnoho výhod. Jednou z výhod je nižší cena výroby, balení, dopravy a skladování na jednotku hmotnosti glyfosátu a.e., čehož je dosaženo minimálním obsahem vody obsažené v kompozici, kromě ušetřené ceny díky použitému amoniaku, jak je uvedeno výše. Další výhodou je menší množství obalového materiálu, které musí uživatel použít. Výhodou je také pohodlnější manipulace pro uživatele, kdy spotřebuje méně balení pro ošetření určité oblasti.
Uvažovaná kompozice má vysoký stupeň herbícidního účinku, v některých případech vyšší než komerční standardy. Tento účinek se může projevit mnoha způsoby, například lepší regulací obtížně hubitelných rostlin, časnějším projevem symptomů fytotoxicity, zvýšenou odolností proti dešti nebo možností snížit poměr glyfosátu a.e. při zachování přijatelné regulace určitých rostlin.
Tyto a další výhody budou zřejmé z následujícího podrobného popisu vynálezu.
-4CZ 299834 B6
Dříve uvedené koncentrované kompozice glyfosátu amonného, obsahující povrchově aktivní látku, stabilní při skladování, v kapalném nebo pevném stavu, měly molámí poměr amoniaku a glyfosátu blízký 1 nebo nižší, odpovídající pH asi 4. Bylo zjištěno, že při výrobě vodných roztoků koncentrovaných formulací se může dosáhnout překvapivých výhod zvýšením molámího poměru. Původně se předpokládalo, že přídavek dalších amonných kationtů a následné zvýšení hmotnostní koncentrace soli způsobí problémy s množstvím povrchově aktivní látky v kompozici, zvyšující herbicidní účinek. Vynález je založen na necekaném zjištění, že kompatibilita povrchově aktivní látky se snadněji zvýší než sníží pří vyšších molámích poměrech amoniaku a glyfosátu.
Dokonce malé zvýšení molámího poměru nad 1, například na 1,2 přináší některé výhody, ale nejvýhodnější je molámí poměr podstatně vyšší než 1,5 (odpovídající pH asi 5,5) a dosahující 2, ale výhodněji zůstane nižší než 2 (odpovídající pH asi 8). Při molámím poměru 2 nebo vyšším, například vyšším než 2,2 může být pro spotřebitele přijatelnost kompozice glyfosátu amonného omezena těkavostí přebytečného amoniaku. Bylo tak zjištěno, že nejvíce výhod podle vynálezu se získá, když se použije glyfosát amonný o pH asi od 6 do 7. V tomto rozmezí pH je molámí poměr amoniaku a glyfosátu asi 1,6, až téměř 2,0. Výhodné je zejména rozmezí pH asi od 6,3 do 6,7, což odpovídá molámímu poměru amoniaku a glyfosátu asi 1,8 až 1,95.
Pokud je molámí poměr amoniaku a glyfosátu podstatně vyšší než 1, jako v kompozicích podle vynálezu, glyfosát je alespoň z části přítomen v podobě diamonné soli. Při molámím poměru 2 je podstatná část glyfosátu ve formě diamonné soli. Vynález se tak týká nové formulace herbicidního vodného koncentrátu glyfosátu amonného, obsahující diamonnou sůl glyfosátu ve směsi s monoamonnou solí glyfosátu a jednou nebo více povrchově aktivní látkou. Tato směs solí v molámím poměru dávajícím pH od asi 6 do asi 7, se může použít pro přípravu překvapivě vysoce koncentrovaných formulací, které jsou stabilní při skladování a obsahují vhodné povrchově aktivní látky.
Je třeba si uvědomit, že vztah mezi pH a molámím poměrem amoniaku a glyfosátu, popsaný výše, se týká ideálního systému, kde glyfosát i amoniak jsou zcela zbaveny nečistot, které mohou ovlivnit pH.
Ve skutečnosti může mít přítomnost malého množství jiných kyselin a bází za následek pH mírně odlišné od očekávaného podle použitého molámího poměru glyfosátu a amoniaku.
... 35.. ____________ .. ............................ ..... .......... . ..................
Některé obecné postupy přípravy glyfosátových solí jsou uvedeny v patentu a chemické literatuře, jako například v patentu US číslo 3 799 758 Franzem, patentu US 4 140 513 Prillem, patentu US číslo 4 315 765 Largem, patentu US číslo 4 405 531 Franzem a patentu US číslo 5 633 397 Gillespiem a kol. Podle vynálezu je výhodná příprava glyfosátu amonného reakcí gly40 fosátu ve formě jako kyseliny s vodným koncentrovaným amoniakem v množství od asi 1,6 do téměř 2,0 mol na mol glyfosátu v přítomnosti vhodného objemu vody, za vzniku koncentrovaného vodného roztoku o pH asi od 6 do 7 po zředění deionizovanou vodou na 1% glyfosát a.e.
Neutralizační reakce amoniaku s glyfosátem je exotermická. Je proto třeba mísit vodný amoniak a glyfosát takovým způsobem a takovou rychlostí za současného chlazení reakční směsi, aby se zabránilo ztrátě amoniaku odpařováním. Výhodně, vodný amoniak by se měl přidávat ke glyfosátu ve vodném médiu, to znamená s výhodou za přítomnosti většího množství vody, než se dodá vodným amoniakem. Reakce s výhodou probíhá v nádobě pod tlakem inertního plynu, jako například dusíku, kvůli minimální ztrátě odpařování a hořlavosti. Každému odborníkovi v tomto oboru je zřejmé, že kapalný a plynný amoniak, stejně jako amonné soli slabých kyselin, jako například kyseliny uhličité, se mohou použít zčásti nebo zcela místo kapalného amoniaku.
Reakce glyfosátu s amoniakem může volitelně probíhat v přítomnosti vybrané povrchově aktivní látky (látek) obsažené v kompozici, ale podle výhodného postupu se roztok glyfosátu amonného připraví v prvním kroku a povrchově aktivní látka (látky) se přidá do roztoku v druhém kroku.
5CZ 299834 B6
Kompozice vodného koncentrátu glykosátu amonného s povrchově aktivní látkou se může podle vynálezu připravit z dávky asi od 100 do 600 g a.e./l, výhodněji asi od 300 do 600 g a.e./l, v závislosti na specifické hmotnosti kompozice, toto rozmezí dávky vyjádřené jako hmotnost/5 objem odpovídá asi hmotnostnímu poměru od 10 % do 50 % a.e, a respektive asi od 25 % do 50 % a.e. Nej výhodnější množství glyfosátu v koncentrované kompozici je asi od 400 do 500 g a,e,/l, odpovídající asi hmotnostnímu poměru od 33 % do 42 % a.e.
Je zřejmé, že při přípravě kompozice o určitém množství glyfosátu a amoniaku v glyfosátovém io molárním poměru jsou třeba jisté úpravy pro použití glyfosátové kyseliny. Vhodné je použít glyfosátovou kyselinu ve formě vlhkého koláče, jak je produkovaná komerčně, podnikem vyrábějícím glyfosát; tato běžně obsahuje 5 až 15 % hmotn. vody a stopy nečistot a vzorek glyfosátu dosahuje běžně asi 80 až 90 % hmotn,
Jak se uvádí výše, stabilita formulace vodného koncentrátu při skladování podle vynálezu překvapivě závisí na pH použitého roztoku glyfosátu amonného pro výrobu formulace. Pojem „stabilní při skladování“, jak se zde ve smyslu kompozice uvádí, znamená, že kompozice zůstane ve formě jedné fáze, bez výrazné ztráty amoniaku odpařováním a bez tvorby krystalů po dobu alespoň jednoho týdne v rozmezí teplot, které jsou běžné při normálním skladování, například v rozmezí od 0°C do 40 °C. Kompozice výhodně zůstává v jedné fázi bez výrazné ztráty amoniaku odpařováním a bez tvorby krystalů v širokém rozmezí teplot, například od -10 °C do 60 °C po dobu alespoň jednoho měsíce.
Formulace uvedené zde v příkladech o pH od 5,5 nebo nižším jsou nepřijatelně nestabilní při
-10 °C přinejmenším za tvorby krystalů. Formulace uvedené zde v příkladech o pH od 7,5 nebo vyšším jsou nepřijatelně nestabilní při 60 °C přinejmenším za výrazného odpařování amoniaku. Formulace o pH 6,0, 6,5 nebo 7,0 nevykazují tyto nepřijatelné jevy nestability při -10 °C nebo 60 °C.
Neexistuje přesná hodnota pH, pod kterou formulace glyfosátu amonného nevykazují žádné odpařování amoniaku a nad kterou podobné formulace vykazují nepřijatelně vysoký stupeň odpařování amoniaku. Stupeň odpařování při určitém pH závisí na teplotě a přijatelnost nebo určitý stupeň odpařování je do určité míry subjektivní. Některé příklady zde názorně uvádí formulace s přijatelnou fyzikální stabilitou při pH 7,3 nebo 7,4, ačkoli vykazují odpařování amoniaku, jejich přijatelnost závisí na způsobu použití formulace; Odborníkům v tomto oboru bude dále zřejmé, '35že pro'zvýšení'pH' roztoku“glyfosátu amonného· asi od·-7 do-7,4 stačí velmi· malé-množství amoniaku. Proto tam, kde horní hranice zde uvedeného pH rozmezí je „asi 7“, je třeba si uvědomit, že tímto nejsou ,vyloučeny z rozsahu vynálezu formulace o pH mírně vyšším než 7, například 7,3 nebo 7,4 a které vykazují přijatelnou stabilitu vzhledem k vypařování amoniaku. Je však výhodné, pokud pH formulace podle vynálezu není vyšší než 7,0.
Kompozice podle vynálezu zahrnuje systém povrchově aktivní látky obsahující jednu nebo více povrchově aktivních látek představujících jednu nebo více tříd povrchově aktivních látek. Pojem „vhodný“ v používaném významu znamená inter alia, přijatelnou kompatibilitu s glyfosátem amonným v kompozici. To znamená při koncentraci dostatečné pro zvýšení herbicidního účinku glyfosátu, které je dosaženo povrchově aktivní látkou při požadované vysoké koncentraci glyfosátu amonného pro dosažení stabilní, homogenní, jednofázové formulace.
Vhodné povrchově aktivní látky jako součásti systému povrchově aktivní látky zahrnují neiontové povrchově aktivní látky, kationtové povrchově aktivní látky, aniontové povrchově aktivní látky a amfotemí povrchově aktivní látky. S výhodou je alespoň jedna z použitých povrchově aktivních látek an iontová. Pro zjednodušení přípravy kompozice podle vynálezu jsou výhodné povrchově aktivní látky, které jsou kapalné při okolní teplotě, není to však podmínkou.
Příklady tříd povrchově aktivních látek, které se mohou použít, zahrnují bez omezení alkanolamidy, betainové deriváty, polyoxyethylen polyoxypropylen blokové kopolymery, estery glyce-6CZ 299834 B6 rolu, glykolestery, imidazoliny a imidazolinové deriváty, lanolinové deriváty, lecitin a jeho deriváty, alkylaminy, terciární a kvartémí polyoxyalkylen alkylaminy, polyoxyalkyleny a nepolyoxyalkylenové alkylaminoxidy, terciární a kvartémí polyoxyalkylen alkyletheraminy, polyoxyalkylen alkyletheramin oxidy, polyoxyalkylen alkylethery odvozené od primárních a sekundár5 nich alkoholů, polyoxyalkylen alkylaralethery, polyoxyalkylen alkylestery, alkoxylované a nealkoxylované sorbitan estery, alkylglykosidy, alkylpolyglykosidy, estery sacharózy, glyceridy sacharózy, alkylsulfáty a fosforečnany, olefínové sulfonáty, alkyl aryl sulfonáty, polyoxyalkylenalkylethersulfáty a fosforečnany, sulfosukcinátové deriváty, sulfosukcinomáty, tauráty, sulfáty a sulfonáty olejů, mastné kyseliny, alkoholy, alkoxylované alkoholy, estery mastných kyselin a aromatické deriváty, jejich směsi a podobně. Odborníkům v tomto oboru bude zřejmé, že se mohou stejně použít další povrchově aktivní látky neuvedené výše, U uvedených povrchově aktivních látek pojem „alkyl“ znamená nerozvětvený nebo rozvětvený řetězec, nasycenou nebo nenasycenou hydrogenuhličitanovou skupinu obsahující od asi 8 do asi 22 uhlíkových atomů, není-li uvedeno jinak. Pojem „nižší alkyl“ znamená hydrogenuhličitanovou skupinu obsahující 1 až asi 4 uhlíkové atomy.
Výhodné kompozice podle vynálezu obsahují alespoň jednu povrchově aktivní látku kationtovou nebo aniontovou. Nejlépe kompozice podle vynálezu obsahují alespoň jednu kationtovou povrchově aktivní látku. V některých provedeních kompozice obsahuje jednu kationtovou povrchově aktivní látku a neiontovou povrchově aktivní látku. Pojem „kationtová povrchově aktivní látka“ znamená povrchově aktivní látku obsahující skupinu skladným nábojem nebo skupinu, která může získat kladný náboj protonací a zahrnuje amfotemí a povrchově aktivní látky s obojetným iontem.
Výhodné třídy neiontových povrchově aktivních látek zahrnují polyoxyalkylenalkylethery, sorbi25 tan estery, alkylglykosidy a alkylpolyglykosidy. Z alkylglykosidů a polyglykosidů jsou zvláště výhodné lauryl glukosidy a polyglukosidy.
Výhodné třídy kationtových povrchově aktivních látek zahrnují primární, sekundární a terciární alkylaminy, primární, sekundární a terciární alkylamoniové soli, které mají aminoskupinu ve formulaci protonovanou, onium soli, jako například kvartémí alkylamoniové soli a jejich směsi. Podle vynálezu lze v praxi použít celou řadu primárních, sekundárních, terciárních kvartémích a obojetných alkyl amoniových a alkylamoniových solí povrchově aktivních látek. Vhodné an ionty pro kationtové povrchově aktivní látky podle vynálezu zahrnují chloridový aniont, hydroxidový aniont, glyfosátový aniont, sulfátový aniont a fosfátový aniont. Jiné vhodné an ionty budou známé odborníkům V tomto oboru. ..................... ......--.......- --- - ........
Výhodnými podtřídami primárních, sekundárních a terciárních alkylaminových povrchově aktivních látek pro použití podle vynálezu jsou terciární polyoxyalkylenalkyíaminy a alkyíetheraminy.
Výhodnými podtřídami obojetných nebo amfotemích alkylaminových solí pro použití podle vynálezu jsou deriváty aminokyselin, například alkyl, dialkyl nebo alkyl nižší—alkyl glyciny, β-alaniny, aspartáty a podobně.
Výhodnými alky lamon iovým i solemi jsou kvartémí alkylamoniové soli. Třídy kvartémích alkyl45 amoniových solí použitelných podle vynálezu zahrnují kvartémí (například N-methyl) alkylaminy, kvartémí polyoxyalkylenalkyíaminy, kvartémí soli pyridinů, kvartémí soli karboxylováných imidazolinů (otevřený a uzavřený řetězec) a trialkyl betainy. Trialkylaminoxidy jsou třídy sloučenin, které tvoří kvartémí amonium hydroxidové soli po přídavku vody a jsou též využitelné prakticky podle vynálezu. Jiné obecné třídy kvartémích alkylamoniových a alkylaminiových solí povrchově aktivních látek využitelných prakticky podle vynálezu budou snadno zřejmé odborníkům v tomto oboru.
Výhodné podtřídy kvartémích alkylamoniových solí pro použití podle vynálezu jsou alkyl nižší— alkyl di(hydroxy-nižŠí-alkyl)amoniumchloridy; dialkyl di(nižší-alkyl)amoniumchloridy; alkyl
-7CZ 299834 B6 tri(nižší-alkyl)amoniumchloridy; karboxymethylované imidazol iny a alkyl di(nižší-alkyl)betainy. Zejména výhodné jsou dialkyldimethylamoniumchloridy a alkyltrimethylamoniumchloridy. Vhodné třídy, podtřídy a druhy kvartémích amoniových solí pro použití podle vynálezu se jako neomezující příklady uvádí dále:
1. kvartémí aminy s dlouhým řetězcem:
a) alkyl tri(nižší alkyl)amoniumchloridy
i) trimethylkoko amoniumchlorid (koko = alkyl Ct2 až Cb) ii) trimethyloktadecyl amoniumchlorid
b) dialkyl di(nižší alkyl)amoniumchlorid
i) dimethyldioktadecyl amoniumchlorid
2. kvartémí polyoxyalky lenové aminy s dlouhým řetězcem:
a) dialkyl di(hydroxyethyl)amoniumchloridy
i) methyl bis(2-hydroxyethyl)kokoamoniumchlorid ii) methyl bis(2-hydroxaethyl) lauryl amoniumchlorid iii) methyl bis(2-hydroxaethyl) oleyl amoniumchlorid
b) alkyl di(polyoxyethylen)nižší alkyl amoniumchloridy
i) methyl bis(omegahydroxypolyoxyethylen)kokoamoniumchlorid 20 kde polyoxylen je odvozen od 3 až 20 mol ethylenoxidu i i) methyl bis(omegahydroxypolyoxyethylen)oleyl amoniumchlorid kde polyoxylen je odvozen od 3 až 20 mol ethylenoxidu
c) hydroxyalkyl polyoxoethylen di(nižší alkyl)amoniumchloridy
i) hydroxyethyl dimethyl polyoxyethylen (2 moly)amoniumchlorid
d) alkyl trí(polyoxyethylen)amonium fosfáty i) lauryl tripolyoxyethylen amonium fosfáty
3. kvartémí pyridiny.
i) N-oktyl pyridinchlorid 30 ii) N-dodecyl pyridinchlorid
4. kvartémí karboxylované imidazoliny (uzavřený a otevřený řetězec):
. í) N-karboxymethyl-N-aminoethyluqdecylimidazoIin...........
i i) N-karboxyl-N-hydroxyethyl undecylimidazolin iii) N-karboxymethyl-N-aminoethyl-(N',N'-dikarboxymethyl) undecylimidazolin ív)N-karbóxymethyl-N-(karboxymethoxy)ethylundecylimidazolin
v) N-karboxymethyl-N-hydroxyethylheptadecyl imidazol in vi) N-karboxymethyl-N-hydroxyethylundecylimidazolin
5. trialkylbetainy:
a) alkyl di(nižší alkyl)betainy
i) lauryl dimethyl betain ii) stearyl dimethyl betain iii) koko dimethyl betain i v) decyl dimethyl betain
6. aminoxidy:
a) alkyl di(nižší alkyl)aminoxidy i) lauryl dimethylaminoxid ii) stearyl dimethy laminoxid
b) di(hydroxyethyl)alkylaminoxidy
i) di(hydroxyethyl)oktylaminoxidy
-8CZ 299834 B6 ii) di(hydroxyethyl)dodecylaminoxidy iii) mazivo aminovaného di(hydroxyethyl) oxidu
c) di(polyhydroxyethylen)alkylaminoxidy
i) mazivo aminovaného bis(omegahydroxypolyoxyethylen)oxidu
d) nižší alkyl polyoxyethylen alkylaminoxidy
i) methyl polyoxyethylen (2 moly)kokoaminoxid
Odborníkům v tomto oboru budou známy další obecné třídy, podtřídy a druhy kvartémích amoniových solí použitelných v praxi podle vynálezu. Určité kvartémí amoniové soli budou vykazo10 vat lepší vlastnosti než jiné a odborníci v tomto oboru snadno zoptimalizují formulace podle vynálezu výběrem vhodných kvartémích amoniových solí a změnou koncentrací složek formulace.
Povrchově aktivní látky ve formulaci podle vynálezu jsou komerčně dostupné od mnoha výrobců a jsou obecně popsány v McCutcheonově publikaci Detergents and Emulsifíers, North American
Annual Edition 1996 a McCutcheonově publikaci Detergents and Emulsifíers, International Edition 1996.
Kompozice podle vynálezu volitelně obsahují navíc jednu nebo více povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny kompatibilních neiontových povrchově aktivních látek, kationtových povr20 chove aktivních látek, aniontových povrchově aktivních látek a amfotemích povrchově aktivních látek. Vhodné třídy přidaných povrchově aktivních látek pro formulace, obsahující kationtové a amfotemí povrchově aktivní látky, jsou neiontové povrchově aktivní látky, jak je uvedeno podle vynálezu. Vhodné neiontové povrchově aktivní látky zahrnují polyoxyethylen alkylethery, polyoxyethylen alkyl (například lauryl, myristyl, palmityl, stearyl nebo oleyl)ethery, sorbitan estery, alkylglykosidy a alkylpolyglykosidy. Další vhodné neiontové povrchově aktivní látky jsou uvedeny v patentu US 4 405 531. Jiné vhodné povrchově aktivní látky budou známy odborníkům v tomto oboru.
Jiné volitelně přidané povrchově aktivní látky jsou soli primárního alkylaminu C4 až Cis a alkyl trimethyl amoníum chloridu C4 až Ci8, ale kompozice podle vynálezu je stabilní při skladování v přítomnosti některé z těchto povrchově aktivních látek vé vyšším než stopovém množství, například 0,1 % hmotn..
Určité výhodné kompozice podle vynálezu obsahují kationtové i neiontové povrchově aktivní
35látky', kátiontovoů povrchově aktivní Iátkou'je methyl bis(2-hydroxyethyl)kokoamoniumchlorid -v ~ a neiontovou povrchově aktivní látkou polyoxyethylen alkylether, stejně jako polyoxyethylen
.. . sekundární alkohol obsahující průměrně asi 3 až 15 molů ethylenoxidu.
Ve vodě rozpustné koncentrované formulace podle vynálezu běžně obsahují jednu nebo více povrchově aktivních látek v množství asi od 2 % do 25 % celkové hmotnosti. Výhodně se použije asi 5 % až 20 % celkové hmotnosti, ačkoli se může případně použít větší nebo menší množství. Množství a třídy povrchově aktivní látky použité v kompozici podle vynálezu jsou zvoleny pro zajištění vysokého stupně herbicidní aktivity a stabilní jednofázové homogenní směsi.
Kompozice podle vynálezu může volitelně obsahovat jiné přísady, jako například síran amonný, síran draselný, chlorid draselný, síran sodný, močovinu nebo jejich směsi. Uvažovaná kompozice může dále obsahovat synergickou, rychle zápalnou přísadu, zvlhěovadlo, další herbicid, barvivo, pigment, antikorozní látku, zahušťovadlo, disperguj ící látku, maskující činidlo, odpěňovací látku, přísadu proti zamrzání, snižovač bodu tuhnutí nebo jejich směs. Výhodně, přísady použité v kom50 pozicích podle vynálezu vykazují dostatečnou rozpustnost nebo disperzibilitu v roztoku koncentrovaného vodného glyfosátu amonného při pH asi od 6 do 7, aby bylo dosaženo požadované koncentrace.
V jednom z provedení podle vynálezu je ve formulaci obsažen síran amonný, aby byla umožněna komerční distribuce formulace ve formě kompaktního balení stabilní směsi. Tato formulace je
-9CZ 299834 B6 uživatelem snadno použitelná a je snadno ředitelná ve vodě před použitím. Tato formulace tak odstraňuje problém míchání herbicidní formulace glyfosátu se síranem amonným před použitím.
Může se použít komerčně dostupného hnojivá jako zdroje síranu amonného. Jiné zdroje síranu amonného, využitelné v praxi podle vynálezu, budou známy odborníkům v tomto oboru. Do procesu výroby formulace je běžně zahrnut filtrační krok pro odstranění některých látek, které jsou běžně přítomny v některých komerčních zdrojích síranu amonného.
Síran amonný je zastoupen ve vhodném množství, asi od 5 do 40 % hmotn., a výhodně v množit) ství asi od 15 do 30 % hmotn.. Odborníkovi v tomto oboru bude zcela zřejmé, že použití síranu amonného ve výrazně vysokém množství v kompozicích podle vynálezu si vyžádá snížení koncentrací glyfosátu amonného a povrchově aktivní látky. Z tohoto důvodu kompozice podle výhodného provedení neobsahuje výrazné množství síranu amonného.
Pokud se ve formulaci použije další herbicid (koherbicid), je výhodné, když je ve vodě rozpustný a výhodnější je, pokud je přítomen ve formě amonné soli. Příklady vhodných koherbicidů zahrnují amonné soli acifluorfenu, asulam, benazolin, bentazon, bialaphos, bromacil, bromoxynil, chloramben, cloparalid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, discamba, dichlorprop, diclofop, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, fluoroglycofen, fomesafen, fosamin, glufosínát, haloxy20 fop, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, ioxynil, MCPA, MCPB, mecoprop, methylarsonovou kyselinu, naptalam, nonanovou kyselinu, picloram, sulfamovou kyselinu, 2,3,6-TBA, TCA a triclopyr.
Výhodným koherbicidem je zejména amonná sůl glufosinátu.
Příklady zvláště výhodné kompozice podle vynálezu zahrnují glyfosát amonný v množství asi od 450 do 500 g a.e./l, spolu s 4,6 až asi 5,2 % hmotn. methyl bis(2-h'ydroxyethyl)kokoamonium chloridu, asi 1,0 % až 1,2 % hmotn. polyoxyethylen sekundárního alkanolu Cn až C13, obsahujícího průměrně asi od 7 do 8 mol ethylenoxidu a asi 1,4 až 1,6 % hmotnostními diethylenglykolu.
Jiná názorná kompozice obsahuje glyfosát amonný v množství asi od 110 do 130 g a.e./l, spolu s asi 25 až 29 % hmotn. síranu amonného, asi 0,9 až 1,4 % hmotn. methyl bis(2-hydróxyethyl)kokoamonium chloridu, asi 0,2 až 0,3 % hmotn. polyoxyethylen sekundárního alkanolu C|2 až C]3, obsahujícího průměrně asi 7 až 8 mol ethylenoxidu a asi 0,4 až 0,6 % hmotn. diethylen...35. ..glykolu,. .................................................... ..... ......... .........
Formulace podle vynálezu se mohou obecně připravit smícháním roztoku glyfosátu amonného, připraveného způsobem uvedeným výše, spolu s jinými složkami, ve vhodné směsné nádobě s míchadlem.
Vynález se také týká způsobu hubení nebo regulace nežádoucí vegetace při herbicidním použití kompozice v účinném množství, zředěním kompozice ve vodě a použitím zředěné kompozice na listy vegetace pro její zničení nebo regulaci.
Glyfosát amonný, jak je formulován v kompozici podle vynálezu, by se měl používat na listy rostlin v míře dostatečné pro zajištění požadovaného účinku. Míra aplikace se běžně vyjadřuje v množství glyfosátu a,e. na jednotkovou plochu ošetřované půdy, to znamená v gramech a.e. na hektar (g a.e./ha). Praktický význam pojmu „požadovaný účinek“ závisí na standardech a praxi těch, kteří zkoumají a vyvíjí, na trhu a použití glyfosátových produktů. Jako definice komerčně účinné míry se například uvádí množství glyfosátu a.e. aplikovaného na jednotku plochy pro dosažení trvalé a spolehlivé, alespoň 85 % regulace rostlin měřením redukce růstu nebo úhynu.
Výhodné kompozice podle vynálezu vykazují zvýšený herbicidní účinek ve srovnání s komerčními standardními formulacemi glyfosátu, například s herbicidem Roundup® a herbicidem Touchdown®. „Herbicidní účinek“, jak se zde užívá, se týká jakéhokoli pozorovatelného měření regulace růstu rostlin, které může zahrnovat jeden nebo více dějů (1) vyhubení, (2) inhibici růstu,
-10CZ 299834 B6 reprodukce nebo proliferace a (3) odstranění, poškození nebo jiné snížení výskytu a aktivity rostlin.
Výběr míry aplikace, která je biologicky účinná pro určitou formulaci glyfosátu, kterou je formulace podle vynálezu, závisí na zkušenosti běžného vědeckého pracovníka v zemědělství, Odbor5 níkům v tomto oboru bude také zřejmé, že na stupeň biologického účinku prakticky dosaženého podle vynálezu budou mít vliv individuální podmínky rostlin, počasí a podmínky růstu, stejně jako specifita vybrané formulace. Použitelná míra aplikace může proto záviset na všech výše uvedených podmínkách. Obecně je známo mnoho informací o vhodné míře aplikace glyfosátových formulací. Dvě desetiletí používání glyfosátu a kněmu se vztahující publikované studie io přinesly mnoho informací, z kterých si uživatel zabývající se regulací plevele, může vybrat herbicidně účinnou míru aplikace glyfosátu pro určitý druh a pro určitý stav růstu v určitých podmínkách prostředí.
Mohou se použít různé způsoby aplikace zahrnující rozprášení rozhozem, sprejování, přímé spre15 jování nebo stírání listů zředěnou kompozicí podle vynálezu. V závislosti na stupni požadované regulace, věku a druhu rostlin, počasí a jiných faktorech, je běžně míra glyfosátové aplikace herbicidně účinná v množství asi od 0,1 do 10 kg a.e./ha a výhodně asi od 0,25 do 2,5 kg a.e,/ha, může se však použít také větší nebo menší množství.
Herbicidní kompozice glyfosátu nebo jeho derivátů se využívají pro regulaci velmi širokého spektra rostlin na celém světě. Kompozice glyfosátu amonného podle vynálezu se mohou použít na rostliny v herbicidně účinném množství a může se účinně regulovat jeden nebo více rostlinných druhů bez omezení z jednoho nebo více následujících rodů: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borrelia, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium,
Cirsium, Comme/ina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine,, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, fmperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oraza, Ottochloa, Panicům, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonům, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium a Zea.
Zvláště významnými příklady druhů jednoletých širokolistých rostlin, pro které jsou určeny glyfosátové kompozice jsou bez omezení následující: mračňák (Abutilon theophrasti), druhy laskavce (Amaranthus spp.), (Borrelia spp.), řepka olejka, kanola, indiánská hořčice a podobně druhy brukve (Brassica spp.), (Commelina spp.), druhy pumpavy (Erodium spp.), druhy
........ .slunečnice (Helianthus spp;), druhy povij nice (Ipo moea spp.), Kochia scoparia, druhy slézu (Malva spp.), divoká pohanka, rdesno a podobně (Polygonům spp.), druhy šruchóvce (Portulaca spp.), druhy slanobýlu (Salsola spp.), sida (Sida spp.), divoká hořčice (Sinapis arvensis) a druhy řepeně (Xanthium spp.).
Zvláště významnými příklady druhů jednoletých úzkolistých rostlin, pro které jsou určeny gly40 fosátové kompozice, jsou bez omezení následující: divoký oves (Avena fatua), Axonopus spp., druhy sveřepu (Bromus tectorwri), druhy rosičky (Digitaria spp.), ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galliy svízel přítula (Eleusine indica). jednoletý jílek (Lolium multiforum), rýže (Oryza sativa), ottochloa (Ottochloa nodosa), druh paspalu (Paspalum notatum), druhy chrastice (Phalaris spp.), druhy béru (Setaria spp.), pýr (Triticum aestivum) a kukuřice (Zea mays).
Zvláště významnými příklady druhů víceletých širokolistých druhů, pro které jsou určeny glyfosátové kompozice, jsou bez omezení následující: druhy pelyňku (Artemisia spp.), druhy klejichy (Asclepias spp.), pcháč (Cirsium arvense), svlačec rolní (Convolvulus arvensis) a kudzu (Pueraria spp.).
Zvláště významnými příklady druhů víceletých úzkolistých druhů rostlin, pro které jsou určeny glyfosátové kompozice, jsou bez omezení následující: druhy brachiaria (Brachiaria spp.), troskut (Cynodon dactylon), šáchor žlutý (Cyperus esculentus), šáchor nachový (C. rotundus), ječmenice (Elymus repens), všedobr (Imperata cylindrica), jílej vytrvalý (Lolium perennc). bér (Panicům
-11CZ 299834 B6 maximum), paspal (Paspalum dilalaíum), druhy rákosu (Phragmiies spp.), čirok (Sorghum halepense) a druhy orobince (Typha spp.).
Jinými zvláště významnými příklady víceletých druhů, pro které jsou určeny glyfosátové kompo5 zice, jsou bez omezení následující: druhy přesličky (Equisetum spp.), hasivka (Pteridium aquilinum), ostružník (Rubus spp.) a hlodáš (Ulex europaeus). j
Kompozice glyfosátu amonného podle vynátezu a způsob ošetření rostlin těmito kompozicemi se mohou použít u jakéhokoli výše uvedeného druhu. U určitého uvažovaného způsobu použití je kompozice podle vynálezu, obsahující glyfosát amonný a povrchově aktivní látku, aplikována na listy hospodářských rostlin geneticky transformovaných na toleranci glyfosátu a současně na listy plevele nebo nežádoucí rostliny rostoucí v těsné blízkosti těchto hospodářských rostlin. Způsob spočívá v regulaci plevele nebo nežádoucích rostlin, zatímco hospodářské rostliny zůstanou v podstatě nepoškozeny'. Hospodářské rostliny geneticky transformované pro toleranci glyfosátu zahrnují ty, jejichž semena prodává firma Monsanto nebo se prodávají pod licencí firmy Monsanto pod obchodní značkou Roundup Ready®. Tyto zahrnují různé druhy bavlny, sóji, kanoly a kukuřice.
Aplikace ředěných kompozicí na listy rostlin se s výhodou provádí sprejováním za použití běž20 ných prostředků pro sprejování kapalin, například sprej ovacích trysek, rozprašovačů a podobně.
Kompozice podle vynálezu se mohou použít v přesných zemědělských technikách, kdy používaná zařízení mění množství glyfosátu aplikovaného na různé části půdy, v závislosti například na určitém druhu rostliny, složení půdy a podobně. V jednom z provedení takovýchto technik se využívá globální polohovací systém se sprej ovacím zařízením použitelným pro aplikaci požado25 váného množství zředěné kompozice na různé části půdy.
kompozice podle vynálezu se výhodně ředí na vhodný stupeň ve vodě pro snadné sprejování za použití standardního zemědělského sprejovacího zařízení. Množství ředěné kompozice použité na jednotku půdy sprejováním se obecně nazývá „sprej ovací objem“. Vhodné sprej ovací objemy podle vynálezu se liší v závislosti, na mnoha faktorech, zahrnujících druh rostlin. Použitelné sprejovací objemy pro aplikaci zředěné kompozice podle vynálezu na listy se mohou pohybovat v rozmezí asi od 25 do 1000 litru na hektar (í/ha), s výhodou asi 50 až 300 1/ha.
.....- - -----35.. - . Příklady, provedení vynálezu_____ ______. ...........................______
Následující příklady jsou uvedeny pro znázornění vynálezu, stejně tak i několik různých provedení podle vynálezu. Příklady jsou znázorněním nových kompozicí a způsobu jejich použití a nejsou myšleny jako omezující rozsah vynálezu. Všechna procenta jsou hmotnostní, není-li uvedeno jinak.
Kompozice v příkladech jsou vyrobeny za použití vodných roztoků glyfosátu amonného připraveného postupem popsaným níže pro roztoky 1 až 3. Některé kompozice podle příkladů obsahují směsi povrchově aktivních látek popsaných níže jako směsi povrchově aktivních látek A, B a C.
Roztok 1
Do 21itrové míchané nádoby s kulatým dnem, opatřené vodním chladičem, teploměrem, dusíkovým obalem a měrnou nálevkou, se umístilo 460,23 gramů vlhkého koláče kyseliny glyfosátové (12 % vody, 84,3 % glyfosátový vzorek na vlhké bázi) a 248,89 gramů vody. Za stálého míchání se přidalo 290,88 gramů 25% vodného amoniaku takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi nepřesáhla 75 °C. Reakční směs se míchala až do okamžiku, kdy se získal čirý, viskózní roztok glyfosátu amonného (38,8 % glyfosátu a.e.; 481 g a.e./l). Lf vzorku tohoto roztoku po zředění deionizovanou vodou na asi 1 % glyfosát a.e. bylo zjištěno pH 6,4. Molámí poměr amoniaku a
-12CZ 299834 B6 glyfosátu byl 1,86. Roztok 1 tak obsahoval směs monoamonné a diamonné soli glyfosátu, v které je asi 86 % glyfosátu ve formě diaminové soli.
Snížením množství přidané vody se postup může použít pro výrobu roztoků glyfosátu amonného 5 s koncentrací glyfosátu asi 50 % a.e.
Roztok 2
Do 2litrové míchané nádoby s kulatým dnem, opatřené vodním chladičem, teploměrem, dusíkovým obalem a měrnou nálevkou, se umístilo 460,23 gramů vlhkého koláče kyseliny glyfosátové io (12 % vody, 84,3 % glyfosátový vzorek na vlhké bázi) a 379,79 gramů vody. Za stálého míchání se přidalo 159,98 gramů 25% vodného amoniaku takovou lychlostí, aby teplota reakční směsi nepřesáhla 75 °C. Reakční směs se míchala až do okamžiku, kdy se získal čirý, viskózní roztok glyfosátu amonného (38,8 % glyfosátu a.e.; 481 g a.e./l). U vzorku tohoto roztoku po zředění deionizovanou vodou na asi 1 % glyfosát a.e. bylo zjištěno pH 4,1. Molámí poměr amoniaku a is glyfosátu byl 1,02. Roztok 2 tak obsahoval glyfosát amonný, který byl téměř všechen ve formě monoamonné soli.
Roztok 3
Do lOlitrové míchané nádoby s kulatým dnem, opatřené vodním chladičem, teploměrem, dusíko20 vým obalem a měrnou nálevkou, se umístilo 500 gramů roztoku l a 968 gramů vody. Za stálého míchání se přidalo 2409 gramů kyseliny glyfosátové ve formě vlhkého koláče. Pak se přidalo
1623 gramů 25% vodného amoniaku takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi nepřesáhla °C. Změřilo se pH reakční směsi a po částech se přidalo 85 gramů 25% vodného amoniaku, až se dosáhlo pH 6,3 až 6,7. Vzorek se stanovil vysokotlakou kapalinovou chromatografii standard25 nimi metodami a navíc se přidalo dostatečné množství vody pro dosažení roztoku glyfosátu amonného s obsahem glyfosátu 41,7% a.e. nebo 525 g a.e,/l.
Povrchově aktivní látky - směs A
Jedná se o směs následujícího složení:
65 % methyl bis(2-hydroxyethyl)koko amoniumchlorid % polyoxyethylen (8) sekundární Cí2 až Cn alkanol 20 % diethylenglykol
Povrchově aktivní látky - směs B ' ' .......................... ......* - — 35 Jedná se o směs následujícího složení:
40,7 % methyl bis(2-hydroxyethyl)koko amoniumchlorid 9,3 % polyoxyethylen (7) sekundární Cj2 až Ct3 alkanol 19 % diethylenglykol % vody
Povrchově aktivní látky - směs C
Jedná se o směs následujícího složení:
až 44 % methyl bis(2-hydroxyethyl)koko amoniumchlorid 9 až 10 % polyoxyethylen (7) sekundární CI2 až CJ3 alkanol
17 až 18 % diethylenglykol zbytek do 100 % vody
Příklad 1
Pro přípravu vodného roztoku koncentrované kompozice podle vynálezu se do míchacího zařízení nejprve umístilo 1124 gramů roztoku 3 spolu s 31,5 gramy deionizované vody. Přidal se
-13CZ 299834 B6 silikonový odpěňovač ShinEtsu™KM-90 v množství 0,6 gramů a směs se míchala až do okamžiku, kdy se získal čirý roztok. Pak se přidalo 93,8 gramů povrchově aktivní látky - směsi A a míchání pokračovalo při laboratorní teplotě až do vzniku čiré směsi. 60 minut je většinou dostatečně dlouhá doba. Tento míchací proces nevyžaduje vysokou intenzitu míchání nebo zahřívání. Pokud je třeba upravit pH do rozmezí 6,2 až 6,8, přidá se vodný amoniak (25%). Výsledná formulace je čirá nebo se může přefiltrovat, je-li třeba.
Formulace vyrobená tímto postupem dosahuje pH 6,5 a vykazuje přijatelné výsledky v testech na stabilitu při skladování. Během dvou jednoměsíčních testů na stabilitu při skladování, kdy byla io teplota při jednom testu -10 °C a při druhém testu 60 °C, vykazovala formulace přijatelnou stabilitu u obou testů, a též nevykazovala výrazné odpařování amoniaku, tvorbu krystalů, separaci fází nebo jakoukoli jinou změnu vzhledu, obsahu aktivních složek nebo fyzikálních vlastností, jako například bodu zákalu.
Složení formulace z příkladu 1 s obsahem glyfosátu 470 g a.e./l vyjádřeným poměrem hmotnost/objem, bylo následující:
Složka Hmotn. %
Roztok glyfosátu amonného (41,7 % a.e.) 90,00
Povrchově aktivní látka - směsi A 7,50
ShinEtsu™KM-90 0,05
Voda_145
Celkem 100,00
Příklad 2
Podle postupu v příkladu 1 se do míchacího zařízení umístilo 1,463 gramů roztoku 1 spolu s 32 gramy 50% vodného roztoku amonné soli glufosinátu a 477 gramy deionizované vody. Dále se přidalo 202 gramů 99% síranu amonného a směs se míchala až do okamžiku, kdy došlo k úplnému rozpuštění. Přidal se silikonový odpěňovač ShinEtsu™KM-90 v množství 0,6 gramů a směs se míchala až do okamžiku, kdy se získal čirý roztok. Pak se přidalo 25 gramů povrchově aktivní látky - směsi B a míchání pokračovalo při laboratorní teplotě až do vzniku čiré směsi. 60 minut je většinou dostatečně dlouhá doba. Tento proces míchání nevyžaduje vysokou intenzitu míchání nebo zahřívání. Pokud je třeba upravit pH do rozmezí 6,2 až 6,8, přidá se vodný amoniak'(25%). Výsledná formulace je čirá a může se přefiltroval, je-li třeba.
Formulace vyrobená tímto postupem dosahovala pH 6,6 a vykazovala přijatelné výsledky v podobných testech na stabilitu při skladování jako v příkladu 1.
Složení formulace z příkladu 2 bylo následující:
Složka Hmotnostní %
Roztok glyfosátu amonného (38,8 % a.e.) 38,59
Roztok glufosinátu amonného (50 % a.i.) 2,67
Povrchově aktivní látka - směs B 2,08
Síran amonný (99%) 16,84
ShinEtsu™KM-90 0,05
Voda_39,77
Celkem 100,00
-14CZ 299834 B6
Příklad 3
Podle postupu v příkladu 1 se v míchacím zařízení smíchalo 297,7 gramů roztoku 3 spolu s 558,6 gramu deionizované vody, 332 gramů 99,5% síranu amonného, 0,01gramů silikonového odpěňovace ShinEtsu™KM-90 a 31,7 gramů povrchově aktivní látky - směsi C. Tato formulace vykazovala přijatelné výsledky v podobných testech na stabilitu při skladování jako v příkladu 1.
Složení formulace z příkladu 3 s obsahem hmotnost/objem, a pH 6,4 bylo následující:
Složka
Roztok glyfosátu amonného (41,7 % a.e,) Povrchově aktivní látka - směs C Síran amonný (99,5%)
ShinEtsu™KM-90
Voda
Celkem glyfosátu 120 g a,e./l, vyjádřeným poměrem
Hmotn. %
24,09
2,60
27,33 < 0,005 45,98
100,00
Příklad 4
Formulace se obecně připravila podle postupu v příkladu 1 za použití roztoku glyfosátu amonného vyrobeného stejným postupem jako roztok 1, ale s koncentraci glyfosátu 45,5 % a.e. Navíc se přidal vodný amoniak pro dosažení pH 7. Formulace vykazovala přijatelnou fyzikální stabilitu v jednoměsíčních testech na stabilitu při skladování, ale zapáchala po amoniaku, z čehož bylo zřejmé, že docházelo k značnému odpařování amoniaku, Složení formulace s obsahem glyfosátu 540 g a.e./l, vyjádřeným poměrem hmotnost/objem, bylo následující:
Složka Hmotn. % . Roztok glyfosátu amonného (45,5 % a.e.) 93,03
Povrchově aktivní látka - směs C 3,92
ShinEtsu™KM-90 0,08
Voda 2,97 * Celkem ............... L ΊΟΟ',ΟΟ *
Příklad 5
Formulace se obecně připravila podle postupu v příkladu 1 za použití roztoku glyfosátu amonné40 ho vyrobeného stejným postupem jako roztok 1, ale s koncentraci glyfosátu 46,8 % a.e. Navíc se přidal vodný amoniak pro dosažení pH 7,4. Formulace vykazovala přijatelnou fyzikální stabilitu v jednoměsíčních testech na stabilitu při skladování, ale zapáchala po amoniaku, z čehož bylo zřejmé, že docházelo k značnému odpařování amoniaku. Složení formulace s obsahem glyfosátu
470 g a.e./l, vyjádřeným poměrem hmotnost/objem, bylo následující:
Složka Hmotnostní %
Roztok glyfosátu amonného (46,8 % a.e.) 79,70
Povrchově aktivní látka - směs C 5,00
Oktylamin hydroehlorid (50% ve vodě) 4,00
Síran amonný (99%) 4,55
ShinEtsu™KM-90 0,05
Voda_ 6,70
Celkem 100,00
-15CZ 299834 B6
Příklad 6
Formulace se obecně připravila podle postupu v příkladu 4 s přídavkem vodného amoniaku pro dosažení pH 7,3. Formulace vykazovala přijatelnou fyzikální stabilitu v jednoměsíčních testech na stabilitu při skladování, ale zapáchala po amoniaku, z čehož bylo zřejmé, že docházelo k značnému odpařování amoniaku. Složení formulace s obsahem glyfosátu 500 g a.e./l, vyjádřeným poměrem hmotnost/objem, bylo následující:
Složka Hmotnostní %
Roztok glyfosátu amonného (45,5 % a.e.) 87,50
Povrchově aktivní látka - směs C 1,59
Oktylamin hydrochlorid (50% ve vodě) 6,37
ShinEtsu™KM-90 0,05
Voda;;4,49
Celkem 100,00
Příklad 7
Devět formulací 7-1 až 7-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 38 % a.e. spolu s 7,5 % povrchově aktivní látky - směsí A. Zbytek do 100 % zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoku 1 a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
Formulace | 7-1 | 7-2 | 7-3' | 7-4 | 7-5 | 7-6 | 7-7 | 7-8 | 7-9 |
pH | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6.5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
U formulací 7-1 až 7-9 byla jednotlivě stanovená stabilita při skladování při -10 °C a 60 °C. Každý vzorek (50 až 100 ml) se umístil do samostatné láhve. Práškový glyfosát amonný (10 mg),
- - - - připravený sušením vodného· roztoku· glyfosátu-monoamonného se přidal-ke každému-vzorku pro— „založení“ případné krystalízace ze vzorku. U vzorků se stanovovala během jednoho měsíce při -10 °C a 60 °C. míra odpařování amoniaku, nežádoucí změny vzhledu, růst krystalů a fázová separace. Formulace 7-1 až 7-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů při skladování při -10 °C. Formulace 7-8 až 7-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatelnou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 7-5, 7-6 a 7-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,5) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem při -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová separace, výrazné odpařování amoniaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
Příklad 8
Devět formulací 8-1 až 8-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 38,0 % a.e. spolu s 7,5 % Quartamin M D86P a povrchově aktivní látkou distearyl dimethyl amoniumchloridem firmy Kao. Zbytek do 100 % zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoku 1 a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
-16CZ 299834 Bó
Formulace | 8-1 | 8-2 | 8-3 | 8-4 | 8-5 | 8-6 | 8-7 | 8-8 | 8-9 |
PH | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
U formulací 8-1 až 8-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C a 60 °C, jak je popsáno v příkladu 7. Formulace 8-1 až 8-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů při skladování při -10 °C. Formulace 8-8 a 8-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatelnou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 8-5, 8-6 a 8-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem při -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová separace, výrazné odpařování amoniaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
*
Příklad 9
Devět formulací 9-1 až 9-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 38,0% a.e. spolu s 7,5 % Agrisol™ A-350H a povrchově aktivní látkou dodecyltrimethylamoniumch lor idem firmy Kao. Zbytek do 100 % zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoků 1 a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
Formulace | 9-1 | 9-2 | 9-3 | 9-4 | 9-5 | 9-6 | 9-7 | 9-8 | 9-9 |
PH | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
U formulací 9-1 až 9-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C a 60 °C,,jak je popsáno v příkladu 7. Formulace 9-1 až 9-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů při skladování při -10 °C. Formulace 9-8 a 9-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatelnou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 9-5, 9-6 a 9-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem při -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová . . ------. -----separace,-výrazné odpařování amoniaku-ani -tvorba kry stal ů u- žádné· z-tep lot. - - - ....
Příklad 1Ó
Devět formulací 10-1 až 10-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 38,0 % a.e. spolu s 7,5 % 35% vodné kompozice povrchově aktivní látky dimethyldodecylaminoxidu. Zbytek do 100 % zaujímala voda, Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno smícháním roztoku 1 a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
Formulace | 10-1 | 10-2 | 10-3 | 10-4 | 10-5 | 10-6 | 10-7 | 10-8 | , 10-9 |
PH | ; 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | ; 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
U formulací 10-1 až 10-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C a 60 °C, jak je popsáno v příkladu 7. Formulace 10-1 až 10-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krysta45 iů pří skladování při -10 ŮC. Formulace 10-8 a 10-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatelnou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku,
-17CZ 299834 B6 separací fází nebo oběma jevy. Formulace 10-5, 10-6 a 10-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem při -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová separace, výrazné odpařování amoniaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
Příklad 11
Devět formulací 11-1 až 11-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 38,0% a.e. io spolu s 7,5 % 35% vodné kompozice 96046 TX, polyoxyalkylensorbitanesterem povrchově aktivní látkou od firmy Takemoto. Zbytek do 100% zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoku 1 a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
Formulace | 11-1 | 11-2 | 11-3 | 11-4 | 11-5 | 1D6 | 11-7 | 11-8 | 11-9 |
pH | 4,0 | 4,5 | . 5,0 | 5,5 | 6,0' | 6,5 | 7,0 | 7,5 . | 8,0 |
U formulací 11-1 až 11-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C i 60 °C, jakje popsáno v příkladu 7. Formulace 11-1 až 11-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů při skladování při -10 °C. Formulace 11-8 a 11-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatel20 nou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 11-5, 11-6 a 11-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem při -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová separace, výrazné odpařování amoniaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
Příklad 12
Devět formulací 12-1 až 12-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 30,0% a.e.
spolu s 6,0 % směsí, A povrchově aktivních látek a 8,0 % síranu amonného. Zbytek do 100 % zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoku
......_1. a,roztoku 2,v.příslušném poměru,..s.dalším přídavkem. 2 5 %_vodného amoniaku,, pokud, to bylo nezbytné.
Formulace | 12-1 | 12-2 | 12-3 | 12-4 | 12-5 | 12-6 | 12-7 | 12-8 | 12-9 |
PH | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
U formulací 12-1 až 12-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C a 60 °C, jakje popsáno v příkladu 7. Formulace 12-1 až 12—4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů při skladování při -10 °C. Formulace 12-8 a 12-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatel40 nou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 12-5, 12-6 a 12-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem při -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová separace, výrazné odpařování amoniaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
Příklad 13
Devět formulací 13-1 až 13-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 30,0% a.e.
-18CZ 299834 B6 spolu s 6,0 % Quartamin™DP a 8,0 % síranu amonného. Zbytek do 100 % zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoku 1 a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
Formulace | 13-1 | 13-2 | 13-3 | : 13-4 | 13-5 | 13-6 | 13-7 | 13-8 | 13-9 |
pH | 4,0 | 4,5 | 5,0 : | ' 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
U formulací 13-1 až 13-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C a 60 QC, jak je popsáno v příkladu 7. Formulace 13-1 až 13-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů při skladování při -10 °C Formulace 13-8 a 13-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatelio nou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 13-5, 13-6 a 13-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem při .-10°C í 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová separace, výrazné odpařování amoniaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
Příklad 14
Devět formulací 14-1 až 14-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 30,0 % a.e.
spolu s 6,0 % Agrisol™ A-350H a 8,0% síranu amonného. Zbytek do 100 % zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoku 1 a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
Formulace | 14-1 | i 14-2 | 14-3 | 14-4 | 14-5 | 14-6 | 14-7 | 14-8 | 14-9 |
PH | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
U formulací 14-1 až 14-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C a 60 °C, jak je popsáno v příkladu 7. Formulace 14-1 až 14-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů pří skladování při -10 °C. Formulace 14—8 a 14-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatel....... nou nestabilitu při skladování, při 60.což„se.projevovalo .výrazným .odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 14-5, 14-6 a 14-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu pří skladování v souladu s vynálezem při -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová separace, výrazné odpařování amóriiaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
Příklad 15
Devět formulací 15-1 až 15-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 38,0 % a.e. spolu s 6,0 % 35% vodného dimethyldodecylaminoxidu a 8,0% síranu amonného. Zbytek do
100 % zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoku 1 a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
Formulace | 15-1 | 15-2 | 15-3 | ; 15-4 | ; 15-5 | 15-6 ; | 15-7 | 15-8 | 15-9 |
PH | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | : 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
-19CZ 299834 B6
U formulací 15-1 až 15-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C a 60 °C, jak je popsáno v příkladu 7. Formulace 15-1 až 15-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů při skladování při -10 °C. Formulace 15-8 a 15-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatelnou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 15-5, 15-6 a 15-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem při -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zjištěna fázová separace, výrazné odpařování amoniaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
io Příklad 16
Devět formulací 16-1 až 16-9 se připravilo na základě standardních postupů uvedených výše v příkladech 1 až 3. V každé formulaci byl glyfosát amonný přítomen v množství 30,0% a.e. spolu s 6,0 % povrchově aktivní látky 96046 TX firmy Takemoto a 8,0 % síranu amonného.
Zbytek do 100 % zaujímala voda. Devět formulací se lišilo pouze v pH, které bylo stanoveno po smíchání roztoku l a roztoku 2 v příslušném poměru, s dalším přídavkem 25% vodného amoniaku, pokud to bylo nezbytné.
Formulace | 16-1 | 16-2 | 16-3 | 16-4 | 16-5 | 16-6 | 16-7 | 16-8 | ί 16-9 |
PH | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
.20
U formulací 16—1 až 16-9 byla jednotlivě stanovena stabilita při skladování při -10 °C a 60 ĎC, jak je popsáno v příkladu 7. Formulace 16-1 až 16-4 (pH 5,5 nebo nižší) vykazovaly růst krystalů při skladování při -10 °C. Formulace 16-8 a 16-9 (pH 7,5 nebo vyšší) vykazovaly nepřijatelnou nestabilitu při skladování při 60 °C, což se projevovalo výrazným odpařováním amoniaku, separací fází nebo oběma jevy. Formulace 16-5, 16-6 a 16-7 (pH 6,0, 6,5 a 7,0) vykazovaly přijatelnou stabilitu při skladování v souladu s vynálezem pří -10 °C i 60 °C. Přesněji, nebyla zj i stěn a fázová separace, výrazné odpařování amoniaku ani tvorba krystalů u žádné z teplot.
Příklad 17 — . Herbicidní.účinek formulací, z. příkladu..l,4_a. 6.byl.srovnán se skleníkovou studií provedenou s komerční formulací glyfosátové soli 1PA s obsahem glyfosátu 360 g a.e./l, prodávané v Japonsku firmou Monsanto jako herbicid Roundup®. Každá formulace byla použita ve dvou množ35 stvích, 5,0 á 7,5 l/ha ve sprej ovacím objemu 500 1/ha, vždy na čtyři vzorky obtížně regulovatelného plevele rostoucího v nádobách. Testovanými vzorky plevele byly Cotnmelina communis (CC) o průměrné výšce rostlin 35 cm, Polygonům longisetum (PL) o průměrné výšce rostlin 15-20 cm, Rutnex japonicus (RJ) o průměrné výšce rostlin 35 až 40 cm a Solidago altissima (SA) o průměrné výšce rostlin 15 až 20 cm. Každé ošetření vzorků plevele bylo provedeno opakovaně třikrát.
Pro stanovení herbícidního účinku byly všechny testované rostliny kontrolovány jedním zkušeným technikem, který stanovoval procenta inhibice a prováděl vizuální měření účinku každého ošetření srovnáním s neošetřenýmí rostlinami. 0% inhibice odpovídala nulovému účinku, 100% inhibice znamenala, že všechny rostliny zcela uhynuly. 85% a vyšší inhibice je ve většině případů považována za přijatelnou pro normální herbicidní použití. Rostliny ošetřené množstvím 7,5 1/ha byly zhodnoceny za 22 dnů po ošetření (DAT); rostliny ošetřené množstvím 5,0 1/ha byly zhodnoceny za 22 a 35 DAT.
Výsledky jako průměrné hodnoty pro každou trojici opakování jsou uvedeny v následující tabulce.
-20CZ 299834 B6
Formulace | Množství (Vha) | 10 DAT | CC | % inhibice PL | RJ | SA |
Příklad 1 | 5,0 | 22 | 78 | 100 | 99 | 88 |
Příklad 4 | 5,0 | 22 | 43 | 73 | 91 | 80 |
Příklad 6 | 5,0 | 22 | 60 | 73 | 100 | 67 |
Roundup® | 5,0 | 22 | 68 | 30 | 79 | 85 |
Přfldad 1 | 7,5 | 22 | 57 | 84 | 98 | 96 |
Příklad 4 | 7,5 | 22 | 62 | 67 | 98 | 97 |
Příklad 6 | 7,5 | 22 | 55 | 62 | 93 | 85 |
Roundup® | 7.5 | 22 | 52 | 50' | 98 | 94 |
Příklad 1 | 5,0 | 35 | 85 | 100 | 99 | 90 |
Příklad 4 | 5,0 | 35 | 55 | 100 | 100 | 87 |
Příklad 6 | 5,0 | 35 | 82 | 100 | 100 | 87 |
Roundup® | 5,0 | 35 | 70 | 65 | 99 | 90 |
Při vyhodnocování těchto výsledků je třeba si povšimnout, že formulace z příkladů 1,4 a 6 mají obsah glyfosátu 470, 540 a 500 g a.e./I, kde herbicid Roundup® má obsah glyfosátu 360 g a.e./l. Proto při posuzování výsledků v této studii mají formulace v příkladech 1, 4 a 6 vyšší množství glyfosátu a.e. než u Roundup®. Srovnání 7,5 1/ha u Roundup® s množstvím 5,0 l/ha u formulací v příkladech 1, 4 a 6 je srovnáním téměř stejných množství a.e. (zcela shodná jsou v případě příkladu 4 a Roundup®).
Příklad 18
Herbicidnť účinek formulací z příkladů 1 a 5 byl srovnán s herbicidem Roundup® ve skleníkové studii. Každá formulace byla použita v množství 5,0 l/ha ve sprejovacím objemu 500 1/ha na šesti vzorcích obtížně regulovatelného plevele rostoucího v nádobách. Testovanými vzorky plevele ...byly. Commelina,communis.(CC) o. průměrné výšce.rostlin 35_cm, Polygonům longiseturn (PL) o průměrné výšce rostlin 15-20 cm, Rumex japonicus (RJ) o průměrné výšce rostlin 35 až 40 cm, Solidago altissima (SA) o průměrné výšce rostlin 15 až 20 cm, Trifolium repens (TR) o průměrné výšce rostliň 15 čiň á Iňiperáta cylindrica (ÍC) o průměrné výšce rostlin 50 cm; Každé ošetření vzorků plevele bylo provedeno opakovaně třikrát.
Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno jako v příkladu 17, 30 DAT.
Průměrné výsledky pro každou trojici opakování jsou uvedeny v následující tabulce.
Formulace | Množství (1/ha) | DAT | CC | PL | % I nhibice RJ | SA | TR | IC |
Příklad 1 | 5,0 | 30 | 20 | 20 | 94 | 93 | 98 | ÍOO |
Příklad 5 | 5,0 | 30 | 23 | 13 | 100 | 99 | 100 | 100 |
Roundup® | 5,0 | 30 | 20 | 5 | ÍOO | 95 | 97 | 100 |
-21 CZ 299834 B6
Při vyhodnocování těchto výsledků je třeba si povšimnout, že formulace z příkladů 1 a 5 mají obsah glyfosátu 470 g a.e./l, zatímco herbicid Roundup® má obsah glyfosátu pouze 360 g a.e./l. Proto při posuzování výsledků v této studii mají vyšší množství glyfosátu a.e. formulace z příkladů 1,4 až 6 než Roundup®.
Příklad 19
Následující kompozice o pH 6,3 až 6,7 byla připravena podle obecného postupu v příkladu 1. Vykazovala přijatelnou stabilitu v testech na jednoměsíční skladování.
io
Složka Hmotn. %
Roztok glyfosátu amonného (41,7 % a.e.) 72,92
Povrchově aktivní látka - směs A 7,30
ShinEtsu™KM-90 0,01
Síran amonný 7,62
Voda_12,15
Celkem 100,00
Příklad 20
Následující kompozice o pH 6,3 až 6,7 byla připravena podle obecného postupu v příkladu 1. Vykazovala přijatelnou stabilitu v testech na jednoměsíční skladování. Kompozice měla specifickou hmotnost 1,23. Množství glyfosátu vyjádřené poměrem hmotnost/objem činilo 460 g a.e./l.
Složka Hmotn. %
Roztok glyfosátu amonného (41,3 % a.e.) 90,50
Povrchově aktivní látka - směs A 7,50
ShinEtsu™KM-90 0,05
Voda:1,95
Celkem 100,00
......- Příklad-21-------------------- - ----- -----------— - - —
Následující kompozice o pH 6,3 až 6,7 byla připravena podle obecného postupu v příkladu 1. Vykazovala přijatelnou stabilitu v testech na jednoměsíční skladování. Kompozice měla specifickou hmotnost 1,23. Množství glyfosátu vyjádřené poměrem hmotnost/objem činilo 460 g a.e./l.
Složka Hmotn. %
Roztok glyfosátu amonného (41,3 % a.e.) 90,50
Povrchově aktivní látka - směs A 7,00
ShinEtsu™KM-90 0,05
Voda_ 2,45
Celkem 100,00
Příklad 22
Půdní test s dvojím opakováním každého ošetření byl proveden na Equisetum arvense v Japon45 sku. Průměrná výška rostlin byla 25 až 30 cm. Formulace z příkladu 20 byla aplikována v množství 15 a 20 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném měřítku pro posouzení výsledku. Všechny dávky byly aplikovány sprejováním objemu 500 1/ha. Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 10, 17, 27 a 45 DAT. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
-22CZ 299834 B6
Formulace | Množství (1/ha) | 10 DAT | % inhibice | 45 DAT | |
17 DAT | 27 DAT | ||||
Příkíad 20 | IS | 51 | 98 | 99 | 99 |
Roundup® | 15 | 28 | 75 | 96 | 98 |
Příklad 20 | 20 | 38 | 97 | 99 | 99 |
Roundup® | 20 | 33 | 88 | 98 | 97 |
Jelikož má formulace z příkladu 20 obsah glyfosátu 460 g a.e./l, je vhodné srovnat herbicidní účinek formulace z příkladu 20 při množství 15 1/ha (6,9 kg a.e./ha) s herbicidním účinkem u
Roundup® při 20 1/ha (7,2 kg a.e./ha).
Zjistilo se tak, že u Equisetum arvense v tomto pokusu formulace podle vynálezu v dávce 15 l/ha dává lepší výsledek u Roundup® v dávce 20 1/ha ve velice časných hodnoceních. Po 45 DAT vykazují všechna ošetření u Equisetum podobné účinnou regulaci.
Příklad 23
Půdní test byl proveden na Equisetum arvense v Japonsku. Průměrná výška rostlin byla 25 až 15 30 cm a hustota rostlin byla 100%. Formulace z příkladu 20 byla aplikována v množství 15,4 1/ha (7,2 kg a.e./ha) a 20 1/ha (9,2 kg a.e./ha), pro srovnání s herbicidem Roundup® v množství 20 1/ha (7,2 kg a.e./ha). Všechny dávky byly aplikovány sprejováním objemu 500 1/ha. Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 10, 21, 31, 47 a 55 DAT. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Formulace | Množství | % inhibice . | ||||
........ ........ | (l/ha) | 10 DAT | 21 DAT | 31 DAT | 47 DAT | 55 DAT |
Příklad 20 | 15 | 15 | 40 | 85 | 95 | 95 |
Příklad 20 | 20 | 23 | 42 | 93 | 97 | 98 |
Roundup® | 20 | 13 | 16 | 75 | 80 | 90 |
Zjistilo se, že u Equisetum arvense v tomto pokusu formulace podle vynálezu v dávce 15,4 1/ha předčí Roundup® v dávce 20 1/ha.
Příklad 24
Půdní test ve třech opakováních byl proveden na Equisetum arvense v Japonsku, Průměrná výška rostlin byla 25 až 30 cm a hustota rostlin byla 75%. Formulace z příkladu 20 a 21 byly aplikovány v množství 15 a 20 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. V tomto pokusu byly použity dvě přípravy formulace z příkladu 21 (pojmenovány jako 21-1 a 21-2 v tabulce uvedené níže). Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu 500 1/ha,
Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 14, 27, 37, 47 a 45 DAT. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
-23CZ 299834 B6
Formulace | Množství (1/ha) | 14DAT | % inhibice | 45 DAT | |
27 DAT | 37 DAT | ||||
Příklad 20 | 1,5 | 15 | 75 | 69 | 78 |
Příklad 204 | 15 | 81 | 69 | 70 | 74 |
Příklad 20-2 | 15 | 83 | 67 | 69 | 76 |
Roundup® | 15 | 70 | 51 | 53 | 57 |
Příklad 20 | 20 | 92 | 89 | 91 | 94 |
Příklad 20-1 | 20 | 90 | 82 | 82 | 88 |
Příklad 20-2 | 20 , | 87 | 83 | 83 | 89 |
Roundup® | 20 | 80 | 70 | 69 | 71 |
Bylo zřejmé, že u Equisetum arvense v tomto polním pokusu formulace podle vynálezu v dávce 5 15 1/ha (6,9 kg a.e./ha) působila přinejmenším srovnatelně jako Roundup® v dávce 20 1/ha (7,2 kg
a.e./ha). .
Příklad 25
Půdní test ve třech opakováních byl proveden na Equisetum arvense v Japonsku. Průměrná výška ío rostlin byla 25 až 30 cm a hustota rostlin byla 75 až 90%. Formulace z příkladu 20 a 21 byly aplikovány v množství 15 a 20 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. V tomto pokusu byly použity dvě přípravy formulace z příkladu 21 (pojmenovány jako 21-1 a 21-2 v tabulce uvedené níže). Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu
500 1/ha. Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 6, 13, 23, 31 a 46 DAT. Výsledky jsou 15 uvedeny v následuj ící tabulce.
Formulace | Množství | % inhibice ..... | ....... | |||
(1/ha) | 6 DAT | 13 DAT | 23 DAT | 31 DAT | 46 DAT | |
Příklad 20 | 15 | 27 | 79 | 81 | 84 | 90 |
Příklad 21-1 | 15 | 19 | 52 | 60 | 60 | 66 |
Příklad 21-2 | 15 | 15 | 54 | 50 | 63 | 68 |
Roundup® | 15 | 19 | 40 | 38 | 43 | 45 |
Příklad 20 | 20 | 25 | 78 | 76 | 79 | 85 |
Příklad 21-1 | 20 | 25 | 80 | 76 | 85 | 86 |
Příklad 21-2 | 20 | 23 | 83 | 81 | 88 | 91 |
Roundup® | 20 | 28 | 58 | 63 | 65 | 65 |
Bylo zřejmé, že u Equisetum arvense v tomto polním pokusu formulace z příkladu 21 v dávce 20 15 1/ha (6,9 kg a.e./ha) působila přinejmenším stejně účinně jako Roundup® v dávce 20 1/ha (7,2 kg a.e./ha). Formulace z příkladu 20 v této studii vykazovala výjimečně vysoký herbicidní účinek.
-24CZ 299834 B6
Příklad 26
Půdní test ve dvou opakováních byl proveden na Miscanthus sacchariflorus v Japonsku. Průměr5 ná výška rostlin byla 100 až 140 cm a hustota rostlin byla 100%. Formulace z příkladu 20 a 21 byly aplikovány v množství 7,5 a 101/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu 500 1/ha. Stanovení herbícidního účinku bylo provedeno 16, 25, 40, 53 a 87 DAT. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Formulace | Množství (I/ha) | 16 DAT | 25 DAT | % inhibice | ||
40 DAT | 53 DA1 | 87 DAT | ||||
Příklad 20 | 7,5 | 20 | 59 | 83 | 93 | 98 |
Příklad 21 | 7,5 | 15 | 32 | 61 | 77 | 91 |
Roundup® | 7,5 | 10 | 30 | 55 | 71 | 85 |
Příklad 20 | 10 | 12 | 63 | 89 | 96 | 99 |
Příklad 21 | 10 | 14 | 50 | 77 | 86 | 97 |
Roundup® | 10 | 10 | 36 | 65 | 76 | 87 |
Bylo zřejmé, že u Miscanthus sacchariflorus v tomto polním pokusu formulace podle vynálezu 15 v dávce 7,5 1/ha (3,5 ke a.e./ha) působila přinejmenším srovnatelně jako Roundup® v dávce
101/ha (3,6 kg a.e./ha).
Příklad 27
Půdní test ve dvou opakováních byl proveden na Solidago altissima a Miscanthus sinensis v Japonsku. Průměrná výška rostlin Solidago byla 60 až 80 cm a průměrná výška rostlin Miscanthus byla 80 až 120 cm. Formulace z příkladu 20 a 21 byly aplikovány v množství 7, 10 a 13 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. Všechny aplikace
... . 25-.. byly-provedeny. sprejováním objemu 5.00.1/ha._Stanoyení herbícidního účinku bylo provedeno 16, 25, 40, 61 a 80 DAT u Solidago a stejným způsobem až na první stanovení u Miscanthus. Výsledky jsou uvedeny v následujících dvou tabulkách.
Formulace | Množství (1/ha) | % inhibice | ||||
16 DAT | 25 DAT | 40 DAT | 61 DAT | 80 DAT | ||
Příklad 20 | 7 | 39 | 54 | 63 | 68 | 64 |
Příklad 21 | 7 | 48 | 69 | 69 | 82 | 84 |
Roundup® | 7 | 28 | 32 | 34 | 48 | 48. |
Příklad 20 | 10 | 35 | 72 | 77 | 81 | 87 |
Příklad 21 | 10 | 35 | 60 | 74 | 80 | 89 |
Roundup® | 10 | 38 | 60 | 68 | 79 | 81 |
Příklad 20 | 13 | 53 | 86 | 93 | 98 | 95 |
Příklad 21 | 13 | 45 | 87 | 90 | 92 | 93 |
Roundup® | 13 | 50 | 77 | 78' | 85 | 84 |
-25CZ 299834 B6
Formulace | Množství (1/ha) | 16 DAT | 25 DAT | % inhibice | ||
40 DAT | 61 DAT | 80 DAT | ||||
Příklad 20 | 7 | nehodnoceno | 17 | 30 | 64 | 68 |
Příklad 21 | 7 | nehodnoceno | 10 | 15 | 61 | 74 |
Roundup® | 7 | nehodnoceno | 7 | 13 | 49 | 64 |
Příklad 20 | 10 | nehodnoceno | 19 | 37 | 81 | 82 |
Příklad 21 | 10 | nehodnoceno | 15 | 26 | 71 | 82 |
Roundup® | 10 | nehodnoceno | 17 | 23 | 73 | 82 |
Příklad 20 | 13 | nehodnoceno | 28 | 74 | 94 | 90 |
Příklad 21 | 13 | nehodnoceno | 19 | 45 | 75 | 80 ’ |
Roundup® | 13 | nehodnoceno | 22 | 39 | 78: | 85 |
Příklad 28 5
Půdní test ve dvou opakováních byl proveden na Solidago altissima v Japonsku. Průměrná výška rostlin byla 120 až 130 cm a hustota rostlin byla 100%. Formulace z příkladu 20 a 21 byly aplikovány v množství 5 a 7,5 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. V tomto pokusu byly použity dvě přípravy formulace z příkladu 21 (pojmenovány io jako 21-1 a 21-2 v tabulce uvedené níže). Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu
1000 1/ha. Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 9, 17, 25, 35 a 48 DAT. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Formulace | Množství (1/ha) | % inhibice | ||||
9 DAT | 17 DAT | 25 DAT | 35 DAT | 48 DAT | ||
Příklad 20..... | ,5 | ..... .27....... | 98 | 99 | 100 | |
Přiklad 21-1 | 5 | 21 | 80 | 92 | 95 | 99 |
Příklad 21-2 | '5' ' ' | ' T7 | 44 | 76 | SI ' | 96 |
Roundup® | 5 | 10 | 41 | 66 | 75 | 91 |
Příklad 20 | 7,5 | ’ 28 | 78 | 93 | 99 | 95 |
Příklad 21-1 | 7,5- | 19 | 70 | 87 | 93 | 97 |
Příklad 21-2 | 7,5 | .20 | 76 | 93 | 97 | 97 |
Roundup® | 7,5 | 19 | 73 | 89 | 93 | 97 |
Příklad 29
Půdní test ve třech opakováních byl proveden na Rumex obtusifolius v Japonsku. Průměrná výška rostlin byla 20 až 30 cm a hustota rostlin byla 100%. Formulace z příkladu 20 byla aplikována v množství 2,5 a 5 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání.
-26CZ 299834 B6
Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu 500 l/ha. Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 12,25 a 38 DAT. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Formulace | Množství (l/ha) | % inhibice | ||
12 DAT | 25 DAT | 38 DAT | ||
Příklad 20 | 2,5 | 60 | 96 | 100 |
Roundup® | 2,5 | 45 | 87 | 100 |
Příklad 20 | 5 | 68 | 96 | 100 |
Roundup® | 5 | 53 | 91 | 100 |
Příklad 30
Půdní test ve dvou opakováních byl proveden na Trifolium repens, Lamium purpureum Rumex japonicus v Japonsku. Průměrná výška rostlin Trifolium byla 20 až 30 cm a hustota rostlin byla 50 až 70%. Průměrná výška rostlin Laminum byla 30 až 35 cm a hustota rostlin byla 25 až 30%. to Průměrná výška rostlin Rumex byla 15 až 40 cm a hustota rostlin byla 5 až 10%. Formulace z příkladu 20 byla aplikována v množství 2,5, 5 a 7,5 l/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu 500 l/ha.
Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 14, 22, 27 a 44 DAT u Trifoliuma jen v některých z těchto časových intervalů pro Lamium a Rumex. Výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách.
Formulace | Množství (l/ha) | 14DAT | % inhibice u Trifolium | ||
22 DAT | 27 DAT | 44 DAT | |||
Příklad 20 | '2,5 | 55 | 86 | 86 | 88 |
Roundup® | 2.5 | 35 | 75 | 75 | 85 |
Příklad 20 | 5. | 55 . | 85 | 85 | 92 |
Roundup®- | ......5. | ......35_.......... | _______80 _ | ...... 84....... | 90 |
Příklad 20 | 7,5 | 60 | 90 | 92 | 96 |
Roundup® | 7,5 | 45 | 88 | 90 | 93 |
Formulace | Množ- ství (l/ha) | % inhibice u Lamium | |||
14DAT | 22 DAT | 27 DAT | 44 DAT | ||
Příklad 20 | 2,5 | 65 | 100 | nehodnoceno | nehodnoceno |
Roundup® | 2,5 | 43 | 100 | nehodnoceno | nehodnoceno |
Příklad 20 | 5 | 68 | 99 | nehodnoceno | nehodnoceno |
Roundup® | 5; | 50 | 100 | nehodnoceno | nehodnoceno |
Přikladlo | 7,5 | 73 | 100 | nehodnoceno | nehodnoceno |
Roundup® | 7,5 | 55 | 100 | nehodnoceno | nehodnoceno |
-27CZ 299834 B6
Formulace | Množství (l/ha) | % inhibice u Rumex | |||
14DAT | 22 DAT | 27 DAT | 44 DAT | ||
Příklad 20 | 2,5 | 40 | nehodnoceno | 96 | 100 |
Roundup® | 2,5 | 23 | nehodnoceno | 86 | 92 |
Příklad 20 | 5 | 53 | nehodnoceno | 95 | 98 |
Roundup® | 5 | 28 | nehodnoceno | 89 | 98 |
Příklad 20 | 7,5 | 50 | nehodnoceno | 95 | 99 |
Roundup® | 7,5 | 30 | nehodnoceno | 98 | 100 |
Příklad 31
Půdní test ve třech opakováních byl proveden na Trifolium repens v Japonsku. Průměrná výška 5 rostlin byla 10.až 15 cm. Formulace z příkladu 20 byla aplikována v množství 5 a 7,5 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu 500 1/ha. Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 12, 25 a 38
DAT. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Formulace | Množství : (1/ha) | % inhibice | ||
12DAT | 25 DAT | 38 DAT | ||
Příklad 20 | 5 | 80 | 80 | 94 |
Roundup® | 5 | 68 | 60 | 75 |
Příklad 20 | 7,5 | 90 | 91 | 96 |
Roundup® | 7,5 | 83 | 87 | 97 |
Příklad 32
Půdní test byl proveden na Artemisia princeps a Senecio vulgaris v Japonsku. Průměrná výška rostlin byla 30 až 60 cm a hustota rostlin byla 80 až 95%. Průměrná výška rostlin Senecio byla 20 až 50 cm'a hustota rostlin byla 5 až 15%. Formulace z příkladu 20 a 21 byly aplikovány v množ15 ství 2,5 a 3,5 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu 500 1/ha. Asi za jednu hodinu po aplikaci začalo pršet a napadlo asi 5 mm srážek. Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 13, 28 a 54. DAT. Výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách.
Formulace | Množství (1/ha) | % inhibice u Artemisia | ||
13DAT | 28 DAT | 54 DAT | ||
Příklad 20 | 2,5 | ' 5 | 23 | 61 |
Příklad 21 | 2,5 | • 7 | 41 | 76 |
Roundup® | 2,5 | 2 | 20 | 31 |
Příklad 20 | 3,5 | 17 | 59 | 86 |
Příklad 21 | 3,5 | 14 | 47 | 82 |
Roundup® | 3,5 | . 6 | 21 | 56 |
-28CZ 299834 B6
Formulace | Množství (i/ha) | % inhibice uSenecio | ||
13DAT | 28 DAT | 54 DAT | ||
Příklad 20 | 2,5 | 28 | 61 | 93 |
Příklad 21 | 2,5 | 31 | 75 | 98 |
Roundup® | 2,5 | 18 | 41 | 75 |
Příklad 20 | 3,5 | 50 | 79 | 95 |
Příklad 21 | 3,5 | 48 | 79 | 98 |
Roundup® | 3,5 | 28 | 63 | 90 |
Příklad 33
Půdní test byl proveden na Lamium purpureum v Japonsku. Průměrná výška rostlin byla 45 až 50 cm a hustota rostlin byla 100%. Formulace z příkladu 20 byla aplikována v množství 3, 4,5 a 6 1/ha pro srovnání s herbicidem Roundup® při stejném výsledném porovnání. Všechny aplikace byly provedeny sprejováním objemu 500 1/ha. Stanovení herbicidního účinku bylo provedeno 13, ío 21 a 43 DAT. Výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách.
Formulace | Množství (1/ha) | % inhibic e | ||
13 DAT | 21 DAT | 43 DAT | ||
Příklad 20 | 3 | 32 | 85 | 100 |
Roundup® | 3- | 25 | 75 | 100 |
Příklad 20 | 4,5 | 40 | 95 | 100 |
Roundup® | 4>5 | 35 | 98 | 100 |
Příklad 20 | 6 | 40 | 97 | 100 |
Roundup® | 6 | 35 | 94 | 100 ' |
Příklad 34
Výsledky polního pokusu z příkladů 23 až 33 ukazují nečekaně vysoký stupeň herbicidního účinku formulací z příkladů 20 a 21 u různých druhů rostlin ve srovnání s herbicidem Roundup® s podobným nebo vyšším obsahem glyfosátu a.e. Pro zjištění, zda příčinou tohoto výsledku může být zvýšená translokace glyfosátu v rostlině ošetřené formulací podle vynálezu, byl proveden experiment s radioaktivním značením u Equisetum arvense.
Hlízy E. arvense byly vykopány ze země a zasazeny do 4cm nádob a rostly 40 dnů ve skleníku před provedením experimentů. Rostliny byly ošetřeny aplikací jedné 4μΙ kapky připraveného roztoku glyfosátu do začátku třetího přeslenu větviček nad úrovní zeminy. Po ošetření se rostliny přemístily do růstové komory s 12hodinovou světelnou periodou, denní teplota dosahovala 28 °C, noční teplota 18 °C, relativní vlhkost byla 35 % a denní intenzita osvětlení dosahovala 12 000 lux.
-29CZ 299834 B6
Pro přípravu aplikačního roztoku se vzorek komerčního herbicidu Roundup® nebo vzorku formulace z příkladu 21 šestkrát zředil v hmotnostním poměru deionizovanou vodou. K tomuto roztoku se přidalo 0,128 pCi/mg g1yfosátu-l4C (Amersham, specifická radioaktivita 54 mCi/mmol).
Ačkoli rostliny ošetřené formulací podle vynálezu přijaly mírně vyšší dávku čistého glyfosátu, $ kvůli vyššímu obsahu glyfosátu a.e. ve formulaci, než rostliny ošetřené Roundup®, obe skupiny rostlin přijaly stejnou dávku glyfosátu-14C.
Ί i
Rostliny byly sklizeny za 6 hodin, 1 den, 3 dny a 8 dnů po ošetření a rozděleny na nadzemní a podzemní části. Rostliny byly před vysušením omyty a spáleny v okysličovadle vzorků. Zachyco10 val se oxid uhličitý- 14C a měřila se radioaktivita za použití kapalinového scintilátoru. Stanovení zvýšeného množství glyfosátu bylo hodnoceno jako impulzy za minutu (cpm) z celé rostliny.
Stanovení translokace bylo hodnoceno jako impulzy za minutu (cpm) pouze z podzemní části rostliny. Výsledky jsou uvedeny v následujících dvou tabulkách.
Formulace | Absorpce (cpm, χ 1000, získané z celé rostliny) | |||
6 hodin | lden | 3 dny | 8 dnů | |
Příklad 21 | 69,5 | 78,8 | 85,4 | 81,6 |
Roundup® | 2^0 | 20,8 | 32,7 | 29,7 |
Formulace | Translokace (Cpm, x 1000, získané z celé rostliny) | |||
6 hodin | 1 den | 3 dny | 8 dnů | |
Příklad 21 | 0,4 | 2,4 | 5,6 | 8,8 |
Roundup® | 0,4 | 0.4 | 2,6 | 2,0 |
V absorpci i translokaci glyfosátu u formulace podle vynálezu uvedené v příkladu 21 bylo zjištěno vysoké zvýšení ve srovnání s komerčním standardem Roundup®. Tento překvapující výsledek představuje nečekanou výhodu alespoň jednoho provedení'podle vynálezu.
Ačkoli je vynález popsán s ohledem na určitá provedení, jeho podrobnosti nejsou omezující, je proto zřejmé, že v rozsahu tohoto vynálezu mohou být provedeny různé ekvivalenty, změny a modifikace, aniž by se překročil rámec a rozsah vynálezu a takováto ekvivalentní provedení jsou proto zcela v souladu s rozsahem vynálezu.
Claims (23)
1. Vodný koncentrát herbicidní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje (a) N-fosfonomethylglycin ve formě směsi svých monoamonných a diamonných solí v množství 10 až 50 % hmotn. ekvivalentu kyseliny, kde molární poměr amoniaku ku N-fosfonomethy Iglycinu dává pH od 6 do 7 po zředění na 1 % hmotn. glyfosátu v deionizované vodě, a (b) jednu nebo
35 více povrchově aktivních látek v množství zvyšujícím herbicidní účinek.
-30CZ 299834 B6
2. Kompozice podíe nároku 1, vyznačující se tím, že kompozice má bod zákalu nejméně 60 QC.
3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m, že neobsahuje více než 1 hmotn. 5 díl povrchově aktivní látky na 20 hmotn. dílů glyfosátové soli, kde povrchově aktivní látka nese skupinu -(CH2)m-(C2H4O)„-R nebo -(C2H4O)P-COR připojenou přímo k atomu dusíku, kde m je 0 nebo 1, n je číslo od 1 do 3 včetně, p je číslo od 1 do 18 včetně a R je C8 až C22 alkyl.
4. Kompozice podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že mápH od 6,3 do 6,7.
5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že koncentrace N-fosfonomethylglycinuje v rozmezí od 100 do 600 gramů ekvivalentu kyseliny na litr.
6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že koncentrace N-fosfono15 methylglycinu je v rozmezí od 300 do 600 gramů ekvivalentu kyseliny na litr.
7. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že koncentrace N-fosfonomethylglycinu je v rozmezí od 400 do 500 gramů ekvivalentu kyseliny na litr.
20
8. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že celková koncentrace povrchově aktivní látky činí 2 až 25 hmotnostních procent.
9. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že celková koncentrace povrchově aktivní látky činí 5 až 20 hmotnostních procent.
10. Kompozice podle nároku lj vyznačující se tím, že alespoň jedna povrchově aktivní látka je kationtová.
11. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kationtová povrchově 30 aktivní látka je vybrána ze skupiny sestávající z primárních, sekundárních a terciárních Cg až C22 alkylaminů, primárních, sekundárních a terciárních Cg až C22 alkylaminiových solí a kvartémí Cg až C22 alkylamoniové soli.
12. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kationtovou povrchově
35-----aktivní látkou.jedi(C8.ažC22.alkyl).dime,thylamonioyásůl._ ...................... ... .
13. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kationtovou povrchově aktivní látkou je Cg až C22 alkyl trimethylamóniová sůl.
40
14. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kationtovou povrchově aktivní látkou je polyoxyethylen C8 až C22 alkylamoniová sůl.
15. Kompozice podle nároku 14, vyznačující se tím, že polyoxyethylen C8 až C22 alkylamoniovou solí je methyl bis(2-hydroxyethyl)kokoamonium chlorid.
45
16. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že dále obsahuje neiontovou povrchově aktivní látku.
17. Kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že neiontovou povrchově 50 aktivní látkou je polyoxyethylen C8 až C22 alkylether.
18. Kompozice podle nároku 17, vyznačující se tím-, že polyoxyethylen Cg až C22 alkyletherem je polyoxyethylen sekundami alkohol obsahující průměrně od 3 do 15 mol ethylenoxidu.
-31 CZ 299834 B6
19. Kompozice podle nároku b vyznačující se tím, že obsahuje 450 až 500 gramů ekvivalentu kyseliny na litr amonné soli N-fosfonomethylglycinu, 4,6 až 5,2 % hmotn. methyl bis(2-hydroxyethyl)kokoamonium chloridu, 1,0 až 1,2 % hmotnostních polyoxyethylen sekundárního alkanolu Ci2 až Cn obsahujícího 7 až 8 molů ethylenoxidu a 1,4 až 1,6% hmotn:
5 diethylenglykolu.
20. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 110 až 130 gramů ekvivalentu kyseliny na litr amonné soli N-fosfonomethylglycinu, 25 až 29 % hmotn. síranu amonného, 0,9 až 1,4 % hmotn. methyl bis(2-hydroxyethyl)kokoamonium chloridu, 0,2 až 0,3 % io hmotn. polyoxyethylen sekundárního alkanolu Ct2 až C)3 obsahujícího 7 až 8 molů ethylenoxidu a 0,4 až 0,6 % hmotn. diethylenglykolu.
21. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje ve vodě rozpustný koherbicid.
22. Kompozice podle nároku 21, vyznačující sě tím, že koherbicidem je amonná sůl glufosinátu.
23. Způsob hubení a regulace vegetace,, vyznačující se tím, že zahrnuje ředění 20 kompozice podle nároku 1 ve vodě a aplikaci zředěné kompozice na listy vegetace.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US89854597A | 1997-07-22 | 1997-07-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2000203A3 CZ2000203A3 (cs) | 2000-07-12 |
CZ299834B6 true CZ299834B6 (cs) | 2008-12-10 |
Family
ID=25409605
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20000203A CZ299834B6 (cs) | 1997-07-22 | 1998-07-21 | Vysoce koncentrované formulace glyfosátu amonného |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5998332A (cs) |
EP (1) | EP0999749B1 (cs) |
JP (1) | JP3831609B2 (cs) |
KR (1) | KR20010022128A (cs) |
CN (1) | CN1115961C (cs) |
AR (1) | AR018503A1 (cs) |
AT (1) | ATE251383T1 (cs) |
AU (1) | AU732689B2 (cs) |
BR (1) | BR9810811B1 (cs) |
CA (1) | CA2297036C (cs) |
CZ (1) | CZ299834B6 (cs) |
DE (1) | DE69818829T2 (cs) |
DK (1) | DK0999749T3 (cs) |
EA (1) | EA200000150A1 (cs) |
ES (1) | ES2209171T3 (cs) |
HU (1) | HU228429B1 (cs) |
IL (1) | IL134106A0 (cs) |
MY (1) | MY120452A (cs) |
NO (1) | NO20000292L (cs) |
NZ (1) | NZ502397A (cs) |
PL (1) | PL191328B1 (cs) |
SK (1) | SK772000A3 (cs) |
TR (1) | TR200000191T2 (cs) |
TW (1) | TW492843B (cs) |
UA (1) | UA66365C2 (cs) |
WO (1) | WO1999004635A1 (cs) |
ZA (1) | ZA986502B (cs) |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9917976D0 (en) * | 1999-07-31 | 1999-09-29 | Albright & Wilson Uk Ltd | Herbicidal compositions |
EP1220610A4 (en) * | 1999-10-13 | 2003-01-22 | Nufarm Ltd | HERBICIDAL COMPOSITION AND ADDITIVE |
MY158895A (en) * | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
US6992045B2 (en) | 2000-05-19 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Pesticide compositions containing oxalic acid |
US7135437B2 (en) | 2000-05-19 | 2006-11-14 | Monsanto Technology Llc | Stable liquid pesticide compositions |
US6503869B1 (en) | 2000-08-21 | 2003-01-07 | Falcon Lab Llc | Enhanced post-emergent herbicidal compositions containing ammonium salts and methods of using the same |
US7008904B2 (en) * | 2000-09-13 | 2006-03-07 | Monsanto Technology, Llc | Herbicidal compositions containing glyphosate and bipyridilium |
US6441223B1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-08-27 | Monsanto Technology Llc | Method of making phosphorus-containing compounds and products thereof |
EP1429614B1 (en) * | 2001-09-20 | 2011-04-06 | Basf Corporation | Compounds, compositions, and methods of use for glyphosate salts of ether amines |
US6767863B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-07-27 | Dow Agrosciences Llc | High-strength low-viscosity agricultural formulations |
US8236730B2 (en) * | 2002-01-29 | 2012-08-07 | Rhodia Chimie | Aqueous herbicidal concentrate comprising a betaine type surfactant |
US20030158042A1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-21 | Valerio Bramati | Concentrated aqueous phytopathological formulation comprising a herbicide and a betaine type surfactant |
US7883715B2 (en) * | 2002-08-31 | 2011-02-08 | Monsanto Technology Llc | Pesticide compositions containing dicarboxylic acids |
CN100531573C (zh) * | 2002-08-31 | 2009-08-26 | 孟山都技术公司 | 含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法 |
US20050026781A1 (en) * | 2003-04-22 | 2005-02-03 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog |
US7073588B2 (en) * | 2004-02-27 | 2006-07-11 | Halliburton Energy Services, Inc. | Esterquat acidic subterranean treatment fluids and methods of using esterquats acidic subterranean treatment fluids |
AU2005221166C1 (en) | 2004-03-10 | 2015-07-02 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide |
DE602005011454D1 (de) | 2004-08-19 | 2009-01-15 | Monsanto Technology Llc | Herbizide glyphosatsalzusammensetzung |
ATE542425T1 (de) | 2004-09-17 | 2012-02-15 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate-formulierungen mit früh auftretenden verbrennungssymptomen |
CA2848165C (en) * | 2004-09-23 | 2017-03-28 | Monsanto Technology Llc | Alkoxylated alkylamine quaternary surfactants for glyphosate |
CN101060779A (zh) | 2004-10-04 | 2007-10-24 | 胡茨曼石油化学公司 | 高负载量草甘膦复配物 |
WO2006069791A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Rhodia Chimie | Herbicidal composition comprising an aminophosphate or aminophosphonate salt and a betaine |
US7223718B2 (en) * | 2005-03-07 | 2007-05-29 | Falcon Lab Llc | Enhanced glyphosate herbicidal concentrates |
WO2006127501A2 (en) | 2005-05-24 | 2006-11-30 | Monsanto Technology Llc | Herbicide compatibility improvement |
WO2007059107A2 (en) | 2005-11-14 | 2007-05-24 | Rhodia Inc. | Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions |
GB0601304D0 (en) * | 2006-01-23 | 2006-03-01 | Syngenta Ltd | Herbicide formulation |
JP5083501B2 (ja) * | 2006-03-01 | 2012-11-28 | 日産化学工業株式会社 | 効果に優れる農薬組成物 |
WO2008066611A2 (en) * | 2006-10-16 | 2008-06-05 | Rhodia Inc. | Agricultural adjuvant compositions. pesticide compositions. and methods for using such compositions |
FR2913350B1 (fr) * | 2007-03-08 | 2010-05-21 | Rhodia Recherches & Tech | Utilisation d'une betaine a titre d'agent moussant et d'agent de reduction du drainage de la mousse |
FR2914647B1 (fr) * | 2007-04-05 | 2011-10-21 | Rhodia Recherches Et Tech | Copolymere comprenant des unites betainiques et des unites hydrophobes et/ou amphiphiles,procede de preparation,et utilisations. |
US20100279865A1 (en) * | 2007-09-13 | 2010-11-04 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Herbicidal composition and method of use thereof |
US20110009269A1 (en) * | 2007-11-07 | 2011-01-13 | Rhodia Operations | Herbicidal composition comprising an aminophosphate or aminophosphonate salt and a viscosity reducing agent |
CA2727924C (en) * | 2008-06-18 | 2016-05-24 | Stepan Company | Ultra-high loading glyphosate concentrate |
JP5647238B2 (ja) * | 2009-06-25 | 2014-12-24 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | グリホサート塩及びジカンバ塩を含有する除草剤濃縮組成物 |
BR112012001048A8 (pt) * | 2009-07-14 | 2017-04-18 | Rhodia Operations | Composições adjuvantes agrícolas, composições de pesticidas, e métodos de utilização de tais composições. |
CA2779734C (en) | 2009-11-16 | 2016-12-20 | Imtrade Australia Pty Ltd | High load glyphosate formulations |
CN101899065B (zh) * | 2010-07-21 | 2013-01-02 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦三铵及其制备方法和用途 |
EP2603075B1 (en) | 2010-08-10 | 2017-07-12 | Rhodia Operations | Agricultural pesticide compositions |
PL3111764T3 (pl) * | 2010-09-15 | 2020-06-29 | Dow Agrosciences Llc | Surfaktanty aminowe do kontrolowania znoszenia przy rozpylaniu herbicydu |
CN102067879A (zh) * | 2010-09-27 | 2011-05-25 | 陈运谋 | 用草甘膦原药生产草甘膦水剂的方法 |
CN102217647A (zh) * | 2011-04-19 | 2011-10-19 | 沙隆达集团公司 | 利用碱解副产氨合成30%草甘膦胺盐水剂的方法 |
EP2526769A1 (en) * | 2011-05-25 | 2012-11-28 | Cognis IP Management GmbH | Biocide compositions comprising (poly)glycerol glycosides |
US8455396B2 (en) | 2011-07-11 | 2013-06-04 | Stepan Company | Alkali metal glyphosate compositions |
US10334849B2 (en) | 2011-10-26 | 2019-07-02 | Monsanto Technology Llc | Salts of carboxylic acid herbicides |
KR101367258B1 (ko) * | 2012-04-17 | 2014-02-27 | 인바이오 주식회사 | 속효성과 지효성을 동시에 갖는 제초제 |
WO2013184622A2 (en) | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Monsanto Technology Llc | Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts |
CN102907422A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-02-06 | 江苏钟山化工有限公司 | 一种水性增稠剂组合物及其制法和用途 |
CN103168798A (zh) * | 2012-10-30 | 2013-06-26 | 肇庆市真格生物科技有限公司 | 一种除草剂组合物及其制备方法 |
BR102012028537B1 (pt) | 2012-11-07 | 2018-10-23 | Oxiteno S/a Industria E Comércio | composição surfactante, formulação herbicida contendo glifosato, e, uso da formulação herbicida contendo glifosato |
US10285404B2 (en) | 2013-02-27 | 2019-05-14 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate composition for dicamba tank mixtures with improved volatility |
WO2019079236A1 (en) * | 2017-10-19 | 2019-04-25 | Dow Agrosciences Llc | DICAMBA COMPOSITIONS WITH REDUCED SPRAY DERIVED POTENTIAL |
CN108207946B (zh) * | 2018-04-12 | 2020-12-22 | 南京科翼新材料有限公司 | 一种适用于敌草快二氯盐水剂的专用助剂 |
US10426163B1 (en) | 2019-01-07 | 2019-10-01 | Falcon Lab, Llc | Bactericidal method of using compounds of fatty acids and ammonium fatty acid salts |
CN112794805B (zh) * | 2021-04-02 | 2021-06-22 | 苏州丰倍生物科技有限公司 | 一种烷基酯基盐衍生物、其制备方法和应用 |
CN115720894B (zh) * | 2022-11-22 | 2024-07-05 | 江苏钟山新材料有限公司 | 一种用于精草铵膦和双唑草酮的增稠组合物及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0274369A1 (en) * | 1986-12-04 | 1988-07-13 | Monsanto Company | Glyphosate-ammonium sulfate herbicidal formulation |
EP0378985A1 (en) * | 1988-12-30 | 1990-07-25 | Monsanto Company | Improved glyphosate formulations |
CS633990A2 (en) * | 1989-12-20 | 1991-09-15 | Cheminova Agro As | Herbicide |
CZ390186A3 (en) * | 1985-05-29 | 1995-04-12 | Stauffer Chemical Co | Herbicidal agent based on trimethylsulfonium-n-phosphonomethylglycine and process for preparing thereof |
WO1997016969A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Kao Corporation | Liquid agricultural chemical composition |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
US3977860A (en) * | 1971-08-09 | 1976-08-31 | Monsanto Company | Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine |
US4405531A (en) * | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
US4159901A (en) * | 1977-05-16 | 1979-07-03 | Monsanto Company | Corrosion inhibited agricultural compositions |
US4140516A (en) * | 1977-05-31 | 1979-02-20 | Stauffer Chemical Company | Encapsulation process employing phase transfer catalysts |
US4140513A (en) * | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
DE3014669A1 (de) * | 1980-04-16 | 1981-10-22 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Fotografisches aufzeichnungsmaterial, fotografisches diffusionsuebertragungsverfahren sowie verbindungen mit fotografisch wirksamen, abspaltbarem rest |
US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
US4481026A (en) * | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
DE3441587A1 (de) * | 1984-11-14 | 1986-05-22 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verdunstungshemmendes zusatzmittel fuer pflanzenschutzmittel-spritzbruehen |
NZ217113A (en) * | 1985-08-07 | 1988-06-30 | Monsanto Co | Production of eucaryotic plants which are glyphosate resistant, vectors (transformation and expression), chimeric gene and plant cells |
US4936901A (en) * | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
US5430005A (en) * | 1991-08-02 | 1995-07-04 | Monsanto Company | Herbicidal compositions |
BR9303454A (pt) * | 1992-08-24 | 1994-03-01 | Monsanto Co | Composicao herbicida e processo de controle de vegetacao indesejada |
US5565409A (en) * | 1993-04-02 | 1996-10-15 | Monsanto Company | Liquid concentrated herbicidal microemulsion compositions comprising glyphosate and either oxyfluorfen or acifluorfen |
US5663117A (en) * | 1993-12-17 | 1997-09-02 | Monsanto Company | Alkoxylated primary alcohol surfactants providing enhanced efficacy and/or rainfastness to glyphosate formulations |
US5686384A (en) * | 1995-03-14 | 1997-11-11 | Zeneca Limited | Compatibility agent and method |
US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
DK0936860T3 (da) * | 1996-10-25 | 2002-06-10 | Monsanto Technology Llc | Sammensætning og fremgangsmåde til behandling af planter med exogene kemikalier |
-
1998
- 1998-07-21 AU AU85826/98A patent/AU732689B2/en not_active Expired
- 1998-07-21 BR BRPI9810811-5A patent/BR9810811B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-21 ZA ZA986502A patent/ZA986502B/xx unknown
- 1998-07-21 PL PL338233A patent/PL191328B1/pl unknown
- 1998-07-21 DE DE69818829T patent/DE69818829T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-21 EA EA200000150A patent/EA200000150A1/ru unknown
- 1998-07-21 IL IL13410698A patent/IL134106A0/xx unknown
- 1998-07-21 CZ CZ20000203A patent/CZ299834B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-21 US US09/119,812 patent/US5998332A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-21 JP JP2000503715A patent/JP3831609B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-21 DK DK98937019T patent/DK0999749T3/da active
- 1998-07-21 AT AT98937019T patent/ATE251383T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-07-21 HU HU0002407A patent/HU228429B1/hu unknown
- 1998-07-21 UA UA2000020948A patent/UA66365C2/uk unknown
- 1998-07-21 TR TR2000/00191T patent/TR200000191T2/xx unknown
- 1998-07-21 AR ARP980103556A patent/AR018503A1/es active IP Right Grant
- 1998-07-21 SK SK77-2000A patent/SK772000A3/sk unknown
- 1998-07-21 KR KR1020007000698A patent/KR20010022128A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-07-21 CA CA002297036A patent/CA2297036C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-21 MY MYPI98003340A patent/MY120452A/en unknown
- 1998-07-21 NZ NZ502397A patent/NZ502397A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-07-21 EP EP98937019A patent/EP0999749B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-21 WO PCT/US1998/015249 patent/WO1999004635A1/en active IP Right Grant
- 1998-07-21 CN CN98809050A patent/CN1115961C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-21 ES ES98937019T patent/ES2209171T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-21 TW TW087111956A patent/TW492843B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-01-20 NO NO20000292A patent/NO20000292L/no unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ390186A3 (en) * | 1985-05-29 | 1995-04-12 | Stauffer Chemical Co | Herbicidal agent based on trimethylsulfonium-n-phosphonomethylglycine and process for preparing thereof |
EP0274369A1 (en) * | 1986-12-04 | 1988-07-13 | Monsanto Company | Glyphosate-ammonium sulfate herbicidal formulation |
EP0378985A1 (en) * | 1988-12-30 | 1990-07-25 | Monsanto Company | Improved glyphosate formulations |
CS633990A2 (en) * | 1989-12-20 | 1991-09-15 | Cheminova Agro As | Herbicide |
WO1997016969A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Kao Corporation | Liquid agricultural chemical composition |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ299834B6 (cs) | Vysoce koncentrované formulace glyfosátu amonného | |
AU676482B2 (en) | Herbicidal compositions | |
AU2005286633B2 (en) | Alkoxylated alkylamine quaternary surfactants for glyphosate | |
KR20010104684A (ko) | 고농축 수성 글리포세이트 조성물 | |
CZ2002527A3 (cs) | Vylepąený způsob hubení plevelů pomocí glyfosátového herbicidu | |
CZ20023A3 (cs) | Kombinovaný přípravek k prevenci svalové únavy a přizpůsobení kosterního svalstva na vyčerpávající výkony | |
EP1135024B1 (en) | Promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants | |
EP0991317B1 (en) | Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants | |
MXPA01006571A (es) | Procedimiento y composiciones para promover efectividad biologica de sustancias quimicas exogenas en plan | |
MXPA00000163A (es) | Procedimiento y composiciones que promueven la efectividad biologica de sustancias quimicas exogenas en plan | |
MXPA00000889A (en) | High-loaded ammonium glyphosate formulations |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110721 |