CZ299188B6 - Kapalný cisticí prostredek - Google Patents

Kapalný cisticí prostredek Download PDF

Info

Publication number
CZ299188B6
CZ299188B6 CZ20002271A CZ20002271A CZ299188B6 CZ 299188 B6 CZ299188 B6 CZ 299188B6 CZ 20002271 A CZ20002271 A CZ 20002271A CZ 20002271 A CZ20002271 A CZ 20002271A CZ 299188 B6 CZ299188 B6 CZ 299188B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
weight
viscosity
surfactant
liquid
Prior art date
Application number
CZ20002271A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20002271A3 (cs
Inventor
Barba Villa@Virgilio
Original Assignee
Unilever N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25539617&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ299188(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever N. V. filed Critical Unilever N. V.
Publication of CZ20002271A3 publication Critical patent/CZ20002271A3/cs
Publication of CZ299188B6 publication Critical patent/CZ299188B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0295Liquid crystals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Kapalný cisticí prostredek, obsahující (a) 5 až 50 % hmotnostních systému smácedel, který obsahuje jedno nebo vetší pocet aniontových smácedel a s výhodou dále obsahuje amfoterní smácedlo a/nebo smácedlo s obojetnými skupinami nebo smesi techto smácedel, (b) 0,1 až 15 % hmotnostních, s výhodou 1 až10 % hmotnostních strukturacního cinidla pro tvorbu lamelární fáze ze skupiny (i) nenasycených a/nebo rozvetvených kapalných mastných kyselin s obsahem 8 až 24 atomu uhlíku nebo jejich esteru, (ii) nenasycených a/nebo rozvetvených kapalných alkoholus obsahem 8 až 24 atomu uhlíku nebo jejich etherua (iii) nasycených mastných kyselin s obsahem 5 až 9 atomu uhlíku, pricemž strukturacní cinidlo má teplotu tání nižší než 25 .degree.C, (c) 0,1 až 5 % hmotnostních polymerního hydrofilního emulgacního cinidla, modifikovaného na jednom nebo na obou koncích, s výhodou na obou koncích hydrofobními retezci typu esteru mastných polyhydroxykyselin, emulgátor má polyalkylenglykolový základní retezec obecného vzorce H(O(CH.sub.2.n.).sub.a.n.).sub.n.n.OH, kde a znamená 2 až 4 a n znamená 2 až 60, na jednu nebo na obe strany tohoto retezce je navázáno 1až 50 zbytku mastných kyselin, obsahujících 8 až 24 atomu uhlíku, pricemž pocátecní viskozita prostredku je vyšší než 0,040 m.sup.2.n./s, mereno pri 0,5 otáckách za minutu a teplote 25 .degree.C pri použití vretena A tvaru tyce a viskozita po zmrznutí a roztátí je vyšší než 0,040 m.sup.2.n./s, mereno tímtéž zpusobem.

Description

Vynález se týká kapalného čisticího prostředku se zvýšenou stálostí při nižších teplotách. Jde zejména o mycí prostředky typu sprchovacích gelů, obsahující lamelovou fázi. Prostředky tohoto typu jsou charakterizovány vysokou viskozitou při nulovém střihu a jsou tedy výhodné pro tvorbu suspenze, avšak při střihovém namáhání dojde k jejich zřídnutí, takže je možno je nalévat.
Dosavadní stav techniky
Rheologické chování všech roztoků smáčedel včetně tekutých čisticích prostředků je silně závislé na mikrostruktuře, tzn. na tvaru a koncentraci micel nebo jiných struktur v roztoku.
V případě, že je přítomno dostatečné množství smáčedla pro tvorbu micel, tzn., že koncentrace je nad kritickou koncentrací pro tvorbu těchto útvarů, CMC, mohou se tvořit micely, které mohou mít kulovitý, válcovitý nebo diskoidní tvar. Při zvyšování koncentrace smáčedla pak dochází ke tvorbě kapalných krystalických fází, jako je lamelámí fáze, hexagonální fáze, nebo kubická fáze. Lamelární fáze je tvořena střídajícími se vrstvami smáčedla a vody. Tyto vrstvy nejsou obecně ploché, nýbrž zakřivené, takže tvoří sférické cibulovité struktury menších rozměrů než mikrometru, tyto struktury jsou označovány jako liposomy. Hexagonální fáze je tvořena dlouhými válcovitými micelami, uspořádanými do hexagonální mřížky. Obvykle je mikrostruktura většiny čisticích prostředků tvořena sférickými, tyčovitými nebo lamelovitými disperzemi.
Jak již bylo uvedeno, mohou být micely sférické nebo válcovité. Prostředky s obsahem sférických micel mají obvykle nižší viskozitu a jejich viskozita zůstává stálá při střihovém namáhání (Newtonův jev). To znamená, že v případě, že je žádoucí, aby výrobek bylo možno rozlévat, je výhodná tato forma micel. V takovém systému se zvyšuje viskozita lineárně v závislosti na koncentraci smáčedla.
Roztoky s obsahem tyčovitých nebo válcových micel mají vyšší viskozitu vzhledem k omezenému pohybu dlouhých micel. Při kritickém střihovém namáhání dojde k seřazení micel vedle sebe a viskozita roztoku se sníží. Přidáním soli se zvýší rozměr tohoto typu micel a zvýší se počáteční viskozita roztoku, avšak zvýší se také kritické střihové namáhání, při němž dochází ke snížení viskozity. To znamená, že výrobek se méně snadno vylévá.
Lamelámí disperze se liší od roztoků sférických i válcových micel vzhledem k tomu, že mohou mít vysokou počáteční viskozitu, při střihovém namáhání však tyto roztoky velmi snadno ztrácejí viskozitu a snadno se vylévají. Roztoky tohoto typu mají při tomtéž střihovém namáhání nižší viskozitu než roztoky, které obsahují mlčely válcového tvaru.
Při výrobě kapalných čisticích prostředků je tedy možno zvolit použití roztoků válcových micel, jejichž počáteční viskozita není příliš výhodná a nesnižuje se dostatečně rychle při střihovém namáhání, nebo je možno volit lamelámí disperze, jejichž počáteční viskozita je vyšší, avšak rychle se snižuje při střihovém namáhání.
Aby bylo možno získat lamelámí strukturu, je zapotřebí udržovat určitá pravidla. Především je zapotřebí použít vyšší množství smáčedla pro vytvoření lamelámí fáze. Z tohoto důvodu je často zapotřebí přidávat ještě pomocná smáčedla a/nebo soli, které jinak nejsou ani nezbytné ani žádoucí. Mimo to pouze určitá smáčedla jsou schopna vytvořit lamelámí fázi, takže volba smáčedel pro tento typ prostředků je omezena.
- 1 CZ 299188 B6
Lamelámí prostředky jsou obecně velmi žádoucí, zejména v případě použití změkčovadel a z estetických důvodů, jsou však nákladnější vzhledem k nutnosti použití většího množství smáčedla a mají omezený výběr smáčedel.
V případě použití roztoků s obsahem micel válcového tvaru je často zapotřebí použít přidaných strukturačních činidel k úpravě viskozity a k dosažení suspenze částic. K tomuto účelu se obvykle užívají karbomery a různé hlinky. Při vysokém střihovém namáhání, např. při aplikaci produktu na pokožku nebo roztírání mezi rukama růstává viskozita tohoto roztoku poměrně vysoká a výrobek může být vnímán jako lnoucí a příliš hustý. Lamelámí disperze jsou naproti tomu krémovitější a příjemnější. Jsou však obecně nákladnější a mimo to je často zapotřebí použít vyšší koncentrace smáčedel.
Obecně je možno prostředky s lamelámí fází snadno identifikovat jejich vlastnostmi, zejména olejovou povahou, zatímco prostředky s obsahem hexagonální fáze mají pocitově drsnější strukturu.
Je nutno uvést, že lamelámí fáze je možno vytvořit v nejrůznějších systémech smáčedel použitím látek, které napomáhají vzniku lamelámí fáze. Přechod micel do lamelámí fáze je obvykle funkcí účinné plochy skupin smáčedla, délky micel a jejich objemu. Při použití smáčedel s rozvětveným řetězcem nebo smáčedel s krátkým základním řetězcem nebo delším postranním řetězcem je možno snadno vyvolat přechod na lamelámí strukturu.
Jedním ze způsobů charakterizace lamelámích disperzí je měření viskozity při nízkém střihovém namáhání po přidání látky, indukující tvorbu lamelámí struktury, jako je kyselina olejová nebo isostearová. Při přidání vyššího množství takové látky dojde k podstatnému zvýšení počáteční viskozity.
Dalším způsobem pro měření lamelámích disperzí je použití elektronového mikroskopu při zmrazení prostředku. V tomto případě mikrofotografie budou prokazovat lamelámí mikro30 strukturu a organizaci kapek, které mají obvykle rozměr přibližně 2 mikrometry.
U některých prostředků s lamelámí fází dochází k tomu, že se ztrácí stabilita této struktury při nižších teplotách, např. v rozmezí -18 až 7 °C. I když není zapotřebí se vázat na teoretické vysvětlení tohoto jevu, může docházet k tomu, že v chladnu jsou kapičky tuku méně ohebné a struktura roztoku se rozruší.
V mezinárodní patentové přihlášce WO-A-97/05 857 se popisuje čisticí prostředek s lamelámí fází, který je tvořen systémem smáčedel, až 20 % změkčovadla a činidlem pro vyvolání tvorby lamelámí fáze, tímto činidlem je nenasycená a/nebo rozvětvená kapalná masná kyselina s 8 až
24 atomy uhlíku, její ester, alkohol nebo ether nebo nasycená mastná kyselina s obsahem 5 až atomů uhlíku, teplota tání tohoto činidla je nižší než 25 °C.
Patentová přihláška WO-A-94/17 166 popisuje kapalný mycí prostředek pro osobní hygienu, který je tvořen systémem smáčedel, nerozpustným neiontovým olejem nebo voskem, mastnou kyselinou, obsahující 10 až 18 atomů uhlíku, kyselinou citrónovou nebo její ve vodě rozpustnou solí a vodou.
Podstata vynálezu
Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že je možno použít některé polymemí emulgátory, zvláště látky, modifikované na jednom nebo na obou koncích hydrofilními skupinami, s výhodou modifikované na obou koncích, s výhodou jde o látky s hydrofobními esterovými skupinami mastných polyhydroxykyselin, např. o dipolyhydroxystearát v malém množství ke zvýšení počáteční viskozity i viskozity při nižších teplotách a tak k dosažení stálejších prostředků.
-2CZ 299188 B6
Podstatu vynálezu tvoří kapalný čisticí prostředek, který obsahuje (a) 5 až 50 % hmotnostních systému smáčedel, který je tvořen (i) alespoň jedním aniontovým smáčedlem nebo směsí takových smáčedel, např. v množství 0,5 až 25 % hmotnostních a (ii) s výhodou amfotemím smáčedlem a/nebo smáčedlem s obsahem obojetných skupin jako betainem nebo směsí takových smáčedel, např. v množství 0,1 až 25 % hmotnostních, (b) 0,1 až 15 % hmotnostních, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních strukturačního činidla pro tvorbu lamelámí fáze ze skupiny (i) nenasycených a/nebo rozvětvených kapalných mastných kyselin s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku nebo jejich esterů, (ii) nenasycených a/nebo rozvětvených kapalných alkoholů s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku nebo jejich etherů a (iii) nasycených mastných kyselin s obsahem 5 až 9 atomů uhlíku, přičemž strukturační činidlo má teplotu tání nižší než 25 °C, (c) 0,1 až 5, s výhodou 0,2 až 3 a zvláště 0,25 až 2% hmotnostní polymemího hydrofilního emulgačního činidla, modifikovaného na jednom nebo na obou koncích, s výhodou na obou koncích hydrofobními řetězci typu esterů mastných polyhydroxykyselin, jde tedy např. o mono- nebo dipolyhydroxyestery mastných kyselin s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku, zejména o dipolyhydroxystearát, přičemž počáteční viskozita prostředků je vyšší než 0,04 m2/s, měřeno při 0,5 otáčkách za minutu při použití T-tyčového vřetene A, s výhodou je viskozita vyšší než 0,075 m2/s a zvláště vyšší než 0,090 až 0,15 m2/s, přičemž viskozita po zmrazení a roztátí, měřená po alespoň jednom cyklu, s výhodou po alespoň dvou cyklech a zvláště po alespoň 3 cyklech zmrazení na -9,4 °C a pak roztátí při teplotě místnosti je vyšší než 0,040 m2/s, s výhodou vyšší než 0,050 m2/s, měřeno stejným způsobem. V ideálním případě by nemělo docházet ke změně viskozity od počáteční viskozity, přestože to není možno vždy zajistit.
Zvláště výhodnými emulgátory jsou látky se základním polyalkylenglykolovým řetězcem, obsa35 hujícím 1 až 50 zbytků hydroxymastných kyselin o 8 až 24 atomech uhlíku na jedné nebo na obou stranách základního řetězce.
Vynález bude dále popsán v souvislosti s přiloženými výkresy:
Přehled obrázků na výkresech.
Na obr. 1 je znázorněn vliv polymemího hydrofilního emulgačního prostředku při jeho použití v kombinaci se strukturačním činidlem pro tvorbu lamelámí fáze. Je zřejmé, že emulgátor přízni45 vě ovlivní počáteční viskozitu i viskozitu po zmrazení a roztátí ve srovnání s prostředky, které emulgátor neobsahují.
Z obr. 2 je zřejmé, že při dané úrovni strukturačního činidla pro tvorbu lamelámí fáze, např. při koncentraci 5 % kyseliny isostearové nemá použití emulgátoru, např. prostředku Ariacel PÍ35 žádný prokazatelný negativní vliv na tvorbu pěny.
-3 CZ 299188 B6
Na obr. 3A a 3B je znázorněn vliv přidání kyseliny isostearové na počáteční viskozitu i na viskozitu po zmrazení a roztátí, jde o závislost těchto jevů na koncentraci uvedené kyseliny. Na obr. 3A byla kyselina použita v kombinaci s 0,5% prostředku Ariacel P135, na obr. 3B je znázorněn pokles tvorby pěny při zvyšování koncentrace kyseliny. Je zřejmé, že při zvýšení stálosti bez ovlivnění tvorby pěny je nutno klást důraz na použití emulgátoru a nikoliv na zvýšení množství strukturační látky pro tvorbu lamelámí struktury.
Na obr. 4 je schematicky znázorněna struktura typického polymemího emulgátoru, PEG-30-dipolyhydroxystearátu.
Vynález se tedy týká kapalných čisticích prostředků, s výhodou s lamelámí strukturou, které obsahují (a) 5 až 50 % hmotnostních systému smáčedel, který obsahuje jedno nebo větší počet aniontových smáčedel a s výhodou dále obsahuje amfotemí smáčedlo a/nebo smáčedlo s obojetnými skupinami nebo směsi těchto smáčedel, (b) 0,1 až 15 % hmotnostních, s výhodou 1 až 10% hmotnostních strukturačního činidla pro tvorbu lamelámí fáze ze skupiny (i) nenasycených a/nebo rozvětvených kapalných mastných kyselin s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku nebo jejich esterů, (ii) nenasycených a/nebo rozvětvených kapalných alkoholů s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku nebo jejich etherů a (iii) nasycených mastných kyselin s obsahem 5 až 9 atomů uhlíku, přičemž strukturační činidlo má teplotu tání nižší než 25 °C, (c) 0,1 až 5 % hmotnostních polymemího hydrofilního emulgačního činidla, modifikovaného na jednom nebo na obou koncích, s výhodou na obou koncích hydrofobními řetězci typu esterů mastných polyhydroxykyselin, jde tedy např. o mono- nebo dipolyhydroxyestery mastných kyselin s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku, zejména o dipolyhydroxystearát, přičemž prostředek má počáteční viskozitu vyšší než 0,040, s výhodou 0,090 až 0,130 m2/s a viskozitu po zmrazení a roztátí vyšší než 0,040, s výhodou vyšší než 0,050 m2/s, měřeno svrchu uvedeným způsobem.
Systém smáčedel prostředku podle vynálezu tvoří 5 až 50% s výhodou 10 až 40% hmotnostních, vztaženo na hmotnost celého prostředku a obsahuje (a) jedno nebo větší počet aniontových smáčedel, (b) amfotemí smáčedlo a/nebo smáčedlo s obsahem obojetných iontů (c) popř. neiontové smáčedlo.
Aniontovým smáčedlem pro toto použití může být např. alifatický sulfonát, jako primární alkansulfonát např. s obsahem 8 až 22 atomů uhlíku, primární alkandisulfonát s obsahem 8 až 22 ato45 mů uhlíku, alkensulfonát o 8 až 22 atomech uhlíku, hydroxyalkansulfonát o 8 až 22 atomech uhlíku nebo alkylglycerylethersulfonát AGS nebo také aromatický sulfonát, jako alkylbenzensulfonát.
Aniontovým smáčedlem může být také alkylsulfát, např. o 12 až 18 atomech uhlíku nebo alkylethersulfát, včetně alkylglycerylethersulfátů. Z alkylethersulfátů je možno uvést sloučeniny obec50 něho vzorce
RO(CH2CH2O)nSO3M
-4CZ 299188 B6 kde R znamená alkyl nebo alkenyl o 8 až 18 atomech uhlíku, s výhodou 12 až 18 atomů uhlíku, s výhodou 12 až 18 atomů uhlíku, n má průměrnou hodnotu vyšší než 1,0, s výhodou v rozmezí 2 a 3,
M znamená kation, napomáhající rozpouštění, např. anion sodíku, draslíku, amonný kation, popř. substituovaný.
Výhodnými látkami z této skupiny jsou laurylethersulfát amonný a sodný.
ío Aniontovým smáčedlem může být také alkylsulfosukcinát, včetně mono- a dialkylsulfosukcinátů s obsahem 6 až 22 atomů uhlíku, alkyl- a acyltaurát, alkyl- a acylsarkosinát, sulfoacetát, alkylfosfát s obsahem 8 až 22 atomů uhlíku, alkylfosfátové estery a alkoxyalkylfosfátové estery, acyllaktáty, monoalkylsukcináty o 8 až 22 atomech uhlíku a monoalkylmaleáty s obsahem 8 až 22 atomů uhlíku, sulfoacetáty a acylisethionaty.
Sulfosukcináty mohou být monoalkylsulfosukcináty vzorce
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M, amido-MEA sulfosukcináty vzorce
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M, kde R4 znamená alkyl o 8 až 22 atomech uhlíku a M znamená solubilizační kation, dále amido-MIPA sulfosukcináty vzorce
RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M, kde M má svrchu uvedený význam.
Použít je možno také alkoxylované citrátsulfosukcináty a alkoxylované sulfosukcináty, např. vzorce
O
R-O-(CH2CH2O)nCCH2CH(SO3M)CO2M kde n znamená 1 až 20 a M má svrchu uvedený význam.
Sarkosináty je možno vyjádřit vzorcem
RCON(CH3)CH2CO2M kde znamená alkyl o 8 až 20 atomech uhlíku a M solubilizační kation.
Tauráty je možno identifikovat vzorcem
R2CONR3CH2SO3M kde R2 znamená alkyl o 8 až 20 atomech uhlíku, R3 znamená alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku a M znamená solubilizační kation.
Další skupinu aniontových smáčedel tvoří karboxyláty, které je možno vyjádřit obecným vzorcem
-5CZ 299188 B6
R-<CH2CH2O)nCO2M kde R znamená alkyl o 8 až 20 atomech uhlíku, n znamená 0 až 20 a M má svrchu uvedený význam.
Dalším použitelným karboxylátem je amidoalkylpolypeptidkarboxylát, který se běžně dodává např. pod obchodním názvem Monteine LCQÍR) (Seppic).
Dalšími použitelnými smáčedly jsou acylisethionáty o 8 až 18 atomech uhlíku v acylové části, ío Tyto estery se připravují reakcí mezi isethionátem alkalického kovu se směsí alifatických mastných kyselin s obsahem 6 až 18 atomů uhlíku a s jodovým číslem nižším než 20. Alespoň 75 % mastných kyselin ve směsi obsahuje 12 až 18 atomů uhlíku a až 25 % těchto kyseliny obsahuje až 10 atomů uhlíku.
Acylisethionáty v případě své přítomnosti budou obvykle tvořit 0,5 až 15 % hmotnostních celkové hmotnosti prostředku. S výhodou je tato složka obsažena v množství 1 až 10 % hmotnostních.
Acylisethionátem může být alkoxylovaný isethionát, např. podle dokumentu US 5 393 466 (Ilardi a další). Tyto látky je možno vyjádřit obecným vzorcem
O X Y
R-C-O-CH-CH2-(OCH-CH2)mSO'3M+ kde R znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku, m znamená celé číslo 1 až 4, X a Y znamenají atomy vodíku nebo alkylové skupiny o 1 až 4 atomech uhlíku a M+je jednomocný kation, např. kation sodný, draselný nebo amonný.
Aniontová složka bude obvykle tvořit 1 až 20 % hmotnostních celého prostředku, s výhodou 2 až 15 % zvláště 5 až 12 % hmotnostních.
Vhodnými smáčedly s obsahem obojetných iontů mohou být smáčedla, definovaná jako deriváty alifatických kvartemích amoniových, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, v nichž alifatické zbytky mohou mít přímý nebo rozvětvený řetězec, přičemž jeden z alifatických substituentů obsahuje 8 až 18 atomů uhlíku a další obsahuje aniontovou skupinu, např. karboxylovou skupinu, zbytek sulfonátu, sulfátu, fosfátu nebo fosfonátu. Tyto látky je možno vyjádřit obecným vzorcem:
(R3)x r2-y(+)-ch2-r4zw 35 * * * * 40 kde R2 obsahuje alkylový, alkenylový nebo hydroxyalkylový zbytek o 8 až 18 atomech uhlíku, až 10 athylenoxidových skupin a 0 až 1 i glycerylovou skupinu, Y znamená atom dusíku, fosforu nebo síry, R znamená alkylovou nebo monohydroxyalkylovou skupinu s obsahem 1 až 3 atomy uhlíku, X znamená 1 v případě, že Y znamená atom síry nebo znamená 2 v případě, že Y znamená atom dusíku nebo fosforu, R4 alkylenový nebo hydroxyalkylenový zbytek o 1 až 4 atomech uhlíku a Z znamená zbytek ze skupiny karboxylát, sulfonát, sulfát, fosfonát nebo fosfát.
Jako příklad těchto smáčedel je možno uvést:
4- /N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-oktacecylamonio/-butan-l-karboxylát,
5- /S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonio/-3-hydroxypentan-l-sulfát,
3-/P,P-diethyl-P-3,6,9-trioxatetradexocylfosfonio/-2-hydroxypropan-l-fosfát,
-6CZ 299188 B6
3-/N,N-dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropylamonio/-propan-l-fosfonát,
3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylamonio)propan-l-sulfonát,
3- (N,N-dimethyl-N-hexadecylamonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonát,
4- /N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-(2-hydroxydodecyl)amonio/-butan-l-karboxylát,
3-/S-ethyl-S-(3-dodecoxy-2-hydroxypropyl)suflonio/-propan-l-fosfát,
3-/P,P-dimethyl-P-dodecylfosfonio/-propan-l-fosfonát a
5- /N,N-di(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylamonio/-2-hydroxy-pentan-l-sulfát.
Vhodnými amfotemími smáčedly pro účely vynálezu jsou smáčedla, obsahující alespoň jednu 10 kyselou skupinu. Může jít o zbytek karboxylové nebo sulfonové kyseliny. Tyto látky zahrnují kvartemí atom dusíku a jde tedy o kvartemí amidokyseliny. Obvykle obsahují také alkylovou nebo alkenylovou skupinu o 7 až 18 atomech uhlíku a odpovídají obecnému vzorci
O R2
R1-[-C-NH(CH2)n-]m-N+-X-Y fV kde R1 znamená alkyl nebo alkenyl o 7 až 18 atomech uhlíku,
R2 a R3 nezávisle znamenají alkyl, hydroxyalkyl nebo karboxyalkyl vždy o 1 až 3 atomech uhlíku, n znamená celé číslo 2 až 4, m znamená celé číslo 0 až 1,
X znamená alkylenový zbytek o 1 až 3 atomech uhlíku, popř. substituovaný hydroxylovou 20 skupinou a
Y znamená skupinu -CO2- nebo -SO3- .
Vhodnými amfotemími smáčedly, spadajícími do svrchu uvedeného obecného vzorce, jsou betainy obecného vzorce
R1-N+-CH2CO2
R3 a amidobetainy obecného vzorce
Rz
R1-CONH(CH2)m-N -CH2CO2' 1 3
R3 kde m znamená 2 nebo 3.
V obou vzorcích mají symboly R1, R2 a R3 svrchu uvedený význam. Výhodným významem pro R1 je zvláště směs alkylových skupin o 12 až 14 atomech uhlíku, odvozená od kokosového oleje tak, že alespoň polovina, a výhodou alespoň 3/4 skupin R1 obsahují 10 až 14 atomů uhlíku. Výhodným významem pro R2 a R3 je methyl.
-7CZ 299188 B6
Dalším použitelným amfotemím smáčedlem je sulfobetain obecného vzorce
R1-N+-(CH2)3SO31 3
R3 nebo
R2
R1-CONH(CH2)m-N+-(CH2)3SO3' ,
R3 kde m znamená celé číslo 2 nebo 3, použitelné jsou také obměny těchto látek, v nichž je skupina (CH2)3SO3 nahrazena skupinou
OH
-CH2CHCH2SO3'
V těchto vzorcích mají symboly R1, R2 a R3 svrchu uvedený význam.
ío Smáčedla amfotemího typu nebo smáčedla s obsahem obojetných iontů včetně amfoacetátů a diamfoacetátů mohou být užita v případě své přítomnosti v množství 0 až 25, s výhodou 0,1 až 20 a zvláště 5 až 15 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost čisticího prostředku.
Výhodným systémem smáčedel podle vynálezu je kombinace acylisethionátu a betainu, např.
kokoamidopropylbetainu.
Systém smáčedel popř. obsahuje také neiontové smáčedlo.
Použitelná neiontová smáčedla zahrnují zejména reakční produkty sloučenin, které obsahují hydrofobní skupinu a reaktivní atom vodíku, např. alifatických alkoholů, kyselin, amidů nebo alkylfenolů s alkylenoxidy, zvláště s ethylenoxidem samostatně nebo ve směsi s propylenoxidem. Specifickými neiontovými smáčedly jsou kondenzační produkty alkylfenolů o 6 až 22 atomech uhlíku v alkylové části s ethylenoxidem, kondenzační produkty alifatických primátních nebo sekundárních lineárních nebo rozvětvených alkoholů o 8 až 18 atomech uhlíku s ethylenoxidem a kondenzační produkty ethylenoxidů a reakčního produktu propylenoxidu a ethylendiaminu. Další neiontová smáčedla zahrnují terciární aminoxidy s dlouhým řetězcem, terciární fosfinoxidy s dlouhým řetězcem a dialkylsulfoxidy.
Neiontovým smáčedlem může být také amid cukru, např. amid polysacharidu. Specificky může být smáčedlo tvořeno některým z laktobionamidů, popsaných v dokumentu US 5 389 279 (Au a další), nebo může jít o některý amid cukru podle dokumentu US 5 009 814 (Kalkenberg).
Další použitelná smáčedla jsou popsána v dokumentu US 3 723 325 (Parran mimo to jsou alkylpolysacharidová neiontová smáčedla popsána v dokumentu US 4 565 647 (Llenado).
Výhodnými alkylpolysacharidy jsou alkylpolyglykosidy obecného vzorce R2(CnH2nO)t(glykosyl)x kde R2 znamená alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylfenyl nebo směsi těchto zbytků salkylovými skupinami, obsahujícími 10 až 18, s výhodou 12 až 14 atomů uhlíku, n znamená
-8CZ 299188 B6 celé číslo 0 až 3, s výhodou 2, t znamená celé číslo 0 až 10, s výhodou 0 a x znamená 1,3 až 10, s výhodou 1,3 až 2,7. Glykosylová skupina je s výhodou odvozena od glukózy. Při výrobě těchto sloučenin se nejprve vytvoří alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a ten se pak nechá reagovat s glukózou nebo se zdrojem glukózy za vzniku glukosidu, vazba se nachází v poloze 1. Další glykosylové jednotky je možno navázat mezi jejich polohou 1 a polohou 2, 3 a/nebo 6 předcházejících glykosylových jednotek, s výhodou převážně v poloze 2.
Neiontové smáčedlo typicky tvoří 0ažl0% hmotnostních, vztaženo na hmotnost celého prostředku.
ío Prostředky podle vynálezu obvykle obsahují 0,1 až 15 %, s výhodou 1 až 10% hmotnostních strukturačního činidla pro tvorbu lamelámí fáze. Tato lamelámí fáze je výhodná také z toho důvodu, že umožňuje vytvořit suspenzi částic, např. suspenzi změkčovadla při zachování poklesu viskozity při střihovém namáhání. Lamelámí fáze také zajistí pro spotřebitele požadované rheologické vlastnosti.
V případě, že prostředek nemá lamelámí strukturu a je žádoucí usnadnit tvorbu suspenze částic, je obvykle zapotřebí přidávat další strukturační činidla, např. karbomery, jako zesítěné polyakryláty, běžně dodávané např. pod názvem Carbopol(R) nebo hlinky. Tato přidávaná strukturační činidla však mají méně příznivý vliv na snižování viskozity při střihovém namáhání a takto vytvořené prostředky jsou obvykle pro spotřebitele méně přijatelné.
Strukturačním činidlem je obvykle nenasycená a/nebo rozvětvená kapalná mastná kyselina s obsahem 8 až 24 atomu uhlíku nebo její ester a/nebo nenasycený a/nebo rozvětvený kapalný alkohol s dlouhým řetězcem nebo jeho ether. Může být také použito nasycených mastných kyselin s krátkým řetězcem, jako jsou kyseliny kaprinová nebo kaprylová. I když není zapotřebí se vázat na jakékoliv teoretické vysvětlení, je pravděpodobné, že nenasycená část mastné kyseliny nebo alkoholu nebo rozvětvená část mastné kyseliny nebo alkoholu „rozruší“ hydrofobní řetězec smáčedla a vyvolá tvorbu lamelámí fáze.
Z použitelných kapalných mastných kyselin je možno uvést kyselinu olejovou, isostearovou, linolovou linolenovou, ricinolejovou, elaidovou, arachidonovou, myristolejovou a palmitoolejovou. Z esterových derivátů jde např. o propylenglykolisostearát, propylenglykololeát, glycerylisostearát, glyceryloleát a polyglyceryldiisostearát.
Jako příklad alkoholů lze uvést oleylalkohol a isostearylalkohol. Příkladem etherových derivátů mohou být ethery isostearové nebo olejové karboxylové kyseliny s obdobným alkoholem nebo ethery isostearylalkoholu nebo oleylalkoholu.
Strukturační činidlo tohoto typu má mít teplotu tání nižší než 25 °C.
Pro podstatu vynálezu je klíčová skutečnost, že se užívá poměrně malého množství hydrofilního emulgátoru, modifikovaného na jednom nebo na obou koncích, s výhodou na obou koncích hydrofobními řetězci esterů mastných polyhydroxykyselin, čímž je možno významně zlepšit počáteční viskozitu i stálost prostředku a také stálost proti opakovaného zmrznutí a roztátí.
Přitom nedochází ke snížení tvorby pěny. Jak bude později uvedeno v příkladové části, často stačí použít 0,1, s výhodou 0,25 % hmotnostních emulgátoru ke zvýšení viskozity prostředku ve srovnání s prostředky, které obsahují strukturační činidlo pro tvorbu lamelové fáze, avšak neobsahují navíc uvedený emulgátor.
Emulgátor může být tvořen polyalkylenglykolovým základním řetězcem, např. řetězcem typu H(OCH2CH2)nOH, kde n znamená 2 až 60. S výhodou je polyalkylenglykolovou základní jednotkou alkylenglykol, obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, např. ethylenglykol nebo propylenglykol.
-9CZ 299188 B6
Tento základní polyalkylenglykolový řetězec je na jednom nebo na obou koncích, s výhodou na obou koncích modifikován estery mastných polyhydroxykyselin, obsahujícími 8 až 24, s výhodou 12 až 20 atomů uhlíku, jde tedy např. o polyhydroxystearát. V případě, že uvedenou skupinou je stearát, může mít hydrofobní skupina např. následující strukturu:
[CH3(CH2)5CH(CH2)10COOH]i,
OH kde i je v rozmezí 1 až 50.
Na obr. 4 je schematicky znázorněna struktura typického emulgátoru, použitelného pro uvedený účel. Tento emulgátor má polyalkylenglykolový základní řetězec, který je na obou koncích ío modifikován hydrofobními skupinami, jde tedy např. o polyhydroxystearát, přičemž počet skupin na každém konci se může měnit v rozmezí 1 až 50.
Příkladem emulgátoru, který je zvláště vhodný pro účely vynálezu může být PEG-3 0-dipolyhydroxystearát, který se běžně dodává pod obchodním názvem Ariacel P13 5(R) (ICI). Jak již bylo uvedeno, počet opakujících se alkylenových skupin v řetězci, se může měnit v rozmezí 2 až 60 a navázanou hydrofobní skupinou může být ester jiné mastné polyhydroxykyseliny, přičemž počet skupin na každém konci se může měnit v rozmezí 1 až 50.
Zvláště dobrou kombinací pro účely vynálezu, při jejímž použití je možno dosáhnout výhodných hodnot počáteční viskozity i viskozity po zmrazení a roztátí, je kombinace kyseliny isostearové a PEG-3 0-dipolyhydroxystearátu.
V případě, že se jako strukturační činidlo pro tvorbu lamelámí fáze užije samotná kyselina isostearová, je počáteční viskozita 0,040 m2/s, avšak po opakovaném zmrznutí a roztátí při snížení teploty na -9,4 °C s následným vzestupem teploty na teplotu místnosti, zůstává viskozita stejná nebo je jen poněkud nižší.
Když se však užije i malé množství emulgátoru. např. 0,25 % hmotnostních, dojde k vzestupu počáteční viskozity i viskozity po opakovaném zmrznutí a roztátí.
Základním přínosem vynálezu je schopnost uvést do suspenze částice oleje a změkčovadla v prostředku s lamelámí fází. K tomuto účelu je možno užít řadu olejů nebo změkčovadel ze skupin, které budou dále uvedeny.
Z rostlinných olejů může jít o arašídový olej, ricinový olej, kakaové máslo, kokosový olej, kukuřičný olej, olej z bavlníkových semen, olivový olej, palmojádrový olej, řepkový olej, saflorový olej, sezamový olej a sojový olej.
Z esterů jsou použitelné zejména butylmyristát, cetylpalmitát, decyloleát, glyceryllaurát, glyce40 rylricinoleát, glycerylstearát, glycerylisostearát, hexyliaurát, isobutylpalmitát, isocetylstearát, isopropylisostearát, isopropyliaurát, isopropyllinoleát, isopropylmyristát, isopropylpalmitát, isopropylstearát, propylenglykolmonolaurát, propylengylkolricinoleát, propylenglykolstearát a propy lenglyko 1 i sostearát.
Z živočišných tuků je možno použít alkoholy, odvozené od lanolinu, lanolin, lůj nebo norkový olej.
Z mastných kyselin a alkoholů jsou použitelné zejména kyselina behenová, palmitová nebo stearová, behenylalkohol, cetylalkohol, eikosanylalkohol a isocetylalkohol.
Další příklady zahrnují minerální olej, vazelinu, silikonové oleje, jako dimethylpolysiloxan, lauryllaktát a myristyliaktát.
-10CZ 299188 B6
V některých případech může změkčovadlo také mít funkci strukturačního činidla. V těchto případech by nemělo být užíváno příliš velkého množství této látky. Např. v případě, že se jako strukturační činidlo užije 15% oleylalkoholu, nemělo by být přidáváno více než 5% oleyl5 alkoholu navíc jako změkčovadla vzhledem k tomu, že celkové množství těchto látek by nemělo překročit 20%, s výhodou 15% hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Změkčovadlo typu oleje se obvykle užívá v množství 1 až 20, s výhodou 1 až 15 % hmotnostních celého prostředku. Obecně nemá množství této látky překročit 20 % hmotnostních.
ío Prostředky podle vynálezu mohou ještě obsahovat následující případné složky:
Organická rozpouštědla, jako ethanol, pomocná zahušťovadla, jako jsou karboxymethylcelulóza, křemičitan hořečnatohlinitý, hydroxyethylcelulóza, methylcelulóza, karbopoly, glukamidy nebo prostředek Antil(R) (Rhone Pouleno), parfémy, sekvestrační činidla, např. ethylendiamintetra15 acetát sodný EDTA, EHDP nebo směsi těchto látek v množství 0,01 až 1, s výhodou 0,01 až 0,05 % hmotnostních, barviva, látky, bránící průhlednosti, jako jsou stearan zinečnatý nebo horečnatý, oxid titaničitý, ethylenglykolmonostearát EGMS nebo Lytron 621 (kopolymer styrenu a akrylátu), tyto pomocné složky zlepšují vzhled nebo kosmetické vlastnosti výsledného výrobku.
Dále mohou uvedené prostředky obsahovat antimikrobiální látky, jako 2-hydroxy-^l,2',4'-trichlordifenylether, DP300, nebo konzervační prostředky, jako dimethyloldimethylhydantoin (Glydant XL1000(R)), parabeny, kyselinu sorbovou apod.
Prostředky mohou obsahovat také monoamidy nebo diethanolamidy, odvozené od mastných kyselin kokosového oleje a silně ionizující soli, jako chlorid sodný nebo síran sodný.
S výhodou je možno použít také antioxidační činidla, jako butylovaný hydroxytoluen BHT, s výhodou v množství 0,01 % hmotnostních nebo vyšším.
Použitelné kationtové látky zahrnují prostředky Quatrisofit LM-200-Polyquatemium-24, Merquat Plus 3330-Polyquartemium 39 a Jaguár(R).
Z použitelných polyethylenglykolů je možno uvést:
Polyox WSR-205 PEG 14M,
Polyox NSR-N-60K PEG 45M nebo
Polyox WSR-N-750 PEG 7M.
Použitelná zahušťovadla zahrnují Amerchol Polymer HM 1500 (Nonoxynyl Hydroethyl Cellulose), Glucam DOE 120 (PEG 120 Methyl Glucose Dioleate), Rewoderm(R) (glyceryl40 kokoat, palmát nebo směs mastných kyselin z loje, modifikovaná PEG, Rewo Chemicals), Antil(R) 141 (Goldschmidt).
Další případnou složkou, kterou je možno do prostředků přidávat, jsou polymery, bránicí vyvločkování, např. látky, popsané v dokumentu US 5 147 576 (Montague).
Další případnou složkou, kterou je do těchto prostředků možno zařadit, jsou materiály, které podporují olupování horních vrstev pokožky, např. polyoxyethylenové kuličky, drcené ořechové slupky, nebo drcená meruňkové pecky.
Vynález bude podrobněji popsán v souvislosti s následujícími příklady provedení, které však nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu. Všechny procentuální údaje v popisu přihlášky i v její příkladové části jsou hmotnostní, není-li výslovně uvedeno jinak.
-11 CZ 299188 B6
Příklady provedení vynálezu
Zkoušky, týkající se použití polymemího emulgátoru v prostředcích typu sprchového gelu s lamelámí strukturou, byly provedeny na následujících prostředcích:
Základní složení prostředku
Složka % hmotnostní
Aniontové smáčedlo 10-20 %
Amfoterní smáčedlo, např. betain 1 - 15 %
Olej/změkčovadlo, jako slunečnicový olej, silikon, vazelína 0,1-10 %
Barvivo/látka, bránící průhlednosti 0 - 2 %
Parfém/konzervační činidlo 0 - 3 %
Strukturační Činidlo pro tvorbu lamelami struktury, jako kyselina isostearová 1 - 8 %
Hydrofilní emulgátor, jako Arlacel P135 0,5 - 5 %, s výhodou přibližně 1 %
Měření viskozity bylo prováděno následujícím způsobem, který zahrnuje měření viskozity výsledného produktu. Naměřená hodnota je mírou strukturace výrobku.
Zařízení
K měření byl použit viskozimetr Brookfield RVT s příslušenstvím Helipath. Zařízení bylo opatřeno sestavou pro připojení vřetena A ve tvaru tyče. Misky z plastické hmoty měly průměr větší než 6,35 cm.
Postup
1. Je nutno ověřit, že viskozimetr s příslušenstvím jsou v horizontální poloze, zejména podle bublinek na zadní straně zařízení.
2. Připojí se příslušenství pro spojení s vřetenem, jde o levý závit.
3. Vřeteno A se očistí deionizovanou vodou a vysuší (Kimwipe). Pak se vřeteno upevní do příslušenství.
4. Rychlost rotace se nastaví na 0,5 otáček za minutu. V případě digitálního viskozimetru DV se zvolí příslušný postup a stlačí se tlačítko autozero při motoru v chodu.
5. Výrobek se uloží do misky z plastu s vnitřním průměrem větším než 6,35 cm. Produkt má 30 zasahovat do misky nejméně ve výšce 7,6 cm. Teplota výrobku má být 25 °C.
6. Vřeteno se ponoří do výrobku do hloubky přibližně 6,4 mm. Stojan se upraví tak, aby se vřeteno nedotýkalo dna misky z plastu ani nevyčnívalo ze vzorku.
7. Viskozimetr se uvede do chodu a před odečtením se nechá vřeteno jednou až dvakrát otočit.
Pak se odečte příslušný údaj ve střední poloze stojanu.
- 12CZ 299188 B6
8. Odečtená hodnota se znásobí faktorem 4.10 4 čímž se získá údaj v m2/s.
Příklad 1
Byly připraveny prostředky, obsahující základní materiál, olej, Ariacel P135 a kyselinu isostearovou a byly měřeny hodnoty viskozity při teplotě místnosti i při urychlení. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Jak je zřejmé z údajů, které jsou v tabulce uvedeny, v případě, že nebyl použit žádný Ariacel P135 (srovnávací příklady A, B, C a D), došlo k nižší počáteční viskozitě a také viskozita po opakovaném zmrazení a roztátí byla podstatně vyšší než v případě, že bylo použito malé množství Ariacel. Příklad A odpovídá příkladům 1 a 2, příklad B odpovídá příkladu 3, příklad C odpovídá příkladu 4 a příklad D odpovídá příkladu 5.
Z tabulky je rovněž zřejmé, že výsledky nejsou závislé na použitém typu oleje.
-13CZ 299188 B6
c C Φ
Φ X3 Φ > >o Φ c o ©^
> o to to tO
to Ξ) ω o b-~ o
c Φ Ό C >o Φ c φ o x® (>
Φ > > o to tO
Q => ω o o
Έ
e Φ Φ 'C0 k. Φ in b-'
Φ > c ’φ -p ox
T Σ o 'í- tO
Έ
C Φ Φ 'CO Φ tO b-
Φ > c ’φ
O Ξ3 O o to
co
c c
Φ Φ Φ
Φ > N CO in
co Ξ) > b-’ T— to
CO
E c
Φ Ό Φ χο
Φ > N CO LO X® o^·
ω Ξ3 > b- o to
c Φ Ξ 4-* xp
’Φ Φ to ,25
Φ > £ E O
CM Z3 Q O o IO
c Φ φ £ Φ 5 %
Φ > Z) E Q con in o 5 %
c Φ I Έ ·+-- -p
Φ Φ to
Φ > E c o xP xp
< => Q o o Ό
to
co 'C0
V >
CL CO o u
Ό _C0 Φ CO φ O E ’φ co Φ M-J
'57 co <n (ti
>LÍ 'CO L_ >. o
CL N o < »
»
O c
E co
Η-»
O
CL
Φ θ'* ώί c
E
Φ
O
CL
C *co
E i—
O c
M
E co
IN
O
JbC ω
00 CD t— 00
CD CO b- CD
CO CO co CO
X— T— V“
o o o o
CD CD
O CM V“
<r CO co
o O o
o’ O o
CM b- co
to CM to
CD O 00
O V- o
O o o
’Φ CD 00
CM b- CM
CO CM CM
O O O
o O o
CD b-
CO to CD
O co to
T— T- v-
o o o
CM CD
b- CO
CD 00
O O
O O
CM co
CO to o
CO to CO
CM CM CM
O O O
CM CD
O CM v—
OO CM o
CM CO CO
O O o
CO CO co
T“ T”
CD co co
O o o
O o co
C
>O
Φ E X X
•fr-* c Φ c c
'to Φ ’Φ φ φ
>o 'X 'X 'X
o · 4-t
0. CM
Při urychlení
15F/teplota 10,0297 0,1001 10,0908 10,0383 10,1459 0,0242 0,1182 10,0162 |0,0632 místnosti, 3 cykly
- 14CZ 299188 B6
Příklad 2
Při použití svrchu uvedeného prostředku byla sledována počáteční viskozita i viskozita při nižší teplotě po přidání různého množství kyseliny isostearové a PEG-30-dipolyhydroxystearátu. Je možno měnit také množství emulgátoru nebo strukturačního činidla pro tvorbu lamelámí struktury, přestože výhodnější je měnit množství emulgátoru, protože při tomto postupu je zajištěna dostatečná tvorba pěny.
Jak je zřejmé z obr. 1, je možno po přidání velmi malého množství dipolyhydroxystearátu ío dosáhnout podstatného zlepšení počáteční viskozity i viskozity po zmrazení a roztátí ve srovnání s použitím samotné kyseliny isostearové, při němž zůstává viskozita nízká a nezlepšuje se po zmrazení a roztátí.
Je nutno uvést, že viskozita 0,040 m2/s je minimálním cílem pro přijatelné rheologické vlastnosti a estetický dojem výrobku. Tento cíl odpovídá přerušované čáře na obr. 1.
Příklad 3
Byly provedeny pokusy s účinkem kyseliny isostearové ve srovnání s účinkem prostředku
Ariacel P135, výsledky jsou graficky znázorněny na obr. 2.
Z výsledků je zřejmé, že při dané koncentraci strukturačního činidla pro tvorbu lamelámí fáze (5 % kyseliny isostearové) nemá použití emulgátoru žádný významný negativní účinek na tvorbu pěny.
Příklad 4 (srovnávací)
Aby bylo možno prokázat, že Ariacel má významný požadovaný účinek, byly provedeny zkoušky se známými výrobky s lamelámí fází na stálost po třech cyklech zmrazení a roztátí.
Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce.
Produkty Viskozita, m2/s
Počáteční (R.T.) 15 F/R.T. (3 cykly)
OLAY REG (vzorek 1) 0,1194 0,0313
OLAY REG (vzorek 2) 0,1071 0,0360
OLAY REG (vzorek 3) 0,1066 0,0327
OLAY REG (vzorek 4) - 0,0254
OLAY REG (vzorek 5) 0,1267 0,0262
OLAY SENS (vzorekl) 0,1307 0,0216
OLAY SENS (vzorek2) 0,1111 0,0220
IVORY CARE (vzorek 1) 0,1413 0,0494
IVORY CARE (vzorek 2) 0,2335 0,0298
R.T. = teplota místnosti
- 15CZ 299188 B6
Je zřejmé, že v nepřítomnosti prostředku Ariacel P135 bylo dosaženo podstatně nižší viskozity. která klesla daleko pod cílovou viskozitu 0,040 m2/s, která je požadována pro prostředky podle vynálezu k dosažení dobrých rheologických a estetických vlastností.
Příklad 5
Přesto, že je možno zlepšit počáteční viskozitu i viskozitu po zmrznutí a roztátí přidáním ío strukturačního činidla pro tvorbu lamelámí fáze, např. kyseliny isostearové, dochází v kombinaci např. s polyethylenglykolem při jeho přidání ke stálé malé koncentraci emulgačního činidla k nepříznivému ovlivnění objemu pěny, jak je zřejmé z obr, 3 A a 3B.
Z tohoto důvodu je ve výhodných provedeních vynálezu kladen důraz spíše na použití většího 15 množství emulgátoru než na pouhé zvýšení množství strukturačního činidla pro tvorbu lamelové fáze.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kapalný čisticí prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje
    25 (a) 5 až 50 % hmotnostních systému smáčedel, který obsahuje jedno nebo větší počet aniontových smáčedel a s výhodou dále obsahuje amfotemí smáčedlo a/nebo smáčedlo s obojetnými skupinami nebo směsi těchto smáčedel, (b) 0,1 až 15 % hmotnostních, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních strukturačního činidla pro tvorbu lamelámí fáze ze skupiny
    30 (i) nenasycených a/nebo rozvětvených kapalných mastných kyselin s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku nebo jejich esterů, (ii) nenasycených a/nebo rozvětvených kapalných alkoholů s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku nebo jejich etherů a (iii) nasycených mastných kyselin s obsahem 5 až 9 atomů uhlíku,
    35 přičemž strukturační činidlo má teplotu tání nižší než 25 °C, (c) 0,1 až 5 % hmotnostních polymemího hydrofilního emulgačního činidla, modifikovaného na jednom nebo na obou koncích, s výhodou na obou koncích hydrofobními řetězci typu esterů mastných polyhydroxykyselin, emulgátor má polyalkylenglykolový základní řetězec obecného vzorce
    H(O(CH2)a)nOH, kde a znamená 2 až 4 a n znamená 2 až 60, na jednu nebo na obě strany tohoto řetězce je navázáno 1 až 50 zbytků mastných kyselin,
    45 obsahujících 8 až 24 atomů uhlíku, přičemž počáteční viskozita prostředku je vyšší než 0,040 m2/s, měřeno při 0,5 otáčkách za minutu a teplotě 25 °C při použití vřetena A tvaru tyče a viskozita po zmrznutí a roztátí je vyšší než 0,040 m2/s, měřeno tímtéž způsobem.
    -16CZ 299188 B6
  2. 2. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako aniontové smáčedlo obsahuje acylisethionát.
  3. 3. Kapalný čisticí prostředek podle nároků la2, vyznačující se tím, že jako
    5 amfotemí smáčedlo (a) (ii) obsahuje betain.
  4. 4. Kapalný čisticí prostředek podle nároků laž3, vyznačující se tím, že jako strukturační činidlo obsahuje kyselinu isostearovou.
    ío
  5. 5. Kapalný čisticí prostředek podle nároků laž4, vyznačující se tím, že jako emulgátor obsahuje estery mastných dipolyhydroxykyselin s obsahem 12 až 24 atomů uhlíku.
  6. 6. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že jako emulgátor obsahuje dipolyhydroxystearát.
  7. 7. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že řetězce mastných kyselin, vázané na základní řetězec emulgátoru, jsou odvozeny od kyseliny hydroxystearové.
    20
  8. 8. Kapalný čisticí prostředek podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že jeho počáteční viskozita je vyšší než 0,075 m2/s.
  9. 9. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že jeho počáteční viskozita je v rozmezí 0,090 až 0,135 m2/s.
  10. 10. Použití polymemího hydrofilního emulgátoru, modifikovaného na jednom nebo na obou koncích řetězci esterů hydrofobních mastných polyhydroxykyselin pro zvýšení počáteční viskozity a/nebo viskozity při nízké teplotě u kapalného čisticího prostředku, obsahujícího (a) 5 až 50 % hmotnostních systému smáčedel, který obsahuje jedno nebo větší počet anionto30 vých smáčedel a s výhodou dále obsahuje amfotemí smáčedlo a/nebo smáčedlo s obojetnými skupinami nebo směsi těchto smáčedel, (b) 0,1 až 15 % hmotnostních, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních strukturačního činidla pro tvorbu lamelám! fáze ze skupiny (i) nenasycených a/nebo rozvětvených kapalných mastných kyselin s obsahem 8 až 24
    35 atomů uhlíku nebo jejich esterů, (ii) nenasycených a/nebo rozvětvených kapalných alkoholů s obsahem 8 až 24 atomů uhlíku nebo jejich etherů a (iii) nasycených mastných kyselin s obsahem 5 až 9 atomů uhlíku, přičemž strukturační činidlo má teplotu tání nižší než 25 °C.
CZ20002271A 1997-12-18 1998-12-08 Kapalný cisticí prostredek CZ299188B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/993,497 US6174846B1 (en) 1997-12-18 1997-12-18 Liquid composition with enhanced low temperature stability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20002271A3 CZ20002271A3 (cs) 2000-11-15
CZ299188B6 true CZ299188B6 (cs) 2008-05-14

Family

ID=25539617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20002271A CZ299188B6 (cs) 1997-12-18 1998-12-08 Kapalný cisticí prostredek

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6174846B1 (cs)
EP (1) EP1037601B1 (cs)
JP (1) JP4056221B2 (cs)
KR (1) KR20010033197A (cs)
CN (1) CN1178646C (cs)
AU (1) AU2271999A (cs)
CA (1) CA2315002C (cs)
CZ (1) CZ299188B6 (cs)
DE (1) DE69814150T2 (cs)
ES (1) ES2198790T3 (cs)
HK (1) HK1031338A1 (cs)
HU (1) HUP0100099A3 (cs)
IN (1) IN190695B (cs)
PL (1) PL342363A1 (cs)
WO (1) WO1999032069A2 (cs)
ZA (1) ZA9811518B (cs)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6150312A (en) * 1999-04-05 2000-11-21 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Liquid composition with enhanced low temperature stability comprising sodium tricedeth sulfate
US6426326B1 (en) 1999-09-16 2002-07-30 Unilever Home & Person Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition comprising lamellar phase inducing structurant with low salt content and enhanced low temperature stability
US6534457B2 (en) 2000-03-20 2003-03-18 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extrudable multiphase composition comprising lamellar phase inducing structurant in each phase
CA2438692C (en) * 2001-02-28 2010-04-27 Akzo Nobel Nv Injectable water-in-oil emulsions
US20030017181A1 (en) * 2001-05-31 2003-01-23 Rood Gloria A. Dermatological compositions and methods
WO2003055455A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-10 Rhodia Inc. Combined stable cationic and anionic surfactant compositions
US8029772B2 (en) 2001-12-21 2011-10-04 Rhodia Inc. Stable surfactant compositions for suspending components
RU2347557C2 (ru) * 2003-07-22 2009-02-27 Родиа Инк. Новые разветвленные сульфаты для применения в композициях для личной гигиены
KR20060113938A (ko) * 2003-12-03 2006-11-03 로디아 인코포레이티드 방향성이 향상된 분지형 설페이트, 및 퍼스널 케어조성물에 이용하기 위한, 그의 용도
US20050233935A1 (en) * 2004-04-15 2005-10-20 Euen Gunn Structured surfactant compositions
US20050025731A1 (en) * 2004-05-25 2005-02-03 Knopf Michael A. Cleansing foaming lotion
US20050265936A1 (en) * 2004-05-25 2005-12-01 Knopf Michael A Cleansing foaming sunscreen lotion
US20060008434A1 (en) * 2004-05-25 2006-01-12 Knopf Michael A Deodorant body wash with lotion
CN101035889B (zh) * 2004-08-17 2014-01-29 罗迪亚公司 低pH值的结构化表面活性剂组合物
US20060135627A1 (en) * 2004-08-17 2006-06-22 Seren Frantz Structured surfactant compositions
RU2392923C2 (ru) 2004-08-19 2010-06-27 Колгейт-Палмолив Компани Увеличенная доставка масла из структурированных композиций поверхностно-активного вещества
ES2464272T3 (es) * 2005-05-20 2014-06-02 Solvay Usa Inc. Composiciones tensioactivas estructuradas
WO2008006058A2 (en) * 2006-07-06 2008-01-10 Stepan Company Alkyl lactyllactate solvent compositions
US7671000B2 (en) 2006-12-20 2010-03-02 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions comprising fatty acyl isethionate surfactant products with high fatty acid content
US7655607B2 (en) 2006-12-20 2010-02-02 Conopco, Inc. Method of providing stability for liquid cleansing compositions comprising selection fatty acyl isethionate surfactants
US7659235B2 (en) 2006-12-20 2010-02-09 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions which may be prepared using fatty acyl isethionate surfactants
EP2136768B1 (en) * 2007-03-23 2018-10-17 Solvay USA Inc. Structured surfactant compositions
US8623344B2 (en) * 2007-06-29 2014-01-07 Mcneil-Ppc, Inc. Structured depilatory compositions
US20090005460A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Gunn Euen T Methods of making and using structured compositions comprising betaine
US8518991B2 (en) * 2007-06-29 2013-08-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Structured compositions comprising betaine
US7674759B2 (en) 2007-09-05 2010-03-09 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions containing high level of fatty acid isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content
GB0722550D0 (en) * 2007-11-16 2007-12-27 Innospec Ltd Composition
US7807612B2 (en) 2007-12-18 2010-10-05 Conopco, Inc. Fatty acyl isethionate product-containing liquid cleansing compositions stabilized with mixture of long chain and short chain fatty acids/fatty soaps
JP5256749B2 (ja) * 2008-01-23 2013-08-07 住友化学株式会社 乳剤組成物
JP2009173578A (ja) * 2008-01-24 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 乳剤組成物
DE102008035172A1 (de) 2008-07-28 2010-02-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Strukturierte Zusammensetzung mit optimalen Lager-Stabilitäts-Eigenschaften
US7879780B2 (en) 2008-09-23 2011-02-01 Conopco, Inc. Stable cleansing compositions containing fatty acyl isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content using high level of polyol and methods thereof
EP2216010A1 (en) 2009-02-05 2010-08-11 Rhodia Opérations Aqueous composition suitable as shampoo
US7879781B2 (en) * 2009-05-13 2011-02-01 Conopco, Inc. High emollient lamellar compositions resistant to viscosity and phase structure deterioration after low temp storage and/or freeze-thaw cycle
JP5548417B2 (ja) * 2009-09-29 2014-07-16 ポーラ化成工業株式会社 クレンジング化粧料
US8124574B2 (en) 2009-10-12 2012-02-28 Conopco, Inc. Mild, foaming liquid cleansers comprising low levels of fatty isethionate product and low total fatty acid and/or fatty acid soap content
US20110142965A1 (en) * 2009-12-10 2011-06-16 Bob Walke Skin moisturizer and washing formulation
US8105994B2 (en) 2010-03-31 2012-01-31 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent delivered in flocs upon dilution
US8268767B2 (en) 2010-03-31 2012-09-18 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent
US8263538B2 (en) 2010-03-31 2012-09-11 Conopco, Inc. Personal wash cleanser with mild surfactant systems comprising defined alkanoyl compounds and defined fatty acyl isethionate surfactant product
KR20130136966A (ko) 2010-08-18 2013-12-13 유니레버 엔.브이. 항비듬 샴푸
US8722604B2 (en) 2010-10-14 2014-05-13 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions comprising critical window of partially hydrogenated triglyceride oil of defined iodine value
US8846592B2 (en) * 2010-10-14 2014-09-30 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions comprising critical window of hydrogenated triglyceride oils
CN102028628B (zh) * 2010-11-22 2012-09-12 苏州元素集化学工业有限公司 一种稠厚的清洁组合物
CN102204873B (zh) * 2011-03-15 2014-02-12 苏州元素集化学工业有限公司 一种稠厚的清洁组合物
KR101940846B1 (ko) 2011-11-07 2019-01-21 닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤 세정료용 조성물 및 세정료
EP2935358A4 (en) 2012-12-21 2016-05-11 Rhodia Operations DEPOSITS AND METHODS OF PREVENTING THEM AND METHOD OF USE THEREOF
WO2014100181A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Rhodia Operations Compositions with ph responsive copolymer containing maep and/or mahp and methods for using same
EP3165216A1 (de) * 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Texturierte zusammensetzung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ285853B6 (cs) * 1992-08-07 1999-11-17 Unilever Nv Čistící prostředek
CZ285963B6 (cs) * 1992-08-07 1999-12-15 Unilever Nv Čistící prostředek
CZ287522B6 (en) * 1994-06-01 2000-12-13 Unilever Nv Liquid preparation for skin wash
CZ288725B6 (cs) * 1994-11-09 2001-08-15 The Procter & Gamble Company Čisticí prostředek napuštěný emulzí vody v lipidu a způsob jeho výroby

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3957970A (en) * 1974-06-06 1976-05-18 American Cyanamid Company Improved shampoo containing an ester of polyethylene glycol, urea or thiourea and a polysiloxane
US5308526A (en) 1992-07-07 1994-05-03 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleanser with moisturizer
GB9301295D0 (en) 1993-01-23 1993-03-17 Procter & Gamble Cleansing compositions
GB9414572D0 (en) 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Soap composition
MX9701469A (es) * 1994-08-26 1997-05-31 Procter & Gamble Composiciones de limpieza personal.
RU2180215C2 (ru) 1995-08-07 2002-03-10 Унилевер Н.В. Жидкая очищающая композиция, содержащая растворимый структурообразователь, вызывающий образование слоистой фазы
US5683683A (en) * 1995-09-21 1997-11-04 Helene Curtis, Inc. Body wash composition to impart conditioning properties to skin
WO1997029736A1 (en) 1996-02-15 1997-08-21 Unilever Plc Liquid cleansing compositions comprising select cationic polymers
US5792739A (en) * 1996-04-24 1998-08-11 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Liquid compositions comprising hydrophobically modified polyalkylene glycols as mildness actives
US5763332A (en) * 1996-04-30 1998-06-09 The Procter & Gamble Company Cleaning articles comprising a polarphobic region and a high internal phase inverse emulsion
AU730992B2 (en) 1996-09-24 2001-03-22 Unilever Plc Liquid compositions comprising stability enhancing surfactants and a method of enhancing low temperature stability thereof
US5736125A (en) * 1997-01-10 1998-04-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions containing copolymers as a thickening agent

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ285853B6 (cs) * 1992-08-07 1999-11-17 Unilever Nv Čistící prostředek
CZ285963B6 (cs) * 1992-08-07 1999-12-15 Unilever Nv Čistící prostředek
CZ287522B6 (en) * 1994-06-01 2000-12-13 Unilever Nv Liquid preparation for skin wash
CZ288725B6 (cs) * 1994-11-09 2001-08-15 The Procter & Gamble Company Čisticí prostředek napuštěný emulzí vody v lipidu a způsob jeho výroby

Also Published As

Publication number Publication date
CA2315002C (en) 2007-06-26
CN1178646C (zh) 2004-12-08
CN1284857A (zh) 2001-02-21
KR20010033197A (ko) 2001-04-25
WO1999032069A2 (en) 1999-07-01
US6174846B1 (en) 2001-01-16
HK1031338A1 (en) 2001-06-15
JP2001526197A (ja) 2001-12-18
IN190695B (cs) 2003-08-16
JP4056221B2 (ja) 2008-03-05
HUP0100099A3 (en) 2001-06-28
AU2271999A (en) 1999-07-12
ES2198790T3 (es) 2004-02-01
ZA9811518B (en) 2000-06-15
CZ20002271A3 (cs) 2000-11-15
CA2315002A1 (en) 1999-07-01
HUP0100099A2 (hu) 2001-05-28
DE69814150T2 (de) 2004-01-22
PL342363A1 (en) 2001-06-04
DE69814150D1 (de) 2003-06-05
EP1037601A2 (en) 2000-09-27
EP1037601B1 (en) 2003-05-02
WO1999032069A3 (en) 1999-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ299188B6 (cs) Kapalný cisticí prostredek
KR100658007B1 (ko) 저온 안정성을 향상시킨 액상 조성물
EP1220886B1 (en) Liquid cleansing composition comprising lamellar phase having low salt level
KR100439932B1 (ko) 라멜라상을유도하는가용성구조제를포함하는액체세정조성물
KR100574712B1 (ko) 다량의 피부 연화제를 포함하는 안정한 액상 조성물
US6077816A (en) Liquid cleansing composition comprising soluble, lamellar phase inducing structurant
US6074998A (en) Bar compositions comprising amphiphilic polyol ester structurant which releases oil
JP4148534B2 (ja) コポリマー柔和性活性剤を含む液体組成物
CZ104299A3 (cs) Tekutý čistící prostředek
KR20000048538A (ko) 안정성 증진 계면활성제를 포함하는 액체 조성물 및 그의 저온안정성 증진 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20111208