CZ294663B6 - Způsob čištění a/nebo obnovování úplně nebo částečně dezaktivovaných katalyzátorů k odstranění oxidů dusíku z kouřových plynů - Google Patents

Způsob čištění a/nebo obnovování úplně nebo částečně dezaktivovaných katalyzátorů k odstranění oxidů dusíku z kouřových plynů Download PDF

Info

Publication number
CZ294663B6
CZ294663B6 CZ199963A CZ6399A CZ294663B6 CZ 294663 B6 CZ294663 B6 CZ 294663B6 CZ 199963 A CZ199963 A CZ 199963A CZ 6399 A CZ6399 A CZ 6399A CZ 294663 B6 CZ294663 B6 CZ 294663B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalysts
fluid
washing
process according
catalyst
Prior art date
Application number
CZ199963A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ6399A3 (cs
Inventor
Günter Schneider
Jochen Benz
Peter Buck
Original Assignee
Energie-Versorgung Schwaben Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Energie-Versorgung Schwaben Ag filed Critical Energie-Versorgung Schwaben Ag
Publication of CZ6399A3 publication Critical patent/CZ6399A3/cs
Publication of CZ294663B6 publication Critical patent/CZ294663B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C10J3/86—Other features combined with waste-heat boilers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/88—Handling or mounting catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/485—Impregnating or reimpregnating with, or deposition of metal compounds or catalytically active elements
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F22—STEAM GENERATION
    • F22B—METHODS OF STEAM GENERATION; STEAM BOILERS
    • F22B1/00—Methods of steam generation characterised by form of heating method
    • F22B1/02—Methods of steam generation characterised by form of heating method by exploitation of the heat content of hot heat carriers
    • F22B1/18—Methods of steam generation characterised by form of heating method by exploitation of the heat content of hot heat carriers the heat carrier being a hot gas, e.g. waste gas such as exhaust gas of internal-combustion engines
    • F22B1/1838—Methods of steam generation characterised by form of heating method by exploitation of the heat content of hot heat carriers the heat carrier being a hot gas, e.g. waste gas such as exhaust gas of internal-combustion engines the hot gas being under a high pressure, e.g. in chemical installations
    • F22B1/1846—Methods of steam generation characterised by form of heating method by exploitation of the heat content of hot heat carriers the heat carrier being a hot gas, e.g. waste gas such as exhaust gas of internal-combustion engines the hot gas being under a high pressure, e.g. in chemical installations the hot gas being loaded with particles, e.g. waste heat boilers after a coal gasification plant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Způsob spočívá v tom, že jsou katalyzátory ošetřovány prací popřípadě obnovovací tekutinou, kterou tvoří neokyselená deionizovaná voda. Před ošetřením se mohou katalyzátory čistit mechanicky, například ručně nebo vhodným zařízením, například profukovacím zařízením.ŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění a/nebo obnovování úplně nebo částečně dezaktivovaných katalyzátorů k odstranění oxidů dusíku z kouřových plynů, přičemž katalyzátory jsou ošetřovány mycí popřípadě regenerační tekutinou.
Dosavadní stav techniky
Takovéto katalyzátory jsou označovány i jako SCR-katalyzátory (Selective Catalytic Reduktion). Dezaktivace těchto katalyzátorů má několik různých příčin, především:
• Ucpání voštin popřípadě volných prostor katalyzátoru. Kvůli tomu nedosáhnou kouřové plyny katalyzátoru a ucpaný kanál katalyzátoru není využit pro katalytickou reakci. Aby byl instalovaný katalyzátorový materiál využit co možná nejefektivněji, zkouší se zmenšit ucpání voštinových kanálů nebo deskových kanálů očišťovacími opatřeními, jako foukáním páry v DENOX-zařízení nebo manuálními postupy. Přesto se časem některé z těchto voštin popřípadě volných prostor ucpávají. U některých zařízení jsou katalyzátorové moduly demontovány a umístěny na odpovídající vibrační zařízení. Vibračními pohyby se ucpání uvolní. Tímto způsobem získá kouřový plyn opět přístup ke katalyzátorovému materiálu. Toto zvýšení aktivity však není žádnou obnovou, ale pouze umožňuje přístup k ucpanému materiálu katalyzátoru. Povrchová vrstva, vytvářející se během provozu, zůstane tímto čisticím opatřením nedotčena.
• Zhoršení difúze plynu na povrchu stěny katalyzátoru kvůli růstu tenké povrchové vrstvy o cca 1 až 100 pm a ucpání pórů. Kvůli tomu jsou póry katalyzátorového materiálu dostupné kouřovému plynu jen těžce nebo vůbec ne. Tvorba tenké povrchové vrstvy zhoršuje chemickou přeměnu NOX a NH3 na N2 a H2O, zatímco difúze plynu do katalyzátorového materiálu je silně omezena.
• Zablokování aktivních katalytických center na povrchu katalyzátorů usazením takzvaných katalyzátorových jedů, například As, K, Na. Usazení katalyzátorových jedů, jako například arzénu, na aktivní centra katalyzátoru činí reakci na těchto centrech nemožnou a přispívá tímto způsobem rovněž ke snížení aktivity katalyzátorového materiálu.
• Otěr katalyzátorového materiálu pevnými látkami obsaženými v kouřovém plynu, například popílkem. Ztrátou katalyzátorového materiálu se zmenší jeho povrch, který je k dispozici. Otěr katalyzátorového materiálu je nevratná událost, tím vzniká neregenerovatelná ztráta aktivity. Při otěru popílkem se mohou také současně odvíjet následující děje:
- odnášení katalyzátorového materiálu a existující povrchové vrstvy,
- pozůstávání částeček popílku a tím tvorba nové povrchové vrstvy brzdicí difúzi plynu.
V DE38 16 600 C2 je popsán způsob, při němž je popsána obnova katalyzátorů kontaminovaných arsenem. Tento způsob nepřihlíží k části dezaktivace způsobené povrchovou vrstvou bránicí difúzi plynu. Při způsobu podle DE38 16 600C2 je jako mycí suspenze použit vodný roztok kyseliny dusičné, chlorovodíkové, sírové nebo octové. Tyto mycí suspenze mají tu nevýhodu, že jsou zaprvé drahé, a zneškodnění arsenem kontaminovaných kyselin je nákladné.
V EP 0 136 966 B1 je popsán způsob, při němž se nejdříve suchou párou odstraní prach ulpívající na povrchu. Ve druhém kroku potom mají být katalyzátorové jedy uvolněny a vypláchnuty
-1 CZ 294663 B6 pomocí horké páry s podílem vlhkosti < 0,4. Sušení je provedeno opět suchou párou. Při způsobu podle EP 0 136 966 Bl není v prvním kroku tenká, difúzi plynu brzdicí vrstva odstraněna, ale pouze jsou opět uvolněny ucpávané kanálky. Toto je praktikováno už dlouho pomocí takzvaných „fukačů“ prachu nebo sazí. Druhý krok tohoto postupu může mít aktivitu zvyšující účinek jen u těch katalyzátorů, u nichž vrstva brzdicí difúzi plynu není, nebo není na celém povrchu. Také výroba velkých množství suché a vlhké páry je velmi energeticky náročná.
V JP-A-63 147 155 je popsán způsob obnovy dezaktivovaných katalyzátorů, při němž jsou katalyzátory demonstrovány a přineseny do klece, která je spuštěna do obnovovací nádrže.
V nádrži probíhá proudění obnovovací kapaliny. Kapalina se skládá ze suspenze abrazního prášku ve vodě nebo z kyselé promývací kapaliny.
JP-A-52 027 091 popisuje způsob obnovy, při němž jsou dezaktivované katalyzátory ošetřeny vodou nebo vodou zředěnou anorganickou kyselinou.
US 4 210 628 popisuje katalyzátory zaktivovaného uhlí ve formě prášku nebo granulátu, odstraňující dusík, s katalytickými kovovými příměsemi (W, Mo, V, Cu atd.). Při slábnutí katalytické aktivity se tvorbou síranu amonného obnovují produkty katalyzátoru ve formě prášku, netěsněné do kolony, a buď jsou při 350 °C propláchnuty dusíkem N2, nebojsou vyprány při cca 80 °C horkou vodou.
V DE 30 20 698 je popsán způsob reaktivování katalyzátorů, který odstraňuje dezaktivující substance pomocí určitého tlaku a určité teploty. Přitom mohou být pro optimalizaci postupu přidány různé plyny jako například methan, propan, oxid uhličitý nebo argon. Tento způsob nepřihlíží k povrchové vrstvě brzdicí difúzi plynu.
Velkou nevýhodou většiny jmenovaných způsobů je skutečnost, že mohou být realizovány jen ve zvláštním zařízení. Kromě toho je potřebná demontáž katalyzátorů a tím nečinnost zařízení.
Podstata vynálezu
Proto je úkolem tohoto vynálezu rozvinout způsob výše uvedeného druhu tak, aby byla opět umožněna difúze plynu na povrchu katalyzátorů, přičemž přídavně je co možná nejrozsáhleji zrušeno zablokování aktivních center katalyzátorovými jedy, přičemž tento způsob je proveditelný uvnitř zařízení odstraňujícího oxidy bez demontáže katalyzátorů.
Tento úkol je řešen tím, že jako mycí popřípadě obnovovací tekutina je pro ošetření dezaktivovaného katalyzátoru použita neokyselená deionizovaná voda.
Způsob účinku vynálezu se zakládá na uvolnění a odstranění povrchové vrstvy, aby se obnovila difúze plynu a uvolnila se aktivní centra pro oxidy dusíku odstraňující reakci na povrchu katalyzátoru. přitom musí být složení kapaliny zvoleno tak, aby při nepatrné spotřebě obnovovací tekutiny bylo dosaženo co možná nejrychlejšího uvolněné povrchové vrstvy. Při obnově SCRkatalyzátorů se překvapivě ukázalo jako smysluplné použít na uvolnění povrchové vrstvy zcela odsolenou vodu, Použití deionizované vody jako mycí tekutiny zabrání vnášení katalyzátorových jedů mycí tekutinou. Deionizovaná voda má proti jiným možným tekutinám tu výhodu, že je poměrně cenově příznivá a většinou ji lze vyrobit přímo v elektrárně. Čištění a obnova katalyzátorů funguje při okolních teplotách, takže není potřebná žádná energie na zahřátí kapaliny. Tímto způsobem může být drasticky redukován počet dezaktivovaných katalyzátorů ke zneškodnění. Tento způsob je vhodný především k tomu, obnovovat použité a deaktivované katalyzátory bez jejich demontáže ve velkých zařízeních ke snižování množství oxidů dusíku, takzvaných DENOX-zařízeních, to znamená opět pozvednout ochablou katalytickou aktivitu.
-2CZ 294663 B6
Výhodné provedení tohoto způsobu předpokládá, že katalyzátory jsou nejdříve čištěny mechanicky odsáním nebo profouknutím usazenin, načež se připojuje prací cyklus, který pomocí obnovovací tekutiny odstraní povrchovou vrstvu a dalekosáhle uvolní zablokovaná aktivní centra. Jako výhodné pro spotřebu obnovovací tekutiny se ukázalo, když je jen malá část obnovovací tekutiny nepřetržitě odtahována a obnovována, to znamená velká část může být nasazena voběhu.
Doplňkovou možností zmenšení objemu prací tekutiny je použití vhodného proudového prostředku, který odstraní jen povrchovou vrstvu. Tento způsob je proveditelný rovněž uvnitř zařízení odstraňujícího oxidy dusíku.
Další výhodná provedení vynálezu jsou definována v závislých nárocích.
Přehled obrázků na výkresech
Příklad provedení pro použití vhodného obnovovacího zařízení je blíže popsán v následujícím, s poukazem na přiložené výkresy. Znázorňují:
Obrázek 1 - schematická struktura katalyzátorové vložky s povrchovými vrstvami, obrázek 3 - zvětšený výřez z obrázku 1, obrázek 3 - obrázek znázorňující průběh čištění katalyzátorů uvnitř DENOX zařízení, obrázek 4 - schematické provedení čištění katalyzátoru pomocí proudového prostředku
Příklady provedení vynálezu
Obrázky 1 a 2 ukazují zvětšeně řez katalyzátorovým můstkem 60 katalyzátoru 6. Znázorněn je můstek 60 voštinového katalyzátoru s póry 61. S přibývající dobou provozu narůstá asi 1 až 100 pm silná povrchová vrstva 62, která s přibývající tloušťkou stále silněji brání difúzi kouřového plynu, určeného k čištění, do katalyzátorového materiálu, zvláště do pórů 61.
Příklad provedení vynálezu, o nějž jde, je zřetelný z průběhu způsobu, znázorněném na obr. 3.
Nádržka 11 je plněna vedením 1 odsolenou vodou, například deionizovanou vodou z odsolovacího zařízení elektrárny. Vedením 2 a 3 mohou být do prací tekutiny přivedeny doplňkové látky, například regenerační substance jako vanad, molybden nebo wolfram. Čerpadlo 4 čerpá vedením 5 obnovovací tekutinu do DENOX-zařízení 17, kde jsou proplachovány katalyzátory 6. Vhodným jímacím zařízením, například nálevkou, a čerpadlem 7 je prací kapalina s látkami z povrchové vrstvy a s katalyzátorovými jedy vedena do dělicího zařízení 8. Tam jsou obsažené látky odděleny vhodným způsobem od prací tekutiny. Vhodný je například hydrocyklon. Myslitelné jsou ale i filtry nebo podobně. Pevnými látkami silně zanesená dolní část tekutiny dělicím zařízení 8 je čerpadlem 16 přivedena do usazovací nádrže 9. V této usazovací nádrži 9 se pevné části dále koncentrují, jsou přečerpány vedením 10 a přivedeny ke vhodné, zde neznázorněné úpravě odpadních vod. Přepad vody z usazovací nádrže 9 a přepad z dělicího zařízení 8 jsou přivedeny vedeními 12 a 13 a čerpadly 14 a 15 do nádržky JJ_.
Tato struktura může být rozšířena vhodnými stupni např. srážením uvolněných škodlivin, jako například katalyzátorového jedu arsenu, které se srážením odstraní a jsou odděleny dělicím zařízením 8.
Tímto způsobem je prací popřípadě obnovovací tekutina vedena v koloběhu, přičemž při každém oběhu je odebírán jen jistý objem tekutiny s nakoncentrovanými škodlivinami. Tento objem je doplněn vedeními 1, 2 a 3.
-3 CZ 294663 B6
Další možnost provedení je uzavření katalyzátorových voštin popřípadě reaktoru pod katalyzátory 6. Potom jsou katalyzátory 6 naplněny prací popřípadě obnovovací tekutinou. Při této lázni v obnovovací tekutině se nejprve uvolní povrchová vrstva brzdicí difúzi plynu. Uvnitř pórů katalyzátorů se uvolní katalyzátorové jedy z aktivních center na povrchu katalyzátorů a přecházejí do obnovovací tekutiny. Spádem koncentrací mezi obnovovací tekutinou uvnitř pórů katalyzátorů a obnovovací tekutinou ve voštinových kanálcích putují uvolněné katalyzátorové jedy do voštinových kanálků. Po určité době se obnovovací tekutiny s částečkami povrchové vrstvy bránicí difúzi plynu a s katalyzátorovými jedy vypustí. Potom se katalyzátory vysuší kouřovým plynem nebo horkým vzduchem. Výhoda tohoto provedení spočívá v nepatrné spotřebě obnovovací tekutiny.
Doplňkově ke jmenovaným příkladům provedení může být obnova katalyzátorů spojena přímo se sušením. U velkých zařízení odstraňujících oxidy dusíku se může stát, že v katalyzátorech 6 zůstává ještě několik tun obnovovací tekutiny. Ocelová konstrukce k přijetí katalyzátorových modulů musí být pro tuto dodatkovou tíhu dimenzována. V některých zařízeních tomu tak není, proto se potom musí rovnou po obnově dílčího úseku provést sušení tohoto úseku. Přitom jsou nejprve v zařízení obnoveny katalyzátory 6, jak je popsáno. Vzápětí po obnově je obnovený úsek vysušen horkým vzduchem nebo horkým plynem. Tím se obnovovací tekutina, která zůstale v katalyzátorech 6, vypaří a vynese.
Obr. 4 ukazuje ve schematickém znázornění doplňující možnost, jak odstranit povrchovou vrstvu 62 z katalyzátorů 6. Proudový prostředek 63, například písek nebo sklo, se použije, aby odstranil povrchovou vrstvu 62 mechanicky. Proudový prostředek 63 je vháněn trubkou 64 na povrch 65 katalyzátoru 6. Proudový prostředek 66 znečištěný částmi povrchové vrstvy je z katalyzátoru 6 sfouknout neboje například spláchnut při čištění prací tekutinou.
Příklad:
Vynález byl vyzkoušen na upotřebených a dezaktivovaných katalyzátorech. Přitom byl dezaktivovaný katalyzátorový element o celkové délce 840 mm a délce hran 150x150 mm demontován z DENOX-zařízení a ošetřen obnovovacím způsobem. Před obnovou deionizovanou vodou byl katalyzátorový element zkoumán na zkušebně. Potom byl po dobu 5 minut vyplachován deionizovanou vodou a následně usušen horkým vzduchem. Následující vyšetření ukázalo, že se úbytek NOX, zvýšil při celém rozsahu molámího poměru NH3 / NOX, 0,8 až 1,2, o cca 5 % až 6 %, jak lze zjistit z následující tabulky.
molární poměr NH3/NOX 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2
NOX - úbytek před obnovou (%) 64,8 70,6 73,7 75,2 76,4
NOX - úbytek po obnově (%) 70,4 75,8 78,9 80,6 81,8

Claims (14)

1. Způsob čištění a/nebo obnovování úplně nebo částečně dezaktivovaných katalyzátorů k odstranění oxidů dusíku z kouřových plynů, při němž jsou katalyzátory ošetřovány prací popřípadě obnovovací tekutinou, vyznačující se tím, že jako prací popřípadě obnovovací tekutina pro ošetření dezaktivovaných katalyzátorů se použije neokyselená deionizovaná voda.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že prací popřípadě obnovovací tekutina se vede v oběhu, přičemž za katalyzátorem je část proudu odváděna a nahrazována čerstvou deionizovanou vodou.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že deionizovaná voda se použije bez ohřevu.
4. Způsob podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že k prací popřípadě obnovovací tekutině se přidá alespoň jedna katalyticky aktivní složka.
5. Způsob podle jednoho z předchozích nároků, vy z n a č uj í c í se t í m , že prací popřípadě obnovovací tekutina se vede do zařízení odstraňujícího oxidy dusíku, kde jsou dezaktivované katalyzátory ošetřeny bez demontáže.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že katalyzátory se opláchnou prací popřípadě obnovovací tekutinou, načež se tato tekutina shromažďuje a odděluje se.
7. Způsob podle jednoho z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se t í m , že katalyzátory se vystaví lázni v prací popřípadě obnovovací tekutině.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že voštiny katalyzátoru popřípadě reaktor na odstranění oxidů dusíku se na dolní straně uzavřou a naplní se prací popřípadě obnovovací tekutinou.
9. Způsob podle jednoho z předchozích nároků, vy z n a č uj í c í se t í m , že pro dopravu prací popřípadě obnovovací tekutiny se použijí existující zařízení kdmychání páry nebo vzduchu, která slouží k odstranění polétavého prachu.
10. Způsob podle jednoho z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se t í m , že katalyzátory se před ošetřením prací popřípadě obnovovací tekutinou čistí mechanicky.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že před ošetřením prací popřípadě obnovovací tekutinou se ručně nebo vhodnými čisticími zařízeními, zvláště profukovacími zařízeními nebo odplyňovacími zařízeními, odstraní prachové usazeniny.
12. Způsob podle nároku 10 nebo 11, vyznačující se tím, že povrch katalyzátoru se čistí otryskáváním.
13. Způsob podle jednoho z předchozích nároků, vy z n a č uj í c í se t í m, že katalyzátory po ošetření prací popřípadě obnovovací tekutinou se suší pomocí vzduchu nebo kouřového plynu.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že sušení katalyzátorů se provádí bezprostředně po ošetření dílčího úseku.
CZ199963A 1996-07-12 1997-07-10 Způsob čištění a/nebo obnovování úplně nebo částečně dezaktivovaných katalyzátorů k odstranění oxidů dusíku z kouřových plynů CZ294663B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19628212A DE19628212B4 (de) 1996-07-12 1996-07-12 Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ6399A3 CZ6399A3 (cs) 1999-07-14
CZ294663B6 true CZ294663B6 (cs) 2005-02-16

Family

ID=7799704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ199963A CZ294663B6 (cs) 1996-07-12 1997-07-10 Způsob čištění a/nebo obnovování úplně nebo částečně dezaktivovaných katalyzátorů k odstranění oxidů dusíku z kouřových plynů

Country Status (11)

Country Link
US (4) US6232254B1 (cs)
EP (1) EP0910472B1 (cs)
JP (2) JP2000514351A (cs)
AT (1) ATE183947T1 (cs)
CZ (1) CZ294663B6 (cs)
DE (2) DE19628212B4 (cs)
ES (1) ES2140244T3 (cs)
HU (1) HU221612B (cs)
PL (1) PL190914B1 (cs)
SK (1) SK282677B6 (cs)
WO (1) WO1998002248A1 (cs)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19628212B4 (de) * 1996-07-12 2008-06-05 Enbw Energy Solutions Gmbh Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen
DE19723796C2 (de) * 1997-06-06 2003-07-17 Saar En Gmbh Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen
DE19829916B4 (de) * 1998-07-06 2005-03-24 Envica Gmbh Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren
US6863019B2 (en) 2000-06-13 2005-03-08 Applied Materials, Inc. Semiconductor device fabrication chamber cleaning method and apparatus with recirculation of cleaning gas
EP1266689A1 (de) * 2001-06-15 2002-12-18 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur Regeneration eines für die Stickoxidminderung ausgebildeten Katalysators
DE10222915B4 (de) * 2002-05-24 2013-03-28 Steag Power Saar Gmbh Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen
JP4578048B2 (ja) * 2002-06-21 2010-11-10 中国電力株式会社 脱硝触媒再生方法
DE10241004A1 (de) 2002-09-05 2004-03-11 Envica Gmbh Verfahren zur Regeneration von eisenbelasteten Denox-Katalysatoren
US7945021B2 (en) 2002-12-18 2011-05-17 Varian Medical Systems, Inc. Multi-mode cone beam CT radiotherapy simulator and treatment machine with a flat panel imager
US6913026B2 (en) * 2003-02-25 2005-07-05 Enerfab, Inc. Methods for cleaning catalytic converters
US7559993B1 (en) 2003-06-03 2009-07-14 Scr-Tech Llc Process for decoating a washcoat catalyst substrate
US6929701B1 (en) 2003-06-03 2005-08-16 Scr-Tech Llc Process for decoating a washcoat catalyst substrate
DE10325779A1 (de) * 2003-06-05 2005-01-05 Envica Gmbh Verfahren zur Entfernung von Verstopfungen aus denitrifizierenden Katalysatoren
DE102005000873A1 (de) 2005-01-05 2006-07-13 Blohm, Maik Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von SCR-Katalysatoren zwecks Wiedererlangung der Aktivität
EP1797954B1 (de) 2005-12-16 2011-02-02 Evonik Energy Services GmbH Verfahren zum Behandeln von Rauchgas-Katalysatoren
US7781361B2 (en) * 2006-05-11 2010-08-24 Corning Incorporated Method for regeneration of activated carbon catalyst beds
DE102007020855A1 (de) 2007-05-02 2008-11-06 Evonik Energy Services Gmbh Verfahren zum Reinigen von Rauchgasen aus Verbrennungsanlagen
PT2033702E (pt) 2007-09-04 2011-03-29 Evonik Energy Services Gmbh Processo para remover mercúrio de gases de exaustão de combustão
US7741239B2 (en) 2008-03-11 2010-06-22 Evonik Energy Services Llc Methods of regeneration of SCR catalyst poisoned by phosphorous components in flue gas
US7723251B2 (en) 2008-03-11 2010-05-25 Evonik Energy Services Llc Method of regeneration of SCR catalyst
DE102009008686A1 (de) 2009-02-06 2010-08-12 Enbw Kraftwerke Ag Verfahren zur Reaktivierung und Optimierung von ganz oder teilweise deaktivierten oder zur Optimierung der Aktivität von neuen Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen
JP5349359B2 (ja) * 2010-02-09 2013-11-20 中国電力株式会社 脱硝触媒の再生方法
US8268743B2 (en) * 2011-05-04 2012-09-18 Steag Energy Services Gmbh Pluggage removal method for SCR catalysts and systems
JP5701185B2 (ja) 2011-09-09 2015-04-15 三菱重工業株式会社 脱硝触媒のｓｏ２酸化率上昇低減方法
EP2772293B1 (en) * 2013-03-01 2020-06-03 W. L. Gore & Associates GmbH Textile Filter System and method for regenerating a textile filter
KR101446142B1 (ko) * 2013-08-01 2014-10-06 주식회사 아주엔비씨 Scr 촉매의 세미-인시츄 재생방법
FR3041546B1 (fr) * 2015-09-25 2019-06-07 Renault S.A.S Procede et systeme de nettoyage d'un filtre a particules
KR101819283B1 (ko) * 2015-10-26 2018-01-17 주식회사 포스코 Scr 촉매의 재생 방법
WO2017117103A1 (en) 2015-12-30 2017-07-06 Cummins Inc. Recovering deactivated metal/zeolite catalysts
CN111715210A (zh) * 2020-07-09 2020-09-29 江苏龙净科杰环保技术有限公司 一种水泥窑铊中毒scr脱硝催化剂的再生方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2871201A (en) * 1951-07-06 1959-01-27 Union Oil Co Hydrocarbon conversion catalysts
JPS4934899B1 (cs) * 1970-01-31 1974-09-18
FR2123917A5 (en) * 1971-02-05 1972-09-15 Maltret Georges Co-current gas scrubbing tower - for recovery or neutralization of nitrogenous fumes
US3733788A (en) * 1972-05-10 1973-05-22 W Crowley Apparatus for removing particulate and gaseous pollutants from stack smoke
US4210628A (en) * 1973-07-12 1980-07-01 Takeda Chemical Industries, Ltd. Removal of nitrogen oxides
JPS5227091A (en) * 1975-08-27 1977-03-01 Kobe Steel Ltd Reproduction process of catalyst for removing nitrogen oxides in waste gas
JPS5228460A (en) * 1975-08-29 1977-03-03 Kobe Steel Ltd Catalytic reaction apparatus
JPS5326772A (en) * 1976-08-26 1978-03-13 Denka Engineering Method and apparatus for preventing dusttsticking
US4190554A (en) * 1976-12-22 1980-02-26 Osaka Gas Company, Ltd. Method for reactivation of platinum group metal catalyst with aqueous alkaline and/or reducing solutions
JPS5637053A (en) * 1979-09-03 1981-04-10 Kawasaki Heavy Ind Ltd Regenerating treatment of denitrificating catalyst
CA1163810A (en) * 1980-02-20 1984-03-20 Petrus J.W.M. Van Den Bosch Process for the removal of vanadium-containing acid from an acid-extracted deactivated demetallization catalyst
JPS5820234A (ja) * 1981-07-29 1983-02-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 触媒の水洗方法
US4406775A (en) * 1982-02-01 1983-09-27 Exxon Research And Engineering Co. Catalyst regeneration process
JPS58189041A (ja) * 1982-04-30 1983-11-04 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 触媒の再生方法
JPS5949847A (ja) * 1982-09-13 1984-03-22 Ngk Insulators Ltd 脱硝触媒の賦活方法
US4575336A (en) * 1983-07-25 1986-03-11 Eco Industries, Inc. Apparatus for treating oil field wastes containing hydrocarbons
JPS6048147A (ja) * 1983-08-25 1985-03-15 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 触媒の賦活方法
JPS6071079A (ja) * 1983-09-29 1985-04-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 洗浄廃水の処理方法
JPS61254230A (ja) * 1985-05-07 1986-11-12 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 脱硝方法及び脱硝装置
JPS61263646A (ja) 1985-05-17 1986-11-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 石炭焚脱硝触媒の再生方法
US4849095A (en) * 1985-11-01 1989-07-18 Uop Process for hydrogenating a hydrocarbonaceous charge stock
FR2590805B1 (fr) * 1985-12-02 1990-02-09 Propiorga Procede et installation de neutralisation de fumees acides provenant notamment de la combustion de residus
JPH0714486B2 (ja) * 1986-04-11 1995-02-22 川崎重工業株式会社 触媒の乾式再生方法
JPH0714487B2 (ja) * 1986-12-12 1995-02-22 石川島播磨重工業株式会社 脱硝触媒の再生処理装置
DE3816600A1 (de) * 1988-05-14 1989-11-23 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur regeneration arsenkontaminierter katalysatoren und sorbentien
US4992614A (en) * 1988-06-30 1991-02-12 Mobil Oil Corp. Reactivation of partially deactivated catalyst employing ultrasonic energy
JP2994769B2 (ja) * 1991-02-15 1999-12-27 三菱重工業株式会社 脱硝触媒再生液の処理方法
US5480524A (en) * 1991-12-21 1996-01-02 Robert Aalbers Method and apparatus for removing undesirable chemical substances from gases, exhaust gases, vapors, and brines
GB9219720D0 (en) * 1992-09-17 1992-10-28 Ici Plc Catalyst production
US5308810A (en) * 1992-12-28 1994-05-03 Atlantic Richfield Company Method for treating contaminated catalyst
JPH08173764A (ja) * 1994-12-28 1996-07-09 Fuji Electric Co Ltd 有害ガス除去装置
JPH08196920A (ja) * 1995-01-25 1996-08-06 Nippon Steel Corp 脱硝触媒の再生方法
JP3297305B2 (ja) * 1996-06-13 2002-07-02 三菱重工業株式会社 ハニカム触媒の目詰りダストの除去方法
DE19628212B4 (de) * 1996-07-12 2008-06-05 Enbw Energy Solutions Gmbh Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen
US5844005A (en) * 1997-05-02 1998-12-01 Exxon Research And Engineering Company Hydrocarbon synthesis using reactor tail gas for catalyst rejuvenation
US5817701A (en) * 1997-05-02 1998-10-06 Exxon Research And Engineering Company Slurry hydrocarbon synthesis with cyclic CO purge and catalyst rejuvenation
US6395664B1 (en) * 1998-02-19 2002-05-28 Uop Llc Process for reactivating a deactivated dehydrocyclodimerization catalyst with water
DE19829916B4 (de) * 1998-07-06 2005-03-24 Envica Gmbh Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren
US6395665B2 (en) * 1998-07-24 2002-05-28 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Methods for the regeneration of a denitration catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9903256A2 (hu) 2000-02-28
SK3199A3 (en) 1999-07-12
ATE183947T1 (de) 1999-09-15
EP0910472B1 (de) 1999-09-01
PL331169A1 (en) 1999-06-21
HU221612B (hu) 2002-11-28
JP2000514351A (ja) 2000-10-31
SK282677B6 (sk) 2002-11-06
DE19628212A1 (de) 1998-01-15
PL190914B1 (pl) 2006-02-28
DE19628212B4 (de) 2008-06-05
US20050119109A1 (en) 2005-06-02
EP0910472A1 (de) 1999-04-28
HUP9903256A3 (en) 2001-10-29
US6232254B1 (en) 2001-05-15
JP2008119695A (ja) 2008-05-29
US6631727B2 (en) 2003-10-14
CZ6399A3 (cs) 1999-07-14
US20020006860A1 (en) 2002-01-17
US20070221250A1 (en) 2007-09-27
ES2140244T3 (es) 2000-02-16
DE59700402D1 (de) 1999-10-07
WO1998002248A1 (de) 1998-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294663B6 (cs) Způsob čištění a/nebo obnovování úplně nebo částečně dezaktivovaných katalyzátorů k odstranění oxidů dusíku z kouřových plynů
RU2701540C2 (ru) Устройство для очистки дымовых газов, содержащее рукавный фильтр и катализатор
JP6066497B2 (ja) Ｓｃｒ触媒及びシステムのための詰まり除去方法
US5820693A (en) Process for recovering catalysts supports
PL196655B1 (pl) Sposób regeneracji katalizatorów
US4572903A (en) Method for reactivating catalysts used for removing nitrogen oxides with steam
JPH1085682A (ja) 被汚染物体の洗浄方法及び装置
US6387836B1 (en) Method for renewed activation of honeycomb-shaped catalyst elements for denitrating flue gases
US6004469A (en) Process for removing H2 o2 from aqueous streams
US6913026B2 (en) Methods for cleaning catalytic converters
KR101819283B1 (ko) Scr 촉매의 재생 방법
JPH10156192A (ja) 脱硝触媒の活性再生方法及び装置
JP3915173B2 (ja) 脱硝触媒の活性再生方法及び装置
JP3872656B2 (ja) 劣化脱硝触媒の活性改良方法及び装置
KR20080024925A (ko) 폐탈질촉매의 재생방법
TWI771685B (zh) 脫硫、硝之觸媒和觸媒裝置，及其製備、活化、再生方法
JPS58189042A (ja) 触媒の賦活方法
Sanders et al. Process for removing H 2 o 2 from aqueous streams
JPS58189044A (ja) 触媒の再生方法
JPH09253439A (ja) 排気浄化方法
JPS5830346A (ja) 触媒の賦活方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20110710