CZ292758B6 - Nové blokové kopolymery a způsob jejich přípravy - Google Patents
Nové blokové kopolymery a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292758B6 CZ292758B6 CZ2000187A CZ2000187A CZ292758B6 CZ 292758 B6 CZ292758 B6 CZ 292758B6 CZ 2000187 A CZ2000187 A CZ 2000187A CZ 2000187 A CZ2000187 A CZ 2000187A CZ 292758 B6 CZ292758 B6 CZ 292758B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- groups
- phenyl
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/068—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
Nové blokové kopolymery založené na polysiloxanu obecného vzorce I T(AB).sub.x.n.(AT) (I), kde A=(SiR´R´´O).sub.n.n.SiR´R´´, kde R´ a R´´ jsou stejné nebo různé a představují nižší alkylové skupiny nebo fenylové skupiny, kde tyto alkylové nebo fenylové skupiny mohou být substituované nebo nesubstituované, B je polyalkylenoxid obecného vzorce -(CH.sub.2.n.).sub.y.n.O(CHRCH.sub.2.n.O).sub.m.n.(CH.sub.2.n.).sub.y.n.- nebo -(CH.sub.2.n.CHR.sub.1.n.COO(CRHCH.sub.2.n.O).sub.m.n.COCR.sub.1.n.HCH.sub.2.n.- a T je CH.sub.2.n.=CH(CH.sub.2.n.).sub.y-2.n.O(CHRCH.sub.2.n.O).sub.m.n.(CH.sub.2.n.).sub.y.n.- nebo CH.sub.2.n.=CR.sub.1.n.COO(CRHCH.sub.2.n.O).sub.m.n.COCR.sub.1.n.HCH.sub.2.n.-, kde R je vodík, nižší alkyl C.sub.1.n. až C.sub.6 .n.nebo fenyl, R.sub.1.n. je vodík nebo nižší alkyl C.sub.1.n. a C.sub.6.n., y je 2 až 6, m je 3 až 30, n je 5 až 3000 a x je 0 až 100.ŕ
Description
Vynález se týká nových blokových kopolymerů založených na polysiloxanu a jejich přípravy.
Dosavadní stav techniky
Silikony neboli polyorganosiloxany představují široké spektrum syntetických polymerů založených na křemíku vzorce (R'R''SiO)n, kde R' a R představují alkylové skupiny, obvykle methylové, ethylové, propylové nebo fenylové skupiny. V literatuře jsou známé různé způsoby přípravy siloxanů, například Walter Noll, Chemistry and Technology of Silicones, Academie Press, Orlando, 1968, 190-245 a John C. Seam, v John M. Zeigler a F. W. Gordon Fearon, ed., Silicon-Based Polymer Science, A Comprehensive Resource, Advances in Chemistry Series, Americal Chemical Society, Washington, D.C., 1990, 71-90.
Polysiloxany, zejména dimethylpolysiloxany, se jako takové široce používají v technických aplikacích.
Jsou známé kopolymery polysiloxanu a poly(alkylen oxidu). Známé kopolymery tohoto typu jsou užitečné jako emulgátory a stabilizátory. Příprava takových kopolymerů hydrosilizací se uvádí v literatuře: Polysiloxane Copolymers/Anionic Polymerization, Springer Verlag, Berlin Heidelberg, 1988, str. 46-47; H. W. Haesslin, H. F. Eicke, Macromol. Chem. 185, 2625-2645 1984; H. W. Haesslin, Macromol. Chem. 186, 357-366 1985; a M. Galin, A. Mathis, Macromolecules 14, 677-683, 1981. Přípravu blokových kopolymerů AB, ABA a (AB)n, kde A představuje poly(ethylen oxid) (PEO) a B je poly(dimethyl siloxan), hydrosilizací PEO-oligomerů končících mono- nebo diallyly a PDMS oligomerů končících skupinou Si-H- s hexachlorplatinovou kyselinou jako katalyzátorem publikoval Haesslin. Molekulová hmotnost PDMS oligomerů byla 1000 g/mol a molekulová hmotnost temámích blokových kopolymerů (ABA) byla mezi 1550 g/mol a 1800 g/mol.
Haesslin a Eicke popisují temámí blokové kopolymery PEO-PDMS-POE, kde molekulová hmotnost PDMS je 1000 g/mol a molekulová hmotnost PEO-bloku je mezi 100 g/mol a 750 g/mol.
Galin a Mathis popisují přípravu temámích PDMS-PEO-PDMS blokových kopolymerů. Molekulová hmotnost PDMS byla mezi 1000 g/mol a 4700 g/mol a molekulová hmotnost PEO byla mezi 6200 g/mol a 10 700 g/mol.
Evropská patentová přihláška EP 545 002 popisuje roubované polysiloxany připravené hydrosilizací polysiloxanů polyalkylenoxidy vzorce C2H=CHCH2O(CHRCH2O)mCH2CH=CH2. V těchto polymerech polyetherové skupiny jsou spojeny s alkylovými substituenty křemíku místo toho, aby byly spojeny s páteří.
Podstata vynálezu
Vynález je zaměřen na zabezpečení nových blokových kopolymerů založených na polysiloxanpoly(alkylen oxid) končících alkyleny s kontrolovanou polaritou pro přípravu elastomerů, buď jako takových, nebo jako složky v elastomemí struktuře nebo jako složky ve směsi elastomemí kompozice. Nové kopolymery musí vyhovovat následujícím podmínkám:
-1» !
1. Při přípravě elastomerů by kopolymer měl být schopný síťování, například hydrosilizací. Tedy kopolymer by měl obsahovat polyalkylen oxidový blok končící na svých obou koncích alkylem, aby se umožnilo síťování hydrosilizací. Kopolymery popsané Galinem a Mathisem nevyhovují této podmínce.
2. Temámí blokové kopolymery popsané Haesslinem a Eickem jsou spíše malé. Polymery popsané v těchto publikacích nekončí polyalkylenoxidovými bloky končícími alkyleny. Mimoto pro vynález je důležité, že polysiloxanové a polyalkylenoxidové bloky jsou vzájemně spojeny vazbami křemík-uhlík.
3. Kopolymer musí existovat v jediné fázi. Pokud molekulová hmotnost polyalkylenoxidového blokuje příliš vysoká ve vztahu k molekulové hmotnosti polysiloxanové jednotky, dojde k oddělení fází.
Vynález je tedy zaměřen na nové blokové kopolymery založené na polysiloxanu obecného vzorce I
T(AB)X(AT) (I) kde
A = (SiR'RO)nSiR'R, kde R' a R jsou stejné nebo různé a představují nižší alkylové skupiny nebo fenylové skupiny, kde tyto alkylové nebo fenylové skupiny mohou být substituované nebo nesubstituované,
B je polyalkylenoxid vzorce
-<CH2)yO(CHRCH2O)m(CH2)y- nebo
-CHjCHR^OOíCRHCHzO^COCRiHCHzaTje
CH2=CH(CH2)y-O(CHRCH2O)m(CH2)y-nebo
CHz^CRiCOOÍCRHC^O^COCRflCHrkde
R je vodík, nižší alkyl nebo fenyl,
Ri je vodík nebo nižší alkyl, y je 2 až 6, mje 3 až 30, nje 5 až 3000 a xje 0 až 100.
Výraz „nižší alkyl“ představuje alkylové skupiny Ci až C6.
Substituenty R' a R ve vzorci I jsou výhodně vodík, methyl nebo fenyl.
-2CZ 292758 B6
Číslo y je výhodně 2.
R je výhodně vodík, methyl nebo fenyl.
Podle výhodného provedení je B v obecném vzorci I
ACH2)2O(CHRCH2O)m(CH2)2a Tje
CH2=CHO(CHRCH2O)m(CH2)2Vynález je také zaměřen na způsob přípravy nových sloučenin obecného vzorce I. Způsob je charakterizován tím, že polysiloxan obecného vzorce Π
HSiR'R-O-(SiR'RO)n_iSiR'R-H (Π) kde R' a R jsou stejné nebo různé nižší alkylové skupiny nebo fenylové skupiny, kde tyto alkylové nebo fenylové skupiny mohou být substituované nebo nesubstituované, reaguje v přítomnosti katalyzátoru s polyalkylenoxidem obecného vzorce lila nebo Hlb
CH2=CH(CH2)y_2O(CHRCH2O)m(CH2)y_2-CH=CH2 (IDa)
CH2=CRiCOO(CRHCH2O)mCOCR|=CH2 (Blb) kde R, Ri, n a m jsou stejné jako shora.
Výhodné sloučeniny vzorce lila zahrnují polyethylenglykol končící vinylem nebo allylem. Výhodná sloučenina vzorce Blb je například polyethylenglykol končící methakrylem.
Výhodným katalyzátorem je ušlechtilý kov, obecněji komplex platiny v alkoholu, xylenu, divinylsiloxanu nebo cyklickém divinylsiloxanu. Zvláště výhodný katalyzátor je komplex Pt(O)divmyl tetramethylsiloxanu.
Aby se připravil kopolymer PEO(PDMS-PEO)n končící α,ω-alkyleny, sloučenina obecného vzorce Bia nebo Blb se musí použít v přebytku ve vztahu ke sloučenině obecného vzorce Π.
Výhodně molámí poměr sloučenina obecného vzorce Bia nebo Blb sloučenina obecného vzorce Π je mezi 1,05 a 2,0.
Vynález se popisuje podrobněji níže s odkazem na příklady.
-3CZ 292758 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Postup pro polymer PEO(PDMS-PEO)n končící α,ω-vinyly, kde PDMS končící hydridem má molekulovou hmotnost 5000 g/mol a PEO končící vinylem má molekulovou hmotnost 240 g/mol.
ío 0,528 g Bezvodého polyethylenglykolu končícího vinylem (PEOVI končící α,ω-vinyly) s molekulovou hmotností 240 g/mol se navážilo do vysušené trojhrdlé baňky s kapacitou 50 až 100 ml. Mimoto se do stejné baňky přidalo 10 g polydimethylsiloxanu (PDMS končící α,ω-hydridem, molekulová hmotnost 5000 g/mol). Obsah hydridových skupin v PDMS je 0,04 % hmotnostních, což vede k 4 mmol hydridových skupin na 10 g s tím, že množství předem navážených PEOVI 15 vinylových skupin je 4,4 mmol (= 2 x 0,528/240 mol). Přebytek vinylových skupin je na obou koncích konečného produktu, což je předpoklad pro následující síťování. Mimoto se přidá do reakce toluen sušený destilací, takže jeho obsah je 30 % hmotnostních (4,5 g), aby se usnadnilo míchání a zabránilo se příliš prudkému průběhu reakce. Reakční roztok se míchá na magnetické míchací desce při 400 otáčkách za minutu a roztokem se probublává suchý kyslík (asi tři bubliny 20 za sekundu), což zabraňuje konverzi katalyzátoru do kovového stavu. Po přidání katalyzátoru (komplex Pt(O)divinyltetramethylsiloxanu) přes membránu se reakční roztok zahřeje na 50 °C. Množství katalyzátoru je 50 dílů na milion (ppm), založeno na celkovém množství reagentů účastnících se reakce. Katalyzátor se přidává po kapkách, což zabraňuje tvorbě horkých míst v reaktoru. Po přidání katalyzátoru se nechá polymerace probíhat 2 hodiny. Ukončení reakce se 25 pak potvrdí IR (ztráta Si-H píku při 2130 cm“1). Po ukončení polymerace se reakční směs zahřeje na 65 °C a toluen se odstraňuje za vakua 535 Pa (4 mm Hg) 30 minut. Nepřítomnost toluenu se zjistí nej výhodněji pomocí NMR.
Příklad 2
Postup pro polymer PEO(PDMS-PEO)n končící α,ω-allyly, kde PDMS má molekulovou hmotnost 5000 g/mol a PEO končící allylem má molekulovou hmotnost 520 g/mol.
Do vysušené trojhrdlé baňky s kapacitou 50 až 100 ml se navážil bezvodý polyethylenglykol končící allylem (PEOA končící α,ω-allyly) s molekulovou hmotností 520 g/mol a polydimethylsiloxan končící hydridem (PDMS končící α,ω-hydridem, molekulová hmotnost 5000 g/mol). Hmotnost PEOA je 1,38 g (5,28 mmol allylových skupin) a hmotnost PDMS je 12 g (4,88 mmol hydridových skupin) a tedy množství allylových skupin převyšuje množství hydridových o 10 %.
To zajišťuje produkt končící allyly. Mimoto se do reakční nádoby naváží toluen, takže jeho obsah je 45 % hmotnostních (7,2 g). Reakční směs se míchá na magnetické míchací desce při 400 otáčkách za minutu a roztokem se probublává suchý kyslík (asi tři bubliny za sekundu). Reakční směs se zahřeje na teplotu 60 °C. Pak se opatrně přidá do směsi po kapkách katalyzátor (komplex Pt(O)divinyl tetramethyl siloxanu) přes membránu. Množství katalyzátoru je 50 dílů na milion, založeno na celkovém množství přidaných reagentů. Polymerace se nechá probíhat 6 hodin. Ukončení polymerace se pak potvrdí IR (ztráta Si-H píku při 2130 cm“1). Pro odstranění toluenu se reakční směs zahřeje na 65 °C a toluen se odstraňuje za vakua 535 Pa (4 mm Hg) 30 minut. Nepřítomnost toluenu se zjistí pomocí NMR.
-4CZ 292758 B6
Příklad 3
Postup pro monofázový polymer PEO(PDMS-PEO)n končící α,ω-methakryly, kde PDMS končící hydridem má molekulovou hmotnost 5000 g/mol a methakrylovaný PEO má molekulovou hmotnost 538 g/mol.
Do vysušené trojhrdlé baňky s kapacitou 50 až 100 ml se navážil bezvodý polyethylenglykol končící methakryly (PEOMA končící α,ω-methakryly) s molekulovou hmotností 538 g/mol a polydimethylsiloxan končící hydridem (PDMS končící α,ω-hydridem, molekulová hmotnost 5000 g/mol). Hmotnost PEOMA je 1,184 g (4,4 mmol methakrylových skupin) a hmotnost PDMS je 10 g (4,0 mmol hydridových skupin) a tedy množství methakrylových skupin převyšuje množství hydridových o 10 %. To zajišťuje produkt končící methakryly. Mimoto se do reakční nádoby naváží toluen, takže jeho obsah je 45 % hmotnostních (9,2 g). Reakční směs se míchá na magnetické míchací desce při 400 otáčkách za minutu a roztokem se probublává suchý kyslík (asi tři bubliny za sekundu). Reakční směs se zahřeje na teplotu 60 °C. Pak se přidá do směsi po kapkách katalyzátor (komplex Pt(O)divinyl tetramethylsiloxanu) přes membránu. Množství katalyzátoru je 50 dílů na milion (ppm), založeno na celkovém množství přidaných reagentů. Polymerace se nechá probíhat 20 hodin. Ukončení polymerace se pak potvrdí IR (ztráta Si-H píku při 2130 cm'1). Pro odstranění toluenu se reakční směs zahřeje na 65 °C a toluen se odstraňuje za vakua 535 Pa (4 mm Hg) 30 minut. Nepřítomnost toluenu se zjistí pomocí NMR.
Pro odborníka je jasné, že se různá provedení vynálezu mohou lišit v rozsahu nároků uvedených níže.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Blokový kopolymer založený na polysiloxanu obecného vzorce IT(ABMAT) (I) kdeA = (SiR'RO)nSiR'R, kde R' a R jsou stejné nebo různé a představují nižší alkylové skupiny C] až Ce nebo fenylové skupiny, kde tyto alkylové nebo fenylové skupiny mohou být substituované nebo nesubstituované,B je polyalkylenoxid obecného vzorce-(CH2)yO(CHRCH2O)m(CH2)y- nebo-CHíCHRíCOOíCRHCHjO^COCRiHCHzaTjeCH2=CH(CH2)y_2O(CHRCH2O)m(CH2)y-neboCH^RiCOOÍCRHCHzOjmCOCRjHCHz-5CZ 292758 B6 kdeR je vodík, nižší alkyl Ci až Cg nebo fenyl, Rj je vodík nebo nižší alkyl Ci až Ce, y je 2 až 6, m je 3 až 30, n je 5 až 3000 a x je 0 až 100.
- 2. Blokový kopolymer podle nároku 1, kde R' a R v obecném vzorci I jsou oba methylové skupiny, y je 2 a R je vodík, methyl nebo fenyl.
- 3. Blokový kopolymer podle nároku 1 nebo 2, kde B je v obecném vzorci I-(CH2)2O(CHRCH2O)m(CH2)2aTjeCH2=CHO(CHRCH2O)m(CH2)2-.
- 4. Způsob přípravy blokového kopolymeru založeného na polysiloxanu obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že polysiloxan odpovídající obecnému vzorci ΠHSiR'R-O-(SiR'R'O)n_iSiR'R-H (Π) kde R' a R jsou stejné nebo různé nižší alkylové skupiny Ci až C6 nebo fenylové skupiny, kde tyto alkylové nebo fenylové skupiny mohou být substituované nebo nesubstituované, reaguje v přítomnosti katalyzátoru s polyalkylenoxidem obecného vzorce IDa nebo IHbCH2=CH(CH2)v2O(CHRCH2O)m(CH2)y2-CH=CH2 (lila)CH^CR^OOÍCRHCHzOjmCOCR^CHz (fflb) kde R, Rj, n a m jsou stejné jak byly definovány v nároku 1.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že katalyzátorem je ušlechtilý kov, jako je komplex platiny v alkoholu, xylenu, divinylsiloxanu nebo cyklickém divinylsiloxanu.
- 6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že katalyzátorem je komplex Pt(O)divinyl tetramethyl siloxanu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI973427A FI103051B1 (fi) | 1997-08-22 | 1997-08-22 | Uusia blokkikopolymeerejä ja niiden valmistus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000187A3 CZ2000187A3 (cs) | 2000-05-17 |
| CZ292758B6 true CZ292758B6 (cs) | 2003-12-17 |
Family
ID=8549396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2000187A CZ292758B6 (cs) | 1997-08-22 | 1998-08-17 | Nové blokové kopolymery a způsob jejich přípravy |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6300452B1 (cs) |
| EP (1) | EP1005501B1 (cs) |
| JP (1) | JP2001514282A (cs) |
| KR (1) | KR100517068B1 (cs) |
| CN (1) | CN1102937C (cs) |
| AR (1) | AR013425A1 (cs) |
| AT (1) | ATE280192T1 (cs) |
| AU (1) | AU741979B2 (cs) |
| BR (1) | BR9811611A (cs) |
| CA (1) | CA2301890C (cs) |
| CO (1) | CO5050405A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292758B6 (cs) |
| DE (1) | DE69827144T2 (cs) |
| DK (1) | DK1005501T3 (cs) |
| EE (1) | EE04243B1 (cs) |
| FI (1) | FI103051B1 (cs) |
| HU (1) | HU226680B1 (cs) |
| NO (1) | NO319992B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ502552A (cs) |
| PE (1) | PE94899A1 (cs) |
| PL (1) | PL193317B1 (cs) |
| RU (1) | RU2193575C2 (cs) |
| SK (1) | SK284953B6 (cs) |
| TW (1) | TWI235164B (cs) |
| UA (1) | UA62981C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999010412A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA986671B (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6887948B2 (en) | 1998-06-30 | 2005-05-03 | Schering Oy | Method for preparing a siloxane-based elastomer composition |
| US6794464B2 (en) | 1998-06-30 | 2004-09-21 | Schering Oy | Membrane or matrix for controlling the permeation rate of drugs |
| US6476079B1 (en) | 1999-12-23 | 2002-11-05 | Leiras Oy | Devices for the delivery of drugs having antiprogestinic properties |
| US6528584B2 (en) * | 2001-04-12 | 2003-03-04 | The University Of Akron | Multi-component polymeric networks containing poly(ethylene glycol) |
| JP4718044B2 (ja) * | 2001-05-25 | 2011-07-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機変性シリコーンからなる摩擦低減剤およびその製造方法 |
| KR100949448B1 (ko) * | 2002-05-01 | 2010-03-29 | 다우 코닝 코포레이션 | 바스 수명이 연장된 조성물 |
| AU2003234276A1 (en) * | 2002-05-01 | 2003-11-17 | Dow Corning Corporation | Organohydrogensilicon compounds |
| AU2003299677A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Dow Corning Corporation | Branched polymers from organohydrogensilicon compounds |
| EP1576034B1 (en) * | 2002-12-20 | 2008-10-08 | Dow Corning Corporation | Branched polymers from organohydrogensilicon compounds |
| US7034089B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-04-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Epoxy-functional hybrid copolymers |
| JP4684996B2 (ja) | 2003-03-17 | 2011-05-18 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 向上した高温粘着強度を有する無溶媒シリコーン感圧接着剤 |
| US7862552B2 (en) | 2005-05-09 | 2011-01-04 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices for treating urological and uterine conditions |
| EP1910487B1 (en) * | 2005-07-28 | 2014-04-02 | Dow Corning Corporation | Release coating compositions having improved release forse profiles |
| DE102005042752A1 (de) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Wacker Chemie Ag | Hydrophile Silikonorganocopolymere |
| JP5435876B2 (ja) * | 2007-02-09 | 2014-03-05 | キヤノン株式会社 | 顔料インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
| GB0708347D0 (en) * | 2007-05-01 | 2007-06-06 | Dow Corning | Polymer compositions |
| DE102007035646A1 (de) * | 2007-07-27 | 2009-01-29 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Über SIC- und über Carbonsäureestergruppen verknüpfte lineare Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere, ein Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP2140860A1 (en) | 2008-07-03 | 2010-01-06 | Bayer Schering Pharma Oy | An improved method of contraception |
| US8648211B2 (en) | 2009-08-27 | 2014-02-11 | Michael A. Brook | Surface-modifying silicone elastomers |
| EP2561008B1 (en) * | 2010-04-23 | 2018-02-28 | Henkel IP & Holding GmbH | Silicone-acrylic copolymer |
| CN107814941B (zh) * | 2017-11-13 | 2020-09-15 | 清远市宏图助剂有限公司 | 一种爽滑型季铵化嵌段有机硅聚合物的微波制备方法 |
| CN112029102A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-12-04 | 集美大学 | 一种多嵌段共聚物、多嵌段两亲共聚物、多嵌段两亲聚合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3836560A (en) * | 1971-03-08 | 1974-09-17 | Union Carbide Corp | Organosilicone polymers |
| DE3812481A1 (de) * | 1987-08-26 | 1989-03-09 | Bayer Ag | Wasserhaertende polymerzubereitung |
| EP0545002A1 (en) * | 1991-11-21 | 1993-06-09 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same |
| DE4407189A1 (de) * | 1994-03-04 | 1995-09-07 | Goldschmidt Ag Th | Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisate und ihre Verwendung als Zusatzmittel für Haarkosmetika |
| DE19836260A1 (de) * | 1998-08-11 | 2000-02-24 | Wacker Chemie Gmbh | Lineare Polyether-Polysiloxan-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung |
-
1997
- 1997-08-22 FI FI973427A patent/FI103051B1/fi not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-07-27 ZA ZA986671A patent/ZA986671B/xx unknown
- 1998-08-10 TW TW087113116A patent/TWI235164B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-08-11 CO CO98045816A patent/CO5050405A1/es unknown
- 1998-08-17 HU HU0003449A patent/HU226680B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 EE EEP200000094A patent/EE04243B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 AU AU88091/98A patent/AU741979B2/en not_active Ceased
- 1998-08-17 EP EP98939663A patent/EP1005501B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-17 WO PCT/FI1998/000630 patent/WO1999010412A1/en active IP Right Grant
- 1998-08-17 SK SK90-2000A patent/SK284953B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 KR KR10-1999-7012593A patent/KR100517068B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 NZ NZ502552A patent/NZ502552A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 RU RU2000107153/04A patent/RU2193575C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 JP JP2000507733A patent/JP2001514282A/ja active Pending
- 1998-08-17 CN CN98808211A patent/CN1102937C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-17 CZ CZ2000187A patent/CZ292758B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 BR BR9811611-8A patent/BR9811611A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 DE DE69827144T patent/DE69827144T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-17 CA CA002301890A patent/CA2301890C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-17 AT AT98939663T patent/ATE280192T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 DK DK98939663T patent/DK1005501T3/da active
- 1998-08-17 UA UA2000031559A patent/UA62981C2/uk unknown
- 1998-08-17 PE PE1998000739A patent/PE94899A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-08-17 PL PL338694A patent/PL193317B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-08-18 AR ARP980104075A patent/AR013425A1/es active IP Right Grant
-
1999
- 1999-11-18 US US09/442,403 patent/US6300452B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-02-21 NO NO20000853A patent/NO319992B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ292758B6 (cs) | Nové blokové kopolymery a způsob jejich přípravy | |
| US7064173B2 (en) | Silicone condensation reaction | |
| JP2009249629A (ja) | 複合金属シアン化物（ｄｍｃ）触媒でのエポキシ官能性（ポリ）オルガノシロキサンのアルコキシル化によるオルガノシロキサン基を有する新規ポリエーテルアルコールおよびその製造方法 | |
| EP2301986B1 (en) | One-terminal reactive organopolysiloxane having a polyalkyleneoxide group at the omega-terminal and a method for the preparation thereof | |
| JP2007538070A (ja) | シリコーン縮合反応 | |
| US6310169B1 (en) | Polymerizable terminal group-containing polyorganosiloxane and production process for the same | |
| EP2528927B1 (en) | Silicon polyethers and method of producing the same | |
| CN101885850A (zh) | 两末端经单甲基烯丙基异三聚氰酸环封端的有机聚硅氧烷 | |
| Allcock et al. | Hybrid phosphazene-organosilicon polymers: II. High-polymer and materials synthesis and properties | |
| JP4362926B2 (ja) | 末端重合性ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法 | |
| US9499671B2 (en) | Hydrophilic polysiloxane compositions containing carbinol groups | |
| EP0693520B1 (en) | Method for the preparation of organopolysiloxanes | |
| JPH09143270A (ja) | 新規シロキサン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS6323212B2 (cs) | ||
| EP3334774B1 (en) | Bifunctional poly(alkyleneoxides) with aminoalkyl and unsaturated termini and derivatives thereof | |
| US20040014923A1 (en) | Silicone peroxides | |
| MXPA00001711A (en) | New block copolymers and preparation thereof | |
| JP2023170334A (ja) | パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー | |
| WO2001032750A1 (en) | Fluoroelastomers for a wide temperature range of applications | |
| JP2023107460A (ja) | パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー | |
| KR20070018993A (ko) | 실리콘 축합 반응 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140817 |