CZ280796A3 - Continuous oxidation process - Google Patents
Continuous oxidation process Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280796A3 CZ280796A3 CZ962807A CZ280796A CZ280796A3 CZ 280796 A3 CZ280796 A3 CZ 280796A3 CZ 962807 A CZ962807 A CZ 962807A CZ 280796 A CZ280796 A CZ 280796A CZ 280796 A3 CZ280796 A3 CZ 280796A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- nickel
- copper
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 30
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 2
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- -1 dense Chemical compound 0.000 description 3
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012526 feed medium Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- JVNKYYGQNQJOEN-UHFFFAOYSA-N 2-diazo-1h-naphthalen-1-ol Chemical class C1=CC=C2C(O)C(=[N+]=[N-])C=CC2=C1 JVNKYYGQNQJOEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Chemical class [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical class [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical class [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oblast technikv
Vynález se týká způsobu katalytické oxidace.
Pro účely och ’K'
US-A-3 944 437 popisuje iiskontinuální způsob úpravy od;adní vody dicerováním odpadní vody ch-lorhanem sodným a nás: 1 ,7¼ i upraveni ocpaoai vety katalytickým filtračním ložem z částic cranulovanéhc ka l! vzátoru, úti, na nosiči aktivofilgeneruje s znecishricic?: cascíc zac^ycsciycii na £ tračnín loži tím, že sa tímto ložen vada vzduch o vysoké plote.
V EP-A-0 211 530 byl navržen kontinuální způsob pro katalytický rozklad roztoku obsahujícího oxidační činidlo, jako chlornan nebo peroxid vodíku. Při tomto způsobu se roztok vede kontinuálně pevným ložem katalyzátoru obsahujícím částice neporézního inertního materiálu, jako alfa-aluminy, který nese dobře promísenou směs oxidu niklu a popřípadě oxidu kobaltu a malého množství oxidu prvku skupiny III. Oxid prvku skupiny III, například oxid hlinitý, v intimní směsi s oxidem niklu podporuje aktivitu oxidu niklu oři rozkladu oxidačního činidla. Podobný způsob je popsán v EP-A-C 275 044, kde katalyzátorem jsou částice neporézního inertního materiálů nesoucí dobře promísenou sačs oxidů niklu a prvku skupiny IIA. Tyto spisy také uvádějí, že tento postup může být použit pro kontinuální rozklad oxidovatelných materiálů, jako organických nečiš tet,v tekutých odpadech- přídavkem oxidačního činidla do tohoto odpadu a následujícím vedením směsi přes vrstvu katalyzátoru. Oxid niklu katalýzuje rozklad oxidačního činidla, přičemž uvolňuje kyslík, který oxiduje oxidcvatelný materiál.
Byro nyní z3asi že použije-li se katalytického rozkladu oxidačního činidla s využitím nehvbne vrstvy katalvzáto· :rc veeenx jxiea oxidovátelných mat;
,u ve voenei uvom ve skutečnost z v o c n e n o od c a ·.
znaona iást dostupného kyslíku získaného z rozkladu oxid :ni nc dla ve formě plynného kyslíku a tak nemůže být použita pro oxidaci oxidovatelného materiálu. To představuje ztrátu oxidačního činidla. Dále, ačkoliv ve shora uvedeném spisu ΣΤ-Α-Ο211 520 je uvedeno, ža z vodného prostředí byl odstraněn velký podíl oxidovatelného materiálu, bylo nyní zjištěno, xidovatelný materiál poměrně těkavý, ]3 pravcepodobné, .že značná část oxidovatelného materiálu je z voí něho prostředí pouze odehnána vyvinutým kyslíkem. Vypouštění takového uvolněného plynu obsahujícího oxidovatelné mateři ály je rovněž nežádoucí. Je tedy žádoucí minimalizovat množství vyvinutého plynu, a to s přihlédnutím k ekonomickému hledisku vzhledem ke ztrátám oxidačního činidla a s přihlédnutím k .ochraně životního prostředí.
Vhodným měřítkem selektivity oxidace je poměr množství oxidačního činidla použitého k oxidaci oxidovatelného materiálu k celkovému množství rozloženého oxidačního činidla.
V některých případech může být selektivita stanovena změřením množství rozloženého oxidačního činidla a množství kyslíku uvolněného z vodného prostředí. Analýzou uvolněného plynu je též možno zjistit, zda oxidovatelné materiály byly pouze odehnány z vodného prostředí do plynné fáze. V případě katalyzátoru o slabé aktivito neoo o dobrá selektivitě však muže být rychlost uvolňování plyna příliš malá na to, aby umožnila docílení přesného noření.
dcú S ílC -Γ jmenovaných spisech ΞΡ-Α-0 211 530 a EP-A-C 275 044 obsahouvedeno, katalyzátory specifikovaná ve shora ó 0 e e y dokonala oromísenou směs oxidu niklu (poořípadě olus val cxi bo š.íUyiny iii, neseno na nenoruznim nosiči, bxiu xovu sku-
| baltu) a malé | množs tví |
| ny in, nesen | a na nepo |
| nebo skupiny | III podpo |
činidla.
piny iirozxlac oroval aktivitu oxidu niklu oři
Podstata vynálezu
Vynález je založen na zjištění, že aby se zlepšila selektivita, je žádoucí použít katalyzátory s porézními nosiči které mají například objem pórů nejméně 0^1 ml/c, s výhodou nejméně 0,3 ml/g a které mají méně aktivity pro rozklad oxidačního činidla.
uezu ze terny xontinuaj.ni způsob oxioaoe oxidovateíných materiálů ve vodném urostředí, který soočívá v tom, že se do vodného prostředí přidá oxidační činidlo a směs se vede za alkalických oodmínsk očeš pevnou vrstvu částic ka hmotnost talyzátoru sestávajícího v podstatě z i) 30 . nich inertního porézního nosiče, ii) celkem nejméně 1 % hmot mostního nejméně jednoho materiálu zvoleného z oxidů mědi a niklu a iii) popřípadě nejméně jednoho oxidu prvku skupiny I periodické tabulky, přičemž uvedené oxidační činidlo je tako vé, které se aspoň v nepřítomnosti uvedeného oxidovatelného materiálu rozkládá uvedeným katalyzátorem za současného uvolňování kyslíku.
S výhodou se doba mezi přídavkem oxidačního činidla a stykem výsledné směsi s katalyzátorem udržuje na minimu. Zej ~x měna výhodné je, když tato oasová proč leva je menč; zvláště eak menší než 1 minutu.
ru minut,
Jako oxidační činidlo jo možnc •díku a zejména roztoky chlornanu.
juzit ozon, peroxic vo?odle vynálezu jsou katalyzátorem oxidy mědi nebo/a niklu na porézním nosiči, který by samozřejmě měl být schopen oáolávat procesním podmínkám, např. alkalitě, při které se způsob provádí. Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí při poměrné mírné alkalitě, např. při pi-. 7,5 až 11,5 a za těchto podmínek mohou být použity nosiče obsahující oxid hlinitý, οχ, i d křemičitý, oxid hořečnatý, spinel na bázi oxidu hořečnatého a oxidu hlinitého nebo hiinitan vápenatý. Zejména vhodným nosičem je ganz-alunina ve formě porézních granulí o objemu pórů nejméně 0,3 ml/m. katalyzátor by neměl obsahovat jiné materiály, které mají katalytickou účinnost pro rozklad oxidačního činidla nebo které by mohly působit jako promotory aktivity pro med nebo nikl. Zejména by neměly být přítomny oxidy nebo jiné sloučeniny prvků jako kobaltu, železa, ohromu, manganu a kovů skupiny platiny kromě popřípadě ve stopových množstvích někdy přítomných v komerčních zdrojích aktivních materiálů .
Ό ,N katalyzátory podle vynálezu mohou popřípadě obsahovém jeden nebo více oxidů prvku skupiny II. Oxidem prvxu sxupmy II může bvfc oxid hořečnatý, ale s výhodou je to oxid prvku skupiny IIB, zejména oxid zinečnatý. S výhodou tyto materiály, jsou-li použity, jsou přítomny v poměrně malých množstvích tak, že celkový počet atomů mědi a atomů niklu je nejm bě čtyřnásobkem celkového počtu atomů prvků skupiny II. Kdy je aktivní složkou katalyzátoru oxid niklu, je výhodné, aby katalvzátor neobsahoval oxidy zinku nebo hořčíku. Tyto Komponenty jsou však v některých případech uzitecne, když a.xfciv—
R ní složkou je oxid mědi. Celkové množství oxidů niklu a mědi je s výhodou v rozmezí 5 až 15 á hmotnostních katalyzátorových ČóotiC.
Katalyzátorová částice mohou být připraveny impregnací částic nosiče o vhodném tvaru, např. prstenců nebo granulí, roztokem solí vhodného kovu, tj . niklu nebo/a mědi a popřípadě jednoho nebo více kovu skupiny II, jako zinku nebo hořčíku, a následující kalcinací impregnovaného tvarovaneno nosiče na vzduchu. Soli kovů by mely byt zvoleny ta<, aoy se pra zsn.rutí na vzduchu rozlozilv ns oríslusny oxic. ruecnz vnome jsou dusičnany nebo soli organických kyselin. Katalyzátorové částice mají s výhodou průměrný minimální rozměr v rozmezí 0,5 až 5 mm a orůměrnv maximální rozmar v rozmezí 0,s mm az 10 mm.
uenem oouziti se xidcvvch složek katalyzátor;
mohou zhydratovat a v některých případech se aktivní materiál muže zoxidovat na valenční stav, např. hi^O,, n;
xzery je vyssi normálními ces — valenční stav oxidu, naor. ííiO, vytvořený tami zahrnujícími kalcinací prekurzoru na vzduchu. Shora uveuena složení a poměry se tyxají katalyzátorů s komponentami v ich normálním valenčním stavu a před uvedenou hydratací.
L-J.
Ό
Oxidační.“! činidlem je s výhodou chlornan a úprava se pro vadí oři pH v rozmezí 7 až 14, zejména 7,5 až 11,5. Optimální poměr oxidačního činidla k oxidováčelnému materiálu sa nejlépe stanoví experimentálně. Teoretické množství oxidačního činidla potřebného pro úplnou oxidaci oxidovatelnáho materiálu se může vypočítat, rak například, je-li oxidovatelným materiálem organická sloučenina empirie'· chiometrické množství ohlorna, rovnicí ;ho vzorce C Ií O , je stex y z jako oxidačního činidla dáno rl
XCO.
V případě vynálezu ss za stechlometrické množství považuje množství oxidačního činidla potřebná pro oxidaci uhlíku a vodíku v oxidovatelném materiálu na oxid uhličitý a vodu. množství oxidačního činidla potředného pro oxidaci ostatních přítomných prvků se tady neoere v úvahu a má se za to, že kyslík spojený s těmito jinými prvky v oxidovatelném materiálu není použitelný pro oxidaci uhlíku a vodíku. Například -v oříoadě oxidace o-nitro fenolu C-H(NO-) OH se nedere v úvahu kyslík nitroskupiny, takže množství potředného kyslíku je 12 atomů pro oxidaci 5 atomů uhlíku na oxid uhličitý a 2,5 atomů pro oxidaci 5 atomů vodíku na vodu. Protože vsak je v o-nitrofenolu jeden atom kyslíku nespojený s atomem dusíku, musí být oxidačním činidlem dodáno pouze 13,5 atomů kyslíku.
mol (137 g) nitrofenolu dy tedy potřeboval 13,5 molů chlornanu sodného (asi 1006 g) nebo peroxidu vodíku (459 g). Dusík v oxidovatelném materiálu může být zoxidován na nebo
Ί dusičnan podle použitých podmínek. Ostatní prvky v oxidovatelnóm materiálu, např.-.halogen, síra, mohou být zoxidovány na odpovídající anion, např. chlorid, siřičitan, síran atd.
Takové teoretické množství oxidačního činidla by se mělo brát pouze za výchozí bod pro experimentální stanovení optimálního množství, protože na jedné straně i s katalyzátory podle vynálezu se může určité množství kyslíku uvolnit a představovat tak ztrátu oxidačního činidla a na druhé straně nemusí být potřebná úplná oxidace k dosažení vodného odpadu o žádoucí jakosti. 5 výhodou množství použiténo oxidačního činidla činí 0,3 až 1,5 násobek, zejména ne více než 1,5 násobek stechicmetrickáho množství. V případě, že vodné prostředí, které má být upraveno, obsahuje směs oxidovatelnýca materiálů variabilní povahy poměrů, může byt nemožné vypočítat stechiometrická množství oxidačního činidla.
Protože oxidace organických cxidovatelnvch materiálů vede k tvorba oxidu uhličitého, médium bv mě ovt costateone alkalické, aby vytvořený oxid uhličitý se zadržel v roztoku .ax;
ixci:
S /-J ’ 1 reaxcx s 'J . —« o — db.,% J. _ <. 1 bp má ρΗ odpadu z procesu tendenci být mírně nižší než při přiváděného média. Je-li přítomno nedostatečné množství alkálie, nejenže se oxid uhličitý může uvolnit jako plyn s nebesoečím, že sebou strhne nezreagované zoxidovatelné materiály, ale existuje také nebezpečí, že by katalyzátor mohl být vyloužen z nosiče a objevil se v odpadu. Z toho důvodu má vodné vstupní médium po přídavku oxidačního činidla pH v rozmezí 7,5 až 11,5.
Způsob oxidace podle vynálezu může být též použit k provedení odbarvení vodných odpadů obsahujících barevné organické sloučeniny, jako-zbytky barviv, např. kapaliny ze spotřebovaných barvících lázní nebo promývací kapaliny. Předpisy pro ochranu životního prostředí často vyžadují, aby odpady by ly odbarveny před jejich vypuštěním do vodních toků. Často nah materiálů např. na ooxidačního činidla v ni nuzno prcvssc uzmou xid uhličitý, takže množ atví případě, že je pouze žádoucí uskutečnit odbarvení, může být taž menší nežli stachiometrickě množství potřebné pro úplnou oxidaci.
Způsob pod! přihlášky PCT NO ké látky z plynu který se pak ved matické látky př e vynálezu se může využít . u způsobu podle 94/11091, při kterém se vypírají aromatic, jako vzduchu, do vodného roztoku chlornanu, a vrstvou katalyzátoru, aby se rozložily aroed recyklováním zbývajícího roztoku chlornanu společně s erstvým chlornanem do vymývacího provozu.
činidlo by se měly popříím tak, aby směs měla žábvykle v rozmezí 20 až le stoupá se stoupající esa se stoupající teplotou, upni teplotu tak nízkou,
Vodné médium nebo/a oxidační > pádě zahřát, s výhodou před smísen doučí vstupní teplotu , která je o' 3C °C. Aktivita katalyzátoru obvyk teplotou, ale často selektivita kl Je proto obvykle žádoucí použít vst >
o j,e>.ká odpovídá dosažení naho materiálu.
ádoucího stupně rozkladu oxidovatelPříklady provedení vynálezu
Vynález bude ilustrován následujícími příklady.
V tomto příkladu byly nosičem katalyzátoru kuličky gama-airminy o průměrů přibližně 2 mm, která byly kalcinovány 4 hodiny na vzduchu při 450 C. Kalcinova.né kuličky měly povrchovou plochu přibližně 200 mz/g a porositu přibližně 0,3 al/σ. katalyzátor by připraven impregnací vzorků nosiče oxidem niklu namočením nosiče do roztoku dusičnanu niklu, odstraněním přebytečného roztoku a následující kalcinací pri 450 ^C, aby se dusičnan niklu přeměnil na oxid niklu. Namočení, odstranění přebytečného roztoku a kalcinace se několikrát opakovaly, čímž se získal katalyzátor (katalyzátor A) o obsahu 10 % hmotnostních oxidu niklu. Pro porovnání byl proveden také sleov rekus (katalyzátor 3) se vzorkem kalcinovanvoh kuliček oxidu hlinitého, které nebyly impregnovány.
Příklad 2 (srovnávací)
Pro srovnání byl připraven katalyzátor postupem podle příkladu 1, avšak použitím jako impregnačního roztoku roztok obsahující dusičnany niklu a kobaltu. Výsledný katalyzátor (katalyzátor C) obsahoval 19 % hmotnostních směsi oxidů niklu a kobaltu o atomovém poměru Ni : Cc 2.
neporezni pro srovnání byl připraven katalyzátor namočením h úlomků alfa-aluminy (o objemu pórů mnohem menším než 0,1 ml/g) o velikosti 1 až 2 mm do vodného rozteku obsahujícího dusičnany niklu a hliníku, následovaném odstraněním přebytečného roztoku a kalcinací při 450 °C po dobd 3 hodin.
uamočaní, odstranění přebytečného roztoku a kalcinaoa se zopakovaly dvakrát, čímž ss získal katalyzátor (katalyzátor D) obsaaujici % hmctnostn;
;xidu nikli.
hlinitého o atomovém ponoru bi/Al přibližné 19 na nosiči tvořeném neporézními úlomky alfa-aluminy.
Příklad 3
Postup podle příkladu 1 se zopakoval za použití roztoku dusičnanu médi místo roztoku dusičnanu niklu. Impregnovaný katalyzátor (katalyzátor E) obsahoval 13 % anotnostních oxidu módi. Podobný katalyzátor byl připraven použitím méně namáčecích stupňů, čímž se získal katalyzátor (katalyzátor ?) obsaPříklad 4
Příklad 3 se zopakoval za použití roztoku obsahujícího dusičnany mědi a zinku pro impregnaci, čímž se získal impregnovaný katalyzátor (katalyzátor G) obsahující 13,3 % hmotnostr: 7 í rt Ί 1 Q ýh v- Q --é » > <7 ή *» i i 20.
Výkonnost katalyzátorů byla ohodnocena použitím katalyzátorů pro kontinuální katalytický rozklad kyseliny benzoové chlornanem. 5Cmi katalyzátorových částic se uložilo va formě vrstvy do svislé trubky o vnitřním průměru 2, ž cm. :< vodnému rozteku benzoové kyseliny se kontinuálně přidával vodný roztok chlornanu sodného a směs, která měla olí přibližně lc, se zahřívala na 40 °C a kontinuálně se vedla směrem dolů katalyzátorovou vrstvou průtokovou rychlostí v rozmezí 30 až 40 ml/hodina. Doba zdržení směsi pc· smísení ale před vstupem na vrstvu katalyzátoru činila asi 2 minuty.
Aby zhodnocení relativních výkonností katalyzátorů mohlo být rychle provedeno, byly použité poměry chlornanu a benzoové kyseliny úmyslně zvoleny tak, aby se zoxidovala jen malá část c2.-5zocvá kyseliny. lonc-žntracs a vzájemné poměry roztoků xvselir./ benzoové- a chlornane byly tedy takové, že nástřik na xatalyzátor cosahoval přibližně 1000 ppm hmotnostních kyseliny benzoové a přibližně 3000 ppm hmotnostních chlornanu sodného kromě případe slepého pokuse (katalyzátor 3), kde byla použita vyšší koncentrace chlornanu, a to přibližně 50CC ppm. Stecniometrické množství chlornanu sodného, potřebného pro oxi dači 100C ppm hmotnostních benzoové kyseliny je asi 3150 opm.
Průtok pokračoval po dobu eo hodin, aby se systém stáninzevel a pm ss oieoraiy vzorný z orítcuu a oufoxu pro analýzu. Výxonncsf katalyzátorů jt znázorněna v následující tabulce. V této tabulce je konverze -definována jako podíl rozložené benzoové íyseliny a selektivita je definována jako podíl
C-2 i'<C'Y-ílC· ZQ Z Ιθ Z 6 Λ iilO Chlo Z ZíZ. Z.'Z / Y i c 3 benzoové kvsaiinv, za oředookladu, že oxi' probíhá podlVaOCl-
| NaOCi (ppm) | Benzoová kys. (pcm) | Konverze | Selektivita | ||||
| Katalyzátor | dovnitř | ven | dovnitř | ven | (%) | (%) | |
| A | Ni | 3250 | 0 | 851 | 692 | 19 | 45 |
| B | slepý pokus | 5130 | 5140 | 972 | 971 | <1 | 18 |
| C | Ni/Co | 3040 | 0 | 980 | 960 | 2 | 6 |
| D | Ni/Al | 3250 | 0 | 882 | 875 | <1 | 2 |
| E | Cu | 3170 | 0 | 930 | 740 | 20 | 55 |
| G | Cu/Zn | 2820 | 0 | 1012 | 793 | 22 | 71 |
Ja vid: ry Ξ a vitu, kdežto t, že katalyzátory podle vynálezu, tj. katalyzáto- daly kazoý konverzi kolem 20 5 a dobrou selektikatalyzátory C a 0 měly malou výkonnost, pouze s nízkou konverzi :lektivitou. Rychlost vývoje plynu z katayzátorového lože poskytla odpovídající kvalitativní hodnočení reletivníc·:
tížím pádě katalyzátorů 3, Ξ a G nedala kvantitativní korelaci se shora uvedenými výsledky. Při použití katalyzátoru C a D byla vyvinuta velká množství plynu, což ukazuje na to, že chlornan byl ve značném rozsahu rozložen na kyslík, který n byl soužit ne oxidaci benzoová kyselin·/.
vy.<onno3 3i xataiyzutcru, ais vzaistsm x popřesným měřením nízkých rychlostí vývoje plyne v pří;s tovany na rozkiai o-nitrozenolu tecnnixou byla eoužita oenzoo v<
kyselinu, avóak poučí!
ml katalyzátoru a průtokové rychlost.! 2u ač 3G ml/aotina. Při každém testu teplota byla 4G ''•G, pk bylo asi li a množství o-nitrořenolu činilo 500 ppm hmotnostních, množství použitého chlornanu sodného činilo 2300 a 4500 ppm hmotnostních, což je přibližně 30 až 125 % stschiometrického množství potřebného pro úplnou oxidaci uhlíku a vodíku v o-nitrofenolu na oxid uhličitý a vodu. Změřením celkového obsahu organického uhlíku ve vodném prostředí opouštějícím katalyzátorové lože byl vypočten podíl c-nitrofenolu převedeného na oxic uhličitý a vodu, který je zaznamenán v následující tabulce jako konverze. Také byla změřena rychlost vyvinu kyslíku.
Vodné roztoky o-nitrefenolu jsou barevné. Oxidace chlornanu také způsobuje odbarvení roztoka o-nitrofenolu. So bylo vyhodnoceno změřením optické hustoty při vlnové délce 420 nm přiváděných a odváděných roztoků.
| Katalyzátor | Konverze (%) | Vývoj o2 (ml/h ) | Optická hustota (cm | ||
| přívod | výstup | ||||
| A | Ní | 94 | 8^5 | 11,3 | 0.018 |
| C | Ni/Co | 64 | 10,8 | - | - |
| D | Ni/AJ | 53 | 15,2 | 7,7 | 0.205 |
| E | Cu (19% CuO) | 96 | 9,2 | 6,3 | 0.004 |
| F | Cu (5% CuO) | 100 | 7,3 | 7,7 | 0.007 |
js zreyme a F ‘ katalyzátory podle vynálezu (katalyzátory vyšší konverze nežli katalyzátory podle znákniky (katalyzátory a D) a jsou táž selektiv= c,i»u w=o.i.;x<v v /.acaryza-or / ·_ a u; a issi nujší, protože se uvolnila menší množství kyslíku. Je vídat, že katalyzátory podle vynálezu, zejména katalyzátory na bázi médi, byly účinnější oři odbarvovaní vodného média.
Shora uvedená oxidace o-nitrofenolu byla zopakována s použitím peroxidu vodíku jako oxidačního činidla. Množství perone oosahujioaho o-nitrofenol a použité p’l bylo asi 8 až 8,5. V tomto případě byla optická hustota měřena při vlnové délce 350 nm.
| Katalyzátor | Konverze (%) | Vývoj O2 (ml/h ) | Optická hustota (cm | ||
| přívod | výstup | ||||
| A | Ni | 72,0 | 9,1 | 4,8 | 0,123 |
| C | Ni/Co | 83,0 | 36,8 | - | - |
| D | Ni/Al | 11,0 | 0,8 | 4,5 | 0,224 |
| F | Cu (5% CuO) | 93,0 | 30,0 | 4,9 | 0.002 |
SUBSTITUTE SHEET,
Je zřejmé, že katalyzátor na bázi mědi (katalyzátor F) byl aktivnější než katalyzátory na bázi niklu, zatím oo katalyzátor na bázi niklu podle vynálezu (katalyzátor A), přestože byl méně aktivní než nikl/kobaltový katalyzátor C, byl mnohem selektivnější. Katalyzátor F na bázi mědi byl opět zvláště úěinnv oři odbarvení.
Katalyzátor F byl také použit pro odbarvení vodného média obsahujícího reaktivní sulfcncvané diazo-bi-naftolové barvivo vedením roztoku obsahujícího barvivo a asi 1CCC ppm hractncs nich chlornanu sočného při 40 0 a při pří i
-T lostí asi 1 h vrstvou katalyzátoru. Optick
V en3Γ 03 ro r o v o tu nové dél;
přiváděného vodného média byla 0,7'
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kontinuální způsob oxidace oxidovatelných materiálů ve vodném prostředí, vyznačující se tím, že se do vodného prostředí přidá roztok chlornanu a směs se vede za alkalických podmínek přes pevnou vrstvu částic katalyzátoru, sestávajícího z i) 80 až 99 % hmotnostních inertního porézního nosiče, ii) celkem nejméně 1 % hmotnostního oxidu niklu, oxidu mědi, směsi oxidů niklu a mědi nebo směsi oxidu mědi a oxidu zinku.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím , že se oxidační činidlo přidává k vodnému prostředí dříve než 5 minut před tím, než směs přijde do styku s katalyzátorem.
- 3. Způsob podle nároků la2, vyznačující se tím , že se způsob provádí při pH v rozmezí 7,5 až 11,5.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím , že nosič je tvořen oxidem hlinitým, oxidem křemičitým, oxidem hořečnatým, spinelem na bázi oxidu hořečnatého a oxidu hlinitého nebo hlinitanem vápenatým.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, v y z načující se tím , že celkové množství oxidů niklu a mědi je v rozmezí 5 až 15 % hmotnostních katalyzátorových částic.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím , že katalyzátor sestává z nosiče a ze směsi oxidu mědi a oxidu zinku v takových poměrech, že celkový počet atomů mědi v katalyzátoru je nejméně čtyřnásobkem celkového počtu atomů zinku.s e 0,3 pro álu
- 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující tím , že množství použitého chlornanu je až 1,3 násobkem stechiometrického množství potřebného úplnou oxidaci uhlíku a vodíku v oxidovatelném materina oxid uhličitý a vodu.SURÍ
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9406117A GB9406117D0 (en) | 1994-03-28 | 1994-03-28 | Oxidation process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ280796A3 true CZ280796A3 (en) | 1997-01-15 |
Family
ID=10752636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ962807A CZ280796A3 (en) | 1994-03-28 | 1995-03-10 | Continuous oxidation process |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5772897A (cs) |
| EP (1) | EP0752976B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09510655A (cs) |
| KR (2) | KR100352498B1 (cs) |
| CN (1) | CN1144519A (cs) |
| AT (1) | ATE179682T1 (cs) |
| AU (1) | AU684343B2 (cs) |
| BG (1) | BG100909A (cs) |
| BR (1) | BR9507210A (cs) |
| CA (1) | CA2185329C (cs) |
| CZ (1) | CZ280796A3 (cs) |
| DE (1) | DE69509512T2 (cs) |
| DK (1) | DK0752976T3 (cs) |
| ES (1) | ES2132647T3 (cs) |
| FI (1) | FI963888A (cs) |
| GB (1) | GB9406117D0 (cs) |
| HU (1) | HUT75974A (cs) |
| MY (1) | MY114087A (cs) |
| NO (1) | NO312757B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ281688A (cs) |
| PL (1) | PL316609A1 (cs) |
| SK (1) | SK123196A3 (cs) |
| TW (1) | TW366333B (cs) |
| WO (1) | WO1995026318A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA951924B (cs) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100188169B1 (ko) * | 1995-08-29 | 1999-06-01 | 박원훈 | 촉매를 이용한 폐수의 화학적 산화 처리 방법 |
| JPH09276881A (ja) * | 1996-02-13 | 1997-10-28 | Kurita Water Ind Ltd | 窒素化合物含有水の処理方法 |
| GB9619724D0 (en) * | 1996-09-20 | 1996-11-06 | Ici Plc | Catalyst |
| JP4003016B2 (ja) * | 1996-12-18 | 2007-11-07 | 栗田工業株式会社 | 窒素化合物含有水の処理方法 |
| US5858246A (en) * | 1997-01-14 | 1999-01-12 | Fountainhead Technologies, Inc. | Method of water purification with oxides of chlorine |
| FR2771728A1 (fr) * | 1997-12-03 | 1999-06-04 | Henkel Ecolab | Procede d'activation et/ou d'auto-epuration d'effluents domestiques ou industriels |
| FR2771729B1 (fr) * | 1997-12-03 | 2000-04-14 | Henkel Ecolab | Procede d'activation et/ou d'auto-epuration d'effluents domestiques ou industriels |
| US7273567B1 (en) | 1999-11-24 | 2007-09-25 | Microactive Corp. | Energy-activated compositions for controlled sustained release of a gas |
| JP2002543977A (ja) * | 1999-05-18 | 2002-12-24 | サウスウエスト・リサーチ・インスティチュート | 制御された気体徐放のためのエネルギー活性化組成物 |
| DE69920881T2 (de) * | 1999-06-02 | 2006-02-09 | Ecolab Inc., St. Paul | Verfahren zur Aktivierung und/oder zur Selbstreinigung von Industrie- oder Haushaltsabwässern |
| KR100414887B1 (ko) * | 2000-02-16 | 2004-01-13 | 알케이케미칼 주식회사 | 연속산화작업을 위한 장치 |
| JP2002045436A (ja) * | 2000-08-03 | 2002-02-12 | Noritsu Koki Co Ltd | 有害物質の分解処理方法とその装置 |
| KR20030061227A (ko) * | 2002-01-11 | 2003-07-18 | 한국전력공사 | 오존을 이용한 탈황폐수의 처리방법 |
| KR100474201B1 (ko) * | 2002-05-17 | 2005-03-08 | 주식회사 하이닉스반도체 | 낸드형 플래시 메모리의 워드 라인 디코더 |
| WO2004101145A1 (ja) * | 2003-05-19 | 2004-11-25 | Nomura Plating Co., Ltd. | 無機多孔体系触媒及びその触媒を用いた有機物含有排水の無害化方法 |
| US7713399B2 (en) * | 2005-05-12 | 2010-05-11 | Saudi Arabian Oil Company | Process for treating a sulfur-containing spent caustic refinery stream using a membrane electrolyzer powered by a fuel cell |
| JP5402920B2 (ja) * | 2008-03-07 | 2014-01-29 | 旭硝子株式会社 | 水溶性の含フッ素有機化合物の分解方法 |
| WO2011041749A1 (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-07 | James Alexander Stark | Liquid separation using relative motion and fluid effects |
| CN102126781B (zh) * | 2011-04-20 | 2013-09-11 | 中国石油天然气集团公司 | 一种石化废水反渗透浓缩液的处理方法 |
| CN102921424B (zh) * | 2012-11-06 | 2015-01-07 | 四川立新瑞德水处理有限责任公司 | 一种催化剂、lx催化氧化方法和抗生素废水处理方法 |
| CN108504528A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-09-07 | 枣阳市灵鹿酒业有限公司 | 一种陈化改善黄酒酒质的方法 |
| CN108823053A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-16 | 枣阳市灵鹿酒业有限公司 | 一种加速黄酒陈化的方法 |
| CN108841558A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-20 | 枣阳市灵鹿酒业有限公司 | 一种快速陈化黄酒的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3944487A (en) * | 1974-02-06 | 1976-03-16 | Thiokol Corporation | Catalytic filtering-incinerating process and device for waste water |
| US4297333A (en) * | 1980-07-07 | 1981-10-27 | Ppg Industries, Inc. | Method of decomposing hypochlorite ion in a basic solution |
| GB8519059D0 (en) * | 1985-07-29 | 1985-09-04 | Ici Plc | Hypochlorite decomposition |
| US4764286A (en) * | 1986-06-26 | 1988-08-16 | The Dow Chemical Company | Catalytic decomposition of sodium hypochlorite in highly alkaline solutions |
| GB8701397D0 (en) * | 1987-01-22 | 1987-02-25 | Ici Plc | Effluent treatment |
| AU606746B2 (en) * | 1988-10-06 | 1991-02-14 | Fmc Corporation | Process for oxidizing a low-valent sulfur compound |
| GB8910623D0 (en) * | 1989-05-09 | 1989-06-21 | Ici Plc | Catalyst |
| JPH02307590A (ja) * | 1989-05-22 | 1990-12-20 | Daiso Co Ltd | 水の浄化方法 |
| JP3175168B2 (ja) * | 1991-01-25 | 2001-06-11 | 松下電器産業株式会社 | オゾン水生成装置 |
| DE4118626C2 (de) * | 1991-06-06 | 1994-04-14 | Inventa Ag | Verfahren zur katalytischen Oxidation von organischen Substanzen in Abwasser |
-
1994
- 1994-03-28 GB GB9406117A patent/GB9406117D0/en active Pending
-
1995
- 1995-03-08 ZA ZA951924A patent/ZA951924B/xx unknown
- 1995-03-10 EP EP95910662A patent/EP0752976B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-10 CA CA002185329A patent/CA2185329C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-10 TW TW084102304A patent/TW366333B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-03-10 DE DE69509512T patent/DE69509512T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-10 BR BR9507210A patent/BR9507210A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-03-10 CN CN95192266A patent/CN1144519A/zh active Pending
- 1995-03-10 NZ NZ281688A patent/NZ281688A/en unknown
- 1995-03-10 WO PCT/GB1995/000522 patent/WO1995026318A1/en active IP Right Grant
- 1995-03-10 HU HU9602486A patent/HUT75974A/hu unknown
- 1995-03-10 PL PL95316609A patent/PL316609A1/xx unknown
- 1995-03-10 CZ CZ962807A patent/CZ280796A3/cs unknown
- 1995-03-10 US US08/716,271 patent/US5772897A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-10 KR KR1019960705356A patent/KR100352498B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-03-10 JP JP7525016A patent/JPH09510655A/ja active Pending
- 1995-03-10 DK DK95910662T patent/DK0752976T3/da active
- 1995-03-10 SK SK1231-96A patent/SK123196A3/sk unknown
- 1995-03-10 AT AT95910662T patent/ATE179682T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-03-10 AU AU18572/95A patent/AU684343B2/en not_active Ceased
- 1995-03-10 ES ES95910662T patent/ES2132647T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-24 MY MYPI95000745A patent/MY114087A/en unknown
-
1996
- 1996-09-27 FI FI963888A patent/FI963888A/fi unknown
- 1996-09-27 NO NO19964109A patent/NO312757B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-10-01 KR KR1019960705466A patent/KR970702259A/ko active IP Right Grant
- 1996-10-16 BG BG100909A patent/BG100909A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09510655A (ja) | 1997-10-28 |
| DK0752976T3 (da) | 1999-11-01 |
| AU1857295A (en) | 1995-10-17 |
| BG100909A (en) | 1997-07-31 |
| KR970702217A (ko) | 1997-05-13 |
| KR970702259A (ko) | 1997-05-13 |
| CA2185329A1 (en) | 1995-10-05 |
| EP0752976B1 (en) | 1999-05-06 |
| NO964109L (no) | 1996-09-27 |
| CA2185329C (en) | 2006-05-09 |
| TW366333B (en) | 1999-08-11 |
| NO312757B1 (no) | 2002-07-01 |
| MY114087A (en) | 2002-08-30 |
| MX9604200A (es) | 1997-12-31 |
| PL316609A1 (en) | 1997-01-20 |
| NO964109D0 (no) | 1996-09-27 |
| ATE179682T1 (de) | 1999-05-15 |
| ZA951924B (en) | 1995-12-11 |
| HU9602486D0 (en) | 1996-11-28 |
| KR100352498B1 (ko) | 2003-03-15 |
| EP0752976A1 (en) | 1997-01-15 |
| AU684343B2 (en) | 1997-12-11 |
| DE69509512T2 (de) | 1999-09-02 |
| SK123196A3 (en) | 1997-04-09 |
| FI963888A0 (fi) | 1996-09-27 |
| CN1144519A (zh) | 1997-03-05 |
| US5772897A (en) | 1998-06-30 |
| DE69509512D1 (de) | 1999-06-10 |
| WO1995026318A1 (en) | 1995-10-05 |
| FI963888A (fi) | 1996-09-27 |
| HUT75974A (en) | 1997-05-28 |
| NZ281688A (en) | 1998-01-26 |
| ES2132647T3 (es) | 1999-08-16 |
| BR9507210A (pt) | 1997-09-09 |
| GB9406117D0 (en) | 1994-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ280796A3 (en) | Continuous oxidation process | |
| EP0211530B1 (en) | Effluent treatment | |
| US4992408A (en) | Catalyst for use in effluent treatment | |
| US6132627A (en) | Treatment method for water containing nitrogen compounds | |
| CN113318747A (zh) | 一种耐受高盐高氯的负载型催化剂及其制备方法和应用 | |
| MXPA96004200A (es) | Proceso de oxidacion | |
| JPH11510094A (ja) | アルミン酸カルシウムセメント系触媒 | |
| BE1006182A3 (fr) | Systeme catalytique applicable a la reduction catalytique des ions hypohalogenite contenus dans des effluents a purifier, et procede de reduction correspondant. | |
| JPH07328654A (ja) | アンモニア態窒素含有排水の処理方法 | |
| JP3213678B2 (ja) | 硫黄化合物および／またはハロゲン化合物ならびにアンモニア態窒素を含有する廃水の処理方法 | |
| JPH07204668A (ja) | アンモニア態窒素含有排水の処理方法 | |
| JP3213677B2 (ja) | 硫黄化合物および／またはハロゲン化合物ならびにアンモニア態窒素を含有する廃水の処理方法 | |
| GB2148262A (en) | Off-gas desulfurization process | |
| JP2000334477A (ja) | 硝酸イオンの除去方法 | |
| SU1328300A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от органических примесей | |
| JPH07204667A (ja) | アンモニア態窒素含有排水の処理法 | |
| JPH06304572A (ja) | フッ化アンモニウム含有水の処理方法 | |
| JPH07972A (ja) | 窒素化合物の分解除去方法 | |
| JP2002059179A (ja) | 硝酸アンモニウムによる有機廃水を含む水の処理 |