CZ248596A3 - Emulgator mixtures - Google Patents

Emulgator mixtures Download PDF

Info

Publication number
CZ248596A3
CZ248596A3 CZ962485A CZ248596A CZ248596A3 CZ 248596 A3 CZ248596 A3 CZ 248596A3 CZ 962485 A CZ962485 A CZ 962485A CZ 248596 A CZ248596 A CZ 248596A CZ 248596 A3 CZ248596 A3 CZ 248596A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
carbon atoms
concentrate
formula
weight
Prior art date
Application number
CZ962485A
Other languages
English (en)
Inventor
Dirk Hoorne
Lodewijk Maria Rogiers
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB9403522A external-priority patent/GB9403522D0/en
Priority claimed from GB9403469A external-priority patent/GB9403469D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of CZ248596A3 publication Critical patent/CZ248596A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds
    • C09K23/018Mixtures of two or more different organic oxygen-containing compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález ' obsahujících s? emulgovatelných vodě a obsahují obsahem chemického činidla s účinností specifickou pro zamýšlené použití tohoto koncentrátu, dále se vynález týká zředěných přípravků obsahujících tento koncentrát, a způsobů, přípravy nebo použití těchto emulgátorových směsí, koncentrátů a zředěných přípravků obsahujících tuto směs.
Dosavadní stav techniky
V agrochemickém průmyslu jsou obecně známy emulgátorové směsi obsahující více povrchově aktivních látek. Ty mohou být použity pro přípravu koncentrátů obsahujících chemické činidlo s účinností specifickou pro zamýšlené použití koncentrátu a tyto koncentráty jsou snadno emulgovatelné při převádění na zředěný přípravek. Avšak účinnost takových emulgátorových směsí jako emulgátorů a míra, s jakou jsou vzniklé směsi snadno emulgovatelné ve vodě na zředěné přípravky, jsou obvykle omezeny na specifickou kombinaci dispergovaného chemického činidla a snadno emulgovatelných povrchově aktivních složek.
. Byla vyvinuta skupina polyalkylenoxypoloesterů vic-dikarboxylových kyselin, které jsou popsány v publikované PCT přihlášce číslo WO 94/00508 A (PCT/GB 93/01335). Předložený
-2vynález se týká použití sloučenin obecných vzorců I nebo II, jak jsou uvedeny níže:
Y . A1. OC . (HR) C . C (HRl) . CO . A. (CmH2mO) n. R2 (I) jeden ze substituentů R a R1 je alkenylová nebo alkylová £ skupina vždy se 6 až 22 atomy -uhlíku a druhý je atom í vodíku,
A je -O- nebo -NR4-, kde R4 je atom vodíku nebo alkylové skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, zejména^ methyl nebo ethyl, n je 2 až 100 (a v průměru nemusí znamenat celé číslo), m je 2 nebo 3 (a může se měnit podle polyoxyalkylenového řetězce),
R je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 16, zejména s 1 až 6, atomy uhlíku,
A1 je -0-, -O nebo -NR4-, kde R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, zejména methyl nebo ethyl, přičemž je-li A1 -O , Y je kation, zejména H+, a kation alkalického kovu, zejména sodný nebo draselný kation, nebo amoniový ion (zejména NH/, amoniový ion aminu nebo amoniový ion alkanolaminu) , a jestliže A1 je -O- nebo NR4-, pak Y je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku (R3)
----------neb o s kup i na ob e c ného vzore e (CnH2aO) n. R2, kde * m, n a Ř2 mají nezávisle na 'sobě význam uvedený výše, k'6l l
Y.A^OC. (HR)C.C(HR1) .CO.A. (CaH2aO) „. CPH2p . A. CO . (HR3) C . C (HR) CO . A1. Y ° (II) kde
-3n, m a všechny substituenty R, R1, A, A1 a Y mají nezávisle na sobě význam uvedený výše, a p je 2 nebo 3.
Jak je popsáno v patentovém spisu WO 94/00508, sloučeniny obecných vzorců I a II ve formě volných kyselin jsou definovány tak, že . Y je H’ kation, včetně ionisované a neionisované formy ; volných kyselin. Sloučeniny obecných vzorců I a II jsou sf typickými směsmi isomerů odpovídající dvěma výkladům reakce otevření anhydridového kruhu, používané pro jejich syntesu. Předpokládá se, že alk(en)ylový řetězec má menší sterický účinek na poměr isomerů (obvykle asi 60:40), majoritní isomer vzniká nukleofilním atakem na anhydridovou karbonylovou skupinu vzdálenou od alk(en)ylové skupiny. Tak zejména sloučeniny •í obecných vzorců I a II zahrnují sloučeniny obecných vzorců la a
Ha:
R1-CH(CO-AY) -CHzCO.AZ (la) t kde
Z je skupina obecného vzorce (CmH2mO) nR2, kde n, m a R2 mají význam uvedený u obecného vzorce I výše, přičemž n je s výhodou 3 až 50,
R2 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 16 atomy uhlíku a výhodně s 1 až 6 atomy uhlíku,
A a A1 jsou nezávisle na sobě skupiny -0-, -O* nebo -NH-, přičemž jestliže A nebo A1 je -O, pak Y je kation;
”j například H+ nebo kation alkalického kovu, a jestliže A ,} nebo A je -O- nebo -NH-, pak Y je skupina R nebo (CmHzmO) nR‘, kde m a R2 mají význam uvedný výše a mohou být stejné nebo rozdílné vůči skupině Z,
Rl je alkylová nebo alkenylová skupina vždy se 6 až 22 a s výhodou s 13 až 20 atomy uhlíku,
-4nebo
R1-CH(COA1Y) -CH2-CO. A-D-A. OC-CH2-CH (COA^) -R1 (Ha) kde
D je skupina obecného vzorce (CmH2mO)_nCpH2£,_kdepje_._2_ .nebo.___
3, a
R1, A, A1, man mají význam uvedený výše u obecného vzorce Ia.
Ve spisu WO 94/00508 je popsáno různé použití těchto sloučenin, včetně použití jako emulgačních činidel pro invertní polymeraci akrylamidu a jako činidel pro praní vlny. Nyní bylo zjištěno, že tyto sloučeniny lze použít v emulgátorových směsích s více povrchově aktivními látkami, které lze použít při přípravě koncentrátů obsahujících chemickou látku s účinností specifickou pro zamýšlené použití koncentrátu, přičemž tyto koncentráty jsou snadno emulgovatelné ve vodě. Tyto emulse jsou obecně použitelné v agrochemickém průmyslu, například v. přípravcích, které obsahují chemickou látku’známou v agrochemickém průmyslu a mají příslušný účinek a lze je použít k hubení plevelů, hub nebo hmyzu.
Podstata vynálezu
Podstata vynálezů podle prvního provedení spočívá v tom, že emulgátorová směs obsahuje
a) alespoň jednu povrchově aktivní látku tvořenou ··· ·-polyalkylenoxypoloesterem vic-dikářboxylové’ kyseliny obecného vzorce I nebo II, jak jsou uvedeny výše, a
b) alespoň jednu další povrchově aktivní látku.
Zvláště vhodná emulgátorová směs podle prvního provedení obsahuje
-5a) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo II, jak jsou uvedeny výše, v množství od 5 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celou směs, s výhodou od 10 do 75 % hmotnostních, a
b) alespoň jednu další povrchově aktivní látku v množství od 10 do 90 % hmotnostních, s výhodou 10 až 70 % hmotnostních, vztaženo na celou směs.
Vyvážení směsi se může provést s vodou mísitelnou kapalinou a/nebo s vodou nemísitelnou, například organickou, kapalinou. Toto může být žádoucí v případě, kdy viskosita směsi je jinak nevhodně vysoká. Komponenty a jejich poměry se výhodně volí tak, že v případě, že některé komponenty jsou snadno i
dostupné pouze jako vodné roztoky, směs získaná míšením komponent je stabilní, nehledě na to, že se do ní zavádí voda.
Směs často obsahuje poloester obsahující anionické skupiny a/nebo obzvláště skupiny ionisovatelné na anion. Takové výhodné esterové deriváty jsou obecně popsány ve spisu WO 94/00508, ale výhodné povrchově aktivní látky tohoto typu zahrnují mono- a di-estery obecných vzorců I nebo II, ve kterých alk(en)ylový substituent na sukcinylové části má s . výhodou 8 až 20 atomů uhlíku. To přichází v úvahu zejména v agrochemickém průmyslu při přípravě emulgovatelných koncentrátů obsahujících chemickou látku s účinností specifickou pro zamýšlené použití tohoto koncentrátu. Esterové deriváty tohoto typu obzvláště zahrnují ty sloučeniny, ve kterých alk(en)ylový substituent má 10 až 17 atomů uhlíku, výhodně 12 až 14 atomů uhlíku, a zejména ty, kde tímto substituentem je alkenylová skupina. Takové výhodné polyalkylenoxypoloestery vic-dikarboxylových kyselin také zahrnují ty sloučeniny, ve kterých Z (v obecném vzorci la) je alkylenoxidový (blokový) (ko) polymer obecného vzorce (CmlhmO) nR2, jak je výše definován, kde n je s výhodou 7 až 13 a m je 2 a/nebo 3. Jak je popsáno ve spisu WO 94/00508 A, alk(en)ylové
-6skupiny v povrchově aktivních látkách obecných vzorců I nebo II používaných podle vynálezu, jsou vhodně lineárními alk(en)ylovými skupinami.
Dalšími použitými povrchově aktivními látkami mohou být látky, které při použití emulgátorové směsi při přípravě koncentrátu, obsahujícího chemickou látku s účinností -^pěči^fckóu^^pro’ zamýšlené použití koncentrátu, dávají koncentrát, který:
a) je stabilní a homogenní alespoň 24 hodin po namíchání a
b) zůstává homogenní při ředění vodou na zředěný přípravek.
Dalšími povrchově aktivními látkami vhodnými pro jejich stabilitu při používání a skladování koncentrátu mohou být anionaktivní, kationaktivní, amfoterní nebo neionogenní povrchově aktivní látky nebo jejich směsi. Vhodnými anionaktivními povrchově aktivními látkami jsou soli alkarensulfonátů, jako soli alkylbenzensulfonátů, které mají 6 až 16 atomů uhlíku v přímém nebo rozvětveném alkylovém řetězci, například kde alkylem je lauryl (dodecyl), nebo jejich směsi, dále látky vybrané ze skupiny zahrnující soli póly(alkoxylovanýcharylaryl)fosfátů nebo sulfátů, látky vybrané ze skupiny zahrnující soli alkarylfosfátů nebo sulfátů, látky vybrané ze skupiny zahrnující soli přímých nebo rozvětvených alkyl- a alkoxyalkylfosfátů nebo sulfátů, látky vybrané ze skupiny ..z ahr nu jí c í s o li mas t ných—ky s e 1 in s - 8—až —24—atomy uhlíku, s výhodou s 12 .až 18 atomy uhlíku, například lauráty, heptadekanoáty, heptadecenoáty, stearáty a oleáty, a látky vybrané ze skupiny ...zahrnující soli - alkoxylováných karboxylovaných alkarylalkoholů a mastných alkoholů,, z posledně jmenovaných například methylkarboxyláty póly(ethylenoxid)alkoholů s 12 až 15 atomy uhlíku. Jako příklady vhodných solí lze uvést soli s kationtem alkalického kovu, například sodíku nebo draslíku, soli s kovem alkalických zemin, například s
-Ίvápníkem, a soli s kationtem amonia, alifatického amonia a alkanolamonia, kde alifatická část nebo alkanolová část je například alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, který je přímý nebo rozvětvený.
Jestliže se směs používá zejména pro agrochemické účely pro přípravu ' emulgovatelného koncentrátu obsahujícího * agrochemickou látku se specifickým účinkem pro požadované aplikace koncentrátu, je výhodnou komponentou b) anionaktivní povrchově aktivní látka, vybraná ze skupiny zahrnující soli alkylbenzensulfonátů s 1 až 16 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném alkylovém řetězci, například, kde'‘alkyl je lauryl. Výhodnou solí.je sůl s vápníkem.
Vhodné kationaktivní povrchově aktivní látky zahrnují 301111 alkoxylovaných mastných aminů majících 8 až 24, s výhodou více než 12 atomů uhlíku a zejména 12 až. 18 atomů uhlíku, posledně jmenované zahrnují například póly(ethylenoxid)alkylamoniové soli s 12 až 15 atomy uhlíku, například chloridy.
Neionogenní povrchově aktivní látky jsou obzvláště použitelné v koncentrátech, které jsou snadno emulgovatelné zejména v agrochemických koncentrátech. Jsou to neionogenní povrchově aktivní látky používané v agrochemickém průmyslu pro přípravu emulgovatelných přípravků, a to zejména sloučeniny obecných vzorců
R21.O(X)R22 - a/nebo R23-N-(XH)2 kde
R21 je alkylová skupina nebo alkenylová skupina, které mají až do 24, výhodně 6 až 21 a zejména 9 až 18, atomů uhlíku, alkylfenolová skupina mající 6 až 12 atomů uhlíku v alkylové části, sorbitylová skupina nebo skupina obecného
-8vzorce R4CO, kde R4 je alkylová skupina mající 11 až 22 atomů uhlíku,
R' je atom vodíku nebo alkylová skupina, karboxyalkylová skupina, například karboxyalkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo zbytek mastné kyseliny mající 10 až 22 atomů uhlíku,
X je polyalkylenoxidová skupina obsahující v průměru 2 až 40, s výhodou od 2 do 13 a zejména od 2 do 10, alkylenoxidových skupin nebo smíšených alkylenoxidových skupin, a
R23 je alkylová nebo alkenýlová skupina mající vždy 10 až 22 ' atomů uhlíku.
Příklady vhodných skupin R21 jsou například šorbityl a lauryl, . heptadécyl, heptadecenyl, heptadekadienyl, stearyl a oleyl. . Příklady vhodných skupin R22 jsou například karboxymethyl, karboxyethyl nebo karboxypropyl nebo jejich soli, a laurát, heptadekanoát, heptadecenoát, heptadekadienoát, stearát nebo oleát. .Příklady vhodných skupin X jsou póly(homoalkylen- nebo smíšené alkylenoxidové) skupiny, kde alkylenové skupiny mají každá 2 až 8, s výhodou 2 až 4, například 2 nebo 3, atomy uhlíku a když R21 je šorbityl a R22 je zbytek mastné kyseliny mající 10 až 22 atomů uhlíku, X je přímá vazba.
Jako příklady vhodných neionogenních povrchově aktivních látek lze uvést póly(alkoxylované) mastné kyseliny a alkoholy mající 8 až 24, s výhodou 12 až 18, atomů uhlíku ve zbytku mas tKé^“kyšeTiny ‘ nebo ” “alkoholu, ” ' dále póly(álkóxýlóvané)' alkarylalkoholy mající 8 až 24, s výhodou 12 až 18, atomů uhlíku, dále póly(alkoxylované) šorbityl- a sorbitolestery, póly(alkoxylované) triglyceridy, včetně například póly(alkoxylovaných) rostlinných olejů, jako je póly(ethoxylovaný) lněný olej, hořčičný olej, neemový olej,
-9oiticikový olej, palmový olej, palmový jádrový olej, arašídový olej, perilový olej, makový olej, světlicový olej, sezamový olej nebo (zejména) sojový olej, dále póly(alkoxylované) allylalkoholy, póly(alkoxylované) póly(arylaryl)alkoholy, a polyalkylenoxidy, včetně (blokových) (ko)polymerů, zejména ty, kde alkylenové skupiny mají každá 2 až 4 atomy uhlíku, a sorbitylestery až do 30 atomů uhlíku, jako je sorbitylmonooleát.
V emulgátorových směsích podle prvního provedení vynálezu, zejména používaných pro přípravky používané pro agrochemické účely, komponentou b) (alespoň jedna další -povrchově aktivní látka) je
1) alespoň jedna neionogenní povrchově aktivní látka a popřípadě
2) alespoň jedna anionaktivní povrchově aktivní látka.
Výhodná neionogenní povrchově aktivní látka jako komponenta b) zahrnuje sloučeniny obecných vzorců
R21O(X)R22 a/nebo R23-N(-XH)2 jak jsou definovány výše jakožto výhodné neionogenní povrchově aktivní látky.
'Výhodná povrchově aktivní látka jako komponenta b) zahrnuje soli alkylbenzensulfonátů se 6 až 16 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném alkylovém řetězci, například kde alkylem je=laury1. Výhodné jsou solí s vápníkem.
Výhodné emulgátorové směsi podle prvního provedení vynálezu obsahují
a) alespoň jeden polyalkylenoxypoloester vic-dikarboxylové kyseliny v množství od 5 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celý koncentrát, výhodně od 10 do 75 % hmotnostních, a
-1.0b) 1) alespoň jednu neionogenní povrchově aktivní látku v množství od 10 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celek, výhodně od 10 do 50 % hmotnostních, například od 10 do 40 % hmotnostních, zejména od 10 do 35 % hmotnostních, a 2) popřípadě alespoň jednu anionaktivní povrchově aktivní látku v množství od 0 do 60 % hmotnostních, vztaženo na . celou směs, s výhodou od 0 do 40 % hmotnostních, například od 15 do 40 % hmotnostních, zejména od 25 do 40 % hmotnostních, vztaženo na celek.
Jednu skupinu emulgátorových směsí tvoří směsi obsahující alespoň jednu anionaktivní povrchově aktivní látku v množství 15 až 40 % hmotnostních, zejména 25 až 40 % hmotnostních, směsi. Další skupinu tvoří směsi, které neobsahují anionaktivní povrchově aktivní látku. Jako příklady s vodou mísitelných kapalin, .které mohou vyvažovat směs a které jsou ..žádoucí v .případě, že viskosita směsi je nevhodně vysoká, lze uvést alkoholy, včetně glykolů, například s přímým nebo rozvětveným alkylovým řetězcem s 1 až 8 atomy uhlíku, jako je isobuťanol a propylenglykol. Tato kapalina může často obsahovat vodu, která se tím zavádí do směsi a může být přítomna v množství až do 3 % hmotnostních, vztaženo na celou směs.
Jako příklady s vodou němísitelných kapalin, které mohou vyvažovat směs a které jsou žádoucí v případě, že viskosita směsi—je nevhodně vysoká,—lze^uvést^uh±ovodj7ky;”s^“výhodou-ty7 ’ které obsahují 5 až .18 atomů uhlíku, včetně aromatických uhlovodíků, alkoholy s přímým nebo rozvětveným řetězcem, popřípadě hydrogenované -rostlinné, oleje, -jako- je popřípadě ' --- -hydrogenovaný bavlníkový olej, lněný olej, hořčičný olej, neemový olej, oiticikový olej, olivový olej, palmový olej, palmový jádrový olej, arašídový olej, perilový olej, makový olej, řepkový olej, světlicový olej, sezamový olej nebo sojový olej, dále estery (zejména estery s 1 až 6 atomy uhlíku) mastných kyselin s 8 až 22 atomy uhlíku, zejména mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku, například vybrané ze skupiny zahrnující - methyllaurát, heptadekanoát, heptadecenoát, heptadekadienoát, stearát nebo oleát, zejména methyllaurát a methyloleát, dále N-methylpyrrolidon a isoparafiny nebo jejich směsi. Výhodnou takovou kapalinou je xylen, jakákoliv směs aromatických uhlovodíků a N-methylpyrrolidon.
Podstata vynálezu podle druhého provedení spočívá v tom, že emulgovatelný koncentrát obsahuje emulgátorovou směs podle prvního provedení vynálezu a
c) alespoň jednu chemickou látku s účinností podle zamýšleného použití tohoto koncentrátu.
Takovouto chemickou látkou může být například agrochemikálie neb.o inhibitor korose kovů.
Jako agrochemikálie mohou být přítomny jedna nebo více t
fytoaktivních látek, například regulátory růstu rostlin nebo herbicidy, a/nebo pesticidy, například insekticidy, fungicidy nebo akaricidy. Tyto koncentráty mohou obsahovat další chemickou látku, čímž vznikne koncentrát, ve kterém je účinnost' prv,ní chemické látky mnohem více specifická nebo selektivní v zamýšleném použití koncentrátu nebo odpovídajícího zředěného přípravku. Tyto koncentráty obvykle zahrnují například koncentráty,, ve kterých první chemickou látkou je látka s jednou nebo více fytoaktivitami, například regulátory růstu rostlin nebo herbicidy a/nebo pesticidy, například insekticidy, fungicidy nebo . akaricidy, .. a další látkou je..... inhibitor fytotoxicity pro regulaci fytoaktivity, například regulaci růstu nebo herbicidní účinnosti koncentrátu nebo odpovídajícího zředěného přípravku, nebo například Safener (inhibitor fytotoxicity), takže přípravek je více selektivní, například u travnatých a širokolistých druhů. Tato další chemická látka
-12může být přítomna v množství až do 15 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu.
Výhodné jsou koncentráty s vysokým obsahem chemické látky s účinností specifickou a příslušnou pro zamýšlené použití směsi. Ty tvoří disperse i specifických chemických látek, jako jsou herbicidy Acetochlor a Alachlor, ale také pesticidy, jako jsou insekticidy, ' fungicidy nebo akaricidy, které jsou známě v agrochemickém průmyslu, přičemž tyto disperse jsou obvykle nesnadno emulgovatelné.
Výhodné emulgovatelné koncentráty podle prvního provedení obsahují
a) alespoň jeden polyalkylenoxypoloester vic-dikarboxylové kyseliny v množství od 0,1 do 15 % hmotnostních, vztaženo na celkový koncentrát, s výhodou od 0,15 do 10 % hmotnostních,
b) . alespoň jednu další povrchově aktivní látku v množství od do 25 % hmotnostních, vztaženo na celek, a
c) alespoň jednu chemickou látku s účinností specifickou pro zamýšlené použití koncentrátu v množství od 2,5 do 95 % hmotnostních, vztaženo na celek, výhodně od 10 do 50 % hmotnostních.
Větší podíl na vyvážení koncentrátu má s vodou mísitelná kapalina a/nebo ve vodě nerozpustné organické rozpouštědlo, čímž ’ se dosáhne rozpuštění chemické látky s ' účinností specifickou pro zamýšlené použití koncentrátu nebo odpovídajícího zředěného přípravku. To může být také žádoucí v případě,__kdy__viskosita koncentrátu j e nevhodně yysoká_._
Koncentrát, zejména pro použití ve formě přípravku pro agrochemickou aplikaci , může obsahovat jednu nebo více takových kapalin a/nebo rozpouštědel v množství od 0 do 97 % hmotnostních, a zejména od 5 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celý koncentrát. Při některých použitích koncentrátu, například
-13při aplikaci přípravku z některých regulátorů růstu, herbicidů, insekticidů, fungicidů nebo akaricidů, je výhodné, jestliže koncentrát obsahuje signifikantní množství vody, například přes 25 % hmotnostních, vztaženo na celek. Tyto koncentráty jsou ve skutečnosti koncentrovanými emulsemi, které jsou dále emulgovatelné zředěním vodou za vzniku přípravků pro aplikaci například na zemědělské plodiny. Komponenty a jejich podíly jsou s výhodou voleny tak, že koncentráty vzniklé smísením komponent jsou stabilní, nehledě na vodu, která se tím do nich zavádí. Jestliže koncentrát je koncentrovanou emulsí vhodnou pro použití například v zemědělství pro přípravu přípravků pro ošetřování zemědělských plodin, složení určitého' emulgovatelného koncentrátu je následující:
a) - alespoň jeden polyalkylenoxypoloester vic-dikarboxylové kyseliny v množství od 0,1 do 15 % hmotnostních, výhodně od 0,2 do 10 % hmotnostních, vztaženo na celý koncentrát,
b) alespoň jedna neionogenní povrchově aktivní látka v množství od 1 do 25 % hmotnostních, vztaženo na celý emulgovatelný koncentrát, a
c) žádná anionaktivní povrchově aktivní látka..
Každý z těchto koncentrátů
a) tvoří dispersi i specifických chemických látek, jako jsou herbicidy Acetochlor a Alachlor, ale také pesticidy, jako insekticidy, fungicidy nebo akaricidy, o kterých je známo, . že nej sou obvykle pomocí známých povrchově aktivních látek snadno emulgovatelné,
b) zůstává homogenním při ředění vodou při přípravě zředěného přípravku podle vynálezu pro aplikaci komponenty c) koncentrátu, aniž by bylo nutno přidat další látky pro . dispergování fáze a. zabránění usazování fáze ze .zředěného koncentrátu,
-14c) vykazuje vynikající smáčecí vlastnosti ve vztahu k dispergované chemické látce v koncentrátu a zejména ve vztahu k ošetřovanému substrátu.
Výhodné směsi podle předloženého vynálezu, zejména při jejich použití pro koncentráty a přípravky z agrochemikálií, mohou mít i vysoký obsah chemických látek vzhledem ke složce a) výše, například herbicidů, jako je Acetochlor a Alachlor.
Vhodnými a výhodnými polyalkylenoxypoloestery vic-dikarboxylových kyselin a dalšími povrchově aktivními látkami v koncentrátu jsou obecně ty, které jsou zde popsány ' u emulgátorových směsí podle prvního provedení vynálezu.
Jako příklady vhodných s vodou mísitelných kapalin lze uvést alkoholy, včetně glykolů, například s přímým nebo : rozvětveným alkylovým řetězcem .s 1 až 8 .atomy .uhlíku. Výhodnými jsou isobutanol a propylenglykol. Tyto kapaliny mohou často obsahovat vodu. . Jako příklady ve vodě nerozpustných organických rozpouštědel, které mají podíl na vyvážení koncentrátu, lze uvést uhlovodíky, s výhodou s 5 až 18 atomy uhlíku, včetně aromatických uhlovodíků, alkoholy s přímým nebo rozvětveným řetězcem, popřípadě hydrogenované rostlinné oleje, jako případě hydrogenovaný bavlníkový olej, lněný olej, hořčičný olej, neemový o“TejJ oitricdrkdvý olejj olivbvý olej, palmový olej?-: palmový jádrový olej, -arašídový olej, perilový olej, makový olej, řepkový olej, světlicový olej, sezamový olej nebo sojový olej ,- estery- (zejména-s 1 až - 6 atomy- uhlíku) mastných kyselin s -~—' -8-- až 22 atomy uhlíku, zejména s 12 až 18 atomy uhlíku,„ například vybrané ze skupiny zahrnující methyllaurát, heptadekanoát, heptadecenoát, heptadekadienoát, stearát nebo oleát, zejména methyllaurát a oleát, N-methylpyrrolidon a isoparafiny nebo jejich směsi. Výhodnými rozpouštědly jsou
-15například xylen, směsi aromatických uhlovodíků a N-methylpyrrolidon.
Může být též přítomno protipěnicí činidlo. Je třeba použít dostatečného množství tohoto činidla k dosažení protipěnicího účinku pro zamýšlené použití koncentrátu, aniž by se ale’ toto činidlo ze směsi oddělovalo. Obvykle se používá 0,05 až 10 %, s výhodou 0,2 až 6 % hmotnostních, vztaženo na celek. Lze použít jakékoliv sloučeniny běžně používané jako protipěnicí činidla ve vodných přípravcích s vysokým obsahem dispergované fáze. Jako protipěnicí činidla se s výhodou používají jeden nebo více polysiloxanů, zejména majících hydrofilní skupiny. Jsou? to s výhodou sloučeniny obecného vzorce
R*3SiO [SiOR*R**] nSiR*3 kde skupiny R* jsou jednotlivě alkylové skupiny, s výhodou s až 3 atomy uhlíku a nejvýhodněji methylové skupiny, jedna nebo více skupin R mohou být zbytky polyalkylen·' glykolů a ostatní mají význam uvedený pro R .
Skupiny R mají s výhodou molekulární hmotnost v rozmezí od 1000 do 20000 a zejména od 5000 do 15000. Příklady vhodných polysiloxanových protipěnicích činidel jsou popsány v britských patentových spisech 1 533 610 a 1 554 736.
Jako další možná' aditiva do emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu lze uvést látky nemající charakter povrchově aktivních činidel, které se běžně používají v povrchově aktivních přípravcích, jako jsou modifikátorý viskosity/ stabilisátory a antimikrobiální činidla. Jednu skupinu známých modifikátorů viskosity tohoto typu představují jedna nebo více komerčně dostupných látek, které jšouvevodě rozpustné nebo s vodou mísitelné, jako jsou gumy, například xanthanové gumy, a celulosy, například karboxymethylcelulosa, karboxyethylcelulosa
-16nebo karboxypropylcelulosa. Tyto látky jsou často přítomny například v agrochemických přípravcích zejména v množství od 0,01 do 1 % hmotnostního, vztaženo na celý koncentrát.
Popsané emulgátorové koncentráty mohou mít hodnotu pH v rozmezí například od 5 (kyselé) do 9 (alkalické), například 6 až 8 . .....*
Emulgovatelné koncentráty podle vynálezu lze připravovat běžným způsobem míšení jednotlivých komponent.
Podstata vynálezu podle třetího provedení spočívá - ve způsobu přípravy tohoto koncentrátu míšením komponent dohromady. Toho lze dosáhnout například smísením komponent a) , b) a c) a jakýchkoliv dalších komponent, například rozpouštědel a/nebo dalších aditiv, a mícháním tak dlouho, až se získá homogenní produkt.
U emulgovatelných ...koncentrátů podle vynálezu, které jsou koncentrovanými emulsemi, může být zapotřebí mísit komponenty v určitém pořadí.. Tyto emulgovatelné koncentráty mohou být připraveny odděleným běžným míšením
a) kapalných nosičů, a
b) komponent a), b) a c) a dalších možných komponent, za vzniku dvou oddělených kapalných fází, přičemž se míchání provádí tak dlouho, až je každý produkt homogenní.
Koncentrát se—p-řip-ra-v-t—opatrným ďi-spergovánům^fáze~cbs_ahQj‘íčíí komponenty a), b) a c) - do druhé fáze. Může být proto žádoucí provádět přidávání fází při mírně zvýšené teplotě za použití' vyso-kostřižního__.mícháni, . když · se jedná o -nevhodně vysokou-“- ----viskositu koncentrátu. Koncentrovaná emulse se potom nechá ochladit na teplotu místnosti.
Ve většině aplikací se povrchově aktivní koncentráty podle druhého provedení vynálezu používají v jejich (koncentrovanější) formě a převádějí se na zředěnější formy teprve při jejich použití. Stále je požadována dobrá stabilita
-17při skladování koncentrovanější formy, než je tato forma použita pro přípravu zředěnější formy při používání. Podle čtvrtého provedení vynálezu se připravuje přípravek, který je směsí komponent a), b) a c) koncentrátu podle druhého provedení vynálezu, s 10- 'až lOOOOnásobným množstvím vody než je celková hmotnost komponent a) , b) a c) , například s 30- až 1000násobným množstvím. Tento přípravek podle čtvrtého provedení vynálezu může samozřejmě obsahovat další komponenty a aditiva. Tyto vhodné a výhodné komponenty a aditiva byly již popsány výše a jsou to například rozpouštědla a protipěnicí prostředky, které mohou být označeny jako komponenty d).
Přípravek může být připravován různými způsoby, například
1) jnísením komponent a) , b) , c) a d) za vzniku koncentrátu, a potom ředěním tohoto koncentrátu vodou na formu přípravku, nebo
2) míšením komponent a), b) a c) za vzniku koncentrátu a ředěním tohoto koncentrátu vodou na formu přípravku, zatímco míšením komponent d) a ředěním směsi těchto komponent vodou se připraví druhá směs, načež se první přípravek a druhá směs mísí na požadovaný přípravek podle čtvrtého provedení vynálezu.
Tento postup přípravy přípravku podle čtvrtého provedení vynálezu tvoří páté provedení vynálezu.
Ve všech těchto postupech přípravy přípravku podle vynálezu se poměr hmotnosti-- použité vody--k celkové·, hmotnosti komponent a) , b) a c) v přípravku podle druhého provedení .vynálezu samozřejmě upravuje tak, aby se získal konečný přípravek z komponent a), b) a c), jak je definován výše.
Podstata vynálezu podle šestého provedení spočívá také ve způsobu aplikace přípravku podle čtvrtého provedení vynálezu na substrát.
Tento způsob zahrnuje
-18a) způsob ošetření vegetace aplikací tohoto přípravku podle čtvrtého provedení vynálezu obsahujícího určitou chemickou látku, kterou je agrochemikálie, na rostliny a/nebo půdu,
b) způsob zpracování kovu, který spočívá v aplikaci přípravku podle vynálezu, který popřípadě obsahuje specielní chemickou látku, kterou je inhibitor korose kovů, na tento kov.'...........
Při způsobu podle odstavce a) agrochemikálií může být jedna nebo více fytoaktivních látek, například regulátory růstu a/nebo herbicidy a/nebo pesticidy, například insekticidy, fungicidy nebo akaricidy. Způsob aplikace ' přípravku podle čtvrtého provedení vynálezu tak zahrnuje - '
1) způsob hubení nebo inhibice vegetace aplikací přípravku, který obsahuje specielní chemickou látku, kterou je jedna nebo více fytoaktivních látek, například regulátory růstu a/nebo herbicidy, a
2) způsob hubení nebo inhibice rostlinných škůdců aplikací přípravku, který obsahuje specielní chemickou látku,χ kterou je jeden nebo více pesticidů, například insekticidů, fungicidů nebo akaricidů.
Při provádění způsobu podle odstavce 1) účinek agrochemikálie, ať jedné nebo více fytoaktivních látek, například regulátorů růstu a/nebo herbicidů a/nebo pesticidů, například—insekticidů-,-fungicidů—nebo—akaricidů, může byt” zesílen použitím povrchově aktivních látek. Při provádění způsobu podle odstavce 2) zpracování kovu může zahrnovat napři klacLřezáni^nebo^ obrušovániv^»—
V koncentrátech a přípravcích podle předloženého vynálezu, které obsahují jako komponentu c) agrochemikálii, se jedná obvykle o jednu nebo více fytoaktivních látek,. například o regulátory růstu a/nebo o herbicidy nebo o pesticidy, například insekticidy, fungicidy nebo akaricidy. Jako příklady
-19agrochemikálií vhodných pro použití v přípravku lze uvést jednu nebo více fytoaktivních látek, například herbicidů, jako je Acetochlor, Alachlor a Triflurálin, ale také pesticidů, například insekticidů, jako je Propargit a Fenitrothion, a fungicidů, jako je Propiconazol.
Koncentráty a přípravky podle vynálezu, které obsahují jako komponentu c) agrochemikálii, mohou též obsahovat;, zesilovač nebo inhibitor působení agrochemikálie. Jestliže agrochemikálií je jedna nebo více fytoaktivních látek, například regulátory růstu nebo herbicidy, a směs dále obsahuje inhibitor agrochemikálie, ,tímto inhibitorem je obvykle inhibitor fytotoxicity. Jako příklad takové látky lze uvést Safener.
Některé koncentráty a přípravky podle vynálezu obsahují jako komponentu c) inhibitor korose. Ty mohou být 'použity při způsobu zpracování kovů, který spočívá v aplikaci tohoto přípravku na kov. Jednu skupinu známých inhibitorů korose vhodných prakticky pro všechny relevantní substráty, které mají být ošetřeny, tvoří alkankarboxylové kyseliny s přímým nebo rozvětveným řetězcem a jejich ve vodě rozpustné soli, například s kationtem alkalického kovu, například sodíkem nebo draslíkem, nebo s alkanolamoniovým kationtem. Jsou to zejména například ve vodě rozpustné alkanolamoniové soli alkankarboxylových kyselin s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 8 až 11 atomy uhlíku.
Předložený vynález je blíže objasněn následujícími příklady. Všechny díly á procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. Čísla příkladů doplněná písmenem c slouží pro srovnání.
-20Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava emulgátorových směsí t ________Emulgátorové směsi uvedené v tabulce 1 se připraví za míchání jednoduchým mísícím postupem z příslušných komponent v uvedených množstvích. Komponenty z tabulky 1 jsou tyto:
H1 poloester derivátu obecného vzorce
Y.O2.C. (HR)C.C(HR1) .CO2(CnH2mO)„.R2 kde Y je H, jeden z R a R1 je C18H35 a druhý je vodík, m je 2, n je asi 23 (odpovídá PEG 1000) a R2 je H,
A je anionaktivní povrchově.aktivní látka - dodecylbenzensulfonát vápenatý,
N je neiongenní povrchově aktivní látka - Atlas G-5000 povrchově'aktivní látka (ICI),
W je s vodou mís.itelná kapalina - isobutanol,
S je rozpouštědlo - Solvesso 100, směs aromatických uhlovodíků (Exxon Chemicals)
-21Tabulka 1
slouč. č. % hmot/hmot komponent
H1 A N S W
. El 30, 0 30,8 13, 0 13,0 13,2
E2 10, 0 28,0 35, 0 15,0 12,0
E3 25, 0 33, 6 16, 0 11,0 14,4
E4 10, 0 39, 2 27, 0 7,0 16, 8
E5 10,0 37,8 28,0 8,0 16, 2
E6 10,0 36, 4 29, 0 9/0 15, 6
Ellc - 30, 8 43,0 13, 0 13, 2
E21c - 28,0 45,0 15,0 . 12, 0
E31c - 33, 6 41,0 11, 0 14,4
E41c - 39,2 37,0 7,0 16, 8
E5ic - 37,8 38,0 8,0 16, 2
E61c 36, 4 39, 0 9,0 15, 6
Příklad 2 *
Příprava emulgovatelného koncentrátu, a zředěného přípravku, testování přípravku
Výše uvedené emulgátorové směsi El až E6 a E21c až E61c se upraví na odpovídající koncentráty uvedené v tabulkách 2, 4, 6 a4, 8, a „to .jednoduchým míšením komponent v uvedených “množstvích za míchání.
Výše uvedené koncentráty se formulují na odpovídající zředěné přípravky přidáním těchto koncentrátů do vody s parametry uvedenými v každém případě nad příslušnou tabulkou pro daná % hmot./obj. stupně zředění (vhodného pro dané použití daného (zředěného) koncentrátu), při dané teplotě a při dané
-22WHO standardní tvrdosti 342 a 500 ppm, a přípravky se nechají stát po danou dobu.
Účinnost každé emulgátorové směsi použité v koncentrátech je uvedena v tabulkách 2, 4, 6 a 8 a v přípravcích odpovídajících těmto koncentrátům je uvedena v tabulkách 3, 5, a 9, kde číslování každého přípravku odpovídá číslování každého koncentrátu a údaje znamenají objem dispergované fáze koncentrátu (který obsahuje komponenty a), b) a c) ) , který se oddělí od zbývající fáze.
Tabulka 2
koncentrát Cl Cil
komponenta hmot./obj. komponent
Alachlor (herbicid) 480 g 480 g
El 40 g
E2 - 40 g
xylen do 1 litru do 1 litrů
Tabulka 3 % hmot./obj. zředění při 25 °C - standarní tvrdost vody 342 a 500 ppm
přípravek F1. Fll
tvrdost separace krému (ml)
342 ppm NS 3,5 C
50 0-ppm - NS -.....— 3, 5- C - — - - -
NS = žádná separace emulse
-23Tabulka 4
koncentrát C2 C3 C2c C3c
komponenta hmot./obj. komponent
Acetochlor (herbicid) účinnost 94 % 920 g 530 g 920 g 530 g
Safener (inhibitor fytotoxicity) - 70 g - 70 g
E2 80 g - - -
E3 - 80 g - -
E21c - - 80 g -
E31c - - 80 g
Solvesso 100 - 320 g - 320 g
Tabulka 5
%.hmot./obj. zředění 30 °C - standardní tvrdost vody 342 ppm
přípravek F2 F3 F2c F3c
doba stání (h)- separace krému (ml)
0,5 .··'·.. TC TC 0,25C 6C
1,0 0,25C 0, 25C 0,5C 6C
TC = stopy (<0,05 %) separace emulse
Tabulka 6
koncentrát C4 C4c
komponenta komponenty
Fenitrothion 520 g 520 g
E3 100 g -
E31c - 100 g
Solvesso 150 do 1 litru do 1 litru
Solvesso 150 = směs aromatických uhlovodíků (Exxon Chemicals)
-24Tabulka 7 % hmot./obj. 30°C - standarní tvrdost vody 20 a 500 ppm
přípravek F4 F4c
tvrdost (ppm) 20, 0 500, 0 20, 0 500, 0
doba stání (h) separace (ml)
0, 5 NS NS 90C 90C
2,0 NS NS 9C+TOC 5C+3OC
24,0 . NS NS 1C+70 8C
NS = žádná separace emulse
OC = separace olejovitého krému z emulse
C = separace krému z emulse
TOC = stopy (<0,05 %) separace olejovitého krému z emulse O = separace oleje z emulse
Tabulka 8
koncentrát C5 C6 C7 C51c C61c C71c
komponenta hmotnost komponent (g)
Propargit (insekticid) 635, 0 635,0 635,0 635,0 635, 0 635,0
E4 80,0 - - - -
E5 - 80, 0 - - - -
E6- - -8Q-rQ- ----- -
E41c - - - 80, 0 - -
E51c - - - - 80, 0 -
E61c - - - - • - 80,0
xylen 322,0 322,0 322,0 322Ϊ0 322,'0 322,0
-25Tabulka 9 % hmot./obj. 30 °C - standardní tvrdost vody 342 ppm
přípravek F5 F6 F7 F51c F61c F71c
doba stání (h) separace (ml)
0, 5 NS NS NS 0,5C+TO 0,5C+TO 1C+TO
1,0 NS NS NS 0, 50 0,50 - TC+IO TC+1,20
2,0 NS NS NS 0, 50 0,50 TC + IO TC+IO
4,0 NS NS NS 0,5C+ 0,50 TC+IO TC+IO
24,0 NS NS NS TC NS 0,5C+ 0,70
m ....
£ NS ·= žádná separace emulse
TC = stopa (<0,05 %) separace olejovitého krému z emulse C = separace krému z emulse . t TO = stopa (<0,05 %) separace oleje z emulse fe·. -.· 0 separace oleje z emulse
Příklad 3 , Příprava emulgátorových' směsí
Emulgátorové směsi uvedené v tabulce 10 se připraví za míchání jednoduchým mísícím postupem z příslušných komponent v uvedených množstvích. Poloester jakožto komponenta H2 v tabulce 10 má následující vzorec:
Y.02C. (HR)C.C(HR1) . CO2 (CmH2nO) n. R2
-2 6kde Y je H, jeden z R a R1 je ChH;? a druhý je vodík, m je 2, n je okolo 14 (odpovídá PEG 600) a R2 je H.
Tabulka 10
směs E7 E8 E9
komponenta % hmot./hmot. komponent
H2 75,0 50, 0 -
Atlas G-5000 25,0 50, 0 100,0
Příklad 4
Příprava emulgovatelného koncentrátu /koncentrované emulse) a zředěného přípravku, testování přípravku
Výše uvedené emulgátorové směsi E7 až E9 se formulují na odpovídající koncentráty uvedené v tabulce 11, a to míšením komponent v uvedených množstvích v následujícím postupu míšení-: Účinná látka Aceto.chlor, Safener, póly (ethoxylovaný) sojový olej a emulgátorové směs E7, E8 nebo E9 se jako komponenty na jedné straně, a propylenglykol a voda na druhé straně, mísí odděleně při teplotě 50 °C za míchání, až je každý produkt TlbrnogenníT čímž-se~z±s-kajír- dvě oddělené—k-apatné—fáze—(fáze B a fáze A).
Fáze B se opatrně disperguje do fáze A tím, že se pomalu přidává do-fáze-A -za -stálého míchání - a udržování teploty, na._50 °C. Vzniklá směs fáze B a fáze A se potom homogenisuje vysokostřižním mícháním a vzniklá koncentrovaná emulse se nechá ochladit na teplotu místnosti za mírného míchání. Do emulse se potom disperguje modifikátor viskosity za vysokostřižního míchání, čímž vznikne koncentrovaná emulse.
-27Výše uvedené emulgátorové směsi E7 až E9 se také formulují na odpovídající koncentráty uvedené v tabulkách 14 a 17, a to míšením komponent v uvedených množstvích podle postupu míchání, jak je uveden výše. Účinnost každé emulgátorové směsi použité v těchto koncentrátech je uvedena v tabulkách 12, 15 a 18.
Tabulka 11
koncentrát CE1 CE2 CE3
komponenta hmot/obj komponent
Acetochlor (herbicid) účinnost 93 % 538 g 538 g 538 g
Safener (inhibitor fytotoxicity) 52 g 52 g 52 g
póly(ethoxylovaný) sojový olej 15 g 15 g 15 g
E7 50 g - -
' l' . E8 - 50 g -
E9 - - . 50 g
propylenglykol 50 g 50 g 50 g
Rhodopol 23 (modifikátor viskosity) i g 1 g i g
voda do 1 litru do 1 litru do 1 litru
Tabulka 12
přípravek CE1 ,CE2 CE3
teplota (°C) doba (týdny) separace
: = “ ' — — o NS ~ NS = NS
22 4 NS NS NS
40 4 NS NS NS
NS = žádná separace emulse
Výše uvedené koncentráty se formulují na odpovídající zředěné přípravky přidáním těchto koncentrátů do vody s parametry uvedenými v každém případě nad příslušnou tabulkou pro daná % hmot./obj. stupně zředění (vhodného pro dané použití daného (zředěného) koncentrátu), při dané teplotě a při dané WHO...:standardní . tvrdos t i.,.342 ppm, .a přípravky se nechají stát po danou dobu.
Účinnost každé emulgátorové směsi použité v koncentrátech je uvedena v tabulkách 11, 14 a 17 a v přípravcích odpovídajících těmto koncentrátům je uvedena v tabulkách 13, 16 a 19, kde číslování každého přípravku odpovídá číslování každého koncentrátu a údaje znamenají objem dispergované fáze koncentrátu (který obsahuje komponenty a), b) a c) ) , který se oddělí od zbývající fáze.
Tabulka 13 % hmot./óbj. zředění 22 °C -standardní tvrdost vody 342 ppm
přípravek CF1 CF2 CF3
teplota (°C) doba (týdny) separace (ml)
0 NS TC 0,15 C
22 4 TC TC 0,1 C
40 ..... 4 - TC TC 0,1 C
TC = stopa (<0,05 %) separace krému z emulse Cs e p a r a c e _ k r ému . z, _emu 1 se_________________________________________________ _
-29Tabulka 14
koncentrát CE4 CE5 CE6
komponenta hmot/obj kom ponent
Trifluralin (herbicid) účinnost 96 % 500 g 500 g 500 g
E7 50 g - -
E8 - 50 g -
E9 - - 50 g
propylenglykol 20 g 20 g 20 g
xylen 205 g 205 g 205 g
voda do 1 litru do 1 litru do 1 litru
Tabulka 15
přípravek CE4 CE5 CE6
teplota (°C) doba (týdny) separace
0 NS NS NS
22 4 NS NS -
40 4 NS NS -
NS = žádná separace emulse
Tabulka 16 % hmot./obj. zředění 22 °C - standardní tvrdost vody 342 ppm
přípravek CF4 CF5 CF6
teplota (°C) doba (týdny) separace (ml)
0 ,..... 0,25 C 0,45 C 0, 6 C
22 4 0,25 C 0,6 C -
40 4 0, 35 C 0,7 C -
C = separace krému z emulse
-30Tabulka 17
koncentrát CE7 CE8 CE9
komponenta hmot/obj kom] oonent
Propiconazol (fungicid) účinnost 60 % 417 g 417 g 417 g
E7 100 g - -
100 g
E9 - - 100 g
propylenglykol 100 g 100 g 100 g
xylen 183 g 183 g 183 g
voda do 1 litru do 1 litru do 1 litru
Tabulka 18
' přípravek CE7 CE8 CE9
teplota (°C) doba (týdny) separace
0 NS NS NS
22 4 NS NS NS
40 4 NS NS NS
NS = žádná separace emulse
Tabulka 19 % hmot./obj. zředění 22 °C - standardní tvrdost vody 342 ppm
přípravek CF1 CF2 CF3
teplota (°C) doba (týdny) separace (ml)
0 NS NS 2 C
- - - - - -2 2 - ·..... - - - -- - - - —- - ~ 4 - — — - NS NS- - - . .I .
40 4 NS TC 1 c
C = separace krému z emulse I = nemožnost se emulgovat
-31Průmyslová využitelnost
Emulgátoro.vé směsi podle vynálezu jsou použitelné pro emulgování látek, jako například agrochemikálií, přičemž vznikají, stabilní emulse.

Claims (2)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Emulgátorová směs, vyznačující se tím, že obsahuje
    a) alespoň jednu povrchově aktivní látku tvořenou polyalkylenoxypqloesterem vic-dikarboxylové kyseliny ___.
    obecného vzorce I nebo II,
    Y. A1. OC . (HR) C . C (HR1) . CO . A. (CmH2mO) n. R2 (I) kde jeden ze substituentů R a R1 je alkenylová nebo alkylová skupina vždy se 6 až 22 atomy uhlíku a druhý je atom vodíku,
    A je -0- nebo -NR4-, kde R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, n ’ je 2 až 100 (a v průměru nemusí znamenat celé číslo.)-;
    m je 2 nebo 3 (a může se měnit podle polyoxyalkylenového řetězce),
    R je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 16 atomy uhlíku,
    A1 je -0-, -O nebo -NR4-, kde R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž je-li A1 -O’, Y je kation, a jestliže A1 je -O- nebo NR4-, pak Y je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku (R3) nebo skupina obecného vzorce (CmH2m0) n. R2, kde m, n a R2 mají nezávisle na sobě s význam uvedený výše, nebo
    Y. A1.0C . (HR) C . C (HR1) . CO. A. (CmH2m0) n. CpH2p. A. CO . (HR1) C . C (HR) CO. A1. Y (II)
    -33kde ’ n, m a všechny substituenty R, R1, A, A1 a Y mají nezávisle na sobě význam uvedený výše, ap je 2 nebo 3, a
    b) alespoň jednu další povrchově aktivní látku.
    2. Směs podle nároku 1, vyznačující se f tím, že jako sloučeninu obecného vzorce I nebo II obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce Ia nebo Ha
    Rl-CH(CO-AY) -CHaCO.AZ 3 Ů X '“ (Iá) kde í 2 2., ř Z je skupina obecného vzorce (CmH2mO)nR , kde n, m a R‘ mají význam uvedený u obecného vzorce I výše, přičemž n je s výhodou 3 až 50,
    R2 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 16 atomy uhlíku,
    A a A1 jsou nezávisle na sobě skupiny -0-, -0' nebo -NH-, ř
    přičemž jestliže A nebo A1 je -0 , pak Y je kation, například H+ nebo kation alkalického kovu, a jestliže A nebo A1 je -O- nebo -NH-, pak Y je. skupina Rz nebo (CmH2mO)nR2, kde m a R2 mají význam uvedný výše a mohou být stejné nebo rozdílné vůči skupině Z,
    f. 1 je aikyhová nebo. alkenylová .skupina jyždy=se^6T až 22 a _s_ a !í výhodou s 13 až 20 atomy uhlíku, h nebo >·
    R^CH (ΟΟα'ύ) -CHz-CO. A-D-A. OC-CH2-CH (C0A1Y) -R1 (Ha) kde
    -34D je skupina obecného vzorce (CmlhmO)nCpH2P, kde p je 2 nebo 3, a
    R1, A, A1, man mají význam uvedený výše.
    3. Směs podle nároku 1 nebo 2, vyznačující s ,e_. ..t_.í m, .. že obsahuje -· - - - - - -- —
    a) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo II, jak jsou definovány v nárocích 1 nebo 2, v množství od 5 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celou směs, a
    b) alespoň jednu další povrchově aktivní látku v množství od 10 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celou směs.
    4. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo II, jak jsou definovány v nárocích 1 nebo 2, v množství od 5 do 90. % hmotnostních, vztaženo na celou směs, a . rr.
    1) alespoň jednu neionogenní povrchově aktivní látku- v množství od 10 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celek a
  2. 2) popřípadě alespoň jednu anionaktivní povrchově aktivní látku v množství od 0 do 60 % hmotnostních, vztaženo na celou směs.
    5. Směs podle kteréhokoliv v nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že jako další povrchově aktivní látku obsahuje alespoň jednu :
    anionaktivní povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny zahrnující sůl alkarensulfonátu, sůl póly(alkoxylovanýcharylaryl)fosfátu nebo sulfátu, sůl alkarylfosfátu nebo sulfátu, sůl přímých nebo rozvětvených alkyl- a alkoxyalkylfosfátu nebo sulfátu, sůl mastné kyseliny, mající 8 až 24 atomů uhlíku, skupinu solí alkoxylovaných a karboxylovaných alkarylalkoholů a
    Ϊ33ί\
    -35mastných alkoholů, kde kationtem v soli je alkalický kov, kov alkalické zeminy, a/nebo amoniový kation, alifatický amoniový kation nebo alkanolamoniový kation, kde alifatickou nebo alkanolovou částí je alkyiová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, a jejich směsi, kationaktivní povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny zahrnující soli alkoxylovaných mastných aminů mající 8 až 24 atomů uhlíku, a/nebo neionogenní povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny • zahrnující sloučeniny obecných vzorců
    R21.O(X)R22 a/nebo R23-N-(XH)2 kde 4 R21 je alkyiová skupina nebo alkenylová skupina, které mají až do 24 atomů uhlíku, alkylfenolová skupina mající 6 až 12 atomů uhlíku v alkylové části, sorbitylová skupina nebo skupina obecného vzorce R24CO, kde R24 je alkyiová skupina ' ’’ mající 11 až 22 atomů uhlíku, 'R22 je atom vodíku nebo alkyiová skupina, karboxyalkylová skupina, nebo zbytek mastné kyseliny mající 10 ,až 22 atomů uhlíku,
    X je polyalkylenoxidová skupina obsahující v průměru 2 až
    40 alkylenoxidových skupin nebo smíšených alkylenoxidových • --...... skupin, a __ =_____ _________
    .......“·
    R23 je alkyiová nebo alkenylová skupina mající vždy 10 až 22
    L Z· atomů uhlíku. 6 * * *
    6. Emulgovatelný koncentrát, vyznačující se tím, že obsahuje
    a) alespoň jeden polyalkylenoxypoloester vic-dikarboxylové kyseliny obecného vzorce I nebo II, jak jsou definovány v
    -36nároku 1, v množství od 0,1 do 15 % hmotnostních, vztaženo na celkový koncentrát,
    b) alespoň jednu další povrchově aktivní látku v množství od 1 do 25 % hmotnostních, vztaženo na celkový koncentrát, a
    c) alespoň jednu chemickou látku s účinností specifickou pro zamýšlené použití koncentrátu v množství od 2,5 do 95 % hmotnostních, vztaženo na celkový koncentrát. I
    7. Koncentrát podle nároku 6, vyznačující se tím, žě jako chemickou látku s účinností specifickou pro^zamýšlené použití obsahuje jeden nebo, více herbicidů nebo pesticidů. .· . - . . . . .
    ío
    8. Koncentrát podle nároků 6 nebo 7, vyznačující se tím, že vyvážení koncentrátu se provede jednou nebo více s vodou mísitelnými organickými kapalinami vybranými ze skupiny zahrnující alkoholy a glykoly, a/nebo jednou nebo více s vodou nemísitelnými kapalinami vybranými ze skupiny zahrnující uhlovodíky, alkoholy s přímým nebo rozvětveným řetězcem, popřípadě hydrogenované rostlinné oleje, estery s 1 až 6 · atomy uhlíku mastných kyselin s 8 až 22 atomy uhlíku, N-methylpyrrolidón a isoparafiny, nebo jejich směsi.
CZ962485A 1994-02-24 1995-02-22 Emulgator mixtures CZ248596A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9403522A GB9403522D0 (en) 1994-02-24 1994-02-24 Adjuvant compositions
GB9403469A GB9403469D0 (en) 1994-02-24 1994-02-24 Emulsifier compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ248596A3 true CZ248596A3 (en) 1996-12-11

Family

ID=26304383

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ962484A CZ248496A3 (en) 1994-02-24 1995-02-22 Auxiliary compositions, concentrate in which the auxiliary composition is comprised, diluted formulation containing such concentrate and method of treating plants and metals therewith
CZ962485A CZ248596A3 (en) 1994-02-24 1995-02-22 Emulgator mixtures

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ962484A CZ248496A3 (en) 1994-02-24 1995-02-22 Auxiliary compositions, concentrate in which the auxiliary composition is comprised, diluted formulation containing such concentrate and method of treating plants and metals therewith

Country Status (12)

Country Link
EP (2) EP0746201A1 (cs)
JP (2) JPH09509362A (cs)
KR (2) KR970701000A (cs)
AU (2) AU1713495A (cs)
BR (2) BR9506879A (cs)
CA (2) CA2183858A1 (cs)
CZ (2) CZ248496A3 (cs)
HU (2) HUT74607A (cs)
PL (2) PL316034A1 (cs)
SK (2) SK109196A3 (cs)
WO (2) WO1995022897A1 (cs)
ZA (1) ZA951475B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60012590T2 (de) * 1999-01-29 2004-12-16 Basf Ag Verstärkung der Wirksamkeit bei Benzoylbenzenen
KR100868025B1 (ko) * 2007-04-11 2008-11-11 마상철 거품토출식 면도기

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU184618B (en) * 1979-10-26 1984-09-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Surface active materials containing carboxyl group stable in hard water
HU177590B (en) * 1979-10-26 1981-11-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Stable liquid herbicide preparation
IL70368A (en) * 1982-12-13 1987-11-30 Chevron Res Nonionic emulsifier and substituted succinic anhydride compositions therewith
US4661275A (en) * 1985-07-29 1987-04-28 The Lubrizol Corporation Water-based functional fluid thickening combinations of surfactants and hydrocarbyl-substituted succinic acid and/or anhydride/amine terminated poly(oxyalkylene) reaction products
US4966728A (en) * 1988-08-26 1990-10-30 Basf Corporation Adjuvants for use with postemergent herbicides
GB9213571D0 (en) * 1992-06-26 1992-08-12 Ici Plc Surfactants

Also Published As

Publication number Publication date
AU1713495A (en) 1995-09-11
HUT74772A (en) 1997-02-28
SK109196A3 (en) 1997-09-10
BR9506873A (pt) 1997-09-09
ZA951475B (en) 1995-08-24
HU9602319D0 (en) 1996-10-28
SK109096A3 (en) 1997-03-05
AU1713595A (en) 1995-09-11
PL316034A1 (en) 1996-12-23
KR970701001A (ko) 1997-03-17
CA2183857A1 (en) 1995-08-31
JPH09509660A (ja) 1997-09-30
CZ248496A3 (en) 1996-12-11
JPH09509362A (ja) 1997-09-22
KR970701000A (ko) 1997-03-17
EP0746200A1 (en) 1996-12-11
CA2183858A1 (en) 1995-08-31
HU9602318D0 (en) 1996-10-28
WO1995022897A1 (en) 1995-08-31
WO1995022896A1 (en) 1995-08-31
EP0746201A1 (en) 1996-12-11
HUT74607A (en) 1997-01-28
PL316035A1 (en) 1996-12-23
BR9506879A (pt) 1997-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4712967B2 (ja) 液体水性製造物のための界面活性剤系
AU647396B2 (en) Defoamer for liquid wetting agents and low-foam liquid plant protection agents
EP0472310B1 (en) New surfactant compositions, method for their preparation, and pesticidal compositions containing same
RU2241699C2 (ru) Способ получения поверхностно-активного вещества, композиция на его основе, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур
US2696453A (en) Emulsifiers and toxicants containing the same
AU2011220319A1 (en) Emulsion adjuvant for herbicides
KR100357353B1 (ko) 수중유에멀젼
US12052989B2 (en) Compositions comprising ethoxylated lecithin and methods of making and using the same
US6521785B2 (en) Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromaticsulfonic acid surfactants
EP1113864B1 (en) Pesticide formulations containing ethoxylated amine neutralized aromatic sulfonic acid surfactants
WO2012057610A2 (en) A potentiator for soluble liquid herbicide
AU2010296099B2 (en) Herbicidal surfactant formulations
JP2729245B2 (ja) 高濃度除草製剤
KR100357352B1 (ko) 수중유에멀젼및이를함유하는농약조성물
CZ248596A3 (en) Emulgator mixtures
WO2006094371A2 (en) Carbosulfane-based pesticidal compositions, process for preparing same, process for controlling insects/mites/nematodes, and use of said compositions
JP2001048703A (ja) 界面活性剤ブレンド及び植物の処理方法
TWI409032B (zh) C2-c4雙亞烷基二醇雙/單-c1-c4烷基醚用於降低殺蟲劑苯甲醯基苯基脲類活性成分的眼部刺激的用途及方法
JP3405764B2 (ja) 除草剤用拮抗防止剤、除草剤組成物および除草方法
AU2004284834B2 (en) Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition
JPS63230603A (ja) 起泡剤
JPH07252104A (ja) 除草剤用拮抗防止剤、除草剤組成物および除草方法
NZ579729A (en) Herbicidal surfactant formulations
MXPA01005970A (en) Pesticide formulations containing alkoxylated tristyrylphenol hemi-sulfate ester neutralized alkoxylated amine surfactants