CZ2098A3 - Prací předčisticí bělicí prostředek s peroxidicky vázaným kyslíkem a nosičem radikálů a jeho použití pro zlepšenou ochranu tkaniny/barvy - Google Patents

Prací předčisticí bělicí prostředek s peroxidicky vázaným kyslíkem a nosičem radikálů a jeho použití pro zlepšenou ochranu tkaniny/barvy Download PDF

Info

Publication number
CZ2098A3
CZ2098A3 CZ9820A CZ2098A CZ2098A3 CZ 2098 A3 CZ2098 A3 CZ 2098A3 CZ 9820 A CZ9820 A CZ 9820A CZ 2098 A CZ2098 A CZ 2098A CZ 2098 A3 CZ2098 A3 CZ 2098A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
groups
radical scavenger
composition
fabrics
tert
Prior art date
Application number
CZ9820A
Other languages
English (en)
Inventor
Duca Valerio Del
Carlo Ricci
Marina Trani
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8222142&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ2098(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ2098A3 publication Critical patent/CZ2098A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C09K15/08Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká předčištění zašpiněných tkanin a prostředků použitelných pro předčištění.
Dosavadní stav techniky
Prostředky obsahující perkyslíkové bělicí činidlo byly rozsáhle popsány pro použití na praní jako prací detergenty, prací aditiva nebo dokonce jako prací předčisticí prostředky.
Použití prostředků obsahujících perkyslíkové činidlo pro předčištění tkanin, aby bylo zvýšeno odstraňování nánosů skvrn/špíny, které jsou jinak zvláště obtížně odstranitelné, například skvrn od tuků, kávy, čaje, trávy, bláta/hlíny apod. je známé. Nicméně jsme zjistili, že nedostatkem, spojeným s prostředky obsahujícími perkyslíkové činidlo je to, že mohou poškozovat tkaniny tak, že se ztrácí pevnost a/nebo poškozuje barva, jsou-li použity pro předčištění, tzn. jestliže jsou na tkaniny použity přímo (nezředěné) a ponechány účinkovat na tkaninu po dlouhou dobu před vlastním praním tkaniny
Proto je předmětem tohoto vynálezu zajistit zlepšenou ochranu tkaniny a/nebo ochranu barvy při předčištění tkanin prostředky obsahujícími perkyslíkové činidlo, zejména při takových použitích, kde tyto prostředky jsou ponechány v přímém styku s tkaninami po dlouhou dobu před vlastním praním tkanin.
Dále bylo zjištěno, že když se tkaniny předčistují prostředkem obsahujícím perkyslíkové činidlo, například peroxid vodíku, tak přítomnost kovových iontů, např. mědi a/nebo železa a/nebo manganu a/nebo chrómu na povrchu tkanin a/nebo vystavení tkanin ultrafialovému slunečnímu záření po té, co byly tkaniny uvedeny do styku s prostředkem obsahujícím perkyslíkové bělicí činidlo, způsobuje poškození tkaniny, které se projevuje ztrátou ·♦·· ·0 0000 00 00 · · 0 0 0 * 0 0 00
0 · · * 0000
0000 0000000
00 0000 000 0000 00 00 00 00 04
- 2pevnosti v tahu vláken tkaniny a/nebo poškozením barvy tkaniny. Předpokládá se, že přítomnost kovových iontů, např. mědi a/nebo železa a/nebo manganu a/nebo chrómu na povrchu tkanin, zejména na celulózových vláknech a/nebo vystavení tkanin ultrafialovému slunečnímu záření katalýzuje radikálový rozklad perkyslíkových bělicích činidel, např. peroxidu vodíku. Proto existuje úvaha, že na povrchu tkaniny dochází k radikálové reakci s tvorbou volných radikálů, která má za následek ztrátu pevnosti v tahu. Kromě toho se předpokládá, že tato tvorba volných radikálů může dále být zdrojem agresivního rozkladu určitých barviv v tkaninách a chemického poškozování molekul barviv, patrného jako odbarvení a/nebo změna odstínu. Barviva, která jsou obecně přítomna v barevných tkaninách, zahrnují barviva s obsahem kovů, například formazano-měděná barviva a azo-kovová barviva.
Zjistily jsme, že je proto nezbytné, aby tato povrchová reakce, mající za následek tvorbu volných radikálů, probíhala řízené a tím zajišťovala zvýšenou ochranu tkaninám a barvám.
Nyní bylo zjištěno, že zvýšené ochrany lze dosáhnout složením prostředku obsahujícího bělicí činidlo, kterýžto obsahuje zachycovač radikálů (scavenger) nebo jejich směs. Zejména bylo zjištěno, že použití zachycovačů radikálů jako jsou substituované mono- a dihydroxyderiváty benzenu a jejich deriváty, alkyl- a aryl karboxalaty nebo jejich směsi v prostředku obsahujícím perkyslíkové činidlo značně snižuje poškození barvy a/nebo poškození tkaniny u tkanin předčištěných s takovýmto prostředkem. Dále bylo neočekávaně zjištěno, že přídavek specifické směsi zachycovačů radikálů do prostředku obsahujícího perkyslíkové činidlo, tzn. systému zachycovačů radikálů, jak zde bude definován v další části, má za následek synergický efekt na ochranu tkaniny a ochranu barvy při předčištění zašpiněné tkaniny tímto prostředkem.
Výhodou tohoto vynálezu je, že je zajištěna i výborná prací výkonnost v širokém spektru skvrn a zašpinění, např. bělitelných skvrn a/nebo tukových skvrn.
- 3 ·· 0000 • · · · • · · · • •00 · • 0 0 0 0 00 0000
00 0 0 f
00 • 00 0 0
0 ·
00
Další výhodou tohoto vynálezu je to, že prostředky, vhodné pro použití podle tohoto vynálezu, mají rovněž výbornou výkonnost, jsou-li použity jinak, něž jako předčisticí prostředky, například jako prací detergenty nebo prací aditiva nebo dokonce na čištění pevných povrchů.
EP-B-209 228 popisuje prostředky obsahující peroxidový zdroj jako je peroxid vodíku, činidla tvořící chelaty kovů jako jsou aminopolyfosfonatová chalatotvorná činidla a zachycovače volných radikálů na úrovni od 0,005 % do 0,04 % hmotnostních, vztaženo na přípravek. Tyto zachycovače radikálů zahrnují butylhydroxytoluen (BTH) a mono-terc.butylhydrochinon. V příkladech uváděné prostředky obsahují buď BHT samotný nebo MTBHQ (mono-terc.butylhydrochinon). Nikde není zmíněno, že prostředky, obsahující perkyslíkové bělicí činidlo, obsahují zachycovač radikálů nebo jejich směsi, umožňují snížit ztrátu pevnosti v tahu vláken tkaniny a/nebo poškození barvy tkanin při předčištění tkanin těmito prostředky.
Společně projednávaná evropská přihláška 94870047.1 se týká vysoce kyselých vodných prostředků obsahujících peroxosíran a od 0,01 % do 10 % hmotnostních zachycovače radikálů nebo jejich směsi. Tyto radikálové zachycovače zahrnují butylhydroxytoluen (BTH), mono-terc.butylhydrochinon, kyselinu benzoovou, kyselinu toluylovou, terc.butylkatechol, benzylamxn apod. Jako příklady uvedené prostředky v uvedené patentové přihlášce obsahují jen samotný BHT. Rovněž nikde není zmíněno, že prostředky, obsahující perkyslíkové bělicí činidlo, obsahují zachycovač radikálů nebo jejich směs, umožňující snížit ztrátu pevnosti v tahu vláken tkaniny a/nebo poškození barvy tkanin při předčištění tkanin těmito prostředky, «
Společně projednávaná evropská přihláška 94870098.4 se týká bělicích prostředků obsahujících perkyslíkové bělicí činidlo a ve vodě rozpustný kationtový tenzid v kombinaci s hydrofilním neiontovým tenzidem. Tyto prostředky mohou dále z důvodů stálosti obsahovat od 0,01 % do 2 % hmotnostních radikálového zachycovače nebo jejich směsi. Tyto radikálové zachycovače
- 4 44 ···· • 4 4 • 4
4
4 4
4444 44
4444
4 4 «44 4 4 ♦
4 4 4 • 4 4« • 4 44 • 4 4 4
4 44
444 4 4 • 4 4 • 4 44 zahrnuj í butylhydroxytoluen (BTH), mono-terč.butylhydrochinon, kyselinu benzoovou, kyselinu toluylovou, terč.butylkatechol, benzylamin apod. Jako příklady uvedené prostředky v uvedené patentové přihlášce obsahují jen samotný BUT. Rovněž nikde není zmíněno, že prostředky, obsahující perkyslíkové bělicí činidlo, obsahují zachycovač radikálů nebo jejich směs, umožňují snížit ztrátu pevnosti v tahu vláken tkaniny a/nebo poškození barvy tkanin při předčištění tkanin těmito prostředky.
Společně projednávaná evropská přihláška 95870018.9 popisuje prostředky obsahující peroxid vodík, obsahujících sloučeninu chalatující měď a/nebo železo a/nebo mangan a tyto prostředky jsou zejména vhodné pro předčištění tkanin bez poškozování tkanin. Uvedené prostředky mohou dále obsahovat od 0,01 % do 0,09 % hmotnostních zachycovače radikálů nebo jejich směsi. Tyto zachycovače radikálů zahrnují butylhydroxytoluen, hydrochinon, di-terc.butylhydrochinon apod. Jako příklady uvedené prostředky v uvedené patentové přihlášce obsahují jen jeden zachycovač raďikálů, tzn. BHT v úrovni 0,03 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek. Rovněž nikde není zmíněno, že prostředky, obsahující perkyslíkové bělicí činidlo, obsahují zachycovač radikálů nebo jejich směs, umožňují snížit ztrátu pevnosti v tahu vláken tkaniny a/nebo poškození barvy tkaniny při předčištění tkanin těmito prostředky.
Podstata vynálezu
Souhrn podstaty vynálezu
Ve svém nejširším provedení tento vynález zahrnuje použití kapalného prostředku obsahujícího perkyslíkové bělící činidlo a zachycovač radikálů pro předčištění zašpiněných tkanin před praním těchto tkanin, aby se snížila ztráta pevnosti v tahu tkanin, jakož i použití kapalných prostředků pro předčištění zašpiněných barevných tkanin před praním barevných tkanin, aby se snížilo poškození barvy tkanin.
00
0 0 0
0 00
0 0 0
0 0
- 5 ·· 0 00« 0« 0000 > 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0·00 0
0 0 « · 0 · • 000 00 00 0«
Tento vynález dále zahrnuje kapalný prostředek obsahující perkyslíkové bělicí činidlo a, jako systém zachycovačů radikálů, nejméně 0,04 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, aromatického zaehycovače radikálů majícího jen jednu -OH skupinu přímo vázanou na aromatický kruh a nejméně 0,01 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, aromatického zaehycovače radikálů majícího nejméně dvě -OH skupiny situované v poloze ortho nebo para.
Podrobný popis vynálezu
Ve svém nejširším provedení tento vynález zahrnuje použití kapalného prostředku obsahujíčího perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů nebo jejich směs pro předčištění zašpiněných tkanin před praním těchto tkanin, aby se snížila ztráta pevnosti v tahu tkaninTento vynález je založen na zjištění, že poškození tkaniny, mající za následek ztrátu pevnosti v tahu se sníží, jestliže pro předčištění zašpiněné tkaniny je použit kapalný prostředek obsahující perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů nebo jejich směsi, ve srovnání s použitím stejného prostředku, ale bez zaehycovače radikálů nebo jejich směsi.
Výrazem předčistit zašpiněné tkaniny je nutno rozumět to, že kapalný prostředek je nanesen v čisté (nezředěné) formě na zašpiněnou tkaninu a ponechán působit na tkaninu před jejím praním.
Jinak vyjádřeno, použití prostředku obsahujícího perkyslíkové bělicí činidlo, obsahujícího zachycovač radikálů nebo jejich směsi, umožňuje značně snížit ztrátu pevnosti v tahu, způsobenou přítomností mědi a/nebo železa a/nebo manganu a/nebo chrómu na povrchu povrchu tkaniny a/nebo vystavením tkaniny ultrafialovému slunečnímu záření po tom, co přišla do styku s prostředkem a dokonce i tehdy, když prostředek je ponechán na tkanině, která se má předčistit, po dlouhou dobu před praním tkaniny, např. 24 hodin a/nebo jestliže tkanina je ····
9 999 9
9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 99
999 9 99 9999 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9999 99 99 99 99 99
- 6 kontaminována vysokou úrovní mědi a/nebo železa a/nebo manganu a/nebo chrómu, např. 50 ppm mědi na gram tkaniny a/nebo dokonce když tkanina je vystavena slunečnímu svitu po dlouhou dobu, např. 12 hodin.
Ztrátu pevnosti v tahu tkaniny je možno měřit metodou pevnosti v tahu, jak je možno vidět v dále uváděných příkladech. Tato metoda se zakládá na měření pevnosti v tahu dané tkaniny napínáním tkaniny až do jejího přetržení. Síla, vyjádřená v kg, potřebná pro přetržení tkaniny je mez pevnosti v tahu (UTS) a může být měřena přístrojem pro měření namáhaní napětím INSTRON. Výrazem ztráta pevnosti v tahu se má rozumět rozdíl při porovnávání pevnosti v tahu referenční tkaniny, tzn. tkaniny, která nebyla předčištěna s pevností v tahu stejné tkaniny po předčištění podle tohoto vynálezu. Nulová ztráta pevnosti znamená, že není pozorováno žádné poškození tkaniny.
Ve svém nejširším provedení tento vynález dále zahrnuje použití kapalného prostředku obsahujícího perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů pro předčištění zašpiněných barevných tkanin před jejich praním, aby se snížilo poškození barvy tkanin.
Tento vynález se dále zakládá na zjištění, že poškození barvy některých druhů barviv, přítomných na barevných tkaninách, například barviv citlivých na bělení nebo metalizovaných barviv, tzn. změna barvy a/nebo odbarvení pozorované při předčištění zašpiněných tkanin prostředkem obsahujícím perkyslíkové bělicí činidlo, obsahujícím zachycovač radikálů nebo jejich směs se sníží ve srovnáni se změnou barvy a/nebo odbarvením pozorovaným při použití stejného prostředku, ale bez zachycovače radikálů nebo jejich směsí. Toto snížení změny barvy a/nebo odbarvení je pozorováno dokonce i když prostředek je ponechán na zašpiněných barevných tkaninách po dlouhou dobu před praním tkanin, např.
hodin. Jinými slovy, přidání zachycovače radikálů nebo jejich směsí k prostředku obsahujícímu perkyslíkové bělicí činidlo, použitelnému jako předčisticí prostředky, umožňuje zabránit rozkladu (oxidaci) barviv obvykle přítomných na povrchu • · ···· ·*···· »· · · • · · · · · · · · · • · ··· ···· • · · · · ·· * · · · · • ·· · · · · ·· · ···· ·· ·· ·· ·· 99
- 7 barevných tkanin,, například barviv citlivých na bělení a/nebo metalizovaných barviv včetně formazano-měděných barviv a/nebo azo-kovových barviv.
Rovněž snížení ztráty pevnosti v tahu a/nebo snížení poškození barvy je dosaženo s kapalnými prostředky obsahujícími perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů nebo jejich směsi podle tohoto vynálezu, aniž by byl učiněn ústupek bělícímu účinku nebo účinku odstraňování skvrn, které tyto prostředky mají.
Jako základní složku obsahuje přípravek, vhodných pro použití podle tohoto vynálezu, perkyslíkové bělicí činidlo. Výhodné perkyslíkové bělicí činidlo je peroxid vodíku nebo jeho ve vodě rozpustný zdroj nebo jejich směs. Peroxid vodíku je pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu nejvýhodnější. Tak jak je zde používáno, zdroj peroxidu vodíku se vztahuje k libovolným sloučeninám, které při styku s vodou produkují peroxid vodíku.
Vhodné ve vodě rozpustné zdroje peroxidu vodíku pro toto použití zahrnují peroxouhličitany, peroxokřemičitan, peroxosíran, např. monoperoxosíran, peroxoboritany a peroxokyseliny jako je kyselina diperoxydodekandiová (DPDA), kyselina hořečnatoperoxoftalová a jejich směsi.
Tyto prostředky typicky obsahují od 0,5 % do 20 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, perkyslíkového bělícího činidla, výhodně od 2 % do 15 % a nejvýhodněji od 3 % do 10 %. Přítomnost perkyslíkového bělícího činidla, výhodně peroxidu vodíku, zajišťuje silný čisticí zisk, který je zejména patrný při použití na praní.
Jako druhou základní složku obsahuje přípravek, vhodných pro použití podle tohoto vynálezu, zachycovač radikálů nebo jejich směs. Tyto prostředky typicky obsahují nejméně 0,04 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, zachycovače radikálů nebo jejich směsi, výhodně od 0,04 % do 4,0 %, • 0 ···· * · ·· 0 · · 0 000« • · 0 0 0 0 0 0 0 • · 0 · 0 ······ 0 ····«·· 0 0 ·
0·· ♦ · 00 «0 00 ··
- 8 výhodněji obsahují od 0,05 % do 1,0 % a nejvýhodněji od 0,05 % do 0,5 %. Rovněž vhodný hmotnostní poměr perkyslíkového bělícího činidla k radikálovému zachycovači nebo jejich směsi v kapalných prostředcích pro zlepšenou ochranu tkaniny a/nebo zlepšenou ochranu barvy při použití prostředků jako předčisticí prostředky je menší než 500, výhodně menší než 300 a nejvýhodněji menší než 200.
Vhodné zachycovače radikálů pro toto použití zahrnují známé substituované mono- a dihydroxybenzeny a jejich deriváty, alkyla arylkarboxylaty a jejich směsi. Výhodné zachycovače radikálů pro toto použití zahrnují di-terc.butylhydroxytoluen, hydrochinon, di-terč.butylhydrochinon, mono-terč.buty1hydrochinon, terč.butyl-hydroxyanisol, kyselinu benzoovou, kyselinu toluylovou, katechol, terč.buty1-katechol, 2-methoxyfenol, 2-ethoxy-fenol, 4-allyl-katechol, 2-methoxy-4-(2-propenyl)-fenol, benzylamin, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenyl)butan a n-propylgalat. Vysoce výhodný je di-terc.butylhydroxytoluen, který je např. komerčně dostupný od firmy SHELL pod obchodním názvem IONOL . Tyto zachycovače radikálů dále přispívají k stálosti těchto prostředků obsahujících perkyslíkové bělicí činidlo.
V jiném provedení tento vynález dále zahrnuje kapalné prostředky obsahující perkyslíkové bělicí činidlo a systém zachycovačů radikálů, tzn. nejméně 0,04 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, aromatického zachycovače radikálů majícího jenom jednu -OH skupinu vázanou přímo na aromatický kruh a nejméně 0,01 % hmotnostního, vztaženo na celkový prostředek, aromatického zachycovače radikálů majícího nejméně dvě -OH skupiny, situované v poloze ortho nebo para.
Výhodně obsahují prostředky podle tohoto vynálezu jako systém zachycovačů radikálů od 0,04 % do 4 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, zachycovače radikálů majícího jen jednu -OH skupinu na kruhu, výhodněji od 0,05 % do 2 % a nejvýhodněji od 0,05 % do 1,5 % a od 0,01 % do 2 % hmotnostních aromatického zachycovače radikálů majícího nejméně ·· ···· • · · · · · ·· ·· • · * · · · ···· • · ·· · ···· • · · · · · · ···· · • · · · · · · ··· ···· ·· ·♦ ·· ·· ·· dvě -OH skupiny, situované v ortho nebo para poloze, výhodněji od 0,02 % do 0, 5 % a nejvýhodněji od 0,03 % do 0,3 %.
Aromatickým zachycovačem radikálů je zde míněn nenasycený mono- nebo polyaromatický kruhový systém, obsahující od 4 do 14 uhlíkových atomů, výhodně od 4 do 10 a ještě výhodněji od 4 do 6 a volitelně jeden nebo více heteroatomů, výhodně vybraných ze skupiny dusíku, kyslíku, síry nebo jejich směsí a mající soubory dvojné vazby, obsahující sumu 4n + 2 elektronů, kde n je celé číslo od 1 do 3, výhodně od 1 do 2.
Vhodné aromatické zachycovače radikálů, mající jedinou -OH skupinu přímo vázanou na aromatický kruh, zahrnují aromatické zachycovače radikálů tak jak zde byly dříve definovány, mající jen jediný substituent, tzn. -OH skupinu, jakož i aromatické zachycovače radikálů tak jak zde byly dříve definovány, mající několik substituentů, z nichž jen jediný je skupina -OH a ostatní substituenty jsou jedna z následujících skupin:
lineární alkylové řetězce, např. -(CH2)n-CH3, sekundární alkylové řetězce, např. -CHRR , terciární alkylové řetězce, např. -CRR R , alkyloxy skupiny, např. -G-R, kde R -(CH2)n-CH3, R = -(CH2)to-CH3 a R - -(CH2)p-CH3 a n, m a p jsou celá čísla od 0 do 4, primární (-NH2), sekundární (-NRH) a terciární (-NR2) aminové skupiny, aldehydové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-CGOH), sulfonové skupiny (-SO3H) a substituované nebo nesubstituované feňylové skupiny.
Tudíž vhodné, zde použitelné, aromatické zachycovače radikálů, mající jen jedinou-OH skupinu, přímo vázanou na aromatický kruh, zahrnují di-terc.butyl-hydroxytoluen (BHT), terč.butyl-hydroxyanisol, p-hydroxy-toluen, p-hydroxy-anisol, terc.butyl-hydroxyanilin a p-hydroxyanilin. Vysoce výhodný je di-terc.butyl-hydroxytoluen (BHT) a je na trhu například od firmy SHELL pod názvem IGNOL CP<R).
Vhodný aromatický zaehycovač radikálů, mající nejméně dvě -OH skupiny situované v para nebo ortho poloze, zahrnuje aromatické zachycovače radikálů jak byly definovány shora,
9999 •9 9999
9 · 9 9 9 9 9 9 9 • · · V « 9 9 9 9 • · · · 9 9 · 9··· 9
99 9999 999
99*9 99 99 99 99 9«
- 10 mající jen dva substituenty, tzn. dvě -OH skupiny, jakož i aromatické zachycovače radikálů jak byly definovány shora, mající více než dva substituenty, z nichž dva jsou skupina -OH a další substituenty jsou některý z následujících skupin: -OH, lineární alkylové řetězce, např. -(CH2)n-CH3, sekundární alkylové řetězce, např. -CHRR , terciární alkylové řetězce, např. -CRR R , alkyloxy skupiny, např. -O-R, kde R -(CH2)n-CH3, R = -(CH2)m-CH3 a R = -(CH2)p-CH3 a n, m a p jsou celá čísla od 0 do 4, primární (-NH2), sekundární (-NRH) a terciární (-NR2) aminové skupiny, aldehydové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-COOH), sulfonové skupiny (SO3H) a substituované nebo nesubstituované fenylové skupiny.
Vhodný aromatický zachycovač radikálů, mající nejméně dvě —OH skupiny situované v para nebo ortho poloze, zahrnuje hydrochinon (HQ) a jeho deriváty, katechol a jeho deriváty nebo jejich směsi. Vhodné deriváty hydrochinonu zahrnují di-terc.butylhydrochínon (DTBHQ), mono-terc.butylhydrochinon (MTBHQ), kyselinu 2,5-dihydroxybenzoovou, kyselinu 2,5-dihydroxytereftalovou a sulfonované di-alkylhydrochinony. Vhodné deriváty katecholu zahrnují terč.butyl-katechol, 4-allylkatechol, 4-acetylkatechol, 3,4-dihydroxybenzaldehyd a 2,3-dihydroxybenzaldehyd.
Vysoce výhodné aromatické zachycovače radikálů, mající nejméně dvě -OH skupiny situované v para nebo ortho poloze, jsou mono-terc.butylhydrochinon (MTBHQ), hydrochinon (HQ) a katechol nebo jejich směsi. Mono-terc.butylhydrochinon (MTBHQ) lze koupit například od firmy EASTMAN CHEMICAL pod obchodním názvem MTBHQa hydrochinon (HQ) lze koupit například od EASTMAN CHEMICAL, pod názvem HQ<R\
Neočekávaně bylo zjištěno, že existuje synergický efekt ochrany tkaniny a ochrany barvy, spojený se systémem zachycovačů radikálů podle tohoto vynálezu, obsahujícím nejméně 0,04 % hmotnostního, vztaženo na celkový prostředek, aromatického zachycovače radikálů, majícího jen jednu -OH skupinu přímo vázanou na aromatický kruh a nejméně 0,01 % hmotnostního »0 • · * 0 · 0 0 0 0 0 • 0 · · · · · ·· • 0 0 0 0 ·· β··· 0
00 0000 000
0000 00 00 00 00 00
- 11 • 000
0 0 0 0 aromatického zachycovače radikálů, majícího nejméně dvě -OH skupiny, situované v poloze ortho nebo para, jestliže se předčíštuje zašpiněná tkanina prostředkem obsahujícím perkyslíkově bělicí činidlo, obsahujícím systém zachycovačů radikálů ve srovnání s předčištěním, když je použit jenom jeden z těchto zachycovačů radikálů. Tento synergický efekt je v další části ilustrován na pokusných datech.
Prostředky podle tohoto vynálezu jsou vodné kapalné čisticí prostředky. Tyto vodné prostředky mají pH od 1 do 9, výhodně od 2 do 6 a ještě výhodněji od 3 do 5. Hodnota pH prostředku může být upravena pomocí organických nebo anorganických kyselin nebo nebo zásadotvorných látek.
Jako vysoce výhodnou volitelnou přísadu mohou prostředky obsahovat chelatační činidlo. Vhodná chelatační činidla mohou být některá z těch, které jsou odborníkům známá, například vybrané ze skupiny obsahující fosfonatová chelatační činidla, aminokarboxylatová chelatační činidla nebo jiná karboxylatová chelatační činidla nebo polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi.
Fosfonatová chelatační činidla mohou zahrnovat kyselinu 1-hydroxyethyliden-bisfosfoniovou (HEDP), jakož i aminofosfonatové sloučeniny, včetně aminoalkylen-poly(alkylenfosfonatu), ethan-l-hydroxydisfosfonatů alkalických kovů, nitrilotrimethylenfosfonatů, ethylendiamin-tetramethylenfosfonatů a diethylentriamin-pentamethylenfosfonatů. Fosfonatové sloučeniny mohou být přítomné bud’ ve formě kyselin nebo jako soli různých kationtů na některých nebo na všech kyselých funkčních skupinách. Výhodná, zde použitelná chelatační činidla, jsou diethylentriaminpentamethylenfosfonaty. Tato fosfonatová chelatační činidla jsou na trhu firmy Monsanto pod obchodním názvem DEQUEST^R\
V těchto prostředcích mohou být rovněž použitelná polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla. Viz US patent 3,812,044 z 21.05.1974 od Connora a kol. Výhodné sloučeniny tohoto typu v kyselé formě jsou dihydroxy- 12 ·· 9999 ·· 9999 «· 99 • · 9 9 9 9 9 4 9 9
999 99 99
9 4 9 9 9 · 499 9 9 • 99 9999 999
9949 99 99 99 99 49 disulfobenzeny, např. 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen. Výhodné biologicky odbouratelné chelatační činidlo pro toto použití je kyselina ethylendiamin-N,N‘-dijantarová nebo soli alkalického kovu nebo alkalické zeminy nebo amonia nebo substituovaného amonia nebo jejich směsi. Kyseliny ethylendiamin-N,N'-dijantarové, zejména isomer (S,S) jsou široce popsány v US patentu 4,704,233 z 03.11.1987 od Hartmana a Perkinse. Kyselina ethylendiamin—N,N'-dijantarová je například na trhu od firmy Palmer Research Laboratories pod obchodním názvem ssEDDS^R\
Zde použitelná vhodná aminokarboxylatová chelatační činidla zahrnuj í ethylendiamintetraacetaty, diethylentriaminpentaacetaty, diethylentriaminpentoaeetat (DTPA), N-hydroxyethylethylendiamintriacetaty, nitrilotriacetaty, ethylendiamintetrapropionaty, triethylentetraaminhexaacetaty, ethanoldiglyciny, kyselina propylendiamintetřaoctová (PDTA) a kyselina methylglycindioctová (MGDA) jak v kyselé formě, tak ve formě solí alkalického kovu, amonia nebo substituovaného amonia. Zejména vhodné pro použití jsou kyselina diethylentriaminpentooctová (DTPA), kyselina propylendiamintetřaoctová (PDTA), která je například na trhu od firmy BASF pod obchodním názvem Trilon Fs(r) a kyselina methylglycindioctová (MGDA).
Další zde použitelná karboxylatová chelatační činidla zahrnují kyselinu malonovou, kyselinu salicylovou, glycin, kyselinu aspartovou, kyselinu glutamovou nebo jejich směsi.
Zde uvedená chelatační činidla jsou pro použití zejména vhodná, protože dále přispívají ke snížení ztráty pevnosti v tahu. Proto pro použití vysoce výhodná chelatační činidla zahrnují kyselinu propylendiamintetraoctovou (PDTA), kyselinu methylglycindioctovou (MGDA), kyselinu diethylentriaminpentooctovou (DTPA), diethylentriaminpentamethylenfosfonat, kyselinu ethylendiamin-N,N‘-dijantarovou (S,S-EDDS), kyselinu salicylovou, kyselinu malonovou, kyselinu 1-hydroxy- ethylidenbisfosfoniovou (HEDP) a jejich směsi.
• · ·· · · · * · ·· • ··· · · · ···· · • ······ ··· • · · · ·· · · ·· · · · ·
- 13 Prostředky podle tohoto vynálezu typicky obsahují do 5 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, chelatačního činidla nebo jejich směsí, výhodně od 0,01 % do 1,5 % hmotnostního a ještě výhodněji od 0,01 % do 0,5 % hmotnostního.
Prostředek podle tohoto vynálezu může dále obsahovat jakýkoliv odborníkovi známý tenzid, včetně neiontových, aniontových, kationtových, zwiteriontových a/nebo amfoterních tenžidů.
Prostředky podle tohoto vynálezu tudíž dále obsahují neiontový tenzid nebo jej ich směs. Prostředky podle tohoto vynálezu typicky obsahují od 0,1 % do 50 % hmotnostních, vztaženona celkový prostředek, neiontového tenzidu nebo jejich směsí, výhodně od 0,3 % do 30 % hmotnostních a ještě výhodněji od 0,4 % do 25 % hmotnostních.
Zde použitelné vhodné neiontové tenzidy jsou ethoxylované a/nebo propoxylované alkoholy, které jsou komerčně dostupné s různými délkami necyklickýeh alkoholových řetězců a různými stupni ethoxylace. Hodnoty HLB těchto alkoxylovaných neiontových tenžidů závisí v podstatě na délce řetězce necyklického alkoholu, druhu alkoxylace a stupni alkoxylace. K dispozici jsou katalogy tenzidů, vyjmenovávající řadu tenzidů, včetně neiontových, společně s jejich příslušnýámi hodnotami HLB.
Vhodné chemické postupy přípravy neiontových tenzidů pro toto použití zahrnují kondenzaci odpovídajících alkoholů s alkylenoxidy v požadovaných proporcích. Tyto postupy jsou odborníkům známé a v technice byly obšírně popsány. Alternativně lze nakoupit od různých dodavatelů velmi mnoho růzých alkoxylovaných alkoholů, které jsou pro toto použití vhodné.
Zejména vhodné pro toto použití jako neiontové tenzidy jsou hydrofobní neiontové tenzidy, mající HLB (hydrofilně-lipofilní rovnováhu) pod 16, výhodně pod 15, ještě výhodněji pod 12 a nejvýhodněji pod 10. Bylo zjištěno, že takovéto hydrofobní neiontové tenzidy mají dobré odmašťovací vlastnosti.
4 4 4 • 4 • 4 4 4
4 4 4 · 4 4 44 • 4 4 4 · · · 4 4 4 4 4 ··· 4444 444 • 444 44 44 44 44 44
-14 Výhodné hydrofobní neiontové tenzidy pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou tenzidy s HLB pod 16 a obecného vzorce RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH, kde R je alkylový řetězec C6 až C22 nebo alkylbenzenový řetězec Cg až C2g a kde
n + m je od 0 do 20 a n je od 0 do 15 a m je od ( ) do 20, výhodně
n + m je od 1 do 15 a n a m jsou od 0, 5 do 15, ještě výhodněji
n + m je od 1 do 10 a n a m jsou od 0 do 10. Pro použití výhodné
řetězce R jsou alkylové řetězce CQ C22‘ . Tudíž jsou pro
použití vhodné hydrofobní neiontové tenzidy DobanolR91-2.5
(HLB=8,1; R je směs alkylových řetězců Cg a C1;L, n je 2,5 a m je 0) nebo LutensolRT03 (HLB=8; R je alkylový řetězec C13, n je 3 a m je 0), LutensolRA03 (HLB—8; R je směs alkylových řetězců C13 a C15' n je 3 a m je 0) nebo TergitolR25L3 (HLB=7,7; R je alkylový řetězec v mezích délek C12 až C15, n je 3 a m je 0) nebo DobanolR23-3 (HLB=8,1; R je směs alkylových řetězců C12 a C13, n je 3 a m je 0) 3 a m je 0) nebo DobanolR23-2 (HLB=6,2; R je směs alkylových řetězců C12 a C13, n je 2 a m je 0) nebo DobanolR45-7 (HLB=11, 6; R je směs alkylových řetězců C14 a C15, n je 7 a m je 0), DobanolR23-6.5 (HLB=11,9; R je směs alkylových řetězců C12 a C13, n je 6,5 a m je 0) nebo DobartolR25-7 (HLB=12; R je směs alkylových řetězců C12 a C15, n je 7 a m je oj nebo DobanolR91-5 (HLB=11,6; R je směs alkylových řetězců Cg a C^, n je 5 a m je 0) nebo DobanolR91-6 (HLB=12,5; R je směs alkylových řetězců Cg a C11# n je 6 a m je 0) nebo DobanolR91-8 (HLB=13,7, 6; R je směs alkylových řetězců Cg a n je 8a m je 0), DobanolR91-10 (HLB=14,2; R je směs alkylových řetězců Cg až €1;1, n je 10 m je 0) nebo jejich směs. Výhodné jsou zde DobanolR91-2.5 nebo LutenolRT03 nebo LutenolRA03 nebo TergitolR25L3 nebo DobanolR23-3 nebo DobanolR23-2 nebo jejich směsi. Tenzidy DobanolR komerčně dodává SHELL, LutensolR dodává BASF a TergÍtolR dodává UNION CARBIDE.
Výhodné prostředky podle tohoto vynálezu dále obsahují aniontový tenzid nebo jejich směs. Tyto aniontové tenzidy, které jsou hydřofilní sloučeniny, působí společně s hydrofobními tenzidy tak, aby se vyrovnával záporný vliv hydřofobních tenžidů. Aniontové tenzidy působí jako smáčecí činidla, tzn. při praní smáčí skvrny na tkaninách, zejména na hydřofilních • · ·· » · · · · • · · · · · · ···· · ·*· ···« · · · ···· ·· ·· ·· ·· ··
- 15 tkaninách a tak pomáhají peroxidu vodíku působit jako bělicí činidlo a tím přispívají ke zlepšení efektivity praní bělitelných skvrn. Dále aniontové tenzidy podle tohoto vynálezu Umožňují získat čiré prostředky i když dokonce tyto prostředky obsahují hydrofobní přísady, například hydrofobní tenzidy. Prostředky podle tohoto vynálezu typicky obsahují 0,1 % až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, aniontového tenzídu nebo jejich směsí, výhodně od 0,2 % do 15 % a ještě výhodněji od 0,5 % do 13 % hmotnostních.
Zejména vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou sulfonatové a sulfátové tenzidy. Takové aniontové tenzidy jsou v technice známé a mají široké uplatnění jako komerční detergenty. Tyto aniontové tenzidy zahrnují c8_c22 alkylbenzensulfonaty (LAS), C8-G22 alkylsulfaty (AS), nenasycené sulfáty např. oleylsulfat, cio“c18 alkylalkoxysulfaty (AES) a cxo~ci8 alkylalkoxykarboxylaty. Neutralizační kation pro aniontové syntetické sulfonaty a/nebo sulfáty je zastupován konvenčními kationty, které jsou v technologii detergentů široce používané, například sodíkem, draslíkem nebo alkanamoniem. Výhodné jsou alkylsulfaty, zejména kokosové alkylsulfaty, mající od 6 do 18 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci, výhodně od 8 do 15 nebo jejich směsi.
Prostředky, vhodné pro použití podle tohoto vynálezu, mohou dále jako vysoce výhodné volitelné přísady obsahovat činidla pro potlačení pěnění, například 2-alkylalkanol nebo jejich směsi. Zejména vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou 2-alkylalkanoly, mající alkylový řetězec s 6 až 16 uhlíkovými atomy, výhodně od 8 do 12 a terminální skupinu hydroxy a alkylový řetězec substituovaný v poloze α alkylovým řetězcem s 1 až 10 uhlíkovými atomy, výhodně se 2 až 8 a ještě výhodněji se 3 až 6. Vhodné sloučeniny jsou na trhu, například Isofol^R^12 (2-butyloktanol) nebo Isofol^R^16 (2-hexyldekanol). Pro použití vhodné prostředky typicky obsahují od 0,05 % do 2 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, 2-alkylalkanolu nebo jeho směsi, výhodně od 0,1 % do 1,5 % hmotnostního a nejvýhodněji od 0,1 % do 0,8 % hmotnostních.
- 16 ► · · · • · · · · • · · • · · ·
Tyto prostředky mohou dále obsahovat různé jiné volitelné přísady jako jsou plnidla, stabilizátory, bělicí aktivátory, suspendory špíny, barvivová transferová činidla, rozpouštědla, zj asňovače, parfémy a barviva.
Ačkoliv výhodným použitím zde popsaných prostředků je jejich použití pro předčištění před praním, tak prostředky podle tohoto vynálezu jsou rovněž použitelné jako prácí detergenty nebo jako prací detergentové zesilovače (aktivátory, boostry), jakož i čisticí prostředky pro domácnosti v koupelně nebo kuchyni. Jsou-li použity na čištění pevných povrchů, tak se tyto prostředky snadno oplachují a dodávají čištěným povrchům dobré charakteristiky lesku.
Vhodné postupy pro předčištění zašpiněných tkanin pomocí kapalných prostředků, které obsahují perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů nebo jejich směsi, je například postup, který obsahuje kroky naneseni prostředku v jeho čisté (nezředěné) formě na tkaninu a ponechání prostředku ve styku s tkaninou výhodně tak, aby prostředek nezaschl dříve, než je tkanina prána. Prostředek může zůstat ve styku s tkaninou po dobu 1 minuty až 24 hodin, výhodně 1 minutu až 1 hodinu a ještě výhodněji 5 minut až 30 minut. Volitelně, jestliže tkanina je zašpiněna nánosy skvrn/špíny, které by se jinak poměrně těžko odstraňovaly, je možno prostředek podle tohoto vynálezu natřít a/nebo vetřít kartáčem vice nebo méně intenzivně, například pomocí houby nebo kartáče nebo jednoduše třením dvou kusů tkaniny o sebe.
Výrazem praním” se zde má rozumět buď prosté vymáchání tkaniny ve vodě nebo praní tkaniny konvenčními prostředky, obsahujícími nejméně jeden tenzid a to v pračce nebo jednoduše v ruce.
Výrazem v jeho čisté formě se zde má rozumět to, že popsané prostředky j sou naneseny přímo na tkaniny, které maj i být předčištěny, aniž by se prostředky zřeďovaly.
- 17 • · » · · · • · · ···· · • · · · · · • · # · ·· · ·
V zejména vhodných postupech pro předčištění zašpiněných tkanin by kapalné prostředky výhodně neměly být na tkaninách ponechány až do zaschnutí. Bylo totiž zjištěno, že odpařování vody přispívá k zakoncentrovávání volných radikálů na povrchu tkanin a v důsledku toho ke zrychlení řetězové reakce. Rovněž se předpokládá, že když kapalné prostředky jsou ponechány na tkaninách tak dlouho, aby na nich zaschly, tak po odpaření vody dochází k autooxidační reakci. Tyto autooxidační reakce generují peroxy-radikály, které mohou přispívat k rozkladu celulosy. Proto, jak je zde popsáno, když se ponechají kapalné prostředky při postupu předčištění na tkaninách po dobu kratší než je doba potřebná pro zaschnutí, tak to přispívá k výhodám podle tohoto vynálezu, tzn. snižuje se ztráta pevnosti v tahu při předčištění tkanin za použití kapalných prostředků obsahujících perkyslíkové bělicí činidlo.
Tento vynález bude dále ilustrován následujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu
A) Zkouška měření pevnosti v tahu
Následující prostředky byly připraveny smísením uvedených přísad v uvedených poměrech (% hmotnostní, pokud není uvedeno jinak).
Na přípravu byly použity:
DETPMP diethylentriaminpentamethyienfosfonat, prodávaný firmou Monsanto pod obchodním názvem DEQUEST^R^.
MTBHQ mono-terč.butylhydrochinon, prodávaný f irmou EASTMAN
CHEMICALS pod obchodním názvem MTBIIQ^R\
HQ hydrochinon, prodávaný firmou ESTMAN CHEMICALS pod obchodním názvem HQ^R^.
BHT di-terc.butyl-hydroxytoluen, prodávaný firmou SHELL pod obchodním názvem IONOL Cp(R).
- 18 • · · fa • · fa fafafafa • · · · » fafafafa · • fa · · · · fa fa fa fafa fafa fafa
Prostředek I II III IV V VI
alkylsulfat 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
Dobanol^ 91-10 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6
Dobanol (^23-3 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1
DETPMP 0,18 0,18 0,18 0,18 0,18 0,18
H2°2 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0
Isofol(R)12 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
BHT 0,5 1,0 2,0 1,0 1,0
MTBHQ -— 0,09
HQ -— ---- 0,09
π η n
VOua a. IulílO37iuy JL.UU *o
H2SO4 do pH 4
ztráta pevnosti
v tahu (%) 42 18 20 14 2 6
ppm mědi na gram tkaniny předčištění 24 hodin
Prostředek I je vzat jako referenční; obsahuje peroxid vodíku a nemá žádný zachycovač radikálů. Prostředky II až VI jsou prostředky podle tohoto vynálezu, obsahují peroxid vodíku a zachycovač radikálů nebo jejich směs.
Provedeny byly následující zkoušky:
Zkouška měření pevnosti v tahu byla prováděna se shora uvedenými prostředky. Zkouška byla prováděna na tkaninách kontaminovaných kovy.
Bavlněné proužky (rozměr 12,5 x 5 cm2) s koncentrací mědi 50 ppm na gram bavlny byly předčištěny podle tohoto vynálezu a sice 2 ml shora uvedených kapalných prostředků na jednotlivý bavlněný proužek. Prostředky byly před vymácháním ve vodě ponechány ve styku s proužky 24 hodin. Potom bylo vyhodnocováno poškození tkanin, tzn. bavlněných proužků, jejich napínáním až do přetržení. Síla potřebná pro přetržení proužků, tzn. mez • ·
0 0 0
pevnosti v tahu (UTS) byla měřena ve vlhkém stavu přístrojem pro měření namáhaní napětím The Stress-Strain INSTRON Machine. Oč menší byla síla, potřebná pro přetržení bavlněného proužku, o to vážnější bylo poškození tkaniny. Důvěryhodnost výsledků (standardní odchylka = 2-4 kg) byla získána pěti opakováními každé zkoušky.
Shora zmíněná ztráta pevnosti v tahu pro různé zkoušené prostředky je vyjádřena v procentech a byla získána porovnáváním s tkaninami, které byl vzaty jako referenční, tzn. s tkaninami, které nebyly předčištěny, s pevností v tahu těchže tkanin po jejich předčištění, jak bylo uvedeno shora.
Výsledky ukazují neočekávané zlepšeni ochrany tkanin, tzn. snížení ztráty pevnosti v tahu, získané použitím kapalných prostředků podle tohoto vynálezu, obsahujících perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů nebo jejich směs ve srovnání S použitím stejných prostředků, ale bez zachycovače radikálů (prostředek 1).
Výsledky zejména překvapivě ukazují synergický efekt použití systému zachycovačů radikálů podle tohoto vynálezu v prostředku obsahujícím perkyslíkové bělicí činidlo na ochranu tkaniny při předčištění tkanin tímto prostředkem. Ve skutečnosti nebyla prakticky pozorována ztráta pevnosti v tahu, když byly tkaniny předčištěny prostředky podle tohoto vynálezu, obsahujícími systém zachycovačů radikálů (viz zejména prostředky V a VI ve srovnání s prostředky I až IV) a to dokonce po dlouhé době styku, tzn. po 24 hodinách a v přítomnosti vysoké koncentrace mědi na povrchu tkanin, tzn. 50 ppm na gram bavlněné tkaniny.
B) Zkouška ochrany barvy
Následující prostředky byly připraveny smísením uvedených přísad v uvedených poměrech (% hmotnostní, pokud není uvedeno j inak).
• · · ·
- 20 ·· · · ··
Prostředek I II III IV
alkylsulfat 1,2 1,2 1,2 1,2
Dobanol ^ 91-10 1,6 1,6 1,6 1,6
Dobanol(R)23-3 1,1 1,1 1,1 1,1
H2°2 7,0 7,0 7,0 7,0
Isofol(R) 0,5 0,5 0,5 0,5
DTPA 0,1 0,1 0,1 0,1
BHT :---- 0,3 0,1 0,1
HQ —-- 0,1
MTBHQ —— 0,1
voda a minority ----do 100 %—
H2SO4 do pH 4
DTPA je kyselina diethylentriaminpentaoctová.
MTBHQ je mono-terč.butylhydrochinon, prodávaný firmou EASTMAN CHEMICALS pod obchodním názvem MTBHQ^R\
HQ je hydrochinon, prodávaný firmou ESTMAN CHEMICALS pod obchodním názvem Hq(r).
BHT je di-terc.butyl-hydroxytoluen, prodávaný firmou SHELL pod obchodním názvem IONOL CP^R\
Prostředek I je vzat jako referenční; obsahuje peroxid vodíku a nemá žádný zachycovač radikálů. Prostředky II až IV jsou prostředky podle tohoto vynálezu, obsahují peroxid vodíku a zachycovač radikálů nebo jejich směsi.
Provedeny byly následující zkoušky:
Zkoušky ochrany barvy byly provedeny pro ohodnocení poškození barviv prostředky I až IV.
Bavlněné chomáče, obarvené přímou modří 1 (Direct Bluel) a bavlněné chomáčky, obarvené reaktivním purpurem (Reactive Purple) byly předčištěny 1 ml přípravku a ponechány před vymáchím ve vodě ve styku přípravku s chomáčem 24 hodin.
·· ··· · ·· · · · · · ·· • · · · · · · ··· « · • ······ · · · ···· · · · · * · · · *
- 21 Bavlněné chomáče dodává na trh firma Empirical Manufacturing Company, Cincinnati. Poškození (odbarvení nebo změna odstínu) bylo vyhodnocováno vizuálně a přístrojou metodou přístrojem HunterLab Tristimulus MINISCAN.
Výsledky zkoušek jsou následující:
Poškození barvy barviv citlivých na bělicí činidlo
barvivo Prostředky I II III IV
modř přímá 1 reaktivní purpur S — VS --- ---
Barevné poškozeni po 24 hodinách předčištění:
VS = velmi silné, S = silné, M = střední, L = lehké, — = bez poškození
Shora uvedené výsledky jasně demonstrují neočekávané zlepšení ochrany barvy, tzn. snížení odbarvení a/nebo změnu odstínu barevných tkanin, získané použitím kapalných prostředků podle tohoto vynálezu, obsahujících perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů nebo jejich směs, ve srovnání s použitím stejného prostředku, ale bez zachycovače radikálů (tzn. prostředku I).
Příklady
Následující prostředky byly připraveny smísením uvedených přísad v uvedených poměrech (% hmotnostní, pokud není uvedeno jinak)
- 22 • φ φ φφ φ φφφφ • φ φφ · · φ φ φ • «»· « Φ· · · · · · • »· · φ · · · · · ·«·· ·· ·♦ ·· ·· «φ
Prostředek I II III IV V VI
alkylsulfat 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
Dobanol(R)91-10 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6
Dobanol(R)23-3 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1
H2°2 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0
Isofol(R) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
DTPA 0,1 0,1 ---- 0,1
HEDP ---8 0,18 0,18 0,11
BHT 0,1 0,1 0,3 0,3 0,1 0,1
HQ —_ 0,1 0,1
voda a minority -do 100 q. ..
Ό
H2SO4 do pH 4
Prostředek VII VIII
alkylsulfat 2,0 12
DobanolR 4 5-7 8,6
Dobano]/R) 23-3 6,4 12
ATC 3,5 3,5
H2°2 6,0 6,0
BHT 0,1 0,1
HQ 0,1 0,1
voda a minority do 100 %
H2SO4 do pH 4
DTPA je kyselina diethylentriaminpentaoctová.
HQ je hydrochinon, prodávaný firmou ESTMAN CHEMICALS pod obchodním názvem HQ^R^.
BHT je di-terc.butyl-hydroxytoluen, prodávaný firmou SHELL pod obchodním názvem IONOL CP^RV.
HEDP je kyselina 1-hydroxyethyliden-bisfosfoniová.
ARC je acetyltriethylcitran.
• ··· •» 44·· • 4
- 23 Prostředky I až VII při použití pro předčištění zašpiněných barevných tkanin vykazují výbornou ochranu tkaniny a/nebo ochranu barvy tkanin při předčištění tkanin prostředky obsahujícími perkyslíkové bělicí činidlo, zejména při takových použitích, kde prostředky jsou ponechány čisté (nezředěné) ve styku tkaninami po delší dobu před praním tkanin.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použití kapalného prostředku obsahujícího perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů nebo jejich směsi pro předčištění zašpiněných tkanin před praním tkanin, pro snížení ztráty pevnosti v tahu tkanin.
  2. 2. Použití kapalného prostředku obsahujícího perkyslíkové bělicí činidlo a zachycovač radikálů nebo jejich směsi pro předčištění zašpiněných barevných tkanin před praním barevných tkanin, pro snížení barevného poškození barevných tkanin.
  3. 3. Použití podle některého z předchozích nároků 1 až 2, kde zachycovač radikálů je substituovaný mono- nebo dihydroxybenzen nebo jejich deriváty nebo alkylkarboxylat nebo arylkarboxylat nebo jejich směsi, výhodně vybraný ze skupiny obsahující di-terc.butylhydroxytoluen, hydrochinon, di-terc.butylhydrochinon, mono-terc.butylhydrochinon, terč. butyl-hydroxyanisol, kyselinu benzoovou, kyselinu toluylovou, katechol, terc.butyl-katechol, 2-methoxy-fenol, 2ethoxy-fenol, 4-allyl-katechol, 2-methoxy-4-(2-propenyl)fenol, benzylamxn, 1,1, 3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenyl)butan, n-propylgalat nebo jeich směsi a ještě výhodněji di-terc.butylhydroxytoluen.
  4. 4. Použití podle některého z předchozích nároků 1 až 3, kde prostředek obsahuje nejméně 0,04 % hmotnostní, vztaženo na celkový prostředek, zachycovače radikálů nebo jejich směsi, výhodně od 0,04 % do 4 %, výhodněji od 0,05 % do 1 % a nejvýhodněji od 0,05 % do 0,5 % a kde hmotnostní poměr perkyslíkového bělícího činidla k zachycovači radikálů nebo jejich směsi je pod 500, výhodně pod 300 a ještě výhodněji pod 200.
  5. 5. Kapalný prostředek obsahující perkyslíkové bělicí činidlo, vyznačující se tím, že jako systém zachycovačů radikálů obsahuje nejméně 0,04 % hmotnostní,
    - 25 • · ·♦·· » ·· • · 4 • · · vztaženo na celkový prostředek, aromatického zachycovače radikálů, majícího jen jednu -OH skupinu přímo vázanou na aromatický kruh a nejméně 0,1 % hmotnostní aromatického zachycovače radikálů, majícího nejméně dvě -OH skupiny, situované v polohách ortho nebo para.
  6. 6. Prostředek podle nároku 5, vyznačený tím, že obsahuje jako systém zachycovačů radikálů od 0,04 % do 4 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, aromatického zachycovače radikálů majícího jen jednu -OH skupinu přímo vázanou na aromatický kruh nebo jejich směsi výhodně od o, 05 % do 2 %, výhodněji od 0,05 % do 1,5 % a od 0,01 % do 2 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, aromatického zachycovače radikálů majícího nejméně dvě skupiny -OH, situované v polohách ortho nebo para výhodně od 0,02 % do 0,5 % hmotnostních a výhodněji od 0,03 % do 0.3 %.
  7. 7. Prostředek podle nároku 5 nebo 6, Vyznačený tím, že aromatický zachycovač radikálů, mající jen jednu -OH skupinu přímo vázanou na aromatický kruh, je nenasycený mono- nebo polyaromatický cyklický systém, obsahující od 4 do 14 uhlíkových atomů a volitelně jeden nebo více heteroatomů, majících soubory dvojné vazby, obsahující sumu 4n + 2 elektronů, kde n je celé číslo od 1 do 3 a substituovaných buď jen jedním substituentem, skupinou -OH, nebo několika substituenty, z nichž jen jeden je skupina -OH a ostatní substituenty jsou vybrány z následujících skupin: lineární alkylové řetězce, např. -(CH2)n -CH3, sekundární alkylové řetězce, např. -CHRP , terciární alkylové řetězce, např. -CRR R , alkyloxy skupiny, např. -0-R, kde R = -(CH2)n-CH3, R = -(CH2)m-CH3 a R - -(CH2)p-GH3 a n, map jsou celá čísla od 0 do 4, primární (-NH2), sekundární (-NRH) a terciární (-NR2) aminové skupiny, aldehydové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-G00H), sulfonové skupiny (-SO3H) a substituované nebo nesubstituované fenylové skupiny.
    • 4 44·· • 4 4 44·
    4 4 44
    44 4 44 4 4444
    4 4 44 4 4444
    4 4 4 · 4 44 444 4 4
    4 44 4444 444 •444 44 44 44 44 44
    - 26
  8. 8. Prostředek podle nároku 5 až 7, vyznačený tím, že aromatický zachycovač radikálů má nejméně dvě skupiny -OH, situované v poloze para nebo ortho je nenasycený mononebo polyaromatický cyklický systém, obsahující 4 až 14 uhlíkových atomů a volitelně jeden nebo více heteroatomů, majících soubory dvojné vazby, obsahující sumu 4n + 2 elektronů, kde n je celé číslo od 1 do 3 a substituovaných bud' jen dvěma substituenty, dvěma -OH skupinami, nebo více než 2 substituenty, z nichž dva jsou skupina -OH a ostatní jsou vybrány z následujících skupin: -OH, lineární alkylové řetězce, např. -(CH2)n-CH3, sekundární alkylové řetězce, např. -CHRR , terciární alkylové řetězce, např. -CRR R , alkyloxy skupiny, např. -O-R, kde R = -(CH2)n-CH3, R =
    -(CH2)m-CH3 a R = -(CH2)p-CH3 a n, m a p jsou celá čísla od 0 do 4, primární (-NH2), sekundární (-NRH) a terciární (-NR2) aminové skupiny, aldehydové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-COOH), sulfonové skupiny (-SO3H) a substituované nebo nesubstituované fenylově skupiny.
  9. 9. Prostředek podle nároku 5 až 8, vyznačený tím, že aromatický zachycovač radikálů mající jen jednu -OH skupinu přímo vázanou na aromatický kruh je di-terc.butylhydroxytoluen a tím, že aromatický zachycovač radikálů mající nejméně dvě skupiny -OH, situované v poloze para nebo ortho je hydrochinon, mono-terč.butyl-hydrochinon, katechol nebo jejich směsi.
  10. 10. Prostředek nebo použití podle některého z předchozích nároků, kde perkyslíkové bělicí činidlo je peroxid vodíku nebo jeho ve vodě rozpustný zdroj, výhodně peroxid vodíku a kde prostředek obsahuje od 0,5 % do 20 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, perkyslíkového bělicího činidla, výhodně od 2 % do 15 % a ještě výhodněji od 3 % do 10 % hmotnostních.
    ·· ···· ·· ···· ·· ·» • · · · · · · · · ♦ • * · · · « · ·* • · · · · · · ··· · · • · · · · · · · · · ···· *· ·· ·· ·· ··
    - 27
  11. 11. Prostředek nebo použití podle některého z předchozích nároků, kde prostředek dále obsahuje chelatační činidlo, výhodně vybraně ze skupiny obsahující fosfonatová chelatační činidla, aminokarboxylatová chelatační činidla nebo jiná karboxylatová chelatační činidla, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi a ještě výhodněji kyselinu di-ethylen-triamino-pentaoctovou, di-ethylen-triamino-pentamethylen-fosfonat, kyselinu ethylendiamin-N,N'-dijantarovou, kyselinu propylen-diamin-tetraoctovou, kyselinu methyl-glycin-di-octovou, kyselinu malonovou, kyselinu salicylovou, kyselinu 1-hydroxyethyliden-bisfosfoniovou nebo jejich směsi.
  12. 12. Prostředek nebo použití podle některého z předchozích nároků, kde prostředek má pH od 1 do 9, výhodně od 2 do 6 a ještě výhodněji od 3 do 5.
CZ9820A 1995-07-05 1996-06-14 Prací předčisticí bělicí prostředek s peroxidicky vázaným kyslíkem a nosičem radikálů a jeho použití pro zlepšenou ochranu tkaniny/barvy CZ2098A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95870082A EP0752469B1 (en) 1995-07-05 1995-07-05 Laundry pre-treatment with improved fabric/colour safety

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2098A3 true CZ2098A3 (cs) 1998-07-15

Family

ID=8222142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ9820A CZ2098A3 (cs) 1995-07-05 1996-06-14 Prací předčisticí bělicí prostředek s peroxidicky vázaným kyslíkem a nosičem radikálů a jeho použití pro zlepšenou ochranu tkaniny/barvy

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0752469B1 (cs)
JP (1) JPH11513050A (cs)
KR (1) KR19990028721A (cs)
CN (1) CN1195366A (cs)
AT (1) ATE277161T1 (cs)
AU (1) AU706041B2 (cs)
BR (1) BR9609555A (cs)
CA (1) CA2226105A1 (cs)
CZ (1) CZ2098A3 (cs)
DE (1) DE69533547T2 (cs)
ES (1) ES2224117T3 (cs)
FI (1) FI980009A (cs)
HU (1) HUP9901076A3 (cs)
MX (1) MX9800193A (cs)
NO (1) NO980012D0 (cs)
NZ (1) NZ310889A (cs)
PL (1) PL324494A1 (cs)
RU (1) RU2145630C1 (cs)
SK (1) SK1698A3 (cs)
TR (1) TR199701751T1 (cs)
WO (1) WO1997002331A1 (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0776966B1 (en) * 1995-12-02 2002-09-11 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions packaged in spray-type dispenser and a process for pretreating fabrics therewith
US6242407B1 (en) 1996-11-22 2001-06-05 The Procter & Gamble Company Laundry bleaching compositions
EP0844302B1 (en) * 1996-11-22 2003-04-16 The Procter & Gamble Company Laundry bleaching compositions
DE69823354T2 (de) 1997-06-27 2005-05-04 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Nicht-wässrige reinigungszusammennsetzungen enthaltend bleichmittel
EP1292665B1 (en) 2000-06-19 2012-08-22 The Procter & Gamble Company Bleach stabiliser for stain removal pen
JP2007532768A (ja) 2004-04-28 2007-11-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 酸化防止剤組成物
US8357356B2 (en) 2008-06-19 2013-01-22 Aveda Corporation Stabilized hydrogen peroxide compositions and methods
ES2412707T5 (es) * 2009-06-19 2023-06-12 Procter & Gamble Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
US8933131B2 (en) 2010-01-12 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same
RU2013136501A (ru) 2011-02-17 2015-03-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Линейные алкилфенилсульфонаты на основе биологического сырья
BR112013019685A2 (pt) 2011-02-17 2016-10-18 Procter & Gamble composições que compreendem misturas de alquil-fenil sulfonatos c10-c13
JP6251296B2 (ja) 2013-03-05 2017-12-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 混合糖組成物
US10060073B2 (en) 2013-05-23 2018-08-28 Washing Systems, Llc Method of laundering industrial garments
GB201317420D0 (en) * 2013-10-02 2013-11-13 Pb Clermont Sa Nitrocellulose based propellant composition stabilized with a substituted phenol stabilizer
EP4065677A1 (en) 2019-11-27 2022-10-05 The Procter & Gamble Company Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
CN112628988B (zh) * 2020-12-22 2022-04-15 青岛海尔空调器有限总公司 一种智能空调及其防污渍残留的控制***、控制方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE605773A (cs) * 1960-07-07
DE1594838B2 (de) * 1967-08-26 1973-08-02 Deutsche Gold und Silber Scheide anstalt vormals Roessler, 6000 Frank fürt Mittel zum schuetzen von polyamidfasern, -faeden oder -geweben gegen den angriff von bleich- und waschbaedern
US3812044A (en) 1970-12-28 1974-05-21 Procter & Gamble Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent
US4900468A (en) * 1985-06-17 1990-02-13 The Clorox Company Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions
US5180514A (en) * 1985-06-17 1993-01-19 The Clorox Company Stabilizing system for liquid hydrogen peroxide compositions
DE3665482D1 (en) * 1985-06-17 1989-10-12 Clorox Co Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions
DE3543500A1 (de) * 1985-12-10 1987-06-11 Schuelke & Mayr Gmbh Waessrige loesung aromatischer percarbonsaeuren und deren verwendung
US4704233A (en) 1986-11-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid
CA1323282C (en) * 1988-04-29 1993-10-19 John Stuart Galvin Liquid cleaning products
EP0349153A3 (en) * 1988-06-28 1990-03-14 The Clorox Company Stabilizing system for liquid hydrogen peroxide compositions and compositions so stabilized
US5149463A (en) * 1989-04-21 1992-09-22 The Clorox Company Thickened acidic liquid composition with sulfonate fwa useful as a bleaching agent vehicle
BE1003515A3 (fr) * 1989-10-05 1992-04-14 Interox Sa Compositions d'acide peracetique et procede pour obtenir ces compositions.
EP0623671A1 (en) * 1993-05-06 1994-11-09 The Procter & Gamble Company Mixing order to prepare aqueous clear detergent compositions
EP0672748B1 (en) * 1994-03-14 1999-09-01 The Procter & Gamble Company Stable strongly acidic aqueous compositions containing persulfate salts
BR9607400A (pt) * 1995-02-28 1998-06-30 Procter & Gamble Pré-tratamento de lavagem de roupa com alvejantes de peróxido que contêm queladores para ferro cobre ou manganês para dano reduzido a panos

Also Published As

Publication number Publication date
EP0752469A1 (en) 1997-01-08
HUP9901076A2 (hu) 1999-07-28
CN1195366A (zh) 1998-10-07
ATE277161T1 (de) 2004-10-15
JPH11513050A (ja) 1999-11-09
AU706041B2 (en) 1999-06-10
HUP9901076A3 (en) 1999-11-29
FI980009A (fi) 1998-02-04
ES2224117T3 (es) 2005-03-01
AU6177896A (en) 1997-02-05
FI980009A0 (fi) 1998-01-02
RU2145630C1 (ru) 2000-02-20
MX9800193A (es) 1998-04-30
CA2226105A1 (en) 1997-01-23
SK1698A3 (en) 1998-06-03
PL324494A1 (en) 1998-05-25
KR19990028721A (ko) 1999-04-15
EP0752469B1 (en) 2004-09-22
WO1997002331A1 (en) 1997-01-23
NZ310889A (en) 2000-02-28
DE69533547T2 (de) 2005-11-17
NO980012D0 (no) 1998-01-02
DE69533547D1 (de) 2004-10-28
TR199701751T1 (xx) 1998-04-21
BR9609555A (pt) 1999-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2098A3 (cs) Prací předčisticí bělicí prostředek s peroxidicky vázaným kyslíkem a nosičem radikálů a jeho použití pro zlepšenou ochranu tkaniny/barvy
US5929012A (en) Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage
EP0812348B1 (en) Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage
JP2001519459A (ja) 特別のキレート剤系を含有する過酸化漂白剤含有組成物
SK17842000A3 (sk) Kvapalné bieliace prípravky
MXPA98000193A (en) Peroxigenated whitener for preparation of clothing with radical sweeper that provides safety enhanced to the fabric / the co
CA2272396C (en) Laundry bleaching compositions
CN102471725A (zh) 液体清洁组合物
US6001794A (en) Laundry pretreatment peroxygen bleach with radical scavenger giving improved fabric/color safety
US6448214B1 (en) Liquid aqueous bleaching compositions
CA2305321A1 (en) Liquid aqueous bleaching compositions
AU2006248768B2 (en) Aqueous cleaning compositions
CN1252093A (zh) 液体含水洗涤组合物
SK174497A3 (en) Peroxygen bleach-containing prespotting compositions with polyamine stabilizers providing improved fabric/color safety
US6242407B1 (en) Laundry bleaching compositions
RU2173336C2 (ru) Предварительная обработка в процессе стирки перекисными отбеливателями, содержащими хелатообразующие агенты для железа, меди или марганца для снижения повреждения тканей
CZ408697A3 (cs) Bělicí prostředek
MXPA00003519A (es) Composiciones de blanqueo liquidas con proteccion mejorada a las telas y los colores.
SK114399A3 (en) Liquid aqueous cleaning compositions
MXPA00003307A (en) Peroxygen bleach-containing compositions comprising a particular chelating agent system
MXPA97006537A (en) Pre-treatment for laundry with peroxide whiteners containing chlatators for fierro, copper and manganese for damage to reduced fabrics
CZ9902947A3 (cs) Kapalný vodný prostředek, jeho použití a způsob čištění látek, předběžného ošetření látek a ošetření tvrdých povrchů

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic