CZ2008278A3 - Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur - Google Patents

Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur Download PDF

Info

Publication number
CZ2008278A3
CZ2008278A3 CZ20080278A CZ2008278A CZ2008278A3 CZ 2008278 A3 CZ2008278 A3 CZ 2008278A3 CZ 20080278 A CZ20080278 A CZ 20080278A CZ 2008278 A CZ2008278 A CZ 2008278A CZ 2008278 A3 CZ2008278 A3 CZ 2008278A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
inorganic
nanofibres
tin
nanofibrous
structure according
Prior art date
Application number
CZ20080278A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301271B6 (cs
Inventor
Duchoslav@Jirí
Kavan@Ladislav
Rubácek@Lukáš
Zukalová@Markéta
Procházka@Jan
Original Assignee
Elmarco S.R.O.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elmarco S.R.O. filed Critical Elmarco S.R.O.
Priority to CZ20080278A priority Critical patent/CZ2008278A3/cs
Priority to PCT/CZ2009/000063 priority patent/WO2009135446A2/en
Publication of CZ301271B6 publication Critical patent/CZ301271B6/cs
Publication of CZ2008278A3 publication Critical patent/CZ2008278A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62272—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on non-oxide ceramics
    • C04B35/62286—Fibres based on nitrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62231—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on oxide ceramics
    • C04B35/62259—Fibres based on titanium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63444—Nitrogen-containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles, polyvinylpyrrolidone [PVP], polyethylenimine [PEI]
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/441—Alkoxides, e.g. methoxide, tert-butoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/46—Gases other than oxygen used as reactant, e.g. nitrogen used to make a nitride phase
    • C04B2235/465—Ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5208—Fibers
    • C04B2235/5252—Fibers having a specific pre-form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5208—Fibers
    • C04B2235/5264—Fibers characterised by the diameter of the fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5284—Hollow fibers, e.g. nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5409—Particle size related information expressed by specific surface values

Abstract

Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN z polymerní matrice obsahující alkoxid titanu rozpuštený v rozpouštedlovém systému na bázi alkoholu obsahujícím chelatacní cinidlo, poly(vinylpyrrolidon) a prídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové, pri kterém se elektrostatickým zvláknováním vyrobí organicko/anorganická nanovlákna usporádaná v nanovlákenné strukture, která se podrobí kalcinaci ve vzdušné atmosfére pri teplote 350 až 800 .degree.C a vzniklá nanovlákna TiO.sub.2.n. usporádaná v nanovlákenné strukture se žíhají v proudu atmosféry NH.sub.3.n. pri teplote 400 až 900 .degree.C, címž se vytvorí TiN nanovlákna bez zbytkového TiO.sub.2.n.. Použití techto nanovláken pro výrobu kompozitních materiálu, zvlášte pak elektrod a solárních clánku.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN.
Dále se vynález týká anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití anorganických nanovlákenných struktur.
ťo /
Dosavadní stav techniky
TiN vyniká vysokou tvrdostí, cca 85 Rockwellovy stupnice, vysokou odolností proti opotřebení, chemickou stálostí a dalšími zvláštními fyzikálními vlastnostmi. Používá se k povrchovým úpravám slitin titanu, oceli, hliníku a dalších materiálů za účelem zlepšení jejich užitných vlastností. Nejčastěji se jedná o povlaky vrtáků, soustružnických nožů, závitníků a podobných nástrojů, u kterých až několikanásobně zvyšují jejich životnost. Stejný účinek mají na lisovacích nástrojích, prodlužují životnost forem pro lisování umělých hmot a díky parametrům povrchu zvyšují i kvalitu výlisků. TiN povlaky jsou vyráběny 20 přímo metodami PVD nebo CVD. Další vlastností TiN je elektrická vodivost, odolnost proti korozi a IR reflektivita. TiN má zlatavou barvu a proto je také Často používán pro dekorativní účely ve šperkovnictví, jako povlak na brýlové obroučky a podobně. Od zlatých povlaků je prakticky nerozeznatelný, ale má mnohonásobně vyšší odolnost proti otěru. V poslední době se objevují TiN 25 povlaky i na chirurgických nástrojích, u kterých zvyšují kromě jejich životnosti i hladkost řezu, navíc má TiN povlak také antibakteriální účinky.
TiN v mikro či nano formě je výhodný z hlediska velkého měrného povrchu a přitom minimální velikosti, díky níž ho lze lépe inkorporovat do struktury upravovaných povrchů a kompozitů. V současnosti je vyráběn pouze
3Ó ve formě nanoprášků nebo tenkých TiN vrstev.
PV 2008-278
6.5.20^8
PS0570CZ
27.42009 /
Nanovlákenné morfologie TíN, s tloušťkou vláken v desítkách až stovkách nanometrů, má řadu dalších významných atributů při zachování všech výše uvedených vlastností TiN. Kromě vysokého měrného povrchu vykazuje výrazné zlepšení v přístupnosti povrchu.
Nejsou zatím známy žádné způsoby výroby čistých TiN nanovláken bez dalších příměsí. Například patent JP1215718 popisuje výrobu TiN nanovláken žíháním TiO2 nanovláken v NH^ atmosféře, avšak výsledná nanovlákna, jejichž délka je v rozmezí 300 až 2000 nm a poměr jejich délky a průměru 3 až 200, obsahují až 40 % zbytkového O2, resp. obsahují zbytkový TiO2.
/
Jsou známy také způsoby výroby nanočástic čistého TiN žíháním T1O2 v NH3, ovšem ve výsledném produktu zůstávají reziduální struktury TiO2. Fázově čistý TiN obvykle vzniká při vysokých teplotách, kdy je obtížné udržet vláknitou morfologii produktu.
Cílem vynálezu je vyvinout způsob výroby anorganických nanovláken
Jí 5 a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN v čistém stavu bez zbytkového T1O2. Zároveň je cílem vynálezu vyvinout anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN v čistém stavu bez zbytkového TiO2.
2(j Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo způsobem výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, jehož podstata spočívá v tom, že z polymemí matrice obsahující alkoxid titanu rozpuštěný v rozpouštědlovém systému na bázi alkoholu obsahujícím chelatační činidlo, 25 poly(vinylpyrrolidon) a přídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové se elektrostatickým zvlákňováním vyrobí organicko/anorganická nanovlákna uspořádaná v nanovlákenné struktuře, která se podrobí kalcinaci ve vzdušné atmosféře při teplotě 350 až 700 °C a vzniklá nanovlákna TiO2 uspořádaná v nanovlákenné struktuře se žíhají v proudu atmosféry NH3 při teplotě 400 až 30 900 ’C, čímž se vytvoří TiN nanovlákna bez zbytkového TiO>2.
<
PS3570CŽ
27.4.2009
PV 2008-278
6.5.2ÍÍ08
I
Způsob podle vynálezu přestavuje nízkoteplotní konverzi T1O2 polykrystalických nanovláken s vysokou přístupností povrchu na TiN. Syntéza probíhá ve čpavkové atmosféře při nízkých teplotách za plného zachováni nanovlákenné struktury a je úplná, takže výsledný produkt neobsahuje ΊΊΟ2· Anorganická nanovlákna nebo anorganické nanovlákenné struktury TiN prosté dalších příměsí a zejména prosté T1O2, představují novou formu TiN a vytvářejí nové možnosti využiti vlastností TiN v mnoha oblastech.
Pro dosažení vysoké kvality anorganických nanovláken a/nebo anorganických nanovlákenných struktur je výhodné, leží-li teplota kalcinace y organicko/anorganických nanovláken v intervalu 500 až 700 °C a teplota žíhání v atmosféře NH3 intervalu 500 až 800 °C.
Při tom je výhodné, je-li alkohol v rozpouštědlovém systému zvolen ze skupiny ethanol, 1-propanol, 2-propanol nebo jejich směsi.
Dále je výhodné, má-li poly(vinylpyrrolidon) má molární hmotnost
1300000 g/mol a jeho hmotnostní koncentrace v roztoku je v rozmezí 4 až 9 %.
Při tom je dále výhodné, je-li chelatačním činidlem beta - diketon, jímž je podle nároku 6 s výhodou acetylaceton.
U všech výše uvedených způsobů výroby je výhodné, je-li alkoxid titanu zvolený ze skupiny tetrabutoxid titanu, tetraisopropoxid titanu.
Dále je u všech výše uvedených způsobů výhodné, je-li molární poměr alkoxidu a chelatačního činidla v roztoku v rozmezí 1:0,8 až 1:2,2.
Cíle vynálezu je dále dosaženo anorganickými nanovlákny, jejichž podstata spočívá v tom, že jsou tvořena TiN bez zbytkového T1O2. Nanovlákna TiN takové čistoty dosud nebyla vyrobena a jejich uplatnění bude vycházet v25 zejména z jejich elektrické vodivosti, vysokého měrného povrchu a z vysoké dostupnosti tohoto povrchu.
Anorganická nanovlákna jsou polykrystalícká a při tom mohou být dutá nebo kompaktní podle způsobu jejich předpokládaného užití.
Cíle vynálezu je také dosaženo anorganickou nanovlákennou strukturou obsahující TiN nanovlákna, jejíž podstata spočívá v tom, že je zcela tvořena
PS3570CŽ
27,4.2009
PV 2008-278
6.5.20p8
anorganickými nanovlákny TiN bez zbytkového T1O2. Tato anorganická nanovlákenná struktura může být podle požadavků na uplatněni výsledného produktu tvořena polykrystalickými kompaktními nebo dutými anorganickými nanovlákny.
Jedna z výhod takové anorganické nanovlákenné struktury spočívá vtom, že má zachovanou vysokou sintrovací schopnost. Tato vlastnost se dá použít například po umletí vláken na jednotlivé částice a jejich dalším použití pro výrobu kompaktních součástek. Při zvyšování teploty nad teplotu přípravy vláken se nanokrystaly TiN dobře spékají do větších agregátů a umožňují vytvoření hustých a pevných útvarů.
Anorganická nanovlákenná struktura uvedená výše je podle nároku 15 schopná nízkoteplotní reverzibilní reakce TiN na T1O2 a zpět na TiN s vysokou cyklovatelností při zachování původní struktury v teplotním intervalu 400 -k
to znamená nanovlákenné struktury s vysokým měrným povrchem nebo sintrované nanovlákenné struktury. Využití této reakce lze předpokládat ve fyzikálních a/nebo chemických procesech, při nichž může být například využito změny barvy a elektrické vodivosti..
Při tom je výhodné leží-li teplotní interval v rozmezí 450 až 600 °C.
Anorganická nanovlákenná struktura je podle nároku 17 součástí 20 kompozitu, který je s výhodou neprůstřelným materiálem nebo je materiálem s velkou odolností proti opotřebení.
V důsledku svého vysokého měrného povrchu a dostupnosti tohoto povrchu vytváří anorganická nanovlákenná struktura podpůrnou strukturu pro katalýzu.
V důsledku své elektrické vodivosti je anorganická nanovlákenná struktura s výhodou součástí elektrod elektrochemických článků.
Podle nároku 23 je anorganická nanovlákenná struktura s výhodou součástí solárních článků.
I
Přehled ^vkresůWobrázků -h 2 ·ι_
PS357QCZ
27.4^009
PV 2008;278
6.5.20^8
Pro lepší pochopení podstaty vynálezu je na obr. 1 schematicky znázorněno jedno z použitelných zařízení pro výrobu prekurzorních organicko/anorganických nanovláken elektrostatickým zvlákňováním. Obr. 2 ukazuje nanovlákennou vrstvu prekursoru pro T1O2 nanovlákna, obr. 3 ukazuje TiO2 nanovlákna pro TiN syntézu, obr. 4a ukazuje zachování morfologie nanovláken během TiN syntézy, obr. 4b zobrazuje velikost nanovláken, obr. 4c, 4d indikují velikost krystalů TiN a typ porozity. Obr. 5a ukazuje zachování morfologie nanovláken během TiN syntézy, obr. 5b zobrazuje velikost nanovláken. 5c, 5d indikují velikost krystalů, hustou sintrovanost TiN krystalů a typ porozity dutých vláken.
Příklady provedeni vynálezu
Příkladné provedení zařízení k elektrostatickému zvlákňování polymerních matric je schematicky znázorněno na obr. 1 a obsahuje 1'5 zvlákňovací komoru 1, v níž jsou proti sobě uspořádány zvlákňovací elektroda 2 a sběrná elektroda 3. Zvlákňovací elektroda 2 obsahuje zvlákňovací prostředek 21 tvořený ve znázorněném provedení podle CZ patentu 294274 otočně uloženým válcem 211, zasahující částí svého obvodu do polymemí matrice 4 nacházející se v zásobníku 22 polymemí matrice. Otočný válec 211 vynáší '20 díky své rotaci polymemí matrici do elektrostatického pole, které vzniká mezi zvlákňovací elektrodou 2 a sběrnou elektrodou 3, přičemž část povrchu otočného válce 211 nacházející se proti sběrné elektrodě 3 přestavuje aktivní zvlákňovací zónu zvlákňovacího prostředku 21. Při zvlákňování se tedy polymemí matrice 4 nachází v elektrostatickém poli na povrchu aktivní 25 zvlákňovací zóny zvlákňovacího prostředku 21 zvlákňovací elektrody. Mezi aktivní zvlákňovací zónou zvlákňovacího prostředku 21 zvlákňovací elektrody a sběrnou elektrodou 3 je veden podkladový materiál 5.
Podkladový materiál 5 je nejčastěji tvořen netkanou textilií vhodných vlastností, může však být tvořen jinou vhodnou textilií, fólií nebo papírem.
Zvlákňovací elektroda 2, respektive její zvlákňovací prostředek 21 může být tvořen i jiným provedením, například podle CZ PV 2006-545 nebo CZ PV 2007485 nebo jiným vhodným způsobem, přičemž zejména pro diskontinuální psS^/gcz
2^'4.2009 /
PV 2008-278
6.5.2008 výrobu není vyloučeno ani použití tryskových či jehlových zvlákňovacích elektrod. Stejně tak sběrná elektroda 3 může být tvořena válcovou tyčí nebo deskou nebo podle CZ PV 2006-477 nebo podle CZ PV 2007-108 jako koronová nebo také podle CZ PV 2007-727, popřípadě jiným vhodným způsobem.
Polymerní matrice 4 obsahující alkoxid titanu rozpuštěný v rozpouštědlovém systému na bázi alkoholu obsahujícím chelatační činidlo, poly(vinylpyrrolidon) a přídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové se známým neznázorněným způsobem přivádí do zásobníku 22 polymerní 10 matrice, z něhož je v příkladu provedení podle obr, 1 obvodem otáčejícího se x válce 211 vynášena do elektrostatického pole vytvořeného mezi zvlákňovací elektrodou 2 a sběrnou elektrodou 3, v němž dochází na aktivní zvlákňovací zóně otáčejícího se válce 211 k tvorbě organicko/anorganických nanovláken 41, která jsou unášena ke sběrné elektrodě 3 a ukládají se na podkladový materiál x15 5, tvořený netkanou textilií z organických vláken (mikrovláken), na němž vytvářejí nanovlákennou strukturu 410 o tloušťce vrstvy až několik stovek mikrometrů. Tato nanovlákenná struktura 410 spolu s podkladovým materiálem 5 se známým způsobem odtahuje ze zvlákňovací komory 1 pomocí odtahového ústrojí 6 a za ním je ukládána na dopravník 61 a známým způsobem, například 20 pomocí nože a podložky, dělena na textilní útvary 51 požadované délky či tvaru.
Organicko/anorganická nanovlákna 41 jsou tvořena organickým polymerem, ve kterém je dispergovaná anorganická složka tvořená komplexními sloučeninami titanu.
Textilní útvary 51 obsahující nanovlákennou strukturu 410 tvořenou 25 organicko/anorganickými nanovlákny 41 a podkladový materiál 5 se z dopravníku sejmou a následně se vloží do kalcinační pece 7, v níž se podrobí kalcinaci ve vzdušné atmosféře při teplotě 350 až 800 °C, čímž dojde k odstranění podkladového materiálu 5 a organické složky z organicko/anorganických nanovláken 41, takže nanovlákenná struktura 410 obsahuje pouze anorganická nanovlákna 40 T1O2, která jsou polykrystalícká a mají vysokou přístupnost povrchu. Optimální teplota kalcinace leží v intervalu
500 až 700 °C.
PS3570CZ
27.4.20Ó9
Z
PV 2008-278
6.5.200á
Před vložením do kalcinační pece 7 může být u neznázorněného provedení z textilních útvarů 51 odstraněn podkladový materiál 5, takže kalcinaci se podrobuje pouze část textilních útvarů tvořená nanovlákennou strukturou 410.
Podle jiného neznázorněného příkladu provedení jsou textilní útvary 51 nebo jejich části tvořené nanovlákennými strukturami 410 podrobovány kalcinaci kontinuálně.
Po ukončeni kalcinace se nanovlákenné struktura 410 tvořená \nanovlákny T1O2 vloží nebo přivede do žíhací pece 8 s proudící atmosférou NH3 a teplotou 400 až 900 °C, v níž dojde k úplné konverzi T1O2 nanovláken 40 na \ TiN nanovlákna 400 za plného zachování nanovlákenné struktury a vysoké přístupnosti povrchu nanovláken. Výsledná nanovlákenné struktura neobsahuje T1O2. Optimální teplota žíhání leží v intervalu 500 až 800 QC. K dokonalé konverzi přispívá zejména proudění atmosféry NH3 nanovlákenou strukturou.
Získaná TiO2 nanovlákna byla například po kalcinaci zahřívána v proudící atmosféře NH3 při teplotě 500 po dobu dvou hodin. Při tomto procesu došlo ke kompletní přeměně T1O2 nanovláken na čistá TiN nanovlákna bez zbytkového T1O2. Průměr získaných nanovláken se pohyboval v rozmezí 30 až 1000 nanometrů. Měrný povrch této struktury činil 46 m2/g, což odpovídá 20 průměrné velikosti jednotlivých krystalů TiN okolo 25 nanometrů.
Získaná nanovlákna si zachovala své rozměry vzhledem k výchozím TiO2 nanovláknům. Zachování morfologie nanovláken během TiN syntézy, velikost nanovláken, velikost krystalů TiN a typ porozity dokládají obr. 4a - d.
Příklad 1
Polymerní matrice pro zvlákňování byla připravena rozpuštěním 100 g tetrabutoxidu titanu ve směsi 250 g ethanolu a 29,4 g acetylacetonu. Po homogenizování byl získaný roztok opatrně smísen s roztokem 35,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1300000 g/mol v 758,8 g 30 ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Polymerní matrice pro zvlákňování tedy v tomto příkladu obsahovala
PS357QCZ
27,4.2009
PV 2008-278
6.5.2008 tetrabutoxid titanu rozpuštěný v rozpouštědlovém systému obsahujícím ethanol, acetylaceton, poly(vinylpyrrolidon) a přídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové.
Z této poiymerni matrice byla elektrostatickým zvlákňováním vyrobena .5 organicko/anorganická nanovlákna obsahující poly(vinylpyrrolidon), která obsahovala komplexní sloučeniny titanu. Z těchto organicko/anorganických nanovláken byla na podkladovém materiálu vytvořena nanovlákenné struktura, která byla z podkladového materiály sejmuta a následně kalcinována v peci ve vzdušné atmosféře při teplotě 500^0 za vzniku čistých polykrystalických TiO2 nanovláken s velikostí povrchu 50m2/g. Taková TiO2 nanovlákna jsou ' zobrazena na obr. 3. Nanovlákennou strukturu z organicko/anorganických nanovláken vytvořenou na podkladovém materiálu by bylo možno kalcinovat i společně s podkladovým materiálem, který by přitom shořel, takže výsledkem by opět byla nanovlákenná struktura z čistých polykrystalických TiO2 5 nanovláken.
Alternativně byly elektrostaticky zvlákňovány následující poiymerni matrice.
a) k výrobě poiymerni matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 250 g 2-propanolu a 29,4 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetrabutoxidu titanu. Po homogenizování byl získaný roztok smísen s roztokem 35,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1300000 g/mol v 758,8 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Elektrostatickým zvlákňováním byla z této poiymerni matrice vyrobena vrstva organicko/anorganických nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 600TC.
b) k výrobě poiymerni matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 250 g 1-propanolu a 29,4 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetrabutoxidu titanu. Po homogenizování byl získaný roztok smísen s roztokem x 35,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1300000 g/mol v 758,8 g 30 ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou.
Elektrostatickým zvlákňováním byla z této poiymerni matrice vyrobena vrstva
PV 20Q8-278
6.5.^008
PS357CCZ
27.42009
X / z organicko/anorganických nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 700 °C.
c) k výrobě polymemí matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 250 g ethanolu a 58,8 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetrabutoxidu titanu. Po homogenizováni byl získaný roztok smísen s roztokem \ 35,2 g poly(vinytpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1300000 g/mol v 729,4 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Elektrostatickým zvlákňováním byla z této polymemí matrice vyrobena vrstva organicko/anorganj^kých nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 400 až 80ofc.
A
d) k výrobě polymemí matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 150 g ethanolu a 29,4 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetrabutoxidu titanu. Po homogenizováni byl získaný roztok smísen s roztokem
35,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1300000 g/mol v 272,1 g \5 ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou.
\
Elektrostatickým zvlákňováním byla z této polymemí matrice vyrobena vrstva organicko/anorganických nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 400 až 80^C.
e) k výrobě polymemí matrice pro výrobu T1O2 nanovláken byla použita 2Q směs 250 g ethanolu a 35,2 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetraisopropoxidu titanu. Po homogenizováni byl získaný roztok smísen s roztokem 42,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1300000 g/mol v 977,7 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Elektrostatickým zvlákňováním byla z této polymemí matrice vyrobena vrstva 25 organicko/anorganických nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 500 až 700^0.
A
Ve všech případech bylo dosaženo dlouhodobého kontinuálního zvlákňovacího procesu a tloušťka vyrobených nanovláken se pohybovala od 30 do 1000 nanometrů.
3CL.
PV 2008-278 6.5.
PS3670CZ
2/.4.2009 /
Příklad 2
T1O2 nanovlákna obdržená stejným způsobem jako v příkladu 1 byla zahřívána v proudící atmosféře NH3 pří teplotě 500 °C. Po dvou hodinách byla teplota zvýšena na 80Cl|°C rychlým nájezdem a po třiceti minutách byla žíhací 5 pec vypnuta. Při tomto procesu došlo ke kompletní přeměně T1O2 nanovláken \ na čistá TiN nanovlákna bez zbytkového TiO2. Nanovlákená morfologie zůstala zachována, ale vlákna sestávající z TiN nanokrystalů měla daleko kompaktnější charakter. Měrný povrch této anorganické nanovlákenné struktury činil 20,3 m2/g což odpovídá průměrné velikosti jednotlivých krystalů TiN 53 nanometrů.
Získaná dutá vlákna byla tvořena kompaktním TiN. Zachování morfologie \
nanovláken během TiN syntézy, velikost nanovláken, velikost TiN krystalů, hustou sintrovanost TiN krystalů a typ porozity dutých nanovláken dokládají obr. 5a-d.
Příklad 3
TiN nanovlákna obdržená stejným způsobem jako v příkladu 2 byla zahřívána za přístupu vzduchu při teplotě 450 °C po dobu třiceti minut. Při tomto procesu došlo ke kompletní reverzní přeměně TiN nanovláken na čistá T1O2 nanovlákna bez zbytkového TiN. Nanovlákenná morfologie zůstala v 20 zachována i při této reversibilní reakci.
Takto získaná nanovlákna T1O2 byla zahřívána v proudu NH3 při 55θ|Ό za vzniku TiN nanovláken bez zbytkového T1O2. Původní struktura nanovláken přitom zůstala stále zachována.
Uvedený postup reverzní přeměny na T1O2 a zpět na TiN byl cyklicky opakován při zachování původní struktury nanovláken jak TiN tak T1O2.
Příklad 4
TiO2 nanovlákna obdržená stejným způsobem jako v příkladu 1 byla zahřívána na vzduchu při teplotě 600?C 6 hodin. Původní struktura nanovláken 30 zůstala zachována, došlo pouze k sintraci krystalů. Výsledný produkt obsahoval
PV 2008-278
6.5,2008 anatas s cca 5% rutilu (obr. 6, 7). Paralelně byla cyklicky kalcinována T1O2 nanovlákna v proudu NH3 za stejné teploty a času. Vznikla fázově čistá TiN nanovlákna se stejnou nanovlákennou morfologií. Tato nanovlákna byla použita pro cyklování TÍN-T1O2 a zpět. Bylo provedeno 6 cyklů, přičemž oxidace byla prováděna na vzduchu při 450° C 30 min a redukce v proudu NH3 při 60CfC 6 \ hodin. Tento proces byl plně reversibilní. < '
Průmyslová využitelnost
Čistý TiN v nanovlákenné formě, zejména ve formě anorganické
1ξ nanovlákenné struktury, který dosud neexistoval, lze využít v mnoha průmyslových oblastech. Elektrická vodivost a vysoký měrný povrch umožňuje dokonalý rozvod elektronů, což dovoluje uplatnění při výrobě účinnějších elektrod. TiN nanovlákna výrazně zlepšují mechanické vlastnosti kompozitních materiálů a výrobků z nich a zároveň zlepšují jejich antikorozní vlastnosti. '15 Inertnost, vysoký měrný povrch a dostupnost tohoto povrchu dovoluje použití \ nanovlákenné struktury TiN jako podpůrné struktury pro katalyzátory. Dalši možnosti použití se jeví v zařízeních pro přeměnu a ukládání energie, jako jsou solární články a elektrody pro elektrochemické články.

Claims (23)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, vyznačující se tím, že z polymerní matrice obsahující alkoxid titanu rozpuštěný v rozpouštědlovém systému na bázi alkoholu obsahujícím chelatační činidlo, poly(vinylpyrrolidon) a přídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové se elektrostatickým zvlákňováním vyrobí organicko/anorganická nanovlákna uspořádaná v nanovlákenné struktuře, která se podrobí kalcinaci ve vzdušné atmosféře při teplotě 350 až 800 °C a vzniklá nanovlákna TiO2 uspořádaná v nanovlákenné struktuře se žíhají v proudu atmosféry NH3 při teplotě 400 až 900 °C, čímž se vytvoří TiN nanovlákna bez zbytkového TiO2.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že teplota kalcinace organicko/anorganických nanovláken leží v intervalu 500 až 700 °C a teplota žíhání v atmosféře NH3 leží v intervalu 500 až 800 °C.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že alkohol v rozpouštědlovém systému je zvolen ze skupiny ethanol, 1-propanol, 2-
    - propanol nebo jejich směsi.
  4. 4. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že poly(vinylpyrrolidon) má molární hmotnost 1300000 g/mol a jeho hmotnostní koncentrace v roztoku je v rozmezí 4 až 9 %.
  5. 5. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že chelatačním činidlem je acetylaceton.
  6. 6. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že alkoxid titanu je zvolený ze skupiny tetrabutoxid titanu, tetraisopropoxid titanu.
  7. 7. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že molární poměr alkoxidu a chelatačního činidla v roztoku je v rozmezí 1:0,8 až 1:2,2.
    , > < 1 j * ,J ‘ :.,/Ρ>Η2θθβΛ78Ζ'
  8. 8. Anorganická nanovlákna f vyrobená způsobem podle libovolného z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že jsou tvořena TiN bez zbytkového TiO2.
  9. 9. Anorganická nanovlákna podle nároku 8, vyznačující se tím, že nanovlákna jsou polykrystalická.
  10. 10. Anorganická nanovlákna podle nároku 8, vyznačující se tím, že nanovlákna jsou dutá/
  11. 11. Anorganická nanovlákenná struktura obsahující TiN nanovlákna, vyrobená způsobem podle libovolného z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je zcela tvořena anorganickými nanovlákny TiN bez zbytkového T1O2.
  12. 12. Anorganická nanovlákenná struktura podle nároku 11, vyznačující se tím, že je tvořena dutými anorganickými nanovlákny.
  13. 13. Anorganická nanovlákenná struktura podle nároku 11, vyznačující se tím, že je tvořena kompaktními anorganickými nanovlákny.
  14. 14. Anorganická nanovlákenná struktura podle libovolného z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že anorganická nanovlákna TiN jsou tvořena krystaly TiN, které mají vysokou sintrovací schopnost.
  15. 15. Anorganická nanovlákenná struktura podle libovolného z nároků 11 až 14, vyznačující se tím, že je schopná nízkoteplotní reverzibilní reakce TiN na TiO2 a zpět na TiN s vysokou cykíovatelností při zachování původní nanovlákenne struktury v teplotním rozmezí 400 t- 900 °C.
  16. 16. Anorganická nanovlákenná struktura podle nároku 15, vyznačující se tím, že nízkoteplotní reverzibilní reakce TiN na TiO2 a zpět na TiN probíhá v intervalu teplot 450 až 600 °C.
  17. 17. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle libovolného z nároků 11 až 16 pro výrobu kompozitu.
  18. 18. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle nároku 17, kde kompozit je neprůstřelným materiálem.
  19. 19. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle nároku 17, kde kompozit je materiálem s velkou odolností proti opotřebení.
  20. 20. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle libovolného z nároků 11 až 13 a 15 až 16, kde kompozit vytváří podpůrnou strukturu s vysokým dostupným měrným povrchem pro katalýzu.
  21. 21. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle libovolného z nároků 11 až 16, kde kompozit je součástí elektrod.
  22. 22. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle nároku 21, kde elektrodami jsou elektrody elektrochemických článků.
  23. 23. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle libovolného z nároků 11 až 16 pro výrobu solárních článků.
CZ20080278A 2008-05-06 2008-05-06 Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur CZ2008278A3 (cs)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080278A CZ2008278A3 (cs) 2008-05-06 2008-05-06 Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur
PCT/CZ2009/000063 WO2009135446A2 (en) 2008-05-06 2009-04-29 Method for production of anorganic nanofibres and/or nanofibrous structures comprising tin, anorganic nanofibres and/or nanofibrous structures comprising tin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080278A CZ2008278A3 (cs) 2008-05-06 2008-05-06 Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ301271B6 CZ301271B6 (cs) 2009-12-30
CZ2008278A3 true CZ2008278A3 (cs) 2009-12-30

Family

ID=41259479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20080278A CZ2008278A3 (cs) 2008-05-06 2008-05-06 Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur

Country Status (2)

Country Link
CZ (1) CZ2008278A3 (cs)
WO (1) WO2009135446A2 (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9065122B2 (en) 2010-09-30 2015-06-23 Applied Materials, Inc. Electrospinning for integrated separator for lithium-ion batteries
CZ2011273A3 (cs) * 2011-05-09 2012-07-18 Výzkumný ústav potravinárský Praha, v.v.i. Zpusob a zarízení pro beztryskovou odstredivou výrobu nanovláken a mikrovláken na povrchu rotujících válcu
CZ303298B6 (cs) * 2011-05-18 2012-07-18 Výzkumný ústav potravinárský Praha, v.v.i. Zpusob a zarízení pro beztryskovou odstredivou výrobu nanovláken a mikrovláken s použitím rotujících válcu s profilovaným povrchem
CZ2011540A3 (cs) 2011-08-30 2012-10-31 Vysoká Škola Bánská -Technická Univerzita Ostrava Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic
CN103451852B (zh) * 2013-08-31 2015-09-23 中国人民解放军国防科学技术大学 一种TiO2纳米棒/SiC复合纤维毡的制备方法
DE112016002637B4 (de) * 2015-06-12 2022-03-24 Reliance Industries Limited Elektrostatische mischvorrichtung und verfahren zum vermischen von filamenten
CZ307934B6 (cs) * 2018-01-29 2019-08-28 Univerzita Pardubice Způsob pro přípravu magnetického kompozitního nosiče na bázi oxidů kovů pro separaci biomolekul
CN111187424A (zh) * 2020-02-14 2020-05-22 山东大学 镧系稀土-有机聚合物前驱体、镧系稀土氧化物纤维及制备方法与应用
CN111778569A (zh) * 2020-06-05 2020-10-16 东南大学 一种手持式静电与溶液喷射混合纺丝装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0195353A3 (en) * 1985-03-20 1988-12-14 American Cyanamid Company Hollow ceramic fibers
JPS62263322A (ja) * 1986-05-12 1987-11-16 Central Glass Co Ltd 窒化チタン繊維もしくは窒化チタンで被覆された酸化チタン繊維の製造法
JP2612884B2 (ja) * 1988-02-24 1997-05-21 三菱マテリアル株式会社 酸窒化チタン繊維とその製造法
CS653090A3 (en) * 1990-12-21 1992-12-16 Vyzk Ustav Elektrotechnicke Ke Thin-layer resistance structure and process for producing thereof
CZ281379B6 (cs) * 1994-12-22 1996-09-11 Pavel Ing. Pěnka Způsob vytvoření prstencových pomocných elektrod zapalovacích svíček
JP3844564B2 (ja) * 1997-07-18 2006-11-15 独立行政法人科学技術振興機構 中空状マイクロファイバー及びその製造法
US7575707B2 (en) * 2005-03-29 2009-08-18 University Of Washington Electrospinning of fine hollow fibers
EP1867762B1 (en) * 2006-06-13 2008-09-10 Sabanci Üniversitesi Carbon nanofibers containing catalyst nanoparticles

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009135446A3 (en) 2010-01-21
CZ301271B6 (cs) 2009-12-30
WO2009135446A2 (en) 2009-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2008278A3 (cs) Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur
Kim et al. Polydopamine-assisted immobilization of hierarchical zinc oxide nanostructures on electrospun nanofibrous membrane for photocatalysis and antimicrobial activity
Li et al. Electrospinning: a simple and versatile technique for producing ceramic nanofibers and nanotubes
An et al. Electrospun graphene-ZnO nanofiber mats for photocatalysis applications
Mantilaka et al. Photocatalytic activity of electrospun MgO nanofibres: Synthesis, characterization and applications
US8414806B2 (en) Membrane made of a nanostructured material
Chang et al. Fabrication of nanostructured hollow TiO2 nanofibers with enhanced photocatalytic activity by coaxial electrospinning
Cui et al. Fabrication of zirconium carbide (ZrC) ultra-thin fibers by electrospinning
Zhou et al. In situ decoration of Ag@ AgCl nanoparticles on polyurethane/silk fibroin composite porous films for photocatalytic and antibacterial applications
Barakat et al. Influences of silver-doping on the crystal structure, morphology and photocatalytic activity of TiO2 nanofibers
Kudhier et al. Significantly enhanced antibacterial activity of Ag-doped TiO2 nanofibers synthesized by electrospinning
Lin et al. Morphological control of centimeter long aluminum‐doped zinc oxide nanofibers prepared by electrospinning
Abdal-Hay et al. Facile preparation of titanium dioxide micro/nanofibers and tubular structures by air jet spinning
Petrović et al. Hydrothermal processing of electrospun fibers in the synthesis of 1D ZnO nanoparticles
Kumar et al. Poling effect on piezocatalytic antibacterial and dye degradation activities of BaTiO3 nanoparticles embedded cotton fabric
Ghosh et al. Bi-component inorganic oxide nanofibers from gas jet fiber spinning process
Zhao et al. Preparation of Low‐Dimensional Bismuth Tungstate (Bi2WO6) Photocatalyst by Electrospinning
Liu et al. Fabrication and photocatalytic properties of flexible BiOI/SiO2 hybrid membrane by electrospinning method
KR101227087B1 (ko) 아나타제형 ｔｉｏ２ 나노구조체의 형태 제어 방법
Yuan et al. Bioinspired synthesis of continuous titania coat with tunable nanofiber-based network structure on linear polyethylenimine-covered substrates
Han et al. Insight into the precursor nanofibers on the flexibility of La2O3-ZrO2 nanofibrous membranes
KR20090060770A (ko) 전기방사에 의한 유기 또는 무기 나노입자의 제조방법 및그에 의한 유기 또는 무기 나노입자
Xu et al. Facile preparation of WO3 nanowires by bubble-electrospinning and their photocatalytic properties
Khalil et al. Carbon nanofibers containing Ag/TiO2 composites as a preliminary stage for CDI Technology
Inoue et al. TiO2 nanotube, nanowire, and rhomboid-shaped particle thin films fixed on a titanium metal plate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20110506