CS39991A2 - Mixture on base of aromatic vinyl polymers - Google Patents

Mixture on base of aromatic vinyl polymers Download PDF

Info

Publication number
CS39991A2
CS39991A2 CS91399A CS39991A CS39991A2 CS 39991 A2 CS39991 A2 CS 39991A2 CS 91399 A CS91399 A CS 91399A CS 39991 A CS39991 A CS 39991A CS 39991 A2 CS39991 A2 CS 39991A2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
aromatic vinyl
polymer
molecular weight
conjugated diene
Prior art date
Application number
CS91399A
Other languages
English (en)
Inventor
Gian Claudio Dr Fasulo
Dario Dr Ghidoni
Andrea Dr Callaioli
Savino Dr Matarrese
Original Assignee
Montedipe Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedipe Srl filed Critical Montedipe Srl
Publication of CS39991A2 publication Critical patent/CS39991A2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

-1- / ' · r;:· ' ; <-/? ·/·' : · — '/ t
Směsi na bázi aromatických vinylových polymerů
Oblaat techniky
Vynález se týká směsí na bázi aromatických vinylových poly-merů majících vysoké mechanické parametry i po následném zpraco-vání prováděném při teplotách rovných nebo vyšších než 200 °C,například mezi 200 °C a 250 °C.
Zejména se vynález týká smasí na bázi aromatických vinylo-vých polymerů majících vysoké mechanické a Theologické paramet-ry vhodné pro tvarované výrobky mající dobré fyzické vlastnostia ze kterých je možno znovu využít zbytky z výroby.
Dosavadní stav techniky
Jak je známo, aromatické vinylové polymery jsou termoplas-tické pryskyřice vhodné pro transformaci za tepla na tvarovanévýrobky vstřikováním nebo vytlačováním. Zmíněné aromatické viny-lové polymery mají dobrou houževnatost, avšak nejsou vhodné propoužití v aplikacích, kde se požaduje vysoké namáhání spojenés dobrou chemickou odolností.
Cesta ke zlepšení těchto chybějících vlastností spočívá vevytvoření směsi s jinými polymery mejícímy ony chybějící vlast-nosti k získání materiálu, který by měl požadovanou kombinacivlastností. Nicméně tento přístup byl úspěšný pouze v několikamálo případech. Obecně platí, že vytvoření směsí má za následekkombinaci nejhorších vlastností každé ze složek a celkovým výsledkem je materiál s tak špatnými vlastnostmi, že nemá praktickouani komerční hodnotu. Důvody těchto nedostatků spočívají v tom, že ne všechnypolymery se navzájem snášejí a tudíž mezi nimi není dokonalépřilnavost. Následkem toho mezi složkami směsi vznikají rozhra-ní, která představují místa slabá a místa zlomů.
Podrobněji, vytváření směsí polystyrenu, nebo obecně aro-matického vinylového polymeru nebo kopolymeru, který je nebo seučiní odolný vůči nárazům přidáním kaučuku a některého polyole-finu dává směsi, které mají při heterogenní struktuře mechanic-kou slabost vlivem nesnášenlivosti mezi těmito dvěma typy poly-merů.
Patentový spis č. 4,386,187 Spojených států amerických popisuje termoplastickou kompozici obsahující od 54 do 82 % hmotnosti polyolefinu, od 15 do 40 % hmotnosti aromatického vi-nylového polymeru a od 2 do 10 % hmotnosti styren-butadien-sty-renového termoplastického blokového kopolymeru.
Tyto kompozice jsou homogenní a mohou být použity pro vý-robu tvarovaných výrobků. Nicméně jejich špatné mechanické pa-rametry jako mez pevnosti a IZO D modul pružnosti je činí ne-vhodnými k použití tam, kde se tyto vlastnosti vyžadují. Z uveřejněné evropské přihlášky vynálezu č. 291,352 je zná-mo, že homogenní polymerové kompozice obsahující nějaký polyole-fin a aromatický vinylový polymer mohou být připraveny použitím konjugovanč/ lýlóvy aromatického vinylového polymeru jako elastomerní složky, malýchmno ž st víyaromat i ck<y vinyl o v</.- monomer:—konjugovanč/ : dien livosti mezi polyolefinem a arommatický vinylový' > monomer- konjugovaný .jako činidla pro zvýšení snáěen-omatickýw vinylovyw poř^merem) aro-dienv Výše uvedená evropská přihláška vynálezu č. 291,352 zejmé-na uvádí polymerovou směs obsahující od 40 do 98 % hmotnostiaromatického vinylového polymeru obsahujícího v disperzi jako í_m 'nt a n b re'h o kJci>yLu tne t-u j elastomerní složku od 0,5 do 5 % hmotnost iYaromat leky vinylo- v<^ monomer—konjugovan^ dien^ · .L. »iv· , . . od l.do 54,% hmotnosti polyolefinu a od 1 do 20 % hmot-' vJl<žŽ-ť^i‘riftvc £>&amp;fclfeho k-C/3ťčy tV», nostíkaromaticke 7 Vinýlová' '""monomer ~ konjugovaný, dien·,, ,· , - kde součet tří složek je rovný 100%. Výše uvedené směsi jsou homogenní a vhodné pro transforma-ci na tvarované výrobky vytlačováním, vstřikováním do forema/nebo tvarováním teplem. Nicméně mají některé nevýhody, kteréomezují jejich využití v takových postupech. Hlavní nevýhodaspočívá v tom, že zbytky z výroby nemohou být opětně použityz důvodů značného snížení mechanických parametrů směsi, zejmé-na pružnosti a meze protažení. Tento nežádoucí jev způsobujeodpad nebo jen druhořadé využití zbytků z výroby, jejichž množ-ství může být i 50 až 60 % hodnotného výrobku. ifkolem vynálezu je tudíž vytvořit směs na bázi aromatických vinylových polymerů, která by neměla výše uvedené nevýhody zná- mých směsí. Γι
Podstata vynálezu
Vynález řeší úkol tím, že vytváří směs na bázi aromatických vinylových polymerů, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje od 10 do 90 % hmotnosti aromatického vinylového polymeru,(A) ob-
l/foaeÓ-juftp Ů&amp;fa Ι&amp;ΐτΛ J sáhujícího jako elsstomerní složku od 0,5 do 5% hmomatický vinylový monomer^—kon jugovaný .· dien». yj. ... , a od 5 do 15 % hmotnosti dienkaučuku, od 5 do 50 % hmotnosti polyolefinu (B) a od 5 do 40 hmotnostmatický', vinylový j monomer--kon jugovaný ·· dien; ./ . (C) majícím množství dienu od 20 do 80 % hmot-nosti, přičemž součet tří složek (A),(B) a (C) je rovný 100.
Je výhodné, když směs podle vynálezu obsshuje od 60 do 80 %hmotnosti aromatického vinylového polymeru (A), od 10 do 50 %hmotnosti polyolefinu a od 5 do 20 % hmotnosti aromatického vi-nylcvého monomeru konjugovaného dienovým lineárním blokovým poly-merem (C), přičemž součet složek (A),(B) a (C) je rovný 100.
Aromatický vinylový polymer (A) může být připraven provedenímpolymeriza.ee aromatického vinylového monomeru obecného vzorce
kde R je vodík nebo alkyl mající od 1 do 4 atomů uhlíku, p jenula nebo celé číslo od 1 do 5 a Y je atom halogenu nebo alkylmající od 1 do 4 atomů uhlíku, za přítomnosti dienkaučuku afáro-matický - vinylový .. monomer-r konjugovaný . > dien« · u -;·.·· ., ve výše uvedeném množství, popřípadě pou- žitím obvyklých radikálových polymerizečních katalyzátorů. Příklady aromatických vinylových sloučenin odpovídajícíchvýše uvedenému obecnému vzorci jsou: styren, methylstyren, mono-,di-, tri-, tetra- e pentachlorstyren a odpovídající alfamethyl-styreny, styreny alkylované v jádru a odpovídající alfamethyl-styreny jako ortbo- a para-methylstyreny, ortho a paraethylsty-reny, ortho- a paramethylalfametylstyreny atd. Tyto monomery mo-hou být použity but samotné nebo ve směsi navzájem nebo s jinýmikopolymerizovatelnými komonomery, jako například anhydrid kyse-liny maleinové, akrylonitril, methakrylonitril, C^-C^ alkyleste-ry kyseliny akrylové nebo methakrylové. 4-
Použitý dienkaučuk má s výhodou podíl od 7 do 12 % hmot- nosti a může to být polybutadien, cis-polybutadien vysoké, střed- ní nebo nízké viskozity, polyisopren, kopolymery butadienu a/nebo isoprenu se styrenem .nebo, jinými monomery. £-íř)<2A'r«ť· adťÁfi/i/ kJpoCymer . , . , «Aromatický vinylový monomer-konjugovaný dien* . ·, .í J? t* ’ ,···.: » je s výhodou ve množství od 2 do 5 % hmot- nosti. Je v oboru dobře známý a dosažitelný na trhu.
Tyto lineární blokové polymery obsahují od 20 do 75 % hmot-nosti periodických jednotek aromatického vinylového monomeru asouhlasně od 80 do 25 % hmotnosti periodických jednotek konju-govaného dienu.
Tyto blokové polymery mohou sestávat pouze z čistých blokůnebo mohou dle volby obsahovat náhodné nebo zúžené polymerovésegmenty (B/S) nebo mohou být tvořeny náhodnými a/nebo zúženýmikopolymery. Výše uvedené lineární blokové polymery jsou popsány v pub-likaci "Block Copolymers", 1977, str.83-92, 186-192, jejímižeutpry jsou Allen Noshay a James E. McGrath, jejíž obsah je za-hrnut jako odkaz v tomto popise. Další informace o vlastnostech,struktuře a charakteristikách těchto lineárních blokových kopo-lymerů jsou v publikaci "Thermoplastic Elastomers", 1987» vydal K.R. Legge a spol., autoři jsou Holden a spol. lineární blokové polymery popsaného typu jsou dosažitelnéna trhu. Příprava aromatického vinylového polymeru (A) může býtprovedena některým ze známých polymerizaěních postupů. Výhodný způsob přípravy spočívá v provedení prepolymeri-zace aromatického vinylového monomeru za přítomnosti obvykléhokatalyzátoru s volným radikálem, dienkaučuku a výše uvedenéhoblokového polymeru v prvním reaktoru až k dosažení konverze niž-ší než 50 % hmotnosti nasazených monomerů.
Potom se polymerizace dokončí v jednom nebo několika ná-sledných reaktorech až do úplné polymerizace monomeru. Taktozískaný polymer se potom zbaví těkavých složek a granuluje se.
Polyolefin (B) je s výhodou polyethylen zahrnující poly-ethylen nízké hustoty (LLDPE), střední hustoty a vysoké hustoty.Také mohou být použity jiné polyolefiny, jako polypropylen, pó-ly buten, polymethylpenten, jakož i kopolymery dvou nebo několikaalfaolefinů jako například kopolymery ethylenu-propylenu,
I -5- kopolymery některého alfaolefinu s některý® ethylenicky nena-sycený® monomerem odlišným od alfaolefinu, jako například ethy-lenvinylacetátov (EVA) kopolymery.
Aromatický vinylový monomer-konjugováný dienr (C) použitý jako kompatibilizační činidlove směsi podle vynálezu je také známého typu a je dosažitelnéna trhu. Tento hvězdicový blokový kopolymer je typu 1 (II) S-B, (ni) sx-b-s2, (iv) b1-s1-b’-s2, kde S, SpS2 jsou neelastomerní polymerové bloky aromatickéhovinylového monomeru výše uvedeného vzorce (I), mající stejnounebo odlišnou molekulární hmotnost a B ,5^'a jsou elastomer-ní polymerové bloky na bázi konjugovaného diena mající stejnounebo odlišnou molekulární hmotnost.
Tyto lineární blokové polymery (C) jsou známy z literaturya jsou popsány v patentovém spise č. 3,265,765 Spojených státůamerických, jehož obsah je zahrnut jako odkaz v tomto popise.Další informace o fyzikálních a strukturálních charakteristikáchtěchto polymerů je obsažena v publikaci “Blokové kopolymery” 1973, vydali Applied Science Publishers Ltd., autoři B.C.Allporta spol.
Aromatický monovinylový monomer zvláště vhodný pro přípravublokových kopolymerů (C) je styren, alkyly substituované styrenymající stejné kopolymerizačni vlastnosti, například methylstyre-ny, ethylstyreny, t-butylstyreny adt. mohou být také použity.
Konjugované dieny užitečné pro přípravu blokových kopolyme-rů (C) jsou ty, které mají v molekule od 4 do 8 atomů uhlíku,například 1,3-butadien, isopren, 2,3-dimethyl-I,3-butadien, pipe-rylen a jejich směsi. V lineárně tvarovaných polymerech (C) je neelastomerní poly-merový blok s výhodou polystyren mající molekulární hmotnost mezi500θ a 250000. Elastomerní polymerový blok je s výhodou polybuta-dien mající molekulární hmotnost mezi 2000 a 25ΟΟΟΟ.
Mezi polymerovými bloky S, δχ, S2 a .B, ,^ . a B£ mohou byt pří tomné náhodné a/nebo zúžené segmenty, kde přechod mezi bloky B,a B2 s bloky S, a S2 v tom smyslu, že podíl aromatického vinylového monomeru v dienovém polymeru -6- postupně ve směru neelestomemího polymerového bloku, zatímco podíl konjugovaného dlenu v odpovídající míře postupně klesá, nebo může být tvořen pásmem, kde se monomery styrenu a butadienu statisticky střídají. Molekulární hmotnost náhodných a/nebo zúžených segmentů je s výhodou mezi 500 a 50000.
Lineární blokové polymery (C) jsou rovněž dostupné na trhu.
Lineární blokový polymer (C) zvláště výhodný ve směsích po-dle vynálezu odpovídá vzorci (IV) mé molekulární hmotnost od 30000 do 250000 a celkový obsah jednotek butadieno-vého monomeru od 40 do 80 % hmotnosti. V tomto polymeru se střed-ní molekulární hmotnost bloku B^ mění z 0,1 až 0,5 molekulárníhmotnosti bloku B2 a střední molekulární hmotnost bloku semění z 0,25 do 2,0 molekulární hmotnosti bloku S2. Tento výhod-ný polymer obsahuje dále kopolymerový segment sestávající zestatisticky spojených jednotek dienu a aromatického vinylovéhomonomeru, mezi bloky B^ a Sp ·
Tento lineární blokový polymer je z literatury známý a jepopsán ve zveřejněné italské přihlášce vynálezu č. 21, 563 A/87ze 31.07.1987, vyrábí se a je dostupný na trhu.
Směs podle vynálezu může být připravena tak, že se nejprvesložky smíchají při nízké teplotě v některém známém typu míchač-ky. Potom se směs vytlačuje v jednošněkovém nebo dvoušnekovémvytlačovacím stroji při teplotě zejména mezi 150 °C a 250 °C.
Směs může obsahovat malé množství, obecně od 0,1 do 3 %hmotnosti stabilizačního činidla nebo jiných přísad ve směsidobře rozmíchaných. Během smíchávání složek mohou být do směsi přidány plasti-fikační činidla, mazadla, plamenovzdorná činidla, činidla prozvýšení tekutosti, antistatická činidla, barviva, pigmenty, pě-nicí činidla pro výrobu výrobků nízké hustoty a polotovarů, vemnožstvích od 0.1 do 10 % hmotnosti. Příklady provedení, vynálezu
Vynález bude nyní podrobně vysvětlen na příkladech provedení,které nikterak neomezují jeho rozsah. Příklad 1 (Srovnání) V otáčivém bubnu byla při teplotě místnosti připravenasměs obsahující 75 dílů hmotnosti styrenového polymeru (A) odol-ného proti nárazům a obsahujícího v polymerní matrici 7,75 %hmotnosti rozptýleného polybutadienkaučuku a 3 % hmotnosti -7- lineárního blokového polymeru obsahujícího 25 % hmotnosti sty-renu a 75 % hmotnosti butadienu a majícího molekulární hmotnost75000, 15 dílů hmotnosti lineárního polyethylenu (B) nízké hus-toty (LLDPE) majícího hustotu 0,926 g.cm“^ a M.F.I 0,7 g/10 min.a 10 dílů hmotnosti radiálního blokového polymeru (D) obsahují-cího 70 % hmotnosti butadienu a 30 % hmotnosti styrenu, obsahují-cího silikon jako spojovací radikál, přičemž každá polymerovájednotka měla molekulární hmotnost 40000.
Takto získaná směs byla vytlačována vytlačovacím strojem sjedním šnekem o průměru 45 mm.
Tepelný průběh vytlačovacího stroje mezi násypkou a vytla-čovací hlavou byl 150 °C, 180 °C, 190 °C, 215°C.
Granule z prvního vytlačování byly potom znovu vytlačenystejným vytlačovacím strojem při teplotě 240 °c a při době pro-dlení ve stroji rovné 55 s.
Pružnost, prodloužení a Theologické vlastnosti získanýchvzorků byly určeny po dvou, čtyřech a šesti vytlačovacích proce-sech provedených ve stejném vytlačovacím stroji a za stejnýchpodmínek.
Pro Theologické vlastností byl určen index tavného tečení(M.F.I.) podle ASTM D 1238, při 220 °C a 10 Kg, a pružnost IZOD,s vrubem, byla určena při 23 °C podle ASTM D 256, na zkušebníchvzorcích o tlouštce 12,7 mm získaných vstřikem do forem při tep-lotě 190 °O, a prodloužení při zlomu bylo určeno podle ASTM D 638.
Naměřené hodnoty jsou zaneseny v dále uvedené tabulce.Přiklaď 2
Bylo postupováno za stejných podmínek jako v příkladě 1a byla připravena směs obsahující 75 dílů hmotnosti styrenové-ho polymeru (A) odolného proti nárazu ze příkladu 1, 15 dílůhmotnosti lineárního polyethylenu (B) nízké hustoty (LLDPE)ze příkladu 1 a 10 dílů hmotnosti lineárního blokového polymeru(<í) majícího strukturu (IV), obsahujícího 57 % hmotnosti buta-dienu a 45 % hmotnosti styrenu.
Rheologické vlastnosti, pružnost IZOD a prodloužení jsouuvedeny v následující tabulce. -8- T A B U L ΚΑΙ
Počet vytlačení Srovnávacípříklad 1 Příklad 2 IZOD (J/m) M.F.I. (g/io ) Prodlou- žení % IZOD (J/m) M.F.I. fg/io’) Prodlou- žení % 1 280 30 74 320 36 75 2 220 18 65 320 35 70 4 140 25 55 280 25 69 6 105 30 45 240 20 69
Průmyslová využitelnost
Směsi podle předloženého vynálezu se snadno vyrábějí a majířadu vlastností, které, uvažovány vcelku, jsou významně lepšínež vlastnosti jednotlivých složek směsí* Z toho důvodu směsipodle předloženého vynálezů nalézají užitečná použití pro výrobuvýrobků, které mají vysoké mechanické a Theologické parametrykombinované s vysokou chemickou odolností» Z těchto důvodů mohou být směsi podle předloženého vynálezuužitečně využity v oblastech elektrických zařízení, elektronicea obecně v oboru technických materiálů ve formě filmů, listů,pásků, tyčí, krabic, nádob, nádrží apod.
Směsi podle předloženého vynálezu mohou být dále použitypro výrobu napěněných výrobků techikami o sobě známými.
Další výhodou směsí podle předloženého vynálezu je, Že udr-žují všechny mechanické vlastnosti nezměměné i po opakovanémzpracování při teplotách rovných nebo vyšších než 200 °C. S ohledem na tyto vlastnosti mohou být zbytky směsí z výrobyvráceny do procesu a opět využity jako nepoužitý materiál.

Claims (13)

  1. i ,αΜ Λίίιί -9- "Ο > <. ·· 1 ! ο *' Ο !• ·υ χχ;; ' : ' ! ο C. >ίίΙ ΓΧ V- Κ PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Směs na bázi aromatických vinylových polymerů mající vysokémechanické parametry i po následném zpracování při teplotáchvyšších než 200 °C, vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 90 %
    we <~zy j Lý. vT^ nylový monomer-konjugovaný dien·'. ’>1ο?λ·/;ι o- a 5 až 15 % hmotnosti dienkaučuku, 5 až 5Q % hmotnosti t jĚJueďt-Jt/ho blcicoťéh e pc^r^e-ruj polyolefinu (B) a 5 až 40 % hmotnostv aromatický vinylový . monomer·- konjugovaný dien^ ' · 1 \ í (C) mající^ podíl dienu od 20 do 80 % hmotnosti, kde součet u-vedených tří složek je rovný 100 %.
  2. 2. Směs podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 60 až 80 % hmotnosti aromatického vinylového polymeru (A)10 až 5θ % t- ΐη,ηο híricc 'rého ftgžýzfre/y, hmotnosti polyolefinu (B) a 5 až 20 % hmotnostiřaromatický’ vinylový· monomer- konjugovaný ·.dienj * 1 υ. '· ·.· '1.... . v, ··'. ~·\ kde součet uvedených tří složek je rovný 100 %.
  3. 3. Směs p odle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že podíl dien-kaučuku v aromatickém vinylovém polymeru (A) je rovný od 7 do 12 % hmotnosti. fa&amp;cfcjiÝzhi}
  4. 4. Směs podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že podílYaroma- ? tický · vinylový' monomer -·konjugovaný dien·. ίυ v aromatickém vinylovém polymeru (A) je rovný od 2 do btclu. 5 % hmotností.
  5. 5. Směs podle kteréhokoli z bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že'aromatický vinylový monomer-konjugovaný dien^ ' ·. obsahuje 20 až 75 % periodických jednotek hmotnosti aroma-tického vinylového monomeru a odpovídajících 80 až 25 % perio-dických jednotek hmotnosti konjugovaného dienu.
  6. 6. Směs podle kteréhokoli z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, želineární blokový kopolymer je tvořen čistými polymerickými blo-ky aromatického vinylového monomeru a konjugovaného dienovéhomonomeru.
  7. 7. Směs podle bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že lineární poly-mer obsahuje náhodné a/nebo zúžené segmenty aromatického vinylo-vého monomeru a konjugovaného dienu.
  8. 8. Směs podle bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že blokový line-ární polymer je tvořen náhodnými a/nebo zúženými kopolymeryaromatického vinylového monomeru a konjugovaného dienu. -10-
  9. 9. Směs podle kteréhokoli z bodů 1 až 8, vyznačující se tímj žepolyolefin je polyethylen lineární nízké hustoty, vysoké husto-ty nebo střední hustoty.
  10. 10. Směs podle kteréhokoli z bodů 1 až 9, vyznačující se tím, že í 'tAf kf vJ <o fa- ('aromatický vinylový monomer-konjugovaný dien' .· ’ ; - ···· i (C) je typu (II) S-B, (III) S1-B1-S2, nebo (IV) kde S, a S2 jeou neelastomerní polymerové bloky aromatickéhovinylového monomeru majícího stejnou nebo odliěnou molekulárníhmotnost a B, Βχ a B2 jsou elastomemí polymerové bloky na bázikonjugovaného dienu majícího stejnou nebo odliěnou molekulárníhmotnost.
  11. 11. Směs podle bodu 10, vyznačující se tím, že náhodné a/nebozúžené segmenty jsou přítomny mezi polymerovými bloky S, a S2a B, a B2.
  12. 12. Směs podle bodu 10 nebo 11, vyznačující se tím, že neelasto-memí polymerový blok je polystyren mající molekulární hmotnostod 5000 do 250000 a elastomerní polymerový blok je polybutadienmající molekulární hmotnost od 2000 do 25ΟΟΟΟ a náhodné a/nebozúžené segmenty mají molekulární hmotnost od 500 do 50000*
  13. 13. Směs podle kteréhokoli z bodů 10 až 12, vyznačující se tím,že lineární blokový polymer (C) má obecný vzorec Βχ - Si - B2 - S2 , střední molekulární hmotnost od 30000 do 25ΟΟΟΟ a celkový obsahjednotek butadienového monomeru od 40 do 80 % hmotnosti, přičemžstřední molekulární hmotnost bloku Βχ se mění od 0,1 do 0,5střední molekulární hmotnosti bloku B2 a střední molekulárníhmotnost bloku S^ se mění od 0,25 do 2,0 střední molekulárníhmotnosti bloku S2 a přičemž polymer (C) dále obsahuje kopoly-merový segment tvořený statisticky spojenými jednotkami dienu aaromatického vinylového monomeru mezi bloky Βχ a S^. Zastupuje:
CS91399A 1990-02-16 1991-02-15 Mixture on base of aromatic vinyl polymers CS39991A2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT19382A IT1238693B (it) 1990-02-16 1990-02-16 Mescole a base di polimeri vinilaromatici ad elevate caratteristiche meccaniche

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS39991A2 true CS39991A2 (en) 1991-09-15

Family

ID=11157218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS91399A CS39991A2 (en) 1990-02-16 1991-02-15 Mixture on base of aromatic vinyl polymers

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5250618A (cs)
EP (1) EP0447806B1 (cs)
JP (1) JP3036603B2 (cs)
KR (1) KR910015648A (cs)
AT (1) ATE137251T1 (cs)
AU (1) AU633400B2 (cs)
CA (1) CA2036408C (cs)
CS (1) CS39991A2 (cs)
DE (1) DE69118956T2 (cs)
DK (1) DK0447806T3 (cs)
ES (1) ES2086426T3 (cs)
HU (1) HU210191B (cs)
IE (1) IE910528A1 (cs)
IT (1) IT1238693B (cs)
NO (1) NO910611L (cs)
RU (1) RU2072377C1 (cs)
ZA (1) ZA911165B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1264623B1 (it) * 1993-06-16 1996-10-04 Enichem Spa (co) polimero vinil aromatico rinforzato con gomma
CN1127541C (zh) 1996-03-05 2003-11-12 陶氏环球技术公司 含间规乙烯基芳族聚合物的模塑组合物
CA2305380A1 (en) * 1997-09-29 1999-04-22 National Research Council Of Canada Trivalent thrombin inhibitor
US6063867A (en) * 1998-02-12 2000-05-16 The Hong Kong University Of Science & Technology Stable polymer blends from a two-step crosslinking process
JP4093840B2 (ja) * 2002-10-25 2008-06-04 三菱樹脂株式会社 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム
CN108602990B (zh) * 2016-01-26 2021-03-30 戴纳索尔伊莱斯托米罗斯公司 逆向递变热塑性弹性体

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES368157A1 (es) * 1968-08-13 1972-03-16 Dow Chemical Co Un metodo para preparar una composicion de polimero de impacto mejorado.
IT1006689B (it) * 1973-12-28 1976-10-20 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la polimerizza zione della formaldeide
IT1040273B (it) * 1975-07-30 1979-12-20 Montedison Spa Oli perfluoropolieterei selezionati ad altissima purezza ea bassa volatilita
JPS53149244A (en) * 1977-06-01 1978-12-26 Asahi Chem Ind Co Ltd Resin composition
IT1167713B (it) * 1981-03-12 1987-05-13 Montefina Sa Gomma termoplastica costituita da miscela di polipropilene, polistirene antiurto e copolimero a blocchi stirene/diene
IT1203330B (it) * 1987-02-06 1989-02-15 Enichem Base Spa Componente di catalizzatore e catalizzatore per la polimerizzazione dell'etilene o la co-polimerizzazione dell-etilene con alfa-olefine
JPS63230754A (ja) * 1987-03-19 1988-09-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 光沢の優れた耐衝撃性ポリスチレン樹脂組成物
IT1204609B (it) * 1987-05-14 1989-03-10 Montedipe Spa Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica
IT1216687B (it) * 1988-04-01 1990-03-08 Boehringer Biochemia Srl Complessi di platino (ii), loro preparazione e impiego come antitumorali.
IT1227052B (it) * 1988-09-09 1991-03-14 Eniricerche Spa Poli(2,6 dimetil p ossifenilene)modificato, procedimento per la sua preparazione e utilizzazione in membrane per la separazione dei gas .
GB2232677B (en) * 1989-06-08 1993-06-30 Labofina Sa Polymeric material composition
DE4001159A1 (de) * 1990-01-17 1991-07-18 Basf Ag Siegelfaehige thermoplastische formmasse

Also Published As

Publication number Publication date
IT9019382A1 (it) 1991-08-17
KR910015648A (ko) 1991-09-30
AU7108291A (en) 1991-08-22
IT9019382A0 (it) 1990-02-16
JP3036603B2 (ja) 2000-04-24
ZA911165B (en) 1991-11-27
US5250618A (en) 1993-10-05
HU210191B (en) 1995-02-28
CA2036408C (en) 2002-06-04
IE910528A1 (en) 1991-08-28
DE69118956T2 (de) 1996-09-19
DK0447806T3 (da) 1996-08-26
EP0447806B1 (en) 1996-04-24
HU910510D0 (en) 1991-09-30
ATE137251T1 (de) 1996-05-15
HUT59713A (en) 1992-06-29
IT1238693B (it) 1993-09-01
EP0447806A3 (en) 1992-04-29
EP0447806A2 (en) 1991-09-25
DE69118956D1 (de) 1996-05-30
ES2086426T3 (es) 1996-07-01
AU633400B2 (en) 1993-01-28
RU2072377C1 (ru) 1997-01-27
JPH0688008A (ja) 1994-03-29
NO910611D0 (no) 1991-02-15
CA2036408A1 (en) 1991-08-17
NO910611L (no) 1991-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960007766B1 (ko) 고인성 및 내약품성을 가진 비닐-방향족 중합체 배합물
US5198495A (en) Blends based on vinyl-aromatic polymers endowed with high mechanical characteristics
EP0060525B1 (en) Polymeric material consisting of a mixture of high-impact polystyrene, high-density polyethylene and a styrene/diene block copolymer
US4690976A (en) Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers
JPS60139738A (ja) p‐メチルスチレンポリマーブレンド
CS39991A2 (en) Mixture on base of aromatic vinyl polymers
JPS6366862B2 (cs)
EP0079964B1 (en) Thermoplastic resin products having pearl-like luster
JPH04268360A (ja) ポリオレフィン及びビニル芳香族ポリマーをベースとする熱可塑性樹脂組成物
EP0649873B1 (en) Oil-resistant resin composition
JPH0641366A (ja) 熱可塑性成形材料
JPS62197410A (ja) ブロック共重合体樹脂を含有する組成物
JP3523353B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3598429B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS6327545A (ja) 改良された物理的−機械的性質を示す強化耐衝撃性スチレン系重合体
JPS6128546A (ja) ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物
JP4641590B2 (ja) 樹脂組成物
JPS60179449A (ja) 樹脂組成物
JPS6372750A (ja) 耐衝撃性スチレン系重合体組成物
JPH06136246A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0841275A (ja) 熱可塑性樹脂組成物、成形材料及び変性プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法
JPH0559232A (ja) 熱可塑性樹脂組成物、それを用いる成形物もしくはシート