CS269846B1 - Způaob přípravy N-fenylmaleinimidu a Jeho substituovaných derivátů - Google Patents

Abstract

Příprava N-fenylmaleinimidu a jeho substituovaných derivátů spočívá v tom, že směs N-fenylmaleamové kyseliny nebo jejího substitučního derivátu, acetanhydridu a organické terciární báze ae ponechá reagovat při teplotě 20 °C až 80 °C a po ukončení reakce se produkt izoluje filtrací po zředění reakční směsi vodou.

Description

1 CS 269 846 B1

Vynález se týká způsobu přípravy N-fenylmaleinimidu a Jeho substituovaných derivátůcyklizaci N-fenylmaleamové kyseliny, popřípadě jejich derivátů. Získaná látky obecnéhovzorce I 0

ve kterém E značí H, Cl, SO.jH(Na), COOH, OCH^Og nebo CHp nacházejí využití v gumárenskéma plastikářském průmyslu Jako modifikátory pro přípravu tepelně odolných polymerů, připřípravě některých insekticidů, herbicidů a fungicidů, Jako adhesiva zvyěující adhezi ně-kterých textilních vláken k přírodním i syntetickým kaučukům, Jako sííovací prostředkyzlepěující užitné vlastnosti některých polymerů nebo Jako suroviny ve farmaceutickém prů-myslu.

Dosud používané metody přípravy N-fenylmaleinimidů spočívají v cykli3aci N-fenylmale-amových kyselin směsi alkalických solí mastných kyselin a anhydridů nižších mastných kyse-lin, Jako katalyzátory cyklisace byly navrženy i manganaté, litnnó nebo kobaltnaté soli.Použity byly i soli hořečnaté nebo nikelnaté společně s trietylaminem ve směsi s acetan-hydridem. Popsány Jsou i způsoby odstraňování vody při cyklisaci azeotropickou destilacís toluenem nebo přídavkem bezvodých alkalických solí mastných kyselin v přítomnosti roz-pouštědla.

Nevýhodou dosavadních postupů Je použití poměrně drahých katalyzátorů nebo rozpouště-del a především potom potíže při izolaci vzniklých produktů. Žádný z uvedených postupů ne-má vyřešenu otázku likvidace odpadních filtrátů, které vzhledem k přítomnosti iontů těž-kých kovů nelze čistit pouhým průchodem biologickou čisticí stanicí.

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýhody doposud známých postupů řeší předložený vyná-lez. Předmětem Je způsob přípravy N-fenylmaiinimidů nebo výše uvedeného vzorce substituova-ných derivátů, který spočívá v tom, že 3měs 1 molu N-fenylmaleamové kyseliny nebo jejíhosubstitučního derivátu, 2 až 6 molů acetanhydridu a 0,1 až 2 molů organické terciární bázese ponechá reagovat při teplotě 20 °C až 80 °C a po ukončení reakce se produkt izolujefiltrací po zředění reakční směsi vodou. Způsob může být prováděn i tak, že izolace pro-duktu se provede filtrací až po neutralizaci reakční směsi roztokem alkalického louhu nebouhličitanu a získaný filtrát lze výhodně použít pro přípravu octanu sodného, který má velkýrozsah využití v chemii. Výhoda uvedeného postupu spočívá v Jeho Jednoduchosti, malé technické, a tím i ekono-mické náročnosti. Oproti známým postupům lze snadno využít odpadních vod, které Jsou navícnetoxické, což Je výhodné především z ekologického hlediska. Výhodný Je i způsob využitíneutralizovaných filtrátů, odpadajících při izolaci produktu, protože tímto způsobem lzedosáhnout zhruba 80% využití do reakce vstupujícího acetanhydridu. V dosavadních postupechtyto odpady nelze dost dobře využít a Jsou odváděny do odpadů.

Jako organické terciární báze lze pro cyklizaci užít například tri-n-butylamin, pyri-din, trietylamin, trietanolamin, N-metylpyperidin, popřípadě i další dostupné látky. Připraktickém použití nebyl nalezen zásadní rozdíl v účinku na průběh reakce, který by mohlsvědčit pro větší výhodu použití některého z nich. 0 výhodnosti lze rozhodnout pouze na zá-kladě jejich dostupnosti, cenové relace, popřípadě toxicity.

Způsob využívající neutralizaci reakční směsi pro výrobu vedlejšího produktu - octanusodného má výhodu v tom, že reakční směs nemusí být tak ředěna, protože solnost vznikléhoroztoku stačí k vyloučení veškerého produktu, Octěn sodný potom může být získán krystaliza-cí z oddělených matečných filtrátů, nebo může být přímo využito nasyceného roztoku octanusodného v Jiných chemických výrobách, ve kterých se provádí úprava pH vodného prostředí.Nejčast^i Je tomu u obvyklých barvářských výrob. Pro neutralizaci Je potom v podstatě Jedno,

Claims (2)

1. CS 269 846 B1 2 zda je použito roztoků hydroxidu nebo uhličitanu sodného. Množství aoetanhydridu pro cyklizaoi je vždy vyšší než odpovídá teorii. Množství jenutno volit vždy takové, které postačuje pro zředění reakční směsi natolik, aby byla mí-chatelná. Zařízeni s dobrou míchací schopností potom vyžaduje i menší množství acetan-hydridu pro cyklisaci. Dále uvedené příklady popisují provedeni reakce. Uváděné díly jsou hmotnostní. Příklad 1 Do reaktoru je předloženo 300 dílů aoetanhydridu a 50 dílů pyridinu. Do směsi je vne-seno 191 dílů kyseliny N-fenylmaleamové. Vzniklá suspenze je za míchání zahřívána 3 hodinyna teplotu 60 °C a po této době je vlita do 7 500 dílů studené vody. Vyloučený produkt seodsaje na nuči, promyje 500 díly teplé vody. Po usušení se získá 150 dílů N-fenylmaleini-midu ve formě žlutých jehliček o teplotě tání 90 °C, které lze rekrystalovat z etanolu.Příklad 2 Do směsi 280 dílů aoetanhydridu a 100 dílů trietylaminu je přidáno 205 dílů N-4-tolyl-maleamové kyseliny a vzniklá suspenze se zahřívá 2,5 hodiny na teplotu 55 °C. Po skončeníreakce je směs naředěna přídavkem 5 000 dílů studené vody. Vyloučený produkt se odsaje nanuči, promyje vodou do ztráty kyselosti a suší. Výtěžek N-4-tolylmaleinimidu ve formě žlu-tého práěku je 145 dílů. Teplota tání produktu po rekrystálisaci z etanolu je 150 °C.Příklad 3 Stejným způsobem jako v příkladu 2 lze připravit i N-2-tolylmaleinimid s výtěžkem135 dílů. Světle žlutý prášek má po rekrystalizaci teplotu tání 72 °C. Příklad 4 Do reaktoru se předloží 350 dílů aoetanhydridu a 130 dílů tri-n-butylaminu. Do vzniklésměsi se za mícháni přidá 236 dílů N-4-nitrofenylmaleamové kyseliny a suspenze se za míchá-ní zahřívá 6 hodin na teplotu 60 °C. Po skončení reakce se směs v reaktoru neředí přídavkem5 500 dílů studené vody a vyloučený produkt se oddělí filtrací. Vzniklý N-4-nitrofenyl-maleinimid ve formě jasně žlutých jehliček po usušení váží 130 dílů. Čistá látka má teplo-tu tání 166 °C. Příklad 5 Stejným způsobem jako v příkladu 5 lze připravit ve výtěžcích kolem 125 dílů i N-3--nitrofenylmaleinimid (žluté jehličky, teplota tání 125 °C) a N-2-nitrofenylmaleinimid (ta-ké sytě žluté jehlice, teplota tání 130 °C). PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob přípravy N-fenylmaleinimidu nebo jeho substituovaných derivátů obecnéhovzorce I, ve kterém E značí H, Cl, SO^HÍNa) , COOH, OCH-j, NOg a CH^, cyklisaci N-fenylmaleamové kyseliny popřípadě jejich substituovaných derivátů, vyznačujícíse tím, že směs 1 molu N-fenylmaleamové kyseliny nebo jejího substitučního derivátu, 2 až6 molů aoetanhydridu a 0,1 až 2 molů organické terciární báze se ponechá reagovat při teplo-tě 20 °C až 80 °C a po ukončení reakce se produkt izoluje filtrací po zředění reakční směsi (I) CS 269 846 B1 vodou.
2. 2. Způsob podle bodu 1 , vyznačující se tím, že izolace produktu se provede filtracípo neutralizaci reakční smési roztokem alkalického hydroxidu nebo uhličitanu. i i