CS255199B1 - Process for preparing 2-benzothiazosulphonamides - Google Patents

Abstract

Řešení se týká způsobu přípravy 2-benzothiazosulfenamidů obecného vzorce I, kde R1, R2 = vodík a/nebo alkyl a/nebo cykloalkyl o počtu uhlíků Cy až Cyo a/nebo dohromady skupina (CH2)n> kde n = 5 až 7 a/nebo skupina (CH2)2°(CH2)2 oxidativní kondenzací 2-merkaptobenzothiazolu vzorce II a/nebo bis- (2-benzothiazolyl)disulfidu vzorce III s primárními a/nebo sekundárními aminy obecného vzorce IV uskutečněné terciárním butylhypochloritem v roztocích a/nebo v suspenzích vody a/nebo organických rozpouštědel.The present invention relates to a process for preparing 2-benzothiazosulfenamides of formula I wherein R 1, R 2 = hydrogen and / or alkyl and / or cycloalkyl about the number of carbons Cy to Cyo and / or together (CH 2) n - wherein n = 5 to 7 and / or a group (CH 2) 2 ° (CH 2) 2 oxidative condensation 2-mercaptobenzothiazole of formula II and / or bis- (2-benzothiazolyl) disulfide of formula III with primary and / or secondary amines of formula IV by tertiary butylhypochlorite in solutions and / or suspensions water and / or organic solvents.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2-benzothiazosulfenamidů obecného vzorce I, kde R ,R = « vodík a/nebo alkyl a/nebo cykloalkyl o počtu uhlíků až C^q, nebo skupina (CH₂)_n, kde n = 5 až 7 nebo (CH₂)₂-0-(CH₂)₂.The invention relates to a process for preparing 2-benzothiazosulfenamidů of formula I wherein R, = «hydrogen and / or alkyl and / or cycloalkyl groups of carbon number to C ^ Q or (CH _{2) n} where n = 5-7 or (CH _{2) 2} -0- (CH _{2) second}

Amidy 2-benzothiazolsulfenové kyseliny zejména pak N-oyklohexyl 2-benzothiazolsulfenamid (I, r! = H, R^ = cyklohexyl) nebo morfolid (I, R^R^ = (CHj)₂~0-(CH₂)₂) se používají jako moderní urychlovače vulkanizace kaučuku.Amides of 2-benzothiazolsulfenové acid, especially N-2-benzothiazole oyklohexyl (I, R d = H, R₁ = cyclohexyl) or morpholide (I, R = R (CH) ₂ ~ 0- _{(CH2) 2)} was used as modern accelerators of vulcanization of rubber.

Dále mohou být použity také jako fungicidy nebo antioxidanty do mazacích olejů a do polyolefinů. Připravují 'se řadou syntéz, z nichž největší průmyslový význam má reakce 2-merkaptobenzothiazolu s primárními nebo se sekundárními aminy prováděná působením vodných roztoků chlornanu sodného (Carr E. L., Smith G. Ε. P., Alliger G.: J. Org. Chem. li, 921 (1949)) nebo peroxidu vodíku (Bóhm S., Wedemeyer K.i Ger. Offen. 2 726 901 (1979)).They can also be used as fungicides or antioxidants in lubricating oils and polyolefins. They are prepared with a variety of syntheses, the most industrial of which is the reaction of 2-mercaptobenzothiazole with primary or secondary amines by treatment with aqueous sodium hypochlorite solutions (Carr EL, Smith G. E., Alliger G .: J. Org. Chem. 1, 921 (1949)) or hydrogen peroxide (Bohm S., Wedemeyer Ki Ger. Offen. 2 726 901 (1979)).

Při aplikaci chlornanu sodného jako oxidačního činidla pro reakci 2-merkaptobenzothiazolu vzorce I s aminy obecného vzorce XV je nutné používat relativně zředěné roztoky chlornanu sodného (15 až 18 % hmotnostních). V důsledku toho vzniká jako vedlejší produkt reakce zředěný roztok chloridu sodného (solanky). Takovýto roztok zředěné solanky způsobuje ekologické problémy, protože není použitelný pro regeneraci a zpravidla se vypouští do odpadních vod.When using sodium hypochlorite as the oxidizing agent for the reaction of 2-mercaptobenzothiazole of formula I with amines of formula XV, relatively dilute sodium hypochlorite solutions (15-18% by weight) are required. As a result, a dilute sodium chloride solution (brine) is formed as a by-product of the reaction. Such a dilute brine solution causes environmental problems because it is not usable for regeneration and is generally discharged into waste water.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy 2-benzothiazolsulfenamidů obecného vzorce I podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se na směs 2-merkaptobenzothiazolu vzorce XI a/nebo bis(2-benzothiazolyl)disulfidu vzorce III a aminu obecného vzorce IV v roztoku a/nebo suspenzi vody a/nebo organického rozpouštědla působí terciárním butylhypochloritem. Treciární butylhypochlorit může být použit v čistém stavu nebo v roztoku rozpouštědla použitého v reakční směsi.These drawbacks are overcome by the process for the preparation of the 2-benzothiazolesulfenamides of the formula I according to the invention. It consists in treating a mixture of 2-mercaptobenzothiazole of formula XI and / or bis (2-benzothiazolyl) disulfide of formula III and an amine of formula IV in a solution and / or suspension of water and / or an organic solvent with tertiary butyl hypochlorite. The tertiary butyl hypochlorite may be used neat or in the solvent solution used in the reaction mixture.

Reakce se uskuteční tak, že se k míchanému roztoku a/nebo míchané suspenzi 2-merkaptobenzothiazolu vzorce II a/nebo bis(2-benzothiazolyl)disulfidu vzorce III a aminu obecného vzorce IV v odpovídajícím rozpouštědle přidává terciární butylhypochlorit v čistém stavu nebo v roztoku rozpouštědla použitého v reakční směsi. Teplota reakční směsi se udržuje chlazením a rychlostí přidávání terciárního butylhypochloritu v rozmezí 10 až 50 °C. Následuje filtrace vyloučeného hydroohloridu aminu obecného vzorce IV v takových případech, že bylo použito rozpouštědlo, ve kterém je hydroohlorid nerozpustný. Z filtrátu se poté oddestiluje přebytečný amin a použité organické rozpouštědlo. Získaný sulfenamid obecného vzorce I se promyje vodou a čistí se destilací nebo krystalizací. V případech, kdy vzniklý hydroohlorid aminu obecného vzorce IV je rozpustný v použitém rozpouštědle se reakční směs zpracovává destilací, kterou (se odstraní přebytečný amin a organické rozpouštědlo. Z destilačního zbytku se poté odstraní hydroohlorid aminu vzorce IV propráním vodou a sulfenamid obecného vzorce I se zpracovává destilací nebo krystalizací.The reaction is carried out by adding to the stirred solution and / or stirred suspension of 2-mercaptobenzothiazole of the formula II and / or bis (2-benzothiazolyl) disulfide of the formula III and an amine of the formula IV in a corresponding solvent used in the reaction mixture. The temperature of the reaction mixture is maintained between 10 and 50 ° C by cooling and the rate of addition of tertiary butyl hypochlorite. Filtration of the precipitated amine hydrochloride of formula (IV) follows, in such a case, that a solvent in which the hydrochloride is insoluble is used. Excess amine and the organic solvent used are then distilled off from the filtrate. The sulfenamide of formula I obtained is washed with water and purified by distillation or crystallization. In the case where the resulting amine hydrochloride of formula (IV) is soluble in the solvent used, the reaction mixture is treated by distillation to remove excess amine and the organic solvent. distillation or crystallization.

Účinek postupu podle vynálezu spočívá v tom, že oxidací směsi 2-merkaptobenzothiazolu vzorce II a/nebo bis(2-benzothiazolyl)disulfidu vzorce III s aminy obecného vzorce IV vznikají aulfenamidy obecného vzorce I a jako vedlejší produkty reakce vznikají terciární butylalkohol a hydroohlorid aminu obecného vzorce IV.The effect of the process according to the invention is that oxidation of a mixture of 2-mercaptobenzothiazole of formula II and / or bis (2-benzothiazolyl) disulphide of formula III with amines of formula IV results in aulfenamides of formula I and tertiary butyl alcohol of formula IV.

Výhodou postupu podle vynálezu je možnost použití terciárního butylhypochloritu v čistém stavu nebo v roztoku použitého rozpouštědla a dále skutečnost, že jako vedlejší produkty reakce vznikají terciární butylalkohol a hydroohlorid aminu obecného vzorce IV. Terciární butylalkohol, použité rozpouštědlo i přebytečný amin obecného vzorce IV, lze regenerovat destilací nebo rektifikaoí.The advantage of the process according to the invention is the possibility of using tertiary butyl hypochlorite in the pure state or in the solution of the solvent used, and the fact that tertiary butyl alcohol and the amine hydrochloride of the formula IV are formed as by-products of the reaction. The tertiary butyl alcohol, the solvent used and the excess amine of formula (IV) may be recovered by distillation or rectification.

Hydroohlorid aminu obecného vzorce IV se izoluje v čisté formě nebo ve formě koncentrovaného vodného roztoku. V obou případech lze z něho regenerovat amin působením hydroxidů alkalických kovů za vzniku koncentrované solanky, která je použitelná k přípravě výchozího terciárního butylhypochloritu elektrolýzou. Při elektrochemickém zpracování solanky vzniká jak terciární butylhypochlorit, tak i ekvivalentní množství hydroxidu sodného použitelného k regenerací aminů vzorce IV. iThe amine hydrochloride (IV) is isolated in pure form or in the form of a concentrated aqueous solution. In both cases, the amine can be recovered from it by treatment with alkali metal hydroxides to form a concentrated brine which is useful for preparing the tertiary butyl hypochlorite starting material by electrolysis. The electrochemical treatment of the brine produces both tertiary butyl hypochlorite and an equivalent amount of sodium hydroxide useful for the regeneration of amines of formula IV. and

Způsob podle vynálezu je dále popsán na několika příkladech provedení.The process according to the invention is further described in several exemplary embodiments.

PřikladlHe did

2-merkaptobenzóthiazol (16,7 gj 0,1 mol) byl rozpuštěn ve směsi morfolinu (43,56 g;2-mercaptobenzothiazole (16.7 g, 0.1 mol) was dissolved in a mixture of morpholine (43.56 g;

0,5 mol) a chloroformu (50 ml) při 80 °C. Vznikl čirý roztok, který byl oohlazen.na 25 °C.0.5 mol) and chloroform (50 ml) at 80 ° C. A clear solution was formed and cooled to 25 ° C.

K tomuto roztoku byl za intenzivního míchání přikapáván roztok terciárního butylhypochloritu (13,03 g; 0,12 mol) v chloroformu (10 ml) tak? aby teplota reakčni směsi nepřestoupila 30 °C. Po dvouhodinovém míchání byl z reakčni směsi odfiltrován hydroohlorid morfolinu a z filtrátu byl na rotační vakuové odparce oddestilován chloroform a přebytečný morfolin. K destilačnímu zbytku bylo přilito 200 ml vody, vyloučená krystalická látka byla odfiltrována. Bylo získáno 24,33 g (96,4 %) morfolinu 2-benzothiazolsulfenové kyseliny o teplotě tání 72 °C, jehož struktura byla potvrzena NMR spektry. Po rekrystalizaci z ethanolu vykazoval morfolid teplotu tání 82 °C.To this solution was added dropwise a solution of tertiary butyl hypochlorite (13.03 g; 0.12 mol) in chloroform (10 mL) dropwise with vigorous stirring. the temperature of the reaction mixture does not exceed 30 ° C. After stirring for 2 hours, morpholine hydrochloride was filtered from the reaction mixture, and chloroform and excess morpholine were distilled off from the filtrate on a rotary evaporator. 200 ml of water were added to the distillation residue, and the precipitated crystalline material was filtered off. 24.33 g (96.4%) of 2-benzothiazolesulfonic acid morpholine, m.p. 72 DEG C. were obtained, the structure of which was confirmed by NMR spectra. After recrystallization from ethanol, the morpholide had a melting point of 82 ° C.

Příklad 2Example 2

2-merkaptobenzothiazol (16,7 g; 0,10 mol) byl rozpuštěn při 90 °C v roztoku cyklohexylaminu (49,6 g; 0,5 mol) a chloroformu (40 ml). Poté byl roztok ochlazen na 30 °C a byl k němu přikapáván terciární butylhypochlorit (13,03 g; 0,12 mol) v roztoku chloroformu (10 ml), tak aby teplo. peakční směsi nepřestoupila 30 °C. Po dvouhodinovém míchání reakčni směsi byly odfiltrová, 'krystaly vyloučeného hydrochloridú cyklohexylaminu. Chloroform byl oddestilován a destilačni zbytek byl zředěn vodou. Vyloučená krystalická látka byla odfiltrována a promyta vodou. Bylo získáno 25,92 g (98 %) N-cyklohexyl 2-benzothiazolsulfenamidu o teplotě tání 92 °C jehož struktura byla potvrzena NMR spektry.2-mercaptobenzothiazole (16.7 g; 0.10 mol) was dissolved at 90 ° C in a solution of cyclohexylamine (49.6 g; 0.5 mol) and chloroform (40 ml). Thereafter, the solution was cooled to 30 ° C and tertiary butyl hypochlorite (13.03 g; 0.12 mol) in chloroform solution (10 ml) was added dropwise thereto so as to heat. the peak mixture did not exceed 30 ° C. After stirring the reaction mixture for 2 hours, the precipitated cyclohexylamine hydrochloride was filtered off. The chloroform was distilled off and the distillation residue was diluted with water. The precipitated crystalline material was filtered off and washed with water. 25.92 g (98%) of N-cyclohexyl 2-benzothiazolesulfenamide of melting point 92 DEG C. were obtained, the structure of which was confirmed by NMR spectra.

Příklad 3Example 3

K míchané suspenzi obsahující 2-merkaptobenzothiazol (16,7 g; 0,10 mol), diethylamin (36,6 g; 0,5 mol)· chloroform (50 ml) bylo při teplotě 25 až 30 °C přikapáván terciární butylhypochlorit (13,03 g; 0,12 mol). Reakčni směs byla míchána 2,5 hodiny a poté na vakuové odparce byly oddestilovány chloroform a přebytečný amin. Destilačni zbytek byl protřepán vodou, olejovitá vrstva byla extrahována třikrát 50 ml chloroformu, spojené chloroformové extrakty byly vysušeny síranem hořeČnaťým. Po odfiltrování sušidla a po oddestilování chloroformu bylo destilací získáno 15,65 g (65,7 %) Ν,Ν-diethyl 2-benzothiazolsulfenamidu o teplotě varu 138-140 °C/120 Pa, jehož struktura byla potvrzena NMR spektry.To a stirred suspension containing 2-mercaptobenzothiazole (16.7 g; 0.10 mol), diethylamine (36.6 g; 0.5 mol) · chloroform (50 mL) was added dropwise tertiary butylhypochlorite (25 mL) at 25-30 ° C. 03 g (0.12 mol). The reaction mixture was stirred for 2.5 hours and then chloroform and excess amine were distilled off in a vacuum evaporator. The distillation residue was shaken with water, the oily layer was extracted three times with 50 ml of chloroform, and the combined chloroform extracts were dried over magnesium sulfate. After filtering off the desiccant and distilling off the chloroform, 15.65 g (65.7%) of Ν, Ν-diethyl 2-benzothiazole sulfenamide, boiling 138-140 ° C / 120 Pa, was obtained by distillation, the structure of which was confirmed by NMR spectra.

Příklad 4Example 4

K míchané suspenzi obsahující 2-merkaptobenzothiazol (16,7 g; 0,10 mol) a piperidin (42,6 g; 0,5 mol) v chloroformu (50 ml) byl za míchání přikapán terciární butylhypochlorit (13,03 g; 0,12 mol) tak, aby teplota reakčni směsi nepřestoupila 35 °C. V reakčni směsi se vyloučil hydroohloriá piperidinu, který byl odfiltrován a filtrát byl odpařen na vakuové odparce. Destilačni zbytek byl rozpuštěn v 50 ml ethanolu a poté byla přilita voda. Výloučily se krystaly, které byly odsáty. Bylo získáno 16,56 g (6ť>,l %) piperidinu 2-benzothiazolsulfonové kyseliny o teplotě tání 71 °C, jehož struktura byla potvrzena NMR spektry.To a stirred suspension containing 2-mercaptobenzothiazole (16.7 g; 0.10 mol) and piperidine (42.6 g; 0.5 mol) in chloroform (50 mL) was added dropwise tertiary butyl hypochlorite (13.03 g; (12 mol) so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 35 ° C. Piperidine hydro-chlorides precipitated in the reaction mixture, which was filtered off and the filtrate was evaporated in a vacuum evaporator. The distillation residue was dissolved in 50 ml of ethanol and then water was added. Crystals were deposited and were aspirated. 16.56 g (6%, 1%) of 2-benzothiazolesulfonic acid piperidine, m.p. 71 DEG C., was obtained, the structure of which was confirmed by NMR spectra.

Příklad 5Example 5

K míchané suspenzi 2-merkaptpbenzothiazolu. (16,7 g; 0,10 mol) a morfolinu (43,6 g,· 0,5 mol) v terciárním butylalkoholu (50 ml) byl přikapán terciární butylhypochrorit (13,03 g; 0,12 mol) tak, aby teplota reakčni směsi nepřestoupila 35 °C. V reakčni směsi se vyloučil hydroohlorid morfolinu, který byl odfiltrován. Z filtrátu byl odpařen přebytek morfolinu a terciární butyl255199 alkohol. K destilačnímu zbytku byly přilita voda, vyloučená krystalická látka byla odfiltrována. Bylo získáno 24,86 g (98,5 %) morfolidu 2-benzothiazolsulfonové kyseliny o teplotě tání 69 °C. Rekrystalizací z ethanolu byl získán produkt o teplotě táni 82 °C.To a stirred suspension of 2-mercaptobenzothiazole. (16.7 g; 0.10 mol) and morpholine (43.6 g, · 0.5 mol) in tertiary butyl alcohol (50 mL) was added dropwise tertiary butyl hypochrorite (13.03 g; 0.12 mol) so that the temperature of the reaction mixture did not exceed 35 ° C. Morpholine hydrochloride precipitated in the reaction mixture and was filtered off. Excess morpholine and tertiary butyl 255199 alcohol were evaporated from the filtrate. Water was added to the distillation residue, and the precipitated crystalline material was filtered off. 24.86 g (98.5%) of 2-benzothiazolesulfonic acid morpholide were obtained, m.p. 69 ° C. Recrystallization from ethanol gave a melting point of 82 ° C.

Příklad 6Example 6

K míchané suspenzi 2-merkaptobenzothiazolu (16,7 g; 0,10 mol) a morfolinu (43,6 g; 0,5 mol) v toluenu (100 ml) byl přikapán terciární butylhypochlorit (13,03 g; 0,12 mol) tak, aby teplota reakčni směsi nepřestoupila 35 °C. Po dvouhodinovém míchání reakčni směsi byl odfiltrován vyloučený hydrochlorid morfolinu a z filtrátu byl odpařen přebytečný morfolin a toluen. Zbytek byl rekrystalizován z ethanolu a bylo získáno 25,08 g (99,4 %) morfolidu 2-benzothiazolsulfenové kyseliny o teplotě tání 80-84 °C.To a stirred suspension of 2-mercaptobenzothiazole (16.7 g; 0.10 mol) and morpholine (43.6 g; 0.5 mol) in toluene (100 mL) was added dropwise tertiary butyl hypochlorite (13.03 g; 0.12 mol). ) so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 35 ° C. After stirring the reaction mixture for 2 hours, the precipitated morpholine hydrochloride was filtered off and excess morpholine and toluene were evaporated from the filtrate. The residue was recrystallized from ethanol to give 25.08 g (99.4%) of 2-benzothiazolesulfonic acid morpholide, m.p. 80-84 ° C.

Příklad 7Example 7

K míchané suspenzi 2-merkaptobenzothiazolu (16,7 g; 0,10 mol) a morfolinu (43,6 g; 0,5 mol) v chlorbenzenu (100 ml) byl přidáván terciární butylhypochlorit (13,03 g; 0,12 mol) tak, aby teplota reakčni směsi nepřestoupila 30 °C. Vyloučený hydrochlorid morfolinu byl odfiltrován a z filtrátu byl oddestilován přebytečný morfolin a chlorbenzen. Zbytek byl rekrystalizován z ethanolu a bylo získáno 24,0 g (95 %) morfolidu 2-benzothiazolsulfenové kyseliny o teplotě tání 78-82 °C.To a stirred suspension of 2-mercaptobenzothiazole (16.7 g; 0.10 mol) and morpholine (43.6 g; 0.5 mol) in chlorobenzene (100 mL) was added tertiary butyl hypochlorite (13.03 g; 0.12 mol) ) so that the temperature of the reaction mixture did not exceed 30 ° C. The precipitated morpholine hydrochloride was filtered off and excess morpholine and chlorobenzene were distilled off from the filtrate. The residue was recrystallized from ethanol to give 24.0 g (95%) of 2-benzothiazolesulfonic acid morpholide, m.p. 78-82 ° C.

Příklad 8Example 8

K míchané suspenzi 2-merkaptobenzothiazolu (8,35 g; 0,05 mol), morfolinu (21,78 g; 0,25 mol) a vody (10 ml) byl přikapán terciární butylhypochlorit (6,48 g; 0,06 mol) tak, aby teplota reakčni směsi nepřestoupila 50 °C. Poté byla reakčni směs ještě 3 hodiny míchána a zředěna dalšími 100 ml vody. Vyloučená sraženina byla odfiltrována, promyta vodou· Bylo získánoTo a stirred suspension of 2-mercaptobenzothiazole (8.35 g; 0.05 mol), morpholine (21.78 g; 0.25 mol) and water (10 mL) was added dropwise tertiary butyl hypochlorite (6.48 g; 0.06 mol) ) so that the temperature of the reaction mixture did not exceed 50 ° C. The reaction mixture was stirred for 3 hours and diluted with an additional 100 mL of water. The precipitate formed was filtered off, washed with water

10,5 g (83,3 g) morfolidu 2-benzothiazolsulfenové kyseliny o bodu tání 73 °C, po rekrystalizaci z ethanolu činila teplota tání 82 °C.10.5 g (83.3 g) of 2-benzothiazolesulfonic acid morpholide, m.p. 73 DEG C., recrystallization from ethanol, m.p.

Příklad 9Example 9

K míchané suspenzi bis (2-benzothiazolyl)diaulfidu (7,0 gi 0,021 mol) a cyklohexylaminu (8,33 g; 0,084 mol) v chloroformu (50 ml) byl při teplotě 30 °C přidáván terciární butylhypochlorit (2,21 g; 0,021 mol) a reakčni směs byly poté 2 hodiny míchána při teplotě místnosti'. Poté byl z reakčni směsi oddestilován chloroform, destilační zbytek byl protřepán s vodou (100 ml) a vyloučené krystaly byly odfiltrovány. Bylo získáno 9,89 g (89 %) N-cyklohexylamidu 2-benzothiazolsulfenové kyseliny, jehož struktura byla potvrzena NMR spektroskopií.To a stirred suspension of bis (2-benzothiazolyl) diaulfide (7.0 g 0.021 mol) and cyclohexylamine (8.33 g; 0.084 mol) in chloroform (50 ml) was added tertiary butyl hypochlorite (2.21 g) at 30 ° C; 0.021 mol) and the reaction mixture was then stirred at room temperature for 2 hours. Then chloroform was distilled off from the reaction mixture, the distillation residue was shaken with water (100 ml) and the precipitated crystals were filtered off. 9.89 g (89%) of 2-benzothiazolesulfonic acid N-cyclohexylamide were obtained, the structure of which was confirmed by NMR spectroscopy.

Příklad 10Example 10

K míchané suspenzi bis(2-benzothiazolyl)disulfidu (12,6 gt 0,05 mol) a morfolinu (43,6 gt 0,5 mol) byl přidáván terciární butylhypochlorit (13,03 gi 0,12 mol) a teplota reakčni směsi byla udržována na 25 °C. Poté byl na vakuové odparce oddestilován přebytečný morfolin a terciární butylakohol, destilační zbytek byl protřepán 100 ml vody. Vyloučené krystaly byly odfiltrovány a bylo získáno 18,05 g (71,5 t) morfolidu 2-benzothiazolsulfenové kyseliny o teplotě tání 79-80 °C, jehož struktura byla potvrzena NMR spektry.To a stirred suspension of bis (2-benzothiazolyl) disulfide (12.6 gt 0.05 mol) and morpholine (43.6 gt 0.5 mol) was added tertiary butyl hypochlorite (13.03 g 0.12 mol) and the temperature of the reaction mixture was maintained at 25 ° C. Excess morpholine and tertiary butyl alcohol were then distilled off in a vacuum evaporator, and the residue was shaken with 100 ml of water. The precipitated crystals were filtered off, yielding 18.05 g (71.5 t) of 2-benzothiazolesulfonic acid morpholide, m.p. 79-80 ° C, the structure of which was confirmed by NMR spectra.

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION

Claims (4)

PŘEDMĚT VYNALEZU *1 2OBJECT OF THE INVENTION * 1 2 1. Způsob přípravy 2-benzothiazolsulfenamidů obecného vzorce I, kde R ,R = vodík a/nebc alkyl a/nebo cykloalkyl o počtu uhlíků C₃ až C_1Q nebo dohromady skupina ^-(^CH2)_n ^-' ^{kde n} - 5 až 7 nebo skupina -CHj-CHj-O-CHjCHj- vyznačený tím, že se 2-merkaptobenzothiazol vzorce II a/nebo bis(2-benzothiazolyl)disulfid vzorce III podrobí oxidativní kondenzaci s aminy obecné5 ho vzorce IV, kde R ,R = vodík a/nebo alkyl a/nebo cykloalkyl o počtu uhlíků až C^g a/nebo dohromady skupina ^-(^CH2»n^-' ^{kde n = 5 7} a/nebo skupina -(CH₂)₂-0-(CH₂)₂~, působením terciárního butylhypochloritu v roztoku a/nebo v suspenzi vody a/nebo organických rozpouštědel za současného vzniku hydrochloridů aminů vzorce IV regenerovatelných roztoky hydroxidů alkalických kovů.A process for the preparation of 2-benzothiazolesulfenamides of the general formula I, wherein R, R = hydrogen and / or alkyl and / or cycloalkyl having a carbon number of C ₃ to C ₁₀ or together a group ^- ( ^CH 2) _n ^{- wherein n} - 5 to 7 or a group -CH 3 -CH 3 -O-CH 3 CH 3 - characterized in that the 2-mercaptobenzothiazole of formula II and / or the bis (2-benzothiazolyl) disulfide of formula III is subjected to oxidative condensation with amines of general formula IV, wherein R, R = hydrogen and / or alkyl and / or cycloalkyl groups of carbon number to C ^ g and / or together are ^{- (CH} 2 »n ^{- where n = 5 7} and / or - (CH _{2) 2} -0- _{(CH2) 2-} by treating with a tertiary butyl hypochlorite in a solution and / or suspension of water and / or organic solvents to form amine hydrochlorides of formula IV regenerable with alkali metal hydroxide solutions. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se jako aminy použijí primární alkyl- a cykloalkylaminy, výhodně cyklohexylamin nebo sekundární aminy, výhodně morfolin.2. Process according to claim 1, characterized in that primary amine and cycloalkylamines, preferably cyclohexylamine or secondary amines, preferably morpholine, are used as amines. 3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se jako organická rozpouštědla použijí halogenované uhlovodíky, výhodně chloroform a/nebo 1,1,2-trifluortrichlorethan a/nebo chlorbenzen nebo alkoholy, výhodně terciární butylakohol, nebo uhlovodíky; výhodně benzen a/nebo toluen nebo ethery, výhodně methylterc.butylether.Process according to claim 1, characterized in that halogenated hydrocarbons, preferably chloroform and / or 1,1,2-trifluorotrichloroethane and / or chlorobenzene or alcohols, preferably tertiary butyl alcohol, or hydrocarbons are used as organic solvents; preferably benzene and / or toluene or ethers, preferably methyl tert-butyl ether. 4. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že regenerace hydrochloridů aminů vzorce IV se provádí hydroxidy alkalických kovů vyrobených elektrochemicky jako vedlejší produkt při výrobě terciárního butylhypochloritu.4. Process according to claim 1, characterized in that the regeneration of the amine hydrochlorides of the formula IV is carried out by alkali metal hydroxides produced by electrochemical by-product in the production of tertiary butyl hypochlorite.