CS241134B2 - Harmful insects repelling agent and method of this agent's active substance preparation - Google Patents

Harmful insects repelling agent and method of this agent's active substance preparation Download PDF

Info

Publication number
CS241134B2
CS241134B2 CS8210034A CS1003482A CS241134B2 CS 241134 B2 CS241134 B2 CS 241134B2 CS 8210034 A CS8210034 A CS 8210034A CS 1003482 A CS1003482 A CS 1003482A CS 241134 B2 CS241134 B2 CS 241134B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydrogen
active ingredient
substituted
side chain
composition according
Prior art date
Application number
CS8210034A
Other languages
English (en)
Inventor
Rayman Y Wong
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of CS241134B2 publication Critical patent/CS241134B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

(54) Prostředek pro odpuzování škodlivého látky tohoto prostředku hmyzu a způsob přípravy účinné
Prostředek pro odpuzování škodlivého hmyzu obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce
O
II (CH2) OCSR
ve kterém znamená R alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, chlorfenylovou skupinu nebo chlorbenzylovou skupinu, Rj. je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomyuhlíku, a n je-1,2 nebo 3, v účinném množství. Způsob přípravy této účinné látky probíhá tak, že se do reakce uvádí pyridylalkanol při teplotě v rozmezí od 0 do 25 °C v přítomnosti rozpouštědla a prostředku, který váže chlorovodík.
Prostředek podle vynálezu účinným způsobem odpuzuje hmyz po delší časový interval, ve srovnání s prostředky podle dosavadního stavu techniky.
Vynález se týká prostředku pro odpuzování škodlivého hmyzu na bázi pyridylpropylthiouhličitanu, a způsobu přípravy účinné látky tohoto prostředku.
Podstata .prostředku pro odpuzování škodlivého hmyzu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce:
ve kterém znamená
R alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující až 7 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, chlorfenylovou skupinu nebo chlorbenzylovou skupinu,
Rj je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a n je 1, 2 nebo 3, v účinném množství k odpuzování škodlivého hmyzu.
Podstata způsobu přípravy této účinné látky spočívá podle uvedeného vynálezu v tom, že se do reakce uvádí pyridylalkanol obecného vzorce:
ve kterém má Rj již shora uvedený význam, s chlorthiomravenčanem obecného vzorce:
Rsícl ve kterém má R již shora uvedený význam, při teplotě pohybující se v rozmezí od 0 do 25 °C v přítomnosti rozpouštědla a prostředku, který váže chlorovodík.
Výhody uvedeného vynálezu spočívají v tom, že tyto prostředky je možno použít jako insekticidních repelentů, to znamená prostředků odpuzujících škodlivý hmyz, jejichž účinnost se projevuje po dlouhé časové intervaly.
Zvláště je možno těchto prostředků použít pro odpuzování létavého hmyzu v situacích, kdy se má zabránit usazování tohoto hmyzu a/nebo zkrmování potravy tímto hmyzem.
Ve výhodném provedení podle vynálezu je v uvedené účinné látce v prostředku podle vynálezu postranní řetězec substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze, a rovněž výhodné je, jestliže je postranní řetězec substituován na pyridinovém kruhu ve třetí poloze.
Podle uvedeného vynálezu je dále výhodné, jestliže v uvedené účinné látce v prostředku podle uvedeného vynálezu mají substituenty R, Rj a n následující význam:
substituentem R. je atom vodíku a substituentem R je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, suhstituentem R. je atom vodíku, substituentem R je·methylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve třetí poloze, substituentem R- je atom vodíku, substituentem R je ethylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve třetí poloze, substituentem R je vodík, substituentem R je ethylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze, substituentem R^ je atom vodíku, substituentem R je izopropylová skupina, n-je 3 a postranní řetězec je sustituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze, substituentem Rj je atom vodíku, substituentem R je sek.-butylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze, substituentem Rj je atom vodíku, substituentem R je izobutylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze, substituentem Rj je atom vodíku, substituentem R je n-propylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze.
Kromě účinného množství účinné látky obsahuje prostředek podle uvedeného vynálezu rovněž inertní ředidlo nebo nosičovou látku vhodnou pro tento prostředek.
Výše uvedeným termínem alkylová skupina se míní uhlovodíkové zbytky s přímým nebo.rozvětveným řetězcem, které jsou nasycené a obsahují uvedený počet atomů uhlíku. Výše uvedeným termínem cykloalkylová skupina se míní cyklické- nasycené uhlovodíkové zbytky, které obsahují 3 až 7 atomů uhlíku, například to může být cyklohexylová skupina.
Výše uvedeným termínem aralkylová skupina se míní aromatické zbytky, které jsou připojeny na alifatické zbytky /s přímým nebo rozvětveným řetězcem/, ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a jetě výhodněji obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, například benzylová skupina a fenethylová skupina.
Výše uvedené pyridylalkanoly, ve kterých je substituentem R nižší alkylová skupina, tzn. alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nejsou-li běžně dostupné, je možno je synteticky připravit například postupem podle Umezawa a kol., viz japonská zveřejněná patentová přihláška č. 74/13180.
Výše uvedená reakce přípravy prostředku podle uvedeného vynálezu se obvykle provede při teplotě v rozmezí od asi O °C do asi 25 °^ jak již bylo uvedeno, a v přítomnosti rozpouštědla, jako je například methylenchlorid, a látky, která - váže chlorovodík, jako je například hydrogenuhličitan sodný, triethylamin nebo pyridin.
Produkt, který se získá tímto postupem se oddělí za pomoci běžné extrakce, promývání, filtrace nebo jiného čistícího postupu, který je vhodný pro daný případ. Případně je možno látku, která váže chlorovodík přidat po dokončení reakce.
Postup přípravy sloučenin podle uvedeného vynálezu bude ilustrován v následujících příkladech, přičemž dále jsou uvedeny testy na účinnost prostředku podle uvedeného vynálezu.
Přikladl
Postup přípravy S-methyl, 0-J3- 3-pyridyl/-l-propylJthiouhličitanu /tato stoutonina je označena jako sloučenina 1/.
Podle tohoto postupu přípravy se do nádoby vloží 5,0 gramů 3-/3-pyridyl/-l-propanolu, což odpovídá 0,0364 molu, a 50 mililitrů methylenchloridu. Tato nádoba se potom ochladí na teplotu 0 °C.
Potom se do této nádoby přidá za míchání 4,4 gramu methylchlorthiomravenčanu, což odpovídá 0,04 molu, přičemž rychlost přidávání je taková, aby byla udržena teplota maximálně na 15 °C. Po dokončení přidávání se směs míchá po dobu 1 hodiny při teplotě okolí.
Takto získaný produkt se potom neutralizuje pomocí nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, potom se promyje vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, a nakonec se usuší pomocí .síranu sodného.
Takto usušený roztok se potom zfiltruje a rozpouštědlo se odstraní za použití vakua, přičemž tímto způsobem se získá 6,2 gramu /což odpovídá teoretickému výtěžku 82 %/ požadovaného produktu. Tímto produktem je čistá olejovitá látka, která má η^θ 1,5335.
Struktura tohoto produktu byla potvrzena pomocí infračerveného spektra /IR/r nukleární magnetickou rezonancí /NMR/ a hmotovou spektroskopií /MS/.
V následující tabulce č. I je uveden přehled reprezentativních sloučenin podle uvedeného vynálezu.
Tabulka I
0 <2)nOCSR n n30 D
Sloučenina č. R1 R Poloha v kruhu
1 H methyl 3- 3 1,5335
2 H ethyl 3- 3 1,5420
3 H izopropyl 3- 3 1,5110
4 H n-propyl 3- 3 1,5165
5 H n-butyl 3- 3 1,5115
6 H sek.-butyl 3- 3 1,5145
7 H izobutyl 3- 3 1,5146
8 H terč.-butyl 3- 3 1,5122
9 H 3-methylbutyl 3- 3 1,5120
10 H n-hexyl 3- 3 1,5077
11 H cyklohexyl 3- 3 1,5720
12 H c/ch3/2c2h5 3- 3 1,5127
13 H p-chlorfenyl 3- 3 1,5838
14 H n-dodecyl 3- 3 1,4964
15 H benzyl 3- 3 1,5615
pokračování Sloučenina č. tabulky I R1 я Poloha v kruhu n 30 nD
16 H 2-methylbutyl 3- 3 1,5030
17 H ethyl 4- 3 1,5380
18 methyl ethyl 2- 3 1,5145
19 H methyl 2- 3 1,5610
20 methyl methyl 2- 3 1,5191
21 H n-propyl 4- 3 1,5126
22 methyl n-propyl 2- 3 1,5100
23 H izopropyl 4- 3 1,5431
24 methyl izopropyl 2- 3 1,5047
25 H n-butyl 4- 3 1,5286
26 methyl n-butyl 2- 3 1,5029
27 methyl 'sek.-butyl 2- 3 1,5041
28 H sek.butyl 4- 3 1,5016
29 methyl izobutyl 2- 3 1,5021
31 methyl terč.-butyl 2- 3 1,5027
32 H terč.-butyl 4- 3 1,5177
33 H methyl 2- 3 1,5230
34 H ethyl 2- 3 1,5167
35 H izopropyl 2- 3 1,5102
36 H n-butyl 2- 3 1,5070
37 H sek.-butyl 2- 3 1,5073
38 H izobutyl 2- 3 1,5087
39 H n-propyl 2- 3 1,5141
40 H terč.-butyl 2- 3 1,5067
41 H benzyl 4- 3 1,5750
42 H Ьепгу! 2- 3 1,5664
pokračování tabulky I
Sloučenina č. R1 R Polona v kruhu n _30 nD
43 methyl benzyl 2- 3 1,5602
44 H fenethyl 2- 3 1,5581
45 H fenethyl 4- 3 1,5572
46 H fenethyl 3- 3 1,5560
47 methyl fenethyl 2- 3 1,5535
48 H p-chlorfenyl 4- 3 1,5766
49 H p-chlorfenyl 2- 3 1,5756
50 methyl p-chlorfenyl 2- 3 1,5742
51 H n-oktyl 4- 3 1,5018
52 H n-oktyl 3- 3 1,5023
53 H n-oktyl 2- 3 1,5015
54 methyl n-oktyl 2- 3 1,5000
55 H terč.-butyl 3- 1 1,5228
56 H terc.-butyl 2- 2 1,5011
57 H izopropyl 3- 1 1,5191
58 H izopropyl 2- 2 1,5125
59 H p-chlorbenzyl 3- 3 1,5603
Strukturní vzorce sloučenin, které jsou uvedeny ve shora uvedené tabulce č. 1 byly potvrzeny metodou IR spektroskopie, NMR a/nebo hmotovou spektroskopií.
Testy účinnosti odpuzování škodlivého hmyzu
Komáři . I
Podle tohoto testu papírové šálky naplněny kuklami komára Culex Pipiens quinquefasciatus/Ský/ a tyto šálky byly potom umístěny v ochranné skříni, přičefnž kukly byly ponechány vývinu až do vzrostlého stavu.
Potom byly cukrové kostky nasyceny 1,0 fliililitrem acetonového roztoku, který obsahoval testovanou sloučeninu o koncentraci 0,1 % hmotnostní, a pro kontrolu byly dále některé cukrové kostky nasyceny samotným acetonem.
Po usušení kostek byly tyto vloženy do ochranné skříifě. Účinnost odpuzování byla stanovena na základě počtu dnů po kterých se komáři usadili a krmili na cukrových kostkách, při7 čemž pozorování byla prováděna denně po . dobu 5 dnů po podání, zaznemanán byl počet dní po kterých se na cukrové kostce usadil první komár.
Podobným způsobem byly provedeny porovnávací testy, přičemž při těchto testech bylo použito sloučeniny Ν,Ν-diethyl-m-toluamidu, což je běžně obchodně dostupná sloučenina používaná jako prostředek pro odpuzování škodlivého hmyzu, která je všeobecně známa pod obecným označením deet.
výsledky těchto testů se všeobecně známou sloučeninou, .<2námou pod označením deet a s prostředky podle vynálezu, označených jako jednotlivé sloučeniny, které jsou uvedeny v tabulce 1, jsou shrnuty v následující tabulce č. II.
koncentraci účinné látky.
čísla v daném sloupci značí počet dní, během kterých bylo dosahováno úplného odpuzení hmyzu při . dané
Tabulka /Culex pipiens
II quinquefasciatus/
Sloučenina č. Počet dnů, během kterých bylo dosahováno úplného odpuzení, konc. účinné látky 0,1 % hmot.
111
211
3>5
4>5
5>5
6>5
7>5
8>5
93,5
103
113
124,5
133
142 ,1
18>3
191 deet1 kontrolní0 jako testovaného hmyzu sto much domácích.obojího pohlaví umístěno v testovacích skříních.
použito mouchy domácí Musea domestica /L./.
Moucha domácí
V tomto testu bylo
Podle tohoto testu bylo
V každé skříni byla umístěna cukrová kostka, která byla nasycena acetonovým roztokem v množství 1 mililitr, který obsahoval testovanou sloučeninu o koncentraci 1 % hmotnostní.
Předtím než
Do každé skříňky zajištění zvlhčení prostředí.
byla cukrová kostka umístěna v testovací skříni byla usušena a zvážena. byla rovněž umístěna bavlněná zátka, která byla nasycena vodou, za účelem
Testovací skříňky byly potom umístěny na otáčecí stůl, se kterým bylo otáčeno s rychlostí 1,5 otáčky za minutu, přičemž účelem tohoto opatření bylo zajistit nahodilé rozmístění mt;* vnitř klece.
Po 48 hodinách byly mouchy v každé kleci anestetizovány účinkem oxidu uhličitého. Cukrové kostky byly vyjmuty a opětně zváženy, přičemž byla zjištěna hmotnostní ztráta /vzhledem k tomu, že určitý podíl mouchy spotřebovaly/.
Potom byl určen odpuzovači poměr, který byl vypočítán z procentuální hmotnostní ztráty zpracovaných cukrových kostek, přičemž tato hodnota byla vydělena procentuální hmotnostní ztrátou zjištěnou u kontrolních cukrových kostek, které byly zpracovány pouze acetonem.
Čím nižší je odpuzovači poměr, tím je větší účinnost odpuzování testovaných sloučenin. Odpuzovači poměry jsou u testovaných sloučenin uvedeny v následující tabulce č. III. Hodnoty platné pro jednotlivé odpuzovači poměry představují průměr z až tří pokusů.
Tabulka III /Moucha domácí/
Sloučenina č. Odpuzovači poměr koncentrace účinné látky 1 % hmot.
1 2 3 4 5 0,48 0,37 0,38 0,38 0,39
6 7 8 9 0,33 0,38 0,37 0,25
10 0,29
11 12 13 14 17 18 19 0,40 0,18 0,57 0,66 0,18 0,36 0,42
20 21 22 23 24 25 0,46 0,24 0,36 0,54 0,34 , 0,38
26 27 28 29 30 0,36 0,31 0,19 • 0,52 0,37 .
31 32 33 34 0,35 0,27 0,61 0,37
35 36 37 38 39 40 0,28 0,37 0,18 · 0,32 0,43 0,31
pokračování tabulky III
Sloučenina Odpuzovači poměr koncentrace
č. účinné látky 1 % hmot.
'deet
0,31
0,51
0,64
0,52
0,68
0,37
0,64
0,50
0,55
0,32
0,37
0,54
0,58
0,26
0,37
0,32
0,37
0,35
0,60
Z výše uvedených výsledků je patrné, že při koncentraci 1 % hmotnostní účinné látky odpuzují testované sloučeniny škodlivý ošetřených sloučeninami podle vynálezu ných/cukrových kostek.
hmyz do té míry, že hmotnostní ztráta' cukrových kostek je všeobecně o 50 % menší než u kontrolních /neošetřeAedes aegypti.
Mouchy Stomoxys calcitrans; komár
Při provádění těchto testů bylo použito jako škodlivého hmyzu mouchy Stomoxys calcitrans a komáru Aedes aegypti.
V tomto testu byly kukly tohoto hmyzu umístěny do oddělených standardních skříní pro byl dodán roztok cukru ve vodě mouchy a ponechány k vývinu až do vzrostlého stavu. Komárům a mouchám voda, cukrové kostky a kaseln.
Testy s komáry byly provedeny přinejmenším 3 dny potom přičemž testy s mouchami byly prováděny jeden den po vývinu přežití /v rozmezí od 4 do 5 dnů/ u těchto much bez dodání živin.
co dospěli do vzrostlého stavu, vzhledem ke krátkému intervalu
Testované sloučeniny byly zváženy a rozpuštěny v acetonu. Potom byl jeden mililitr tohoto testovacího roztoku pipetován na vzorky bavlněného materiálu o rozměru 9x9 centimetrů. Tyto vzorky byly potom ponechány k usušení, které bylo prováděno 1 hodinu.
V každé testovací skříňce byl potom vytvořen čtvercový otvor o rozměru 6x6 centimetrů tvrdého kartopodle potřeby.
v horním rohu jedné stěny. Přes tento otvor byl potom umístěn velký kotouč z nu tak, aby se tento kotouč mohl otáčet a budto zakrývat nebo otevírat otvor
Jedna polovina kotouče byla ponechána neporušená /celistvá/, přičemž ve druhé polovině bylo vyříznuto několik čtvercových otvorů o rozměru 6x6 centimetrů. V okamžiku, kdy se neporušená, čili celistvá polovina tohoto kotouče objevila nad otvorem ve skříňce, tento otvor ve skříňce zcela utěsněn.
potom byl
Potom byly vzorky zpracovaného bavlněného materiálu umístěny přes čtvercové otvory v kotouči a připevněny byly v těchto místech kovovými rámečky připojenými к magnetické pásce.
Při zahájení testu se kotouč otáčel, takže ošetřené zpracované vzorky bavlněného materiálu se dostaly nad otvor ve skříňce. Přes kartónový prstenec o průměru 8 centimetrů a o výšce 1 centimetr byla potom přiložena dlaň ruky Člověka, který prováděl testování.
Prstenec působil v tomto případě jako mezikus a chránil dlaň od bodnutí, které by jinak mohlo být způsobeno tímto hmyzem. Trubicí byl potom veden proud vzduchu do otvoru za účelem vábení hmyzu ke vzorkům bavlněné látky teplem, zvlhčeným vzduchem a dlaní ruky.
Při tomto testu byl zaznamenáván počet kusů hmyzu, který se usadil na vzorcích bavlněné látky a počet kusů hmyzu, který se o to pokoušel, přičemž doba vystavení činila 1 minutu. Účinné odpuzování bylo zaznamenáno tehdy, jestliže počet kusů hmyzu, který se pokusil usadit se na vzorcích bavlněné látky během vystavení činil 5 nebo méně.
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu byly testovány při koncentracích 0,1 mg/cm vzorku bavlněné látky a menších. Výsledky těchto testů s mouchami Stomoxys calcitrans /SF/ a komáry Aedes aegypti /YFM/ jsou uvedeny v následující tabulce č. IV.
Tabulka IV /Stomoxys calcitrans: SF, Aedes aegypti: YFM/
Sloučenina Účinná .koncentrace odpuzujícího prostředku
č. /mg/cm /
SF YFM
1 0,03 0,1
2 >0,03 0,1
15 >0,1 >0,1
16 >0,1 >0,1
20 0,1 >0,1
21 >0,1 >0,1
22 >0,1 >0,1
23 >0,1 >0,1
24 >0,1 >0,1
25 >0,1 >0,1
?6 >0,1 >0,1
27 >0,1 >0,1
28 >0,1 >0,1
29 >0,1 >0,1
30 >0,1 > 0,1
31 >0,1 0,1
32 >0,1 > 0,1
33 >0,1 >0,1
34 >0,1 0,03
35 >0,1 0,03
36 >0,1 >0,1
37 >0,1 0,03
38 >0,1 0,03
39 >0,1 0,03
40 >0,1 0,1
-i 1 > 0,1 >0,1
42 >0,1 >0,1
43 >0,1 >0,1
44 >0,1 >0,1
prostředků nebo do jiných prostředků, které mohou obsahovat pesticidní nebo jiné další užitečné látky, a rovněž tak je možno sloučeniny podle vynálezu přidávat do prostředků různých typů, které se používají ke zpracovávání látek nebo výrobků z látek za účelem dosažení odpudivosti pro škodlivý hmyz.
Všeobecně je možno konstatovat, že prostředky pro odpuzování škodlivého hmyzu mohou obsahovat 0,5 až 80 % hmotnostních nových účinných látek podle uvedeného vynálezu a ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu mohou obsahovat účinnou látku v množství od 2 do 40 % hmotnostních.
Rovněž je možno použít prostředků o vysoké koncentraci účinné látky, které obsahují až 95 % hmotnostních sloučenin podle uvedeného vynálezu, které se aplikují při nízkoobjemovým postřikováním ze vzduchu.
V následujících příkladech jsou podle uvedeného vynálezu.
uvedeny obvyklé prostředky, které obsahují sloučeniny
Příklad 2
Zemulgovatelný koncentrát
Složka
Obsah v % hmot.
Sloučenina 153,6 aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo36,4 emulgační činidlo10,0 celkem lOOyO %
Příklad 3
Složka
Sloučenina 37 lanolin minerální olej trihydroxyethylaminstearát glykosterin glycerin benzoát sodný voda
Obsah v % hmot.
10,7
4.8
8,0
1.8
0,8
4,6
1,0
68,3 celkem 100,0 %
Příklad 4 г
Alkoholový roztok:
Složka
Sloučenina 38 izopropanol
Obsah v % hmot.
53,6
46,4 celkem 100,0 %
Příklad 5
Alkoholový roztok:
pokračování tabulky IV
Sloučenina
č.
Účinná koncentrace odpuzujícího prostředku 2 /mg/cm2/
SF YFM
45 >0,1 >0,1
46 >0,1 >0,1
47 >0,1 >0,1
48 >0,1 >0,1
49 >0,1 >0,1
50 >0,1 >0,1
51 >0,1 >0,1
52 >0,1 >0,1
53 >0,1 >0,1
54 >0,1 >0,1
59 >0,1 -
Test s mouchami Phormia regina a Haeinmotaoia irritans.
V tomto testu byly vyzkoušeny sloučeniny č. 1 a 2 přičemž byla zjišťována účinnost odpuzování vůči mouchám Phormia regina a Haematobia irritans. Test s mouthami Phormia regina byl proveden obdobným upůsotem jako ternu bylo u mouchy dommáí a test s mouchami Hattmaobia irritans byl proveden obdobným způsobem jako s mouchami Stomoxys calcitrana. výsledky
jsou uvedeny v následuuící tabulce č. V.
T a b u u k a V
Sloučenina Phormia regina Haemaaobia irritans
č. odpuzovači poměr, koncentrace odpujující
konc. 0,1 % hmmt. látky /mg/cm2/
1 0,42 0,1
2 0,54 0,03
Nové sloučeniny podle uvedeného vynálezu mohou být pou^ty jako prostředky k ' odpuzování škodlivého hmyzu v budto zředěné nebo v neředěné formě. V případě, že jsou tyto látky použity ve zředěné formě, je možno tyto sloučeniny vmííst do sm^s^:í obsah^ících relativně nízkou koncentraci nebo relativně vysokou koncentraci účinné sloučeniny.
Například je možno uvést, že účinná sloučenina může být součástí relativně vysoce koncentrovaného prostředku, jako jsou například tekuté spreje nebo roztoky v alkoholu nebo v jiných vhodných rozponi utědlech.
Tyto prostředky mohou obsahovat kromě účinné látky daaší přídavná činidla, jako jsou například emnugační činidla, povrchově aktivní činidla, antioxidační látky a nosné prostředky, které se obvykle řo^ljívaaí pro přípravu přípravků odpputiuících škodlivý .hmyz.
Účinná sloučenina podle uvedeného vynálezu může tvořit jedinou účinnou složku tohoto prostředku nebo může být použita ve směsi s jinými dalšími sloučeninami, které mají podobné nebo odlišné použití.
Například je možno uvést, že sloučeniny podle uvedeného vynálezu mohou být přidávány do krémů, mastí, lékařských přípravků k omývání, prášků, slunečnicového oleje, insekticidních
Složka
Obsah v * hmot.
Sloučenina 39 ethanol
Příklad 6
Smáčitelný prášek:
Složka
80,0
20,0 celkem 100,0 %
Obsah v % hmot.
Sloučenina 2
26,9 hydratovaný křemičitan vápenatý 62,1 lignosulfonát sodný 5,0 Orzan A /směs lignosulfonátu amonného a dřevných cukrů/ . 5,0 smáčecí činidlo ' '1,0 celkem 100,0 %
Příklad 7
Roztok o nízké koncentraci
Složka
Sloučenina 34 petrolej
Příklad 8
Obsah v % hmot.
0,1
99,9 celkem 100,0 %
Alkoholový roztok
Složka
Obsah v % hmot.
Sloučenina 2
90,0 ethanol
10,0 celkem 100,0 %
Příklad 9
Granulovaný pevný prostředek
Složka Obsah v % hmot
Sloučenina 1 1,0
ethanol 10,0
attapulgitové granule 89,0 celkem 100,0 %
Příklad 10
Smáčitelný prášek
Obsah v % hmot.
Složka
Sloučenina 35 80,0 hydratovaný křemičitan vápenatý 9,0 lignosulfonát sodný 5,0 Orzan A 5,0 smáčecí činidlo T,O celkem 100,0 %

Claims (13)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Prostředek pro odpuzování škodlivého hmyzu, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce
    O (CH2)nOCSR ve kterém znamená
    R .alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, chlorfenylovou skupinu nebo chlorbenzylovou skupinu, je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a n je 1, 2 nebo 3, v účinném množství к odpuzování škodlivého hmyzu.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že v uvedené účinné látce je postranní řetězec substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že v uvedené účinné látce je postranní řetězec substituován na pyridinovém kruhu ve třetí poloze.
  4. 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že v uvedené účinné látce je substituentem Rj atom vodíku a substituemtem R je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku.
  5. 5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že v uvedené účinné látce je substituentem Rj^ atom vodíku, substituentem R je methylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve třetí poloze.
  6. 6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že v uvedené účinné látce je substituentem Rj vodík, substituentem R je ethylová skupinan je 3 a postranní řetězec je substituo- ván na pyridinovém kruhu ve třetí poloze.
  7. 7. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že v uvedené účinné látce je substituentem R] vodík, substituentem R je ethylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyrJdlnovém kruhu ve druhé poloze.
  8. 8. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že v uvedené účinné látce je substituentem R^ atom vodíku, substituentem R je izopropylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze.
  9. 9. Prostředek podle bodu 1, vyznačujíčí se tím, že v uvedené účinné látce js substituen- tem atom vodíku, substituenem R je sek.-butylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze.
  10. 10. Prostředek podle bodu 1, vyznačutící se tím, že v uvedené účinné látce je substituentem R3 atom vodíku, stSstituentem R je izobutylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze.
  11. 11. Prostředek podle bodu 1, vyznačuUící se tm, že v uvedené účinné látce je· 5^^1^entem Rj atom vodíku, substi^u^ntem R je n-propylová skupina, n je 3 a postranní řetězec je substituován na pyridinovém kruhu ve druhé poloze.
  12. 12. Prostředek podle bodu 1, vyznačuUící se tím, že obsahuje kromě účinného mnžství účinné látky inertní ředidlo nebo nosičovou látku vhodnou pro tento prostředek.
  13. 13. Způsob přípravy · účinné látky podle bodu 1, vyznačutící se tm, že se do reakce uvádí pyridylalkanol obecného vzorce:
    ve kterém má Rj již shora uvedený význam, s chlorthiomravenčanem obecného vzorce:
    ?
    RSCC1 ve kterém má R již shora uvedený význam, při teplotě se v rozmmzí od 0 do 25 °C v přítomlaiti rozpouštědla a prostředí, který váže chlorovodík.
CS8210034A 1982-01-04 1982-12-03 Harmful insects repelling agent and method of this agent's active substance preparation CS241134B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/337,039 US4393068A (en) 1982-01-04 1982-01-04 Pyridylalkyl thiocarbonates as insect repellents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS241134B2 true CS241134B2 (en) 1986-03-13

Family

ID=23318842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS8210034A CS241134B2 (en) 1982-01-04 1982-12-03 Harmful insects repelling agent and method of this agent's active substance preparation

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4393068A (cs)
EP (1) EP0083921B1 (cs)
JP (1) JPS58118570A (cs)
KR (1) KR870000674B1 (cs)
AT (1) ATE26707T1 (cs)
AU (1) AU552073B2 (cs)
BG (1) BG40645A3 (cs)
BR (1) BR8300003A (cs)
CA (1) CA1192200A (cs)
CS (1) CS241134B2 (cs)
DD (1) DD208908A5 (cs)
DE (1) DE3371074D1 (cs)
DK (1) DK156476C (cs)
DO (1) DOP1983004204A (cs)
EG (1) EG16275A (cs)
ES (1) ES8402574A1 (cs)
HU (1) HU188828B (cs)
IL (1) IL67610A (cs)
IN (1) IN156649B (cs)
MA (1) MA19681A1 (cs)
NO (1) NO162016C (cs)
NZ (1) NZ202911A (cs)
PH (1) PH18572A (cs)
PT (1) PT76063B (cs)
RO (3) RO85314B (cs)
SU (1) SU1238731A3 (cs)
TR (1) TR21493A (cs)
YU (1) YU289782A (cs)
ZA (1) ZA835B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008116321A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Contech Enterprises Inc. Allyl sulfide compounds, and compositions and methods using said compounds for repelling blood-feeding arthropods

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4038435A (en) * 1972-04-13 1977-07-26 Firmenich & Cie Flavoring agent
DE2962915D1 (en) * 1979-11-02 1982-07-08 Stauffer Chemical Co Pyridylalkyl esters, insect repellent compositions and method of repelling insects
ES485786A1 (es) * 1979-11-07 1980-07-01 Stauffer Chemical Co Procedimiento para preparar nuevos esteres de piridina

Also Published As

Publication number Publication date
RO88224B (ro) 1985-12-31
DK156476C (da) 1990-06-05
NO830002L (no) 1983-07-05
NO162016B (no) 1989-07-17
DD208908A5 (de) 1984-04-18
PT76063B (en) 1985-11-18
RO88223B (ro) 1985-12-30
AU552073B2 (en) 1986-05-22
EP0083921B1 (en) 1987-04-22
IL67610A0 (en) 1983-05-15
RO88224A (ro) 1985-12-30
PH18572A (en) 1985-08-12
AU1000983A (en) 1983-07-14
EP0083921A3 (en) 1984-04-25
DK156476B (da) 1989-08-28
JPS58118570A (ja) 1983-07-14
RO85314A (ro) 1984-09-29
EP0083921A2 (en) 1983-07-20
ES518713A0 (es) 1984-02-01
PT76063A (en) 1983-01-01
YU289782A (en) 1985-06-30
US4393068A (en) 1983-07-12
CA1192200A (en) 1985-08-20
RO85314B (ro) 1984-10-30
SU1238731A3 (ru) 1986-06-15
ATE26707T1 (de) 1987-05-15
BG40645A3 (en) 1986-01-15
KR870000674B1 (ko) 1987-04-06
DK578982A (da) 1983-07-05
HU188828B (en) 1986-05-28
ZA835B (en) 1983-12-28
NZ202911A (en) 1985-08-30
KR840002812A (ko) 1984-07-21
IL67610A (en) 1986-11-30
IN156649B (cs) 1985-09-28
TR21493A (tr) 1984-07-12
NO162016C (no) 1989-10-25
DOP1983004204A (es) 1989-02-16
EG16275A (en) 1987-03-30
JPS6160067B2 (cs) 1986-12-19
ES8402574A1 (es) 1984-02-01
DE3371074D1 (en) 1987-05-27
RO88223A (ro) 1985-12-30
BR8300003A (pt) 1983-08-30
MA19681A1 (fr) 1983-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4266962A (en) Drift reducing agricultural compositions
JPS6348203A (ja) 害虫忌避剤
DE3331874A1 (de) Neue thiophenderivate
CS241134B2 (en) Harmful insects repelling agent and method of this agent&#39;s active substance preparation
SU591125A3 (ru) Способ борьбы с насекомыми, клещами и нематодами
US4457934A (en) Insect repellent compounds
US4919935A (en) Insecticidal compositions
US4412997A (en) Insect repellent compounds
US4579850A (en) Halogenated esters of pyridine alkanols and their amine salts as insect repellents
JPS6340163B2 (cs)
US4407807A (en) Pyridylpropyl cycloalkanecarboxylates: insect repellents
US4555515A (en) Pyridylpropyl carbamates as insect repellents
CS244129B2 (en) Insecticide and method of its production
US4554277A (en) Pyridylpropyl cyclohexene carboxylates as insect repellents
US4357336A (en) Certain 2,2-dimethyl-3-(ethenyl or propenyl)-cyclopropane carboxylic acid esters of the pyridyl-lower alkyl series having insect repelling properties
US4215140A (en) Cyanomethyl alkyl trithiocarbonates as insecticidal agents
US4529598A (en) Insect repellent compounds
US3083137A (en) 3, 5-diisopropylphenyl n-methylcarbamate, a low toxicity insecticide
US4552896A (en) Insect repellent: 1-(3-phenoxy)-propyl-2,3-dibromopropionate
US4632827A (en) Pest control compositions
US4191773A (en) Synergistic insecticidal composition
EP0057028A2 (en) Fungicides
PL136397B1 (en) Insect repellent and method of manufacture of novel derivatives of pyridylopropylothiocarbonates
US3810982A (en) Insecticidal phosphonyl cyanodithioimido carbonates
CA1079187A (en) Miticidal method