CS226627B1 - Method of freparing 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio- - Google Patents

Description

Vynález sa týká spůsobu výroby 2-alkylamino-4-chlór-6-metyltio-1;3,5-triazínov. Uvedené zlúčeniny představuji! cenné medziprodukty při výrobě metyltiotriazínových herbicídov.The invention relates to a process for the preparation of 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazines. The compounds are: valuable intermediates in the production of methylthiotriazine herbicides.

Příprava 2-alkylamino-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínov je vačšinou známa v súvislosti s přípravou metyltriazínových herbicídov, ako sú terbutryn, ametryn, aziprotryn, desmetryn a áalšie.The preparation of 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazines is mostly known in the context of the preparation of methyltriazine herbicides such as terbutryn, ametryn, aziprotryn, desmetryn and others.

Vo francúzskom patente č. 1 258 826 je popísaná příprava 2-n-butyltio-4-izopropylamino-6-chlór-1,3,5-triazínu reakciou 2-n-butyltio-4,6-dichlór-1,3,5-triazínu s izopropylamínom v molárnom pomere 1:2 v acetone počas 1 h pri výtažku 78 %-nom. ^y In French patent no. No. 1,258,826 describes the preparation of 2-n-butylthio-4-isopropylamino-6-chloro-1,3,5-triazine by reacting 2-n-butylthio-4,6-dichloro-1,3,5-triazine with isopropylamine in molar ratio 1: 2 in acetone for 1 h at 78% yield. ^y

V belgickom patente č. 656 233 je popísaná příprava 2-etylamino-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu ako medziproduktu k príprave azidotriazínov reakciou 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu s ekvivalentným množstvom etylamínu za přítomnosti hydroxidu sodného v dioxane pri teplote 10 °C.In Belgian patent no. No. 656,233 describes the preparation of 2-ethylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine as an intermediate for the preparation of azidotriazines by reacting 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine with an equivalent amount ethylamine in the presence of sodium hydroxide in dioxane at 10 ° C.

V ďalšom francúzskom patente č. 1 594 172 sa popisuje příprava 2-(butyn-1-yl-3-amíno)-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu reakciou 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu s hydrochloridom butyn-1-yl-3-aminu vo vodno-acetonovom prostředí za přítomnosti hydroxidu sodného při teplote 25 až 40 °C v 79 %-nom výtažku.In another French patent no. 1,594,172 describes the preparation of 2- (butyn-1-yl-3-amino) -4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine by the reaction of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3, 5-triazine with butyn-1-yl-3-amine hydrochloride in aqueous acetone in the presence of sodium hydroxide at 25-40 ° C in 79% yield.

V DOS č. 1 903 466 sa popisuje příprava 2-chlór-4-(3-metylpentyl-3-amíno)-6-metyltio-1,3,5-triazínu reakciou 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu s 3-metylpentyl-3-amínom vo vodno-acetónovom prostředí za přítomnosti hydroxidu sodného pri teplote 25 až 40 °C, vo výtažku 78 %-nom.In DOS no. No. 1,903,466 describes the preparation of 2-chloro-4- (3-methylpentyl-3-amino) -6-methylthio-1,3,5-triazine by the reaction of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5- triazine with 3-methylpentyl-3-amine in aqueous acetone in the presence of sodium hydroxide at 25-40 ° C in 78% yield.

Vo švajčiarskom patente č. 507 263 je popísaná příprava 2-chlór-4-izopropylamíno-6-metyltio-1,3,5-triazínu s metanoliokým roztokom metylmerkaptidu sodného (připraveného z metylmerkaptánu a kovového soůíka v metanole) při teplote 5 až 10 °C v dichlórmetáne. Připravený produkt sa použil bez izolácie k reakcii v 3alšom stupni.In Swiss patent no. 507,263 describes the preparation of 2-chloro-4-isopropylamino-6-methylthio-1,3,5-triazine with a methanolic solution of sodium methylmercaptide (prepared from methylmercaptan and a metal salt in methanol) at 5-10 ° C in dichloromethane. The prepared product was used without isolation for the next step reaction.

V patente ČSSR č. 145 ,97 je chráněný spósob výroby 2-metylmerkapto-4,6-bis-(alkylamíno)-,,3,5-triazínov z kyanurchloridu v prvom stupni s prvým alkylamínom za přítomnosti hydroxidu sodného pri teplote 0 až 5 °C, v druhom stupni s metylmerkaptánom za přítomnosti hydroxidu sodného pri 0 až 5 °C za vzniku 2-alkylamíno-4-chlór-6-metyltio-1-3-5-triazínu a v treťom stupni s druhým alkylamínom za přítomnosti hydroxidu sodného.In the ČSSR patent no. 145, 97 is a protected process for the preparation of 2-methylmercapto-4,6-bis- (alkylamino) -3,5-triazines from cyanuric chloride in a first step with a first alkylamine in the presence of sodium hydroxide at 0-5 ° C, in a second step step with methyl mercaptan in the presence of sodium hydroxide at 0 to 5 ° C to give 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1-3-5-triazine and in the third step with a second alkylamine in the presence of sodium hydroxide.

V patente ČSSR č. 143 757 je chráněný spósob výroby 2-metyltio-4,6-bis-(alkylamíno)-1,3,5-triazínov z kyanurchloridu postupnou reakciou s alkylamínom za přítomnosti hydroxidu sodného pri teplote 0 až 20 °C, potom s S-metylizotiuroniumsulfátom za přítomnosti hydroxidu sodného pri teplote 0 až 20 Ca nakoniec reakciou vzniknutého 2-alkylamino-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu s alkylamínom a hydroxidom sodným pri teplote neprevyšujúcej 40 °C.In the ČSSR patent no. 143,757 is a protected process for the preparation of 2-methylthio-4,6-bis (alkylamino) -1,3,5-triazines from cyanuric chloride by sequential reaction with an alkylamine in the presence of sodium hydroxide at 0 to 20 ° C, then with S-methylisothiuronium sulphate in the presence of sodium hydroxide at 0 to 20 ° C and finally reacting the resulting 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine with alkylamine and sodium hydroxide at a temperature not exceeding 40 ° C.

Ako už bolo uvedené francúzský patent č. 1 258 826 v popísanej přípravě 2-n-butyltio-4-chlór-6-izopropylamino-1,3,5-triazínu používá izopropylamín aj na viazanie reakciou vznikajúceho chlorovodíka, čo si vyžaduje samostatné prevedenie regenerácie izopropylamínu. Ďalšou nevýhodou je dlhé reakčná doba a nízký výťažok.As already mentioned French patent no. No. 1,258,826 in the described preparation of 2-n-butylthio-4-chloro-6-isopropylamino-1,3,5-triazine also uses isopropylamine to bind the resulting hydrogen chloride reaction, which requires a separate isopropylamine recovery. Another disadvantage is the long reaction time and low yield.

Postup přípravy uvedený v belgiokom patente č. 656 233 vyžaduje dodržanie reakčnej teploty okolo 10 °C, čo je z technologického hladiska velmi nevýhodné.The preparation process disclosed in Belgian patent no. 656 233 requires keeping a reaction temperature of about 10 ° C, which is very disadvantageous from a technological point of view.

Nevýhodou postupu přípravy podlá franoúzskeho patentu č. 1 594 ,72 je používanie hydrochloridu izopropylamínu k reakcii 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu, čo vedie k nehospodérnej potrebe hydroxidu sodného.A disadvantage of the preparation process according to French patent no. 1,594,722 is the use of isopropylamine hydrochloride for the reaction of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine, resulting in an uneconomical need for sodium hydroxide.

Velmi nízký výťažok žiadaného produktu sa dosiahol podle postupu přípravy uvedeného v DOS č. 1 903 466.A very low yield of the desired product was obtained according to the preparation procedure disclosed in DOS no. 1,903,466.

Postup uvedený vo švajčiarskom patente č. 507 263 vyžaduje osobitnú přípravu metylmerkaptidu sodného v metanole s použitím kovového sodíka a tiež prácu pri relativné nízkých teplotách 5 až 10 °C.The process disclosed in Swiss patent no. No. 507,263 requires special preparation of sodium methyl mercaptide in methanol using sodium metal as well as working at relatively low temperatures of 5-10 ° C.

Nízké teploty pri príprave 2-alkylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínov sa vyžadujú aj v postupoch uvádzaných v patentoch ČSSR č. ,43 757 a 145 197.Low temperatures for the preparation of 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazines are also required in the processes disclosed in U.S. Pat. , 43,757 and 145,197.

Teraz sa zistil spósob výroby 2-alkylamino-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínov všeobecného vzorca IWe have now found a process for the preparation of 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazines of formula I

SC^h3 (I)SC ^h 3 (I)

Cl N NHR v ktoromCl N NHR in which

R znamená alkyl s počtom najviac 6 atómov uhlíka, reakciou 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu s alkylamínom všeobecného vzorca IIR is alkyl of up to 6 carbon atoms by reaction of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine with an alkylamine of formula II

R-NH, (II) v ktoromR-NH, (II) wherein

R mé vyššie uvedený význam, v přítomnosti látok viažúoich kyselinu v dvojfázovom organioko-vodnom prostředí, pričom podstata vynálezu spočívá v tom, že reakcia sa uskutočňuje pri teplotách až do teploty varu použitých rozpúšťadiél.R is as hereinbefore defined, in the presence of acid binders in a biphasic organo-aqueous medium, wherein the reaction is carried out at temperatures up to the boiling point of the solvents used.

Ako rozpúšťadla sa mSžu používať inertně s vodou miešateTné ako aj nemiešatelné organické rozpúšťadlá napr.: aceton, metylketón, toluén, xylén, benzén, chlórbenzén.Water-miscible and non-miscible organic solvents such as acetone, methyl ketone, toluene, xylene, benzene, chlorobenzene can be used as solvents.

Ako látky viažúce kyselinu sa pre postup podTa vynálezu mčžu použiť alkalické hydroxidy, uhličitany (hydroxid sodný, draselný, uhličitan sodný, draselný), samotný k reakcii používaný alkylamín a pod. Uvedené prostriedky sa mčžu přidávat k 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5’triezínu buď v zmesi s aikylamínom alebo postupné po přidaní alkylaminu.As acid binders, alkali hydroxides, carbonates (sodium, potassium, sodium, potassium carbonate), alkylamine used alone for the reaction, and the like can be used for the process of the invention. Said compositions may be added to 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5'-triazine either in admixture with an alkylamine or sequentially after addition of the alkylamine.

Reakčné zložky sa používajú v stechiometriokých množstvách, t. j. na 1 mól 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu sa použije 1 mól alkylamínu a 1 mól látky viážúcej kyselinu na báze alkalického kovu. Ak sa používá ako látka viažúca kyselinu samotný k reakcii používaný alkylamín, musia sa použiť 2 moly tohoto aminu na 1 mól 2,4-dichlór-6-metyltio-1 ,3,5-triazínu. Produkt 2-alkylamíno-4-ohlór-6-metyltio-1,3,5-triazín sa nemusí z reakčnej zmesi izolovat, ale mSže sa buď celé reakčná zmes alebo po oddělení vodnej vrstvy použiť k príprave 2-metyltiotriazínových herbicídov (napr. 2-etylamino-4-izopropylamino-6-metyltio-1,3,5-triazínu, 2-terc.butylamino-4-etylamino-6-metyltio-1 ,3,5-triazínu - příklady 6 a 7).The reactants are used in stoichiometric amounts, i. j. per mole of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine, 1 mole of alkylamine and 1 mole of alkali metal acid binder are used. If the alkylamine used for the reaction itself is an acid binder, 2 moles of this amine must be used per mole of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine. The 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine product need not be isolated from the reaction mixture, but can be used either to prepare the 2-methylthiothriazine herbicides (e.g. -ethylamino-4-isopropylamino-6-methylthio-1,3,5-triazine, 2-tert-butylamino-4-ethylamino-6-methylthio-1,3,5-triazine (Examples 6 and 7).

Postup podTa vynálezu sa dá uskutočniť diskontinuitným ako aj kontinuitným postupom.The process according to the invention can be carried out in a discontinuous as well as a continuous process.

Kontinuitný postup podTa vynálezu sa dá uskutočniť viaoerými spSsobmi, napr.:The continuous process of the invention can be carried out in a variety of ways, e.g.

A. Voda, 42 %-ný hydroxid sodný a alkylamín sa zmiešajú a zmes sa privádza do kontinuitne pracujúceho reaktora za súčasného dávkovania toluénového roztoku 2,4-diohlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu.A. Water, 42% sodium hydroxide, and alkylamine are mixed and fed to a continuous reactor while dosing a toluene solution of 2,4-dihalo-6-methylthio-1,3,5-triazine.

B. Prúd pripravenej zmesi vody, 42 %-ného hydroxidu sodného a alkylamínu sa dávkuje spolu s prúdom toluénového roztoku 2,4-dichlór-6-metyltió-l,3,5-triazínu do kontinuitného reaktora.B. A stream of the prepared mixture of water, 42% sodium hydroxide and alkylamine is fed together with a stream of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine toluene solution into a continuous reactor.

G. Při reakcii používaného alkylamínu, zároveň aj ako látky viážúcej kyselinu sa jednotlivé komponenty dávkujú do kontinuitného reaktora samostatné. To znamená, že voda sa privádza jedným, alkylamín druhým a toluénový roztok 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazín třetím prúdom kontinuitného reaktora.G. In the reaction of the alkylamine used, as well as the acid scavenger, the individual components are fed separately into the continuous reactor. That is, the water is fed through one, the alkylamine the other and the toluene solution of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine through a third stream of the continuous reactor.

Sp08Ob podTa vynálezu má viacero výhod oproti doteraz známým postupom přípravy 2-alkylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínov. Jednak priebeh reakcie je veTmi rýchly a požadovaný 2-alkylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazín sa získá počas niekoTkých minút o vysokej čistotě a výtažku 99 %.The SpO8b according to the invention has several advantages over the prior art processes for the preparation of 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazines. On the one hand, the reaction is very rapid and the desired 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine is obtained in a few minutes with high purity and a yield of 99%.

Ďalšou z výhod spSsobu přípravy podTa vynálezu je zvýšenie kapacity zariadenia v dSsledku krátkého reakčného času s možnosťou pracovat v malých objemoch ako pri diskontinuitnom, tak aj pri kontinuitnom spfisobe výroby, ďalej je to možnost pracovat pri vysokých reakčných teplotách až do teploty varu azeotropnej zmesi za adiabatických podmienok.Another advantage of the process according to the invention is the increased capacity of the device due to the short reaction time with the possibility to work in small volumes both in discontinuous and continuous mode of production, further it is possible to work at high reaction temperatures up to boiling azeotropic mixture under adiabatic conditions.

SpSsob přípravy podTa vynálezu sa dá s výhodou použiť pri príprave 2-metyltio-4,6-bis-(alkylamíno)-1,3,5-triazínov s rozdielnymi alkylamínoskupinami v molekule.The process according to the invention can be advantageously used for the preparation of 2-methylthio-4,6-bis- (alkylamino) -1,3,5-triazines with different alkylamino groups in the molecule.

Predmet vynálezu objasňujú, ale neobmedzujú nasledujúoe příklady.The invention is illustrated but not limited by the following examples.

226627 4226627 4

PřikladlEXAMPLE

Příprava 2-terc.butylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu ·Preparation of 2-tert-butylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine

K roztoku 196 g (1 mól) 98 %-ného 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu v 867 g toluénu sa za miešania při 20 °C přidalo 147,3 g (1 mól) 49,6 %-ného vodného roztoku terc.butylamínu a 411,5 g (1 mól) 9,7 %-ného hydroxidu sodného počas 0,5 až 1 minúty. Teplota reakčnej zinesi vystúpila za niekoTko sekúnd na 60 °C. Po 5 až 10 minútach doreagovania sa spodné vrstva oddělila a toluenové vrstva po premytí vodou sa zahustila na vákuovej rotačnej odparke pri tlaku 5,3 kPa. Získalo sa 232 g produktu, teplota topenia 53 až 55 °C, čistota 99,3 % (stanovená plynovou chromatografiou) v kvantitatívnom výtažku.To a solution of 196 g (1 mol) of 98% 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine in 867 g toluene was added 147.3 g (1 mol) 49 with stirring at 20 ° C. Of a 6% aqueous solution of tert-butylamine and 411.5 g (1 mol) of 9.7% sodium hydroxide for 0.5 to 1 minute. The reaction temperature rose to 60 ° C in a few seconds. After 5-10 minutes of post-reaction, the lower layer was separated and the toluene layer, after washing with water, was concentrated on a vacuum rotary evaporator at a pressure of 5 mm Hg. 232 g of product are obtained, m.p. 53-55 ° C, purity 99.3% (determined by gas chromatography) in quantitative yield.

Příklad 2Example 2

Příprava 2-terc.butylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínuPreparation of 2-tert-butylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine

Do vodno-acetónovej suspenzie 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu (MDT), pozostávajúoej zo 49 g (0,25 molu) 98 %-ného 2,4-dichlór-6-rmetyltio-1,3,5-triazínu a 200 em^ 50 %-ného vodného roztoku acetonu sa přidalo za mieSania při teplote 20 °C 36,8 g (0,25 molu) 49,6 %-ného vodného roztoku terc.butylamínu a 100 g (0,25 molu) 10 %-ného hydroxidu sodného počas 0,5 až 1 minúty. Teplota reakčnej zmesi vystúpila na 54 °C. Po 5 až 10 minútach doreagovania reakčná zmes sa zriedila vodou, olejovitý produkt sa extrahoval do toluénu.To an aqueous-acetone suspension of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine (MDT) consisting of 49 g (0.25 mol) of 98% 2,4-dichloro-6-methylthio- 1,3,5-triazine and 200 µm of a 50% aqueous solution of acetone were added under stirring at 20 ° C to 36.8 g (0.25 mol) of a 49.6% aqueous solution of tert-butylamine and 100 ml. g (0.25 mol) of 10% sodium hydroxide for 0.5 to 1 minute. The temperature of the reaction mixture rose to 54 ° C. After 5-10 minutes of reaction, the reaction mixture was diluted with water, the oily product was extracted into toluene.

Z toluénovej vrstvy po premytí vodou a zahuštění na vákuovej rotačnej odparke sa získalo 56 g 2-terc.butylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu o t. t. 53,5 až 55 °C v 98 %-nom výtažku, čistota 100 % (stanovená plynovou chromatografiou).56 g of 2-tert-butylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine were obtained from the toluene layer after washing with water and concentration on a vacuum rotary evaporator. t. 53.5-55 ° C in 98% yield, 100% purity (determined by gas chromatography).

Príklad3Example 3

Příprava 2-izopropylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínuPreparation of 2-isopropylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine

K roztoku 49 g (0,25 molu) 98 %-ného 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu v 260 g toluénu sa za miešania přidalo 38,04 g (0,25 molu) 38,8 %-ného izopropylamínu a 100 g (0,?5 molu) 10 %-ného hydroxidu sodného počas 0,5 až 1 minúty. Teplota reakčnej zmesi vystúpila na 52 °C. fialej sa postupovalo ako v příklade 1. Získalo sa 54,8 g 2-izopropylamíno-4-chlór-6-metyltio-s-triazínu v kvantitatívnom výtažku a v 100 %-nej čistotě (stanovené plynovou chromatografiou) a titračnou analýzou:To a solution of 49 g (0.25 mol) of 98% 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine in 260 g of toluene was added 38.04 g (0.25 mol) of 38 with stirring. Of 8% isopropylamine and 100 g (0.5 mol) of 10% sodium hydroxide for 0.5 to 1 minute. The temperature of the reaction mixture rose to 52 ° C. The procedure was as in Example 1. 54.8 g of 2-isopropylamino-4-chloro-6-methylthio-s-triazine were obtained in quantitative yield and 100% purity (determined by gas chromatography) and by titration analysis:

Množstvo Cl:Quantity Cl:

vypočítané: 16,21 % C stanovené titračnou analýzou: 16,22 % Cl.calculated: 16.21% C determined by titration analysis: 16.22% Cl.

Příklad 4Example 4

Příprava 2-izopropylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínuPreparation of 2-isopropylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine

Do kontinuitného reaktora o objeme 4,15 1 sa dávkovalo 227 kg/h pripravenej zmesi, pozostávajúcej z 26,8 kg (0,46 kmólu) izopropylamínu, 44,2 kg (0,46 kmólu) 42 %-ného roztoku hydroxidu sodného a 156 kg vody za súčasného dévkovania 441 kg/h (0,45 kmólu) 20 %-ného toluénového roztoku 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu. Teplota vstupujících reakčných zložiek bola 35 °C a teplota výstupnej reakčnej zmesi bole 75 °C. Pri 99 %-nej konverzi! dosiahol sa 98,5 %-rtý výťažok 2-izopropylamíno-4-chlor-6-metyltio-1,3,5-triazínu o čistotě 99 %.227 kg / h of the prepared mixture consisting of 26.8 kg (0.46 mole) of isopropylamine, 44.2 kg (0.46 mole) of 42% sodium hydroxide solution were charged to a 4.15 L continuous reactor and 156 kg of water while stirring 441 kg / h (0.45 mole) of a 20% toluene solution of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine. The temperature of the incoming reactants was 35 ° C and the temperature of the exit reaction mixture was 75 ° C. At 99% conversion! a 98.5% yield of 2-isopropylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine of 99% purity was obtained.

Analýza pre H^Cl N^S (ra. Analysis for H? Cl N? S (ra. h. = 218,71): h. = 218.71): vypočítané: calculated: 16,21 % Cl, 16.21% Cl, 25,62 % N, N, 25.62 14,66 14.66 % S % WITH nájdené: found: 16,12 % Cl, 16.12% Cl, 25,53 % N, N, 25.53 14,68 14.68 % s % with

Příklad 5Example 5

Příprava 2-etylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínuPreparation of 2-ethylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine

K roztoku 49 g (0,25 molu) 98 %-ného 2,4-dichlór-6-metyltio-!,3,5-triazínu v 260 g toluenu sa za mieřania přidalo 28,8 g (0,25 molu) 39,16 %-ného etylamínu, počas 1 minúty, pričom teplota reakčnej zmesi vystúpila na 50 °C. Potom sa přidalo 100 g .(0,25 molu) %-ného hydroxidu sodného, počas 1 minúty a teplota reakčnej zmesi vystúpila na 54 °C. Ďalej sa postupovalo ako v příklade 1. Získalo sa 50 g produktu, ktorý podTa plynochromatografickej analýzy bol 98 %-ný, čo odpovedá 95,8 %-nému výtažku, počítané na východiskový 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazín.To a solution of 49 g (0.25 mol) of 98% 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine in 260 g of toluene was added 28.8 g (0.25 mol) of 39 while stirring. 16% ethylamine was added over 1 minute while the temperature of the reaction mixture rose to 50 ° C. Then, 100 g. (0.25 mol)% sodium hydroxide was added over 1 minute and the temperature of the reaction mixture rose to 54 ° C. The procedure was as in Example 1. 50 g of product were obtained, which, according to gas chromatographic analysis, was 98% corresponding to a 95.8% yield calculated on the starting 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3 , 5-triazine.

Analýza pre Cgíi^Cl N^S (m. h. = 204,68):Analysis for C 18 H 17 Cl 2 N 2 S (m / d = 204.68):

vypočítané: 17,32 % Cl, 27,37 % ;i, 15,67 % S nájdené: 17,02 % Cl, 27,10 % h, 15,73 % S.calculated: 17.32% Cl, 27.37%; i, 15.67% S found: 17.02% Cl, 27.10% h, 15.73% S.

Takto získané meóziproóukty sa m6žu použit' ďalej priamo x príprave 2,4-bis-(alkylamíno)-o-metyltio-1,3, 5-triazínov.The meoso-prodrugs thus obtained can be used directly in the preparation of 2,4-bis- (alkylamino) -o-methylthio-1,3,5-triazines.

Príklad6.Example 6.

Příprava 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-metyltio-1,3,5-triazínuPreparation of 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-methylthio-1,3,5-triazine

K toluenovému roztoku 2-izopropylamíno-4-chlór-6-metyltio-1 ,3,5-triazínu připravenému postupom podTa příkladu 3 alebo' 4 sa bez izolovar.ia produktu postupné přidalo 112,7 g (0,25 inólu) 40 %-ného vodného roztoku etylamínu a 100 g (0,25 mólu) 10 %-ného vodného roztoku hydroxidu sodného, pričom'teplota reakčnej zmesi dosiahla 65 °C. Reakčná zmes sa potom zahriala k refluxu, pri ktorom sa zotrvalo 3 h. Eozpúřfadlo sa oddestilovalo s vodnou parou a z reakčnej zmesi po ochladení na 20 °C vykrystalizoval čakaný produkt, ktorý sa odfiltroval, premyl 150 cíp vody a vysušil. Získalo sa 56,0 g technického 2-izopropylamíno-4-et,'<.e;nírn-ó-metyltio-1 ,3,5-triazír.u o 98,2 %-nej čistotě, s teplotou topenia 86 až 89 ^?C.To a toluene solution of 2-isopropylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine prepared as described in Example 3 or 4, 112.7 g (0.25 inoles) of 40% was gradually added without isolation and product. of an aqueous solution of ethylamine and 100 g (0.25 mol) of a 10% aqueous solution of sodium hydroxide, at a temperature of 65 ° C. The reaction mixture was then heated to reflux for 3 hours. The solvent was distilled off with water vapor, and after cooling to 20 ° C the reaction mixture crystallized out of the expected product, which was filtered off, washed with 150 pounds of water and dried. Yield: 56.0 g of technical 2-isopropylamino-4-Et "<. E, Nirn-O-methylthio-1, 3,5-triazír.uo 98.2% purity, m.p. ^86-89? C.

Příklad 7Example 7

Příprava 2-terc. buty-lamí r,o-4-etvlamínc-ó-metyltio-1 ,3,5-triazínuPreparation of 2-tert. Butyl-l, o-4-ethylamino-6-methylthio-1,3,5-triazine

K reakčnej zmesi s obsahom 2-terc.butylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu zísfcar.ej postupom podTa příkladu 1 alebo 2 sa potom rovnakým sposobom přidalo 28,2 g (0,25 molu) 40 %-ného vodného roztoku etylamínu a 66,6 g (0,25 molu) vodného roztoku hydroxidu sodného a reakčná zmes sa udržovala pod reřluxom 2,5 h. Ďalej sa neustále intenzívně miešaná reakčná zmes ochladila na 20 °C a po 0,5 h sa vykrystalizovaný produkt odfiltroval, premyl 2x 50 cm^ vody a vysušil.To the reaction mixture containing 2-tert-butylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazine obtained as described in Example 1 or 2, 28.2 g (0.25 mol) was added in the same manner. Of a 40% aqueous solution of ethylamine and 66.6 g (0.25 mol) of an aqueous solution of sodium hydroxide and the reaction mixture was kept under reflux for 2.5 h. Further, the vigorously stirred reaction mixture was cooled to 20 ° C and after 0.5 h the crystallized product was filtered off, washed with 2 x 50 cm 2 of water and dried.

Získalo sa 60,3 g produktu o 99,5 %-nej čistotě (stanovená plynovou chromatografiou) s teplotou topenia 103 až 105 °C.60.3 g of a product having a purity of 99.5% (determined by gas chromatography) with a melting point of 103-105 ° C were obtained.

Claims (1)

PREDMET VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION Spdsob výroby 2-alkylamíno-4-chlór-6-metyltio-1,3,5-triazínov všeobecného vzorca IProcess for preparing 2-alkylamino-4-chloro-6-methylthio-1,3,5-triazines of formula I SCH,SCH, X (I)X (I) ClCl NHR v ktoromNHR in which R znamená alkyl s počtom najviac 6 atómov uhlíka, reakciou 2,4-dichlór-6-metyltio-1,3,5-triazínu s alkylamínom všeobecného vzorca IIR is alkyl of up to 6 carbon atoms by reaction of 2,4-dichloro-6-methylthio-1,3,5-triazine with an alkylamine of formula II R-NH₂ (II) v ktorom _R-NH2 (II) wherein R má už uvedený význam, v přítomnosti látok viažúcich chlorovodík v dvojfézovom organicko-vodnom prostředí, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje pri teplotách až do teploty varu použitých rozpúřťadiel.R is as hereinbefore defined, in the presence of hydrogen chloride binders in a biphasic organic-aqueous medium, characterized in that the reaction is carried out at temperatures up to the boiling point of the solvents used.