CS225129B2 - The production of alkalicellulose - Google Patents

Abstract

A process for the preparation of alkali cellulose by reacting steeping lye and cellulose pulp manufactured by alkali cooking without prehydrolysation or by acid cooking without alkali extraction, and by adding to the cellulose pulp, the steeping lye or the alkali cellulose at least one organic compound which is an alcohol, an ester, an ether, a ketone, an amine, an acid or the salt of such an acid, an imine or an aliphatic hydrocarbon of at least four carbon atoms.

Description

Vynález ae týká způsobu výroby alkelicelulózy ze suroviny obsahující celulózu·The invention relates to a process for producing alkelicellulose from a cellulose-containing feedstock.

Při přípravě vláken a filmů ze aurovln obsahujících celulózu, které obsahují regenerovanou celulózu nebo ethery celulózy jako je karboxymethylcelulóza, je prvním výrobním stupněm obvykle výrobě alkelicelulózy·In the preparation of cellulose-containing fibers and films containing cellulose containing regenerated cellulose or cellulose ethers such as carboxymethylcellulose, the first stage of production is usually the production of alkelicellulose.

Způsob výroby známými způsoby je v hlavních rysech následující:The method of manufacture by known methods is essentially as follows:

celulózová buničina použitá jako surovina se zpracuje roztokem hydroxidu sodného (NaOH) o dostatečné koncentraci, aby ae přeměnila celulóza na alkalicelulózu. Tento postup neboli máčení se provádí bud ponořením lístků celulózy do roztoku NaOH nebo vytvořením řídké kaše celulózy v roztoku NaOH například tak, že obsah celulózy v suspenzi nebo řídké kaši je 5 %. Koncentrace NaOH roztoku použitého při máčení je obvykle v rozmezí 17 až 22 % FiaOR.the cellulose pulp used as raw material is treated with a sodium hydroxide solution (NaOH) of sufficient concentration to convert the cellulose into alkali cellulose. This process or dipping is carried out either by dipping the cellulose leaves into a NaOH solution or by forming a slurry of cellulose in a NaOH solution such that the cellulose content of the slurry or slurry is 5%. The concentration of the NaOH solution used in the steeping is usually in the range of 17-22% FiaOR.

Přebytek roztoku NaOH se odstraní lisqváním tak, že se získá alkalicelulóza, ve které je obsah NaOH 15 ež 17 % a obsah alkelicelulózy 30 až 35 %· Získaná alkalicelulóza se vyvločkuje nebo rozkouskuje. ·Excess NaOH solution is removed by compression to give an alkalicellulose in which the NaOH content is 15 to 17% and the alkelicellulose content is 30 to 35%. The alkalicellulose obtained is flocculated or chewed. ·

Alkalicelulóza se nechá zrát vystavením vlivu atmosférického kyslíku při teplotě mezi 20 až 60 °C. Během zrání se řetězce molekul celulózy trhají takovým způsobem, že se sníží průměrný rozměr molekul· Průměrný rozměr molekul, který se požaduje, je určem kolísáním teploty a trváním zrání· Reakce se může urychlit poúŽitím katalyzátorů, např· solí kobaltu nebo manganu·Alkalicellulose is aged by exposure to atmospheric oxygen at a temperature between 20 ° C and 60 ° C. During ripening, the cellulose molecule chains tear in such a way that the average size of the molecules decreases · The average size of the molecules required is a determinant of temperature fluctuations and aging duration · Reaction may be accelerated by the use of catalysts such as cobalt or manganese salts

V jiném případě je možné přidat к rozkouskované celulóze jen určité množství roztoku NaOH, které se požaduje, aby se získalo požadované složení alkelicelulózy přímo.Alternatively, it is possible to add to the shredded cellulose only a certain amount of NaOH solution that is required to obtain the desired alkelicellulose composition directly.

Obvyklými surovinami obsahujícími celulózu, které se používají, je bělená sulfitová buničina nebo předhydrolyzovaná sulfátová buničina. Zvláště při výrobě roztoku xenthogenátu celulózy nebo viskózy z alkelicelulózy jsou vysoké kvalitativní požadavky na použitou celulózovou buničina. Při přípravě viskózy je zvláště důležité, aby xanthogenát celulózy připravený z alkelicelulózy byl tak rozpustný, jak je to jen možné, aby nedocházelo к ebtííím při filtraci viskózy. Tohoto požadavku se dosáhne jen u buničin speciálně vyrobených pro průmysl výroby viskózy nebo tzv. chemických buničin, což jsou bul sulfitová buničina nebo předhydrolysovaná sulfátová buničina, které mají obsah alfa-celulózy obvykle větší než 90 %.Typical cellulose-containing raw materials to be used are bleached sulphite pulp or pre-hydrolyzed sulphate pulp. Especially in the production of cellulose xenthogenate or viscose solutions from alkelicellulose, the high quality requirements for the cellulose pulp used are high. In the preparation of viscose, it is of particular importance that the cellulose xanthogenate prepared from alkelicellulose is as soluble as possible to avoid viscose filtration problems. This requirement is achieved only for pulps specially manufactured for the viscose industry or chemical pulps, which are bull sulphite pulp or pre-hydrolysed sulphate pulp, which have an alpha-cellulose content usually greater than 90%.

Jiné buničiny, zejména sulfátová buničina pro papírenský průmysl se neužívají v průmyslu výroby viskózy, poněvadž zvláště z papírenské sulfátové buničiny se získá viskóza, která je zvláště Špatně filtrovetelná, obsahuje nebobtnslé gely a nerozpustné vláknité částice.Other pulps, especially kraft pulp for the papermaking industry, are not used in the viscose industry, since in particular papermaking kraft pulp yields a viscose which is particularly poorly filterable, contains non-swellable gels and insoluble fibrous particles.

V případě sulfátové buničiny Je to způsobeno skutečností, Že při alkalickém vaření se vytvoří neodpovídající množství strukturně oddělených oblastí ve stěnách vláken celulózy, pro začátek tvorby alkelicelulózy. Při kyselém vaření Jako je to v případě sulfitového vaření nebo při kyselé předhydrolýze na druhé straně, se tyto oblasti vytvoří odstraněním hemicelulózy vlivem hydrolýzy.In the case of kraft pulp, this is due to the fact that in alkaline cooking an inadequate amount of structurally separated regions in the walls of the cellulose fibers is formed to initiate the formation of alkelicellulose. In acid cooking As in the case of sulphite cooking or acid prehydrolysis, on the other hand, these regions are formed by removing hemicellulose due to hydrolysis.

Průmysl vyrábějící buničinu, který dřívá používal sulfinový způsob (kyselé vaření) ve větší míře než sulfátový způsob (alkalické vaření) se stále více přeorientovává na použití sulfátového způsobu.The pulp industry that used the sulfin process (acid cooking) to a greater extent than the sulphate process (alkaline cooking) is increasingly switching to the sulphate process.

Nejsou stavěny žádné nové továrny no sulfitovou buničinu, staré továrny na sulfitovou buničinu Jsou uzavírány nebo se převádějí na sulfátový způsob. Důvody jsou jak z hlediska prostředí, tak ekonomické.No new sulphite pulp factories are built, old sulphite pulp factories are closed or converted to sulphate process. The reasons are both environmental and economic.

Při výrobě sulfitové buniěiny a vysokým obsahem alfa-celulózy nebo zvláště předhydrolyzováná sulfátové buniěiny, se část alfa-celulózy ztratí, čímž se získá nižší výtěžek buniěiny. To znamená, že cena hotové celulózy vzrůstá a vzrůstá proporcionálně s obsahem alfa-celulózy. Jestliže obsah alfa-celulózy vzroste o 1 %, výtěžek klesne asi o 3 %. Současný cenový rozdíl Je takový, že chemická buničina je přibližně o 30 % dražší než normální buničina užívaná v papírenském průmyslu. Z tohoto důvodu by bylo výhodné použít např. papírenskou sulfátovou buničinu při výrobě alkalicelulózy, kdyby zde nebyly žádné technické obtíže.In the production of sulphite pulp and a high content of alpha-cellulose or in particular pre-hydrolyzed sulphate pulp, part of the alpha-cellulose is lost, resulting in a lower pulp yield. This means that the price of the finished cellulose increases and increases proportionally with the alpha-cellulose content. If the alpha-cellulose content increases by 1%, the yield decreases by about 3%. The current price difference is that chemical pulp is approximately 30% more expensive than normal pulp used in the paper industry. For this reason, it would be advantageous to use, for example, paper kraft pulp in the production of alkalicellulose if there were no technical difficulties.

Výhodou sulfátové buniěiny by byl také nízký obsah pryskyřice a malá polydispersita, což je důležité vzhledem ke kvalitě viskózových vláken, zejména z hlediska-houževnatosti·Kraft pulp would also benefit from low resin content and low polydispersity, which is important with respect to viscose fiber quality, especially in terms of toughness.

Podle finských patentů č. 41 543 a 41 544 je možné tzv. dvojím máčením vyrobit filtrovatelnou viskózu také z méně kvalitních buničin, jako je normální sulfátová buničina· Při postupu uváděném v těchto patentových spisech se alkalicelulóza máčí znovu po zrání. Vznikají však potíže v porovnání s normálním způsobem, protože se potřebuje dvojnásobný počet máčecích lisů, a tak se zvyšují investiční i provozní náklady.According to Finnish patents Nos. 41,543 and 41,544, filterable viscose can also be produced by so-called double dipping from low-quality pulps, such as normal kraft pulp. In the process disclosed in these patents, alkali cellulose is soaked again after ripening. However, problems arise in comparison with the normal process, since double the number of dipping presses is required, thus increasing investment and operating costs.

Použitím různých přísad do máčecího louhu se dosáhne mírného zlepšení reaktivity alkalicelulózy. Použití různých přísad do máčecího louhu je známé a v určité míře se jich průmyslově používá. ítyto přísady se používají například к dispergaci pryskyřic buničiny, ke zvýšení rozvláknitelnosti nebo ke zvýšení sulfidizace (xantogenece)· Ovšem pro přípravu alkalicelulózy se vždy používá chemická buničina a množství použitých přísad je malé.By using various additives in the steeping liquor, a slight improvement in the alkali cellulose reactivity is achieved. The use of various steeping liquor additives is known and to some extent industrialized. These additives are used, for example, to disperse pulp resins, to increase pulpability or to increase sulphidization (xanthogenesis). However, chemical pulp is always used for the preparation of alkali cellulose and the amount of additives used is small.

Americký patentový spis číslo 3 506 754 se týká způsobu přípravy viskózy, při kterém se pro xanthogenaci alkalicelulózy používá sloučenin sirouhlíku a některých přísad. Americký patentový spis číslo 2 536 334 se týká merceračního louhu obsahujícího zinečnatan sodný, který působí spolu s organickými látkami jakožto rozpouštědlo celulózy. Francouzský patentový spis číslo 2 085 575 se týká použití některých přísad do viskózy ke zlepšení textilních vlastností vláken připravených zvlákněním viskózy. Americký patentový spis číslo 2 680 737 se týká použití některých organických rozpouštědel místo vody a nebo zároveň s vodou při merceraci. Americký patentový spis číslo 2 663 704 popisuje přidávání ethylendiamintetráoctové kyseliny jakožto přísady do merceračního louhu jako sekvestračního činidla a alkylalkoholsulfátu jako smáčedla. Obě tyto látky se musejí používat společně. Americký patentový spis číslo 2 393 817 popisuje používání sloučeniny obecného vzorceU.S. Pat. No. 3,506,754 relates to a process for the preparation of viscose using carbon disulphide compounds and certain additives for the xanthation of alkali cellulose. U.S. Pat. No. 2,536,334 relates to a sodium zincate mercerization liquor which acts together with organic substances as a cellulose solvent. French Patent No. 2,085,575 relates to the use of certain viscose additives to improve the textile properties of fibers prepared by viscose spinning. U.S. Pat. No. 2,680,737 relates to the use of some organic solvents in place of water or simultaneously with water in merceration. U.S. Pat. No. 2,663,704 discloses the addition of ethylenediaminetetraacetic acid as an additive to the mercerization liquor as sequestering agent and the alkyl alcohol sulfate as a wetting agent. Both of these substances must be used together. U.S. Pat. No. 2,393,817 describes the use of a compound of the formula

A/C₂H₄O/_n-1CH₂CH₂B.A / C ₂ H ₄ O / _n-1 CH ₂ CH ₂ B.

Dosud však nebylo popsáno přidávání přísad při máčení alkalicelulózy.However, the addition of alkali cellulose steeping agents has not been described.

Nyní se však s překvapením zjistilo, že při použití určitého množství přísad při máčení se reaktivita alkalicelulózy může zvýšit v takové míře, že dokonce máčením papírenské sulfátové buniěiny se může získat dostatečné reaktivní alkalicelulóza, například pro výrobu viskózy, což dříve nebylo možné.However, it has now surprisingly been found that by using a certain amount of steeping additives, the alkalinity of the alkali cellulose can be increased to such an extent that even by dipping the kraft paper pulp, sufficient reactive alkali cellulose can be obtained, for example for viscose production.

Úkolem tohoto vynálezu je tudíž realizovat způsob, při němž by surovinová báze průmyslu výroby viskózy mohla být převedena od nákladné, specificky Čištěné chemické celulózy na obyčejnou papírenskou buničinu, která je zcela rozdílnou surovinou od chemické buniěiny·It is therefore an object of the present invention to realize a process in which the raw material base of the viscose industry could be converted from expensive, specifically purified chemical pulp to ordinary paper pulp, which is a completely different raw material from chemical pulp.

Předmětem vynálezu je tudíž způsob výroby alkalicelulózy ze suroviny obsahující celulózu, získané alkalickou várkou bez předhydrolýzy a/nebo kyselou várkou bez alkalické extrakce, reakcí suroviny s máčecím louhem, který je vyznačený tím, že se do suroviny obsahující celulózu, do máčecího louhu a/nebo do alkalicelulózy přidává alespoň jedna organická sloučenina, volená ze souboru zahrnujícího alkohol, ester, keton, amin, kyselinuAccordingly, the present invention provides a process for producing alkali cellulose from a cellulose-containing feedstock obtained by an alkaline batch without pre-hydrolysis and / or an acidic batch without alkaline extraction by reacting the feedstock with a steeping liquor. at least one organic compound selected from the group consisting of alcohol, ester, ketone, amine, acid is added to the alkali cellulose

225129 4 obsahující nejvýše 4 karboxylová skupiny v molekule nebo její sodnou sůl, imin nebo alifatický uhlovodík s alespoň 4 atomy uhlíku·225129 4 containing not more than 4 carboxyl groups per molecule or its sodium salt, imine or aliphatic hydrocarbon having at least 4 carbon atoms ·

Organické sloučeniny, přidávané při způsobu podle vynálezu, obsahují zpravidla póly oxy ethylenovou skupinu, polyoxypropylenovou skupinu mebo alespoň jednu hydrofobní, například alifatickou skupinu, jejíž řetězec má alespoň 3 uhlíkové atomy, a alespoň jednu hydrofilní skupinu, jako je hydroxylová skupina, etherová kyslíková skupina nebo ketonová skupiny. Účinnými přísadami jsou Jednoduché'uhlovodíky·The organic compounds added in the process of the invention typically contain a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, or at least one hydrophobic, for example an aliphatic group having at least 3 carbon atoms, and at least one hydrophilic group such as a hydroxyl group, an ether oxygen group, or ketone groups. The active ingredients are simple hydrocarbons.

Jako příklady vhodných organických přísad při způsobu podle vynálezu se uvádějí:Examples of suitable organic additives in the process according to the invention are:

1· Lecithin:1 · Lecithin:

Lecithin vlastní nebo fosfatidylcholin (20 %)Lecithin own or phosphatidylcholine (20%)

ΟΗ,-0-R· l^a ΟΗ, -0-R · L ^and

CH₂-O-R₂ CH ₂ -OR ₂

CH₂-0-P^* -O-CH₂-CH₂N⁺(CH₃ )₃, okdo R] a R₂ jsou linoleová kyselina a olejová kyselina ^(C17^H31-33^CO fosfatidylethanolemin * fosfoinositidy cukry| steroly, mastné kys· atd· triglyceridy (15 %), (20 %), (10 %), (asi 35 %).CH ₂ -O-P 2 -O-CH ₂ -CH ₂ N ⁺ (CH ₃ ) ₃ , both R 1 and R ₂ are linoleic acid and oleic acid ^(C 17 ^H 31-33 ^CO phosphatidylethanolemin * phosphoinositides sugars | sterols triglycerides (15%), (20%), (10%), (about 35%).

2. но(с₂н₄о)_х(с₃н₆о)_у(c₂h₄o)_zh, kdo x, у s z, a také x + z je maximálně 50·2. но (с ₂ н ₄ о) _х (с ₃ н ₆ о) _у (c ₂ h ₄ o) _from h, who x, у sz, and also x + z is a maximum of 50 ·

3. R-(c₂H₄o)_x(c₃H₆o)_y(c₂H₄o)_zH, kde x, у a z jsou Jak je výše uvedeno,3. R- (c ₂ H ₄ o) _x (c ₃ H ₆ o) _y (c ₂ H ₄ o) _z H, where x, у and _z are As above,

R = a) Rj-O— mastný alkohol, např· Rj ^a my ri в tyl, lauryl, stearyl, oleyl atd.R = a) Rj-O- fatty alcohol, eg Rj ^and we rlvyl, lauryl, stearyl, oleyl etc.

elkylfenol, např· R₂ = nonylalkylphenol, e.g., R ₂ = nonyl

c) polysytný alkohol, např· βorbito1(c) polyhydric alcohol, eg βorbito1

kde x, у a z mají ^ýěe uvedený význam,where x, у and z are as defined above,

R * alkyl, axyl nebo alkylaryl, jako je mastný amin, např. ethoxylátové deriváty myristyl, lauryl, stearyl, oleyl atd· aminů· methylieobutylketon butanol, primární e sekundární amylalkoholy a alkoholy vyšSí než hexylalkohol 8 oktylalkoholyR * alkyl, axyl or alkylaryl such as fatty amine, eg ethoxylate derivatives myristyl, lauryl, stearyl, oleyl etc. · amines · methylbutylketone butanol, primary and secondary amyl alcohols and alcohols higher than hexyl alcohol 8 octyl alcohols

6. ан₃-си₂-сн₂-сн₂-сн₂-он ch₃-!h-ch₂-ch₂-oh ^CH36. ан ₃ -си ₂ -сн ₂ -сн ₂ -сн ₂ -он ch ₃ -h-ch ₂ -ch ₂ -oh ^CH 3

OHOH

CH₃-CH₂-CH-CH₂-CH₃ CH ₃ -CH ₂ -CH-CH ₂ -CH ₃

7.7.

piperidinpiperidine

10.10.

11.11.

<{H₂-ch₂-o-ch₂ <{H ₂ -ch ₂ -o-ch ₂

OHOH

různé isomeryvarious isomers

7^H2-f^H27 ^H 2 -f ^H 2

OH O.C₂H₅ OH OC ₂ H ₅

CH_o-CH_a-0-CH_o~CH_o-0--OH_o-CH_o |2^ 22 2 | 2 _{And the} CH -CH -0-CH-CH _{of about} -0 - OH _{on the} CH | ^ 2 22 2 | 2

OH OHOH OH

13. с₃н₇-о-с₃н₇ diethylenglykolmonobutylether petrolether rozsah bodu varu 100 až 120 °C ethylenglykolmonoethylether sorbitol t ri e thy1englyко1 diisopropylether13. с ₃ н ₇ -о-с ₃ н ₇ diethylene glycol monobutyl ether petroleum ether boiling range 100 to 120 ° C

14. <CH₂ ⁰⁾x psraforaaldehyd (=polyoxym©thylen)14. <CH ₂ ⁰⁾ x psraforaaldehyde (= polyoxymethylene)

15. 15 Dec CH-.-CH-CH₀ a ³ i² OH OHCH-CH-CH ₀ and ³ and ² OH OH CH.-CH_D-CH_O i^{2 2} 1 ² OH OHCH.-CH _D -CH ² _O ^{2 2} 1 ² OH OH propenddoly propenddoly 16. 16. R.NHg např. stearyl nebo cyklohexy!aminy R.NHg e.g. stearyl or cyclohexylamines 17. 17. hexendiemin hexendiemine 18. 18. C^H^COONee C ^ H ^ COONe stea^t sodný sodium stearate 19. 19 Dec NaOOC^H^.COONa NaOOC4H3COONa sodná sůl kyseliny pimelínové sodium pimeline acid 20. 20 May CH₂-O3CcC₎₇H₃₃ CH ₂ -O ₃ CCl ₁₇ H ₃₃

glyceroltrioleátglycerol trioleate

CH-OCC-C.-H--, | 17 33 ch₂cOOCcC₁₇h₃₃ (Ci₂h₂₅-nCH-OCC-C.-H-- | 17 33 ch ₂ cOCOCC ₁₇ h ₃₃ (C ₁₂ h ₂₅ -n

) so₄laurylpyridiniumsulfát) with ₄ laurylpyridinium sulfate

R, .JH.COORg SO^Na sodná sůl sullonovaného elkylesteoiR, JH.COOR8 SO4 To the sodium salt of sullonated alkyl esters

Z těchto addtiv sr ukázal být lrcithin jako nejvýhodnějfií.Of these additives, lrcithin has proven to be the most preferred.

LeeCthin, jeho výtěžek, jirý fosfatit nebo jeho derivát se přidá výhodně v mnlství 0,01 až 20 % mnnossví alfe-celulózy, zatímco organická ethery, estery, ketony, alkoholy a/nebo deriváty pyridinu se přidávají v závisluti ne jejich kvalitě, v mnnoství 0,1 až 100 % mnnossví alfa-celulózy.The Lee Cthin, its yield, the pure phosphatite or its derivative are preferably added in an amount of 0.01 to 20% by weight of the alpha-cellulose, while the organic ethers, esters, ketones, alcohols and / or pyridine derivatives are added depending on their quality or quantity. 0.1 to 100% of the amount of alpha-cellulose.

Vedle tohoto objevu bylo také překvapivě zaznamenáno, že existuje vyšší účinek, kteoý uvedené látky na oeθakiiiti alkalicelulózy a ten také může být vyuuit, když je chemická buničina surovinou, takže nappíklad při výrobě viskózy se může snížit, mnnossví použitého ^ro^líku ne asi 20 až 30 % ιΜ^^ί alfa-celulózy a může se použít nižší obsah NaOH ve viskóze než obvykle.In addition to this discovery, it has also been surprisingly noted that there is a higher effect that said substances on the alkali cellulose oeakakiti, and this can also be utilized when the chemical pulp is a raw material, so that for example viscose production can be reduced. % to about 30% alpha-cellulose and a lower content of NaOH in the viscose than usual can be used.

Vynález Je dále popsán podrobněji pomocí příkladů.The invention is further described in more detail by way of examples.

V uvedených příkladech provedení nejsou filtlivatelnltt nebo KW hodnota standardizovanými měěeními, ale jejich . velikost závisí na udaných paoameetoech. Hodnoty fitOovatelnossi mohou být seskupeny následovně:In the exemplary embodiments, the filterable or KW value is not a standardized measurement, but its. the size depends on the given paoameetes. The fitOovatelnossi values can be grouped as follows:

KW hodnota KW value FilOoovatelnltt FilOoovatelnltt 0 až 50 0 to 50 výborná excellent 50 ež 100 50 to 100 dobrá Good 100 až 150 100 to 150 průměrná average 150 až 300 150 to 300 špatná bad 300 až 800 300 to 800 velmi Spatná very poor > 800 > 800 n¢filOo^iVátelnV n

Příklad 1Example 1

Normální bělená borová sulfátová buničina, která se používá v papírenském průmyslu a obsahem alfa-celulózy asi 87 %, byla máčena ve formě 4% suspenze v máčecím louhu o konceniraci 225 g NaOH na litr, při teplotě 35 °C po dobu 30 minut. Máč^(^:í. louh teké obsahoval 10 ·g ne litr, to je 25 % hmot,ncoti alfa-celulózy, elkylenoxidu mastného alkoholu, což je přísada známá pod ochranou značkou Marlox FK 64. Tato přísada je vyráběna fiímiou Ghernische Werke Hůls AG.Normal bleached boron sulfate pulp, used in the paper industry and having an alpha-cellulose content of about 87%, was soaked as a 4% suspension in a steeping liquor with a concentration of 225 g NaOH per liter, at 35 ° C for 30 minutes. The liquor contained 10 g / liter, i.e. 25% by weight, compared to alpha-cellulose, fatty alcohol alkylene oxide, an ingredient known under the trademark Marlox FK 64. This ingredient is manufactured by Ghernische Werke Stick. AG.

Ze sespenze alkalicelulózy byla vyrobena elkali.celulózová· hmoto, která byla slisována v lisovacím poměru 3,2. Mírně rozvlákněná alkelicelulóza byle ponechána zrát 18 hodin při +40 °G a xentogenována po dobu 2 hodin při teplotě 35 °C pomocí sirouhlíku v mnnoství 35 % množství alfa-celulózy, pak byle · rozpuštěna na viskózu obsahující 5,3 % NaOH a 13,2 % celulózy a viskositou stanovenou způsobem paddjící kuličky a byla zjištěna hodnota 48 sekund. Filtгžvetelnžst neboli KW hodnota viskózy byle 49.An alkali cellulose mass was produced from the alkali cellulose suspension which was compressed in a molding ratio of 3.2. The mildly pulped alkelicellulose was aged for 18 hours at + 40 ° C and xentogenised for 2 hours at 35 ° C with carbon disulphide at 35% alpha cellulose, then dissolved to a viscose containing 5.3% NaOH and 13. 2% cellulose and viscosity determined by the falling bead method and a value of 48 seconds was found. The filter light was not the KW viscose value of 49.

Stejjým způsobem byl připraven kontrolní vzorek viskózy ale bez přidání přísady Mealox FK 64 a byla získána KW hodnota 2 778.In the same way, a viscose control sample was prepared but without the addition of Mealox FK 64 and a KW value of 2,778 was obtained.

Příklad 2Example 2

Byle připravena viskóze stejýo způsobem jako v příkladu 1_s ale namísto Merloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 10 g/litr, to je 25 % hmoonnoti alfa-celulózy, polypropylenglykolu o průměrné mioekulové UmožnižSi 400 vyráběného spo-ečnootí Shell Chemicel Co. Viskóze obsahovala 5,2 % NeOH a 9,6 % celulózy a viskožita stanovená způsobem paddjící kuličky byla 68 sekund. KW hodnota viskózy byla 52.The viscose was prepared in the same manner as in Example 1 _, but instead of Merlox FK 64, the steeping liquor contained 10 g / liter, i.e. 25% alpha cellulose, polypropylene glycol with an average mioecular content of 400 produced by Shell Chemicel Co.. The viscose contained 5.2% NeOH and 9.6% cellulose and the falling bead viscosity was 68 seconds. KW viscosity was 52.

Příklad 3Example 3

Viskóze byla připravena stáným způsobem jako v příkladu 1, ale namísto Marloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 10 g/litr, to je 25 % UlaožnižSi alfa-celulózy, diethylenglykžliOži0utyletheru.₁ Viskóze obsahovala 5 % NeOH e 9,8 % celulózy · a její viskozita stanovená způsobem pad^ící kuličky byla 57 sekund. · KW hodnota viskózy byla 51.Viscose was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of Marlox FK 64, the steeping liquor contained 10 g / liter, i.e., 25%, less alpha-cellulose, diethylene glycol if butyl ether. _The viscose contained 5% NeOH and 9.8% cellulose and its viscosity, determined by the droplet bead method, was 57 seconds. KW value of viscose was 51.

Příklad 4Example 4

Viskóze byla připravena steným způsobem jeko v příkladu 1 , ale namísto Marloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 10 glitr, to je 25 % hmotnost alfa-celulózy směsi isooerů sekundárního aιjylθlkžUžlu, obsahiiuíc.í asi 60 % pentanolu-a e asi 36 % pennt^r^n^].l^-^.3, Viskóze obsahovala 5,3 % NaOH e 9,9 % celulózy o viskozitě stanovené způsobem pede^cí kuličky 60 sekund. KW hodnota viskózy byla 53.The viscose was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of Marlox FK 64 the steeping liquor contained 10 g, i.e. 25% by weight of alpha-cellulose, of a mixture of secondary and secondary isoolers containing about 60% pentanol and about 36% penetrant. The viscose contained 5.3% NaOH and 9.9% cellulose with a viscosity determined by the bead-spinning method of 60 seconds. KW viscosity was 53.

Pííladd .. 'Pííladd .. '

Viskóze byle připrevena stáným způsobem jako v příkladu 1 , ale namísto Marloxu FK 64 mičecí louh obsahoval 10 g/litr, to je 25 % hono^^si alfa-celulózy, alifatických uhlovodíků s teplotou varu mezi 100 až 120 °G. Viskóze obsahovalaViscose was treated in the same manner as in Example 1, but instead of Marlox FK 64, the liquor contained 10 g / liter, i.e. 25% of alpha-cellulose, aliphatic hydrocarbons boiling between 100-120 ° C. Viscose contained

5,2 % NaOH a 9,7 % celulózy^ přičemž nemířená viskozita způsobem.· padaaící kuličky' byla 76 sekund. KW hodnotě viskózy byla 75.5.2% NaOH and 9.7% cellulose with an unmeasured viscosity of the droplet bead was 76 seconds. KW viscosity was 75.

Příklad 6Example 6

Viskóze byla připravena stenýo způsobem jako v příkladu 1 , ale namísto M^i^^Loxu FK 64 obsahoval máčecí louh 10 g/litr, to je 25 Uiožtюžtních % elfa-celulózy, piperidiniu. Viskóze obsahovala 5,4 % NaOH e 9,5 % celulózy, přičemž její stanovení způsobem padající kuličky byla sekund. Hodnota KW viskózy byla 69.The viscose was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of the M 64 Lox FK 64, the steeping liquor contained 10 g / liter, i.e. 25 wt% elf-cellulose, piperidinium. The viscose contained 5.4% NaOH and 9.5% cellulose, and its determination by falling bead was seconds. The KW value of the viscose was 69.

Příklad 7Example 7

Viskóza tyla připravena stejným způsobem jako v příkladu 1, ale namísto Marloxu FK 64 máčecí louh’ obsahoval 10 glitr, to je 25 % hmotnosti alfa-celulózy, směsného polymeru polyethylenoxidu a polypropyleooxidu známého pod ochrannou známkou Genapol PF 10 a vyráběného fimou Farbwerke Hoechht AG. Viskóze obsahovala 5,1 % NaOH a 9,8 % celulózy a viskozite stanovená způsobem pejdjící kuličky byla 42 sekund. KW hodnota viskózy byle 37.The tulle viscose was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of Marlox FK 64 the steeping liquor contained 10 g, i.e. 25% by weight of alpha-cellulose, a polyethylene oxide / polypropylene oxide blend known under the Genapol PF 10 trademark manufactured by Farbwerke Hoechht AG. The viscose contained 5.1% NaOH and 9.8% cellulose and the viscosity determined by the flowing bead method was 42 seconds. KW viscose value was 37.

PPíklad 8EXAMPLE 8

Viskóze tyle připravena steOtyo způsobem jako v příkladu 1, ale místo Merloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 10 glitr, to je 25 % hmotnotti elfr-celulózy, ethoxyloveného mastného aminu známého pod obchodním jménem Berol VLsco 32 a vyráběného f^,rm^ou Berol Kemi AB. Viskóza obsahovala 4,8 % NaOH a 9,8 % celulózy, přieeož viskozite stanovená padající kuličkou byla 47 sekund. KW hodnota viskózy byla 61.Viscose nape prepared steOtyo manner as in Example 1 but instead Merloxu FK 64 soaking liquors contained 10 glitters, it is 25% hmotnotti ELFRA-cellulose ethoxyloveného fatty amine known under the trade name Berol VLSC 32 and manufactured by f ^rm ^ ou Berol Kemi AB . The viscose contained 4.8% NaOH and 9.8% cellulose, although the droplet viscosity was 47 seconds. KW viscosity was 61.

Píkl ad 9Example 9

Viskóza byle připravena stejným způsobem jako v přikradu 1 , ele-nísto Marloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 0,2 glitr to je 0,50 % hootnooti elfr-celulózy, ethoxylováného oleyleoinu známého pod obchodním jménem Genrnoin 0-020 a . vyráběného frmou Farbwerke Hochst AG. Viskóze obsahovala 5,4 % NaOH a 9,6 % celulózy, přičemž viskozite stanovená paddjící kuličkou byla 57 sekund. KW hodnota viskózy byla 50.Viscose was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of Marlox FK 64, the steeping liquor contained 0.2 glitre, i.e. 0.50% hootnooti of elfr-cellulose, an ethoxylated oleyleoin known under the trade name Genrnoin 0-020 a. produced by Farbwerke Hochst AG. The viscose contained 5.4% NaOH and 9.6% cellulose, the viscosity determined by the falling bead being 57 seconds. KW viscosity was 50.

PPíklad 10EXAMPLE 10

Viskóza byla .připravena stejným způsobem jako v příkladu 1, ale místo Merloxu FK 64 mái^ecí louh obsahoval 10 glitr, to je 25 % hnoonoosi al^f r-c^ulózy, sodn^é soM sulfonového rlkylesteru známé pod obchodním jménem Berol VMA-478 e vyráběné fimou Berol Kemi AB. Viskóza obsahovala 5,2 % NaOH a 9,7 % celulózy a viskosita stanovená pardjící kuličkou byla 43 sekundy. - KW hodnota viskózy tyla 19.Viscose was .připravena same manner as in Example 1 but instead Merloxu FK 64 Mai ^Affairs liquor contained 10 glitters, it is 25% hnoonoosi al ^f ^ rc role sodium ^é SOM sulfone rlkylesteru known under the trade name Berol VMA-478 manufactured e fimou Berol Kemi AB. The viscose contained 5.2% NaOH and 9.7% cellulose and the pellet bead viscosity was 43 seconds. - KW tulle viscosity 19.

PPíkl ad 11See Example 11

Viskóza tyle připravena stejným způsoben jako v příkladu 1, ale místo Marloxu FK 64 máčecí louh obsahové 1 10 glKr, to je 25 % hmotnost elfr-celulózy, rlkyleoooiddjkylfenolu, přísady známé pod obchodním jménem Marlox NP 109 e vyráběné írmou Chemísche Werke Hůto A^G. Viskóze obsahovala 5,3 % ^Na^OH a b°,4 % celulóz^y, ^přičeo^ž viskozito stanovená pardjící kuličkou tyla 46 sekund. KW hodnota viskózy byla 59.Viscose nape prepared in the same manner as in Example 1 but instead Marlox FK 64 soaking liquors contain 1 10 glKr, i.e. 25% w ELFRA-cellulose rlkyleoooiddjkylfenolu, additives known under the tradename Marlox NP 109 E manufactured Irma Chemische Werke HUTOU A ^G. The viscose contained 5.3% ^N and ^OH b °, 4% cellulose ^{Y, P} RICE determined ^by viscosity pardjící the neck bead 46 seconds. KW viscosity was 59.

Píkl a d 12Píkl a d 12

Viskóza tyle připravena stejným způsoben jako v příkladu 1, ale místo Marloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 0,1 glitr, to je 0,25 % ^ο^ο^ί elfr-celulózy, technického sojového lecitinu s 35 % obsahu tuku. Viskóza obsahovala 5,0 % NaOH a 9,5 % celulózy a měla viskozitu stanovenou paddjící kuličkou 23 sekund. KW hodnota viskózy tyla 47.Tulle viscose prepared in the same manner as in Example 1, but instead of Marlox FK 64, the steeping liquor contained 0.1 glitre, i.e. 0.25% of elf-cellulose, technical soya lecithin with a 35% fat content. The viscose contained 5.0% NaOH and 9.5% cellulose and had a falling ball viscosity of 23 seconds. KW tulle viscosity 47.

Byla připravena konOroloí viskóza stejným způsoben, ale bez přídavku lecitOou, u níž tyla zjiětěoa KW hodnota 2 000. ’The viscose has been prepared in the same way, but without the addition of lecithin, which has a KW value of 2,000.

PPíklad 13EXAMPLE 13

Z noroílní.bělené březové sulfátové bunOiiny, která se používá v papírenském průmrslu, s obsahem rifr-celulózy asi 87 %, tyla viskóza stejným způsobem jako v příkladu 1, rle namísto Merloxu FK 64 obsahoval máčecí louh 10 g/litr, to je 25 % hooo9 nosti alfa-celulózy, methylisobutylketonu. Viskóze obsahovala 5,1 % NaOH a 9,4 % celulózy, přičemž viskozita stanovena padající kuličkou byle 20 sekund. KW hodnota viskosy byla 60.Of the non-white bleached birch kraft pulp used in the paper industry, with a cellulose content of about 87%, tulle viscose in the same manner as in Example 1, rle instead of Merlox FK 64 contained a steeping liquor of 10 g / liter, i.e. 25% alpha cellulose, methyl isobutyl ketone. The viscose contained 5.1% NaOH and 9.4% cellulose, the viscosity determined by falling bead was 20 seconds. KW viscosity was 60.

Byla připravena kontrolní viskóza stejným způsobem bez přídavku methylisobutyIketonu e měla KW hodnotu 1 024.Control viscose was prepared in the same manner without addition of methyl isobutyl ketone and had a KW value of 1,024.

Příklad 14Example 14

Byle připravena viskóza stejným způsobem jako v příkladu 13, ale namísto methylisobutylketonu obsahoval máčecí louh 10 g/litr, to je 25 % hmotnosti alfa-celulózy technické směsi isomerů primárního amylalkoholu vyráběného společností Union Carbide Chemicals Co a obsahující přibližně 60 % pentenolu-1 a 40 % 2- a 3-methylbutanolu-1. Viskosa obsahovala 4,5 % NaOH a 9,14 % celulózy, přičemž viskozita stanovená padající kuličkou byla 13 sekund. KW hodnota viskózy byla 49.Viscose was prepared in the same manner as in Example 13, but instead of methylisobutyl ketone, the steeping liquor contained 10 g / liter, i.e. 25% by weight alpha-cellulose, of a technical mixture of primary amyl alcohol isomers manufactured by Union Carbide Chemicals Co containing approximately 60% pentenol-1 and 40 % 2- and 3-methylbutanol-1. The viscose contained 4.5% NaOH and 9.14% cellulose with a droplet viscosity of 13 seconds. KW viscosity was 49.

Příklad 15Example 15

Normální bělená borová sulfátová buničina, která se používá v papírenském průmyslu s obsahem alfe-celulózy přibližně 87 % byle máčena jako 4% suspenze v máčecím louhu o koncentraci 225 g NaOH/litr, obsahu hemicelulózy 32 g na litr, při teplotě 55 °C po dobu 30 minut. Máčecí louh obsahoval 0,2 g na litr, to je 0,50 % hmotnosti alfa-celulózy technického sojového lecitinu, z kterého byl obsažený tuk odstraněn extrakcí acetonem. Alkalicelulóza byla slisována, ponechána zrát a xantogenována stejným způsobem jako v příkladu 1. Viskóza obsahovala 5,3 % NaOH a 9,6 % celulózy, přičemž viskozita stanovená padající kuličkou byla 37 sekund. KW hodnota viskózy byla 82.Normal bleached boron sulphate pulp, used in the paper industry with an alpha-cellulose content of approximately 87% by weight soaked as a 4% suspension in a steeping liquor of 225 g NaOH / liter, a hemicellulose content of 32 g per liter, at 55 ° C for 30 minutes. The steeping liquor contained 0.2 g per liter, i.e. 0.50% by weight of industrial soya lecithin alpha-cellulose, from which the fat contained was removed by acetone extraction. Alkalicellulose was compressed, aged and xanthogenized in the same manner as in Example 1. The viscose contained 5.3% NaOH and 9.6% cellulose, with a droplet viscosity of 37 seconds. KW viscosity was 82.

Příklad 16Example 16

Sulfitová chemická buničina z jehličnatého dřeva byle máčena ve formě 4% suspenze po ddbu 10 minut v máčecím louhu o koncentraci 225 g NaOH na litr při teplotě 25 °C. Máčecí louh obsahoval 0,1 g ne litr, to je 0,25 % hmotnosti alfa-celulózy, technického sojového lecitinu.The sulphite chemical pulp of coniferous wood was soaked in the form of a 4% suspension after a period of 10 minutes in a steeping liquor at a concentration of 225 g NaOH per liter at 25 ° C. The soaking liquor contained 0.1 g per liter, i.e. 0.25% by weight of alpha-cellulose, technical soya lecithin.

Alkalicelulóza byla připravena ze suspenze stejným způsobem jako v příkladu 1· Po zrání byla alkalicelulóza podrobena xantogenaci sirouhlíkem v množství 25 % hmotnosti alfa-celulózy a získaný xantogenát byl rozpuětěn na viskozu, která obsahovala 5,1 % NaOH a 9,6 % celulózy, přičemž viskozita stanovená způsobem padající kuličky byla 60 sekund. KW hodnota viskózy byle 58.Alkalicellulose was prepared from the suspension in the same manner as in Example 1. After maturation, alkalicellulose was subjected to carbon disulfide xanthation in an amount of 25% by weight of alpha-cellulose and the xanthate obtained was dissolved to a viscose containing 5.1% NaOH and 9.6% cellulose. the falling ball viscosity was 60 seconds. KW viscose value 58.

Kontrolní viskóza byla připravena stejným způsobem, ale bez přídavku lecitinu v máčecím louhu a získaná KW hodnota byla 283.The control viscose was prepared in the same manner, but without the addition of lecithin in the steeping liquor and the KW value obtained was 283.

Claims (4)

1· Způsob výroby alkalicelulózy ze suroviny obsahující celulózu, získané alkalickou várkou bez předhydrolýzy a/nebo kyselou várkou bez alkalické extrakce, reakcí suroviny 8 máčecím louhem, vyznačený tím, že se do suroviny obsahující celulózu, do máčecího louhu a/nebo do alkalicelulózy přidává alespoň jedna organická sloučenina, volená ze souboru zahrnujícího alkohol, ester, keton, amin, kyselinu obsahující nejvýše 4 karboxylové skupiny v molekule nebo její sodnou sůl, imin nebo alifatický uhlovodík s alespoň 4 atomy uhlíku.Process for the production of alkalicellulose from a cellulose-containing feedstock obtained by an alkaline batch without pre-hydrolysis and / or an acidic batch without alkaline extraction, by reacting the feedstock 8 with a steeping liquor, characterized by adding at least the cellulose-containing feedstock, the steeping liquor and / or one organic compound selected from the group consisting of an alcohol, an ester, a ketone, an amine, an acid containing up to 4 carboxyl groups per molecule, or a sodium salt thereof, an imine or an aliphatic hydrocarbon having at least 4 carbon atoms. 2« Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se přidává 0,1 až 100 %, vztaženo ne množství alfa celulózy, organického esteru, ketonu, aminu, kyseliny nebo její sodné soli a/nebo pyridinového derivátu.2. A process according to claim 1, wherein 0.1 to 100% by weight of alpha cellulose, organic ester, ketone, amine, acid or its sodium salt and / or pyridine derivative are added. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se přidává 0,01 sž 20 %, vztaženo na množství alfa celulózy fosfatidylcholinu, fosfatidylethanoleminu, fosfoinositidu, cukru, sterolu, mastné kyseliny, triglyceridu nebo jejich směsi, Jako je lecitin·3. A process according to claim 1, wherein 0.01 to 20% by weight of alpha cellulose of phosphatidylcholine, phosphatidylethanolemine, phosphoinositide, sugar, sterol, fatty acid, triglyceride or a mixture thereof, such as lecithin, is added. 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se přidávají organické sloučeniny obsahující alespoň jeden hydrofobní řetězec s alespoň 3 atomy uhlíku a s alespoň jednou hydfilní skupinou·4. Process according to claim 1, characterized in that organic compounds containing at least one hydrophobic chain having at least 3 carbon atoms and having at least one hydrophilic group are added.