CS219299B2 - Fungicide means and method of making the active substance - Google Patents

Fungicide means and method of making the active substance Download PDF

Info

Publication number
CS219299B2
CS219299B2 CS8169A CS6981A CS219299B2 CS 219299 B2 CS219299 B2 CS 219299B2 CS 8169 A CS8169 A CS 8169A CS 6981 A CS6981 A CS 6981A CS 219299 B2 CS219299 B2 CS 219299B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
acid
reaction
hydroxy
Prior art date
Application number
CS8169A
Other languages
English (en)
Inventor
Udo Kratz
Karl H Buchel
Jorg Stetter
Paul E Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS219299B2 publication Critical patent/CS219299B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku, který .obsahuje jako účinnou látku nové deriváty triazolylfenylacylpiridyletheru. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek, jakož i jejich použití jakožto fungicidů.
Je již známo, že deriváty azolylalkylpyridyletheru, jako například substituované 1-pyridyloxy-2,3-dimethylll-triazolyl- popřípadě -imidazolylbutan-2-ony popřípadě -oly, mají dobrou fungicidní účinnost (srov. DOS 2 756 269). Jejich účinek však není, zejména při nízkých aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela uspokojivý.
Nyní byly nalezeny nové deriváty triazolylfenacylpyridyletheru obecného vzorce I
v němž
R znamená popřípadě halogenem substituovanou fenylovou skupinu,
X znamená ketoskupinu nebo skupinu CH(OH),
Y znamená. halogen, methylovou skupinu nebo - kyanoskupinu a n znamená čísla 0, 1, 2, 3 nebo 4, a jejich fyziologicky použitelné adiční soli s - kyselinami.
Předmětem vynálezu je tedy fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden- derivát triazolylfenacylpyridylethvru obecného vzorce I nebo jeho fyziologicky použitelnou adiční sůl s kyselinou.
Sloučeniny vzorce I, v němž X znamená skupinu CH(OH), mají dva asymetrické atomy uhlíku. . Mohou se tudíž vyskytovat v obou geometrických isomerech (erythro- - - athreo-formě), které mohou vznikat v rozdílných vzájemných poměrech. V obou případech se vyskytují jako optické isomery. Veškeré isomery spadají pod rozsah vynálezu.
Podle vynálezu se nové deriváty triazolylfenylacylpyridyletheru obecného vzorce I vyrábějí tím, že se nechají reagovat triazolylhalogenketony obecného vzorce II
21929
Hal- с H-CO-R
v němž
R má shora uvedený význam a
Hal znamená chlor nebo brom, s pyridinoly obecného vzorce III
(III) v němž
Y a n mají shora uvedený význam, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla při teplotách mezi 20 až 150 °C, načež se za účelem výroby sloučenin obecného vzorce I, v němž X znamená skupinu
CH(OH) vzorce Ia získané ketoderiváty obecného
4
-O-CH-CO-R Λ N (l&J
v němž
R, Y a n mají shora uvedený význam, redukují, výhodně reakcí s komplexními hydridy za případné přítomnosti ředidel, načež se získané sloučeniny obecného vzorce I popřípadě převedou působením kyseliny na adiční soli s kyselinou.
Sloučeniny obecného vzorce I lze dále vyrábět reakcí halogenetherketonů obecného vzorce IV v němž
Hal, R, Y a n mají shora uvedený význam, s 1,2,4-triazolem, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla, a rovněž případnou následující redukcí sloučenin obecného vzorce Ia.
Rovněž na takto získané sloučeniny vzorce I lze popřípadě adovat kyselinu.
Nové deriváty triazolylfenacylpyridyletheru vzorce I mají silné fungicidní vlastnosti. Přitom vykazují sloučeniny podle vynálezu překvapivě lepší fungicidní účinnost než ze stavu techniky známé substituované 1-pyridyloxy-3,3-dimethyl-l-triazolyl-, popřípadě -imidazolylbutan-2-ony, popřípadě -oly, které jsou po stránce chemické a co do účinku nejblíže příbuznými sloučeninami. Látky podle vynálezu tak představují obohacení techniky.
Deriváty trlazolylfenacylpyridylethereru podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. V tomto vzorci znamená symbol R, výhodně popřípadě jednou nebo vícekrát, stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu substituovanou fenylovou skupinu. Y znamená výhodně halogen, methylovou skupinu, jakož 1 kyanoskupinu. X a n mají výhodně význam uvedený pod vzorcem I.
Zcela zvláště výhodné jsou ty sloučeniny vzorce I, v němž R znamená popřípadě jednu nebo dvakrát, stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu substituovanou fenylovou skupinu, přičemž jako atomy halogenu lze uvést: fluor, chlor a brom. Symbol Y znamená fluor, chlor, brom, jod, methyl a kyanoskupinu. Symbol X a index n mají význam uvedený pod vzorcem I.
Jednotlivě lze kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení jmenovat následující sloučeniny obecného vzorce I:
(W-O-CH-X-R
O-CH-COI
И«1 fiV)
CO
co -@~CI
co
co -^P^—ci C-
co
co -@-c*
co
CH(OH) <Q>
OH (OH)
CH(OH) -^5^~ ci
CH (OH) ©-c*
CH(OH)
у—N
Cl
CHj ct
Br
Cb
CH(OH)
CH(OH)
CH(OH)
CH(OH)
Br
J
Ct
Cf
CH(OH) ct
CH(OH)
CH(OH) ©
CH(OH) -<O>-ct Cl
iCH(OH)
CH(OH)
CH(OH)
S
Použije-li se jako výchozích látek například w-brom-w- (1,2,4-triazol-l-yl )-4-chloracetofenonu a 6-chlorpyridin-2-olu, potom lze průběh reakce podle vynálezu onáoor nit následujícím reakčním schématem:
Použije-li se jako výchozích látek například 1-brom-l- (b-chlorpyridin^-yloxy ] -2- (4-chlorfenyl) ethan-2-onu a 1,2,4-triazolu, potom lze průběh dalšího způsobu výroby (postup b) znázornit následujícím reakčním schématem:
Použije-li se jako výchozích látek l-(6chlorpyridin-2-yloxy) -2- (4-chlorf enyl) l,2,4-triaoolllly-)ethan-2l0nu a hydridu sodnoboritého, potom lze průběh redukce podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
Ct
Triazolylhalogenket^ony, které se používají jako výchozí látky při postupu podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci znamená symbol R výhodně ty zbytky, které již byly jako výhodné uvedeny pro tento symbol v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I.
Triazolythalogenketony vzorce II nebyly dosud známé. Jsou však předmětem naší vlastní starší přihlášky (srov. DOS 29 37 595). Získají se tím, že se známé triazolylketony (srov. DOS 2 431 407) vzorce
ŽV929 9
Ν·=χ
I _ P~ch>co-r l-n (V) v němž
R má shora uvedený význam, uvádějí v reakci s bromem nebo chlorem v přítomnosti kyselého rozpouštědla, ' jako zejména ledové kyseliny octové, a v .přítomnosti činidla vázajícího halogenovodík, jako například hydroxidu nebo octanu sodného, při teplotách mezi 20 a 100 °C. Vznikající triazolylhalogenketony vzorce II se mohou přímo používat pro další reakci.
Jako výchozí látky vzorce JI lze uvést naípříklad: .
ω-brom (chlor)-a- (1,2,4--riazolll-yl)- acetofenon, ω-brom (chlor) -ω- (1,2,4--riazolll-yl) -4-chloracetofenon, ω-brom (chlor ) -ω- (l^-hrazoM-yl) -4fluoracetofenon, ω-brom (chlor) -ω- (1,2,4--nazo 1- 1-yl] -2-chloracetofenon, ω-brom (chlor) -ω- (^^--пагоМ-у!) -2,4-dichloracetofenon.
Pyridinoly, které se dále používají ' jako výchozí látky při provádění postupu podle vynálezu jsou definovány obecně vzorcem
III. V tomto vzorci znamená symbol Y a index n výhodně ty zbytky, které již byly v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I - uvedeny·' jako - výhodné - · pro · - tyto symboly. Pyridinoly · se · popřípa- dě používají také ve formě svých· stříbrných solí.
Pyridinoly vzorce III jsou obecně známými sloučeninami organické chemie. Jako příklady těchto sloučenin · lze Uvést:
2- hydroxypyridin,
3- hydroxypyridin,
4- hydroxypyridin,
2- hydroxy-6-chlorpyridln,
3- hydroxy-5-chlorpyridin,
2-hydroxy-4-chiorpyridin, 2-hy0roxз-3-chiorpyridin, 2-hydroxy-6-brompyridin, 2-hydroxy-5-brompyridin, 2-hydroxy-4-brompyridin, 2-hydroxy-3-brompyrldin, 2-hydroxy-6-methylpyridin, 2.-hydroxy-5-methylpyridin, 2-hydrOxyř4--nethylpyridin, 2-hydrooylЗ-methylpyridin, -2-hydroxy-0-fluorpyridin, '2-hydroxy-5-fluorpyridin, 2-hydroxy-4-fluorpyridin, 2fhydroxy-3-fluorpyridin,
3-l?l'ydrox2-2-4hlorpyridin, 3-hydrox2fb-bгnmpyr1din, 3-hy mry-Z-í luOrpyridin,
3-hydroxyf2-jodpyridin,
3- hydroxy-6-chlorpyridin, 3fhydroxyf!--chlorpyridin, 4fhydroxyf2-chlorpyridin,
4- hydroxypyridin,
4-hy0гox3fC-chioгpyridin, 2-hydrory-3,5,6.-frichlorpyridin, 2-hydrdryf3-kyan--,6-dichlorf4fmerhylpyf ridin,
2-hydroxy---brom-6-chlorpyridin, 2fhydrory-5-chldrf4,6-dimet4yl-3fkyanpyridin,
2-hydroryf3,5-dichloгpyridin,
2- 4ydrdry--fbromf4,6fdimerhylf3fkyanf pyridin,
3- hydrdryf2,6-dijodpyiridm, 2-hydroryf3,5-dibrdm-6-dichlorpyridm, 2fl4ydrdry--fbгdm-6fc4lor-3fkyan-4f fmet4ylpyridin.
Halogenetherketony používané jako výchozí látky pro další způsob výroby sloučenin vzorce I [pro postup bj] jsou obecně definovány · vzorcem IV. V tomto vzorci znamenají symboly R, Y · · a · n výhodně ty zbytky, které již byly · pro tyto symboly uvedeny jako výhodné v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I.
Halogénetherketony vzorce IV nebyly dosud . známé, mohou · se však vyrábět podle známých - postupů tím, že se pyridinoly vzorce III uvádí · v reakci se známými halogenkerddy (srov. DOS 24 31 407) obecného vzorce VI
Hal—CHž—CO—R (VI), v němž
Hal a R · mají -shora uvedený význam, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako například uhličitanu draselného, a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například acetonu, při teplotách mezi· 00 -a · 120· °C. · Jeden z obou aktivních atomů vodíku se- potom obvyklým způsobem vymění chlorem nebo bromem.
Jako · ředidla pro reakci sloučenin vzorce II a III · podle vynálezu, jakož i pro reakci sloučenin vzorce IV s 1,2,4--riazdlem [postup b)] přicházejí v úvahu inertní organická rozpouštědla. K těm náleží výhodně ketony, jako diethylketon, zejména aceton a methylethylketon, nitrily, jako propimitril, zejména acetonitril, alkoholy, jako ethanol nebo isopropanol, ethery, jako tetrahydrofuran · nebo dioran, benzen, formamidy, jako zejména dimethylformamid a halogenované· uhlovodíky.
••'Reakce sloučenin- vzorce II a) - III · podle vynálezu; - jakož . ' h. postup bj · se -provádějí v · - které •váže - -kyselinu:' - Přidávat.·· lze·. ? všechna - obvykle - ' použitelná · anorganická ' - nebo ' - organická:! činidla -k* vázání kyselin, jako jsou uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný, uhličitan draselný a hydrogenuhličitan sodný nebo uhličitan stříbrný, nebo nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy nebo aralkylaminy, například triethylamin, dimethylbénzylamin nebo pyridin a diazabicyklooktan.
Při provádění postupu b) lze používat také příslušného nadbytku azolu.
Reakční teploty při reakci sloučenin vzorce II a III podle vynálezu a při reakci podle postupu b] se mohou pohybovat ve větším rozsahu. Obecně se pracuje při teplotách mezi asi 20 až asi 150 °C, výhodně při 60 až 120 °C. V přítomnosti rozpouštědla se pracuje účelně při teplotě varu dotyčného rozpouštědla.
Při provádění postupu podle vynálezu reakcí sloučenin vzorce II a III a při postupu b) se používá na 1 mol sloučenin vzorce II popřípadě IV výhodně 1 až 2 mol pyridinolu vzorce III, popřípadě 1 až 2 mol azolu a vždy 1 až 2 mol činidla, které váže kyselinu. Za účelem izolace sloučenin vzorce I se rozpouštědlo oddestiluje a ke zbytku se buď přidá voda a směs se intenzívně míchá, přičemž reakční produkt vykrystaluje, nebo se vyjme směsí organického rozpouštědla a vody, organická fáze se oddělí, promyje se vodou, vysuší se síranem sodným a ve vakuu se zbaví rozpouštědla. Zbytek se popřípadě čistí destilací nebo překrystalováním.
Redukce sloučenin obecného vzorce Ia se provádí obvyklým způsobem, například reakcí s komplexními hydridy, popřípadě v přítomnosti ředidla.
Pracuje-li se komplexními hydridy, potom přicházejí jako ředidla pro reakci podle vynálezu v úvahu polární organická rozpouštědla. K těm náleží výhodně alkoholy, jako methanol, ethanol, butanol, isopropanol, a ethery, jako diethylether nebo tetrahydrofuran. Reakce se provádí obecně při teplotě 0 až 30 °C, výhodně při 0 až 20 °C. Za . tímto účelem se používá na 1 mol ketonu vzorce Ia asi 1 mol komplexního hydridu, jako hydridu sodného nebo alanátu lithného. Za účelem izolace redukovaných sloučenin vzorce I se zbytek vyjme zředěnou chlorovodíkovou kyselinou, potom se roztok zalkalizuje a extrahuje se organickým rozpouštědlem. Další zpracování se provádí obvyklým způsobem.
Pro výrobu fyziologicky snášitelných adičních solí sloučenin vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu výhodně následující kyseliny: halogenovodíkové kyseliny, jako například chlorovodíková kyselina a bromovodíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina, dále fosforečná kyselina, dusičná kyselina, sírová kyselina, jednosytné a dvojsytné karboxylové kyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například octová kyselina, maleinová kyselina, jantarová kyselina, fumarová kyselina, vinná kyse lina, citrónová kyselina, salicylová kyselina, sorbová kyselina, mléčná kyselina, jakož i sulfonové kyseliny, jako například p-toluensulfonová' kyselina a 1,5-naftalendisulfonová kyselina.
Adiční soli sloučenin vzorce I s kyselinami se mohou získávat jednoduchým způsobem podle obvyklých metod pro tvorbu solí, například rozpuštěním sloučeniny vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například chlorovodíkové kyseliny a tyto soli se známým způsobem izolují, například odfiltrováním a popřípadě se čistí promýváním inertním organickým rozpouštědlem.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikrobicidní ' účinek a mohou se používat pro praktické účely k potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Dobrá snášitelnost účinných látek podle vynálezu rostlinami v koncentracích nutných k potírání chorob rostlin dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, semenáčků a osiva, jakož i půdy.
Jako prostředky' pro ochranu rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu používat se zvláště dobrým výsledkem k potírání chorob obilovin, jako hub typu padlí na obilovinách a okurkovitých rostlinách, druhů Venturia, jako proti původci strupovitosti jabloní (Fusicladium dendriticum ], a druhů Podosphaera, jako proti původci pravého padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha). Zvláště nutno zdůraznit, že účinné látky podle vynálezu mají nejen protektivní účinek, nýbrž jsou částečně účinné také systemicky. Tak se daří chránit rostliny před napadením houbami, jestliže se účinná látka přivádí přes půdu a kořeny nebo prostřednictvím osiva k nadzemním částem rostliny.
Účinné látky se moho.u převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály a podobně, jakož i na prostředky ve formě koncentrátu účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergáto21^2^9 9 ' rů nebo/a žpěůovacích . .činidel. V případě •použití vody jako plnidía je možno jako po močná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebů alkylnafta'leny, chlorované aromáty nebo chlorované • 'alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, ! chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethe- • ry a estery, dále ketony, jako aceton, me‘ thylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, •jako dimethylformamid a dimethylšúlfoxid, --jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnid- • ly nebo nosnými látkami se míní takóvé kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan;· dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, 'křemen, attapulgit, montmorillonit nebo •křemelina, a syntetické kamehné moučky, -jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kýsličník hlinitý a křemičitaný. Jako peVné nosné látky pro přípravu granulátů při! fcházejí v úvahu drcené a frakcionováné pří' rodní kamenné materiály jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i • syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin,· skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí V úvahu neionogehní a anionické emulgátory, jako polyOxýethylenestery mastných kyselin, polyOxýethylenethery mastných alkoholů,1 napří-
4klaď alkylaryipolyglykolether, alkylšulfoná1 ty. -alkylsůlfáty, arylsulfónáty a hydrolyzáťy bílkovin, a jako dispergátory například «lignin, šulfitóvé odpadní louhy a methylcelulóza.
υ-Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezivá, jako karboxymethylceluló- • zu, přírodní a syntetické práškové, zrnité ’nebo úatexóvité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a pólyvinylačetát.
! Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, · například kysličník železitý, kysličník titaníčitý a ferrokyanidovou modř, a organická barvivá, jako alizarinová barviva a kovová azoftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, aiňědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a > 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a • 90 °/o hmotnostními, účinné látky.
' Účinné látky podle vynálezu mohou být v-příslušných prostředcích obsaženy ve směsi š. jinými - Známými ’ účinnými látkami; jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, aka
112 rieidy, nematocidy, herbicidy, v ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například žaléváílím, ponořováním, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injekčně, formou suspenzí, natíráním, ·ροprašováním, pohazováním; mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.
Při ošetřování částí rostlin se mohou koncentrace účinné látky v aplikačních formách měnit v širokém rozmezí. Obecně se pohybují mezi 1 a 0,0001 hmotnostního °/o, výhodně mezi 0,5 a 0,001 hmotnostního %.
Při ošetřování osiva je zapotřebí obecně účinná látka v množství! od 0,001 do 50 g • na 1 kg osiva, výhodně 0,01 až 10 g.
Při ošetřování půdy jsou zapotřebí koncentrace účinné· látky od 0,00001 do· 0,1 hmotnostního °/o, výhodně ód 0,0001 do 0,02 hmotnostního % v místě, kde má·'být účinku dosaženo.
Tříklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
P г í к 1 a d 1
Ct
Ю\-0-СН-Сб-^О^-С1 • n—' g (0,1 mol) surového cd-brom-ů)-(1\2,4-triazol-l-yl)-4-chloracetofenonu se rozpustí v 50 ml acetonitrilu a za míchání se potom tento roztok přidá ke 13 g (0,1 mol) 6-chlór-2-hydroxypyridinu a 10,5 g (0,01 mol) triethylaminu ve 120 ml acetonitrilu. Reakční směs se zahřívá 1 hodinu za varu pod zpětným chladičem a potom se zahústí oddestilóváním rozpouštědla ve vakuu. Zbytek krystaluje po rozmíchání sf vodou. Po překryštalování z ethanolu· se získá 23 g (66 % teorie) l-(6-chlorpyridin*2-yloxý)-2- (4-chlorfeny 1) -1- (1,2,4-triazol-l-yl Jethan-2-onuo teplotě tání 162 °C.
Výroba výchozí látky:
s г- с H-CO &
219 2 9'9
22,1 g (0,1 mol) ů>-(l,2,4-triazol-l-yl)-4- -chloracetofenonu se rozpustí ve 150 ml ledové kyseliny octové a po přídavku 8,3 g (0,1 mol) octanu sodného se při teplotě 45 °C přikape 16 g (0,1 mol) bromu až к úplnému odbarvení. Potom se reakční směs vylije na ledovou vodu a ^extrahuje se chloroformem. Organická fáze se promyje roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se. V téměř kvantitativním výtěžku se získá surový ω-brom-tó- (1,2,4-triazol-l-yl )-4-chloracetofenon, který se přímo používá pro další reakci.
P ř í к 1 a d 2
OH
-Cl
8,7 g (0,025 mol) l-(6-chlorpyridim2-yloxy)-2-(4-chlorfenyl)-l-(l,2,4-triazol-l-yl)ethan-2-onu (srov. příklad 1) se rozpustí ve 100 ml methanolu а к získanému roztoku se přidá 1 g (0,025 mol) hydridu sodnoboritého. Reakční směs se zahřívá 30 minut к varu pod1 zpětným chladičem, zahustí se odestilováním rozpouštědla ve vakuu a zbytek se rozdělí mezi chloroform a vodu. Organická fáze se oddělí, znovu se protřepává s vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se. Získá se 62 g (70 % teorie ) 1- (6-chlorpyridin-2-yloxy) -2- (4-chlorfenyl) -1- (1,2,4-triazol-l-yl) ethan-2-olu ve formě viskózního oleje.
Analogicky se získají následující sloučeniny obecného vzorce I
O-CH-X-R I
(redukce) příklad
teplota tání (°C)
F XI
3 & CO 103
CJ Cl
4 co с** 136
5 & co 116
6 F & co —cl· 115
7 Cí co 138
8 n co 96
9 a~^~ co -@-ci 160
снл CN
<§λ- X R teplota tání (°C)
¥ co ¥¥f 122
F & co -OF 77 až 75
Ct UU
co 102
Cl Ct
,-N a-(Q)- co -^-C« 102
CT Ct
co -ςο>-α 131
CHi CN Ct
CT cH§>- co 160
Cl· Ct Br-ŠQ- Br co -©- Cl ' 158
Br co <š> ct 148
Cl CH(OH) ci olej
F & CH(OH) ^°-ci olej
CO pryskyřice
f .: ct · ¥ CO . <Q> 162
CH^ CN 4 v\
Tabulka А
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei listy) účinné látky koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot.
(mykóza ničící napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
Br
N—( (T)\-O-CH-CO-C{CHČ)5
Λ (známá)
Cl О-СН-СО-С(СН^Ъ
I ν'-!) >8>
(známá)
Cl
0,0025
0,0025
0,0025
0,0025
0,0025
0,0025
0,0025
100
83,8
8,8
12,5
0,0
12,5
15,0
příklad 15 219299 X R 16
22 CH(OH)
23 b CH(OH)
24 ¥ CH(OH)
25 F CH(OH)
* A- a B-forma = oba geometrické isomery teplota tání (°C)
130 (A-forma)*
125 (B-forma)*
118
112
Příklady ilustrující biologickou účinnost:
V následujících příkladech se jako srovnávacích sloučenin používá dále uvedených sloučenin A a D:
Sr
O-CH-CO-C(CHxk
I 33 íi l·4
N----1
Příklad A
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 dílu hmotnostního účinné látky rozmíchá ve 25 dílech hmotnostních dimethylformamidu a 0,06 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 dílů hmotnostních vody. Získaný koncentrát se poté ředí vodou na žádanou konečnou koncentraci.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostliny ječmene (druh Amsel) ve stadiu jednoho listu postřikují až do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po oschnutí se popráší sporami Eryslphe graminis var. hordei.
Po šesti dnech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 °C a 80 až 90% vlhkosti vzduchu, se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce A:
Příklad Β
Systemický test na padlí Erysiphe graminis var. hordei (houbová choroba výhonků obilovin) — ječmen.
Použití účinných látek se děje formou práškovitého prostředku k ošetřování osiva. Takový prostředek se připraví smísením účinné látky se směsí sestávající ze stejných dílů hmotnostních mastku a křemeliny za vzniku jemně práškovité směsi s žádanou koncentrací účinné látky.
Za účelem ošetření osiva se osivo ječmene protřepává v uzavřené skleněné láhvi s účinným prostředkem. Toto osivo se potom v počtu 3 X 12 zrn zaseje do květináčů 2 cm hluboko do směsi jednoho dílu objemového rašelinové standardní půdy a jednoho dílu objemového křemenného písku. Klíčení a vzcházení probíhá za příznivých podmínek ve skleníku. 7 dnů po zasetí, kdy rostliny ječmene mají svůj první list, se rostlinky popráší čerstvými sporami Erysiphe graminis var. hordei a dále se kultivují při teplotě 21 až 22 °C a při 80 až 90% relativní vlhkosti vzduchu a při 16hodinovém osvětlování. - Během 6 dnů se na listech vytvoří typické příznaky padlí.
Stupeň napadení se vyjádří v % napadení neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená 0 -% žádné napadení a 100 % znamená stejný stupeň napadení, jako u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je tím účinnější, čím nižší je napadení padlím.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce B:
Tabulka B
Systemický test na padlí Erysiphe gramínis var hordei (houbová choroba výhonků obilovin) — ječmen účinné látky koncentrace účinné látky v mořidle v % hmotnost.
použité množství mořidla v g/kg osiva napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
2 66,3
2 - - 0,0
2 3,8
2 16,3
Příklad С
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium dendriticum).
rozpouštědlo: 4,7 dílu hmotnostního acetonu emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru voda: 95,0 dílu hmotnostního
Účinná látka v množství nutném к dosažení požadované koncentrace v postřikové kapalině se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí uvedeným množstvím vody, která obsahuje uvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se postříkají mladé jabloňové semenáčky, které se nacháze jí ve stadiu 4 až 6 listů, přičemž se postřik provádí až do zvlhčení listů. Rostliny se ponechají 24 hodin při 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 % ve skleníku. Potom se inokulují vodnou suspenzí konidií původce strupovitosti jabloní (Fusicladium dendriticum) a ponechají se 18 hodin ve vlhké komoře při teplotě 18 až 20 °C a při 100% relativní vlhkosti vzduchu za účelem inkubace.
Rostliny se potom znovu umístí na 14 dnů do skleníku.
dnů po inokulaci se určí napadení semenáčků. Získané hodnoty se vyjádří v % napadení. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená, že rostliny jsou úplně napadeny.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce C:
Tabulka C
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium dendriticum)
účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 0,01 %
OH
O-CH-CH-C(CHJ.
I 35
A
V— N (C) (známá)
ň ty o;
(17)
Příklad D
Protektivní test na padlí jabloňové [Podosphaera) rozpouštědlo: 4,7 dílu hmotnostního acetonu emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru voda: 95,0 dílu hmotnostního
Účinná látka v množství nutném к dosažení požadované koncentrace v postřikové kapalině se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí uvedeným množstvím vody, která obsahuje uvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se postříkají mla dé jabloňové semenáčky, které se nacházejí ve stadiu 4 až 5 listů, přičemž se postřik provádí až do zvlhčení listů. Rostliny se ponechají 24 hodin při 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 % ve skleníku. Potom se inokulují poprášením konidiemi původce padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha) a umístí se do skleníku při teplotě 21 až 23 CC a při relativní vlhkosti vzduchu asi 70 %.
dnů po inokulaci se určí napadení semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na % napadení. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená, že rostliny jsou úplně napadeny.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce D:
účinná látka
O-CH-CO~C(CH5J5
Tabulka D napadení v % při koncentraci účinné látky 0,001 % (známá)
(A)
о-сн-со-ысч^
(známá) (D)
Cl
O-CH-co I
(5) účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky
0,001 o/o

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát triazolylfenacylpyridyletheru obecného vzorce I
    Hal znamená chlor nebo brom, s pyridinoly obecného vzorce III
    O-CH-X-R I v němž
    R znamená popřípadě halogenem substituovanou fenylovou skupinu,
    X znamená ketoskupinu nebo skupinu CH(OH),
    Y znamená halogen, methylovou skupinu nebo kyanoskupinu a n znamená čísla 0, 1, 2, 3 nebo 4, nebo jejich fyziologicky snášitelnou adiční sůl s kyselinou.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se uvádějí v reakci triazolylhalogenketony obecného vzorce II
    Hal -CH- CO-R v němž
    R má význam uvedený v bodě 1 a <lll) v němž
    Y a n mají význam uvedený v bodě 1, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla při teplotách 20 až 150 °C, načež se za účelem výroby sloučenin obecného vzorce I, v němž X znamená skupinu CH(OH), získané ketoderiváty obecného vzorce Ia v němž
    R, Y a n mají význam uvedený v bodě 1, redukují, výhodně reakcí s komplexními hydridy za případné přítomnosti ředidel, načež se získané sloučeniny obecného vzorce I popřípadě převedou působením kyseliny na adiční soli s kyselinou.
CS8169A 1980-01-05 1981-01-05 Fungicide means and method of making the active substance CS219299B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803000244 DE3000244A1 (de) 1980-01-05 1980-01-05 Triazolylphenacyl-pyridyl-ether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219299B2 true CS219299B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=6091562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS8169A CS219299B2 (en) 1980-01-05 1981-01-05 Fungicide means and method of making the active substance

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4330547A (cs)
EP (1) EP0032561B1 (cs)
JP (1) JPS56100781A (cs)
AR (1) AR225652A1 (cs)
AT (1) ATE3207T1 (cs)
AU (1) AU534189B2 (cs)
BR (1) BR8008605A (cs)
CA (1) CA1153765A (cs)
CS (1) CS219299B2 (cs)
DD (1) DD156891A5 (cs)
DE (2) DE3000244A1 (cs)
DK (1) DK981A (cs)
ES (1) ES498208A0 (cs)
FI (1) FI810004L (cs)
GR (1) GR71710B (cs)
IL (1) IL61841A (cs)
NZ (1) NZ195925A (cs)
PL (1) PL125891B1 (cs)
PT (1) PT72288B (cs)
ZA (1) ZA8110B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3028669A1 (de) * 1980-07-29 1982-02-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylalkyl-pyridylether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DK157135C (da) * 1982-04-07 1990-04-02 Pfizer Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,2,4-triazol-forbindelser eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
US4518416A (en) * 1982-06-04 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Certain trimethyl silyl-lower-alkyl esters of pyridyloxy-phenoxy-lower alkanoic acids, compositions containing same and herbicidal method of use
DE3334409A1 (de) * 1983-09-23 1985-04-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolylmethyl-pyridyloxymethyl-carbinol-derivate
DE3443597A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylalkyl-pyridinyl-ether
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
EP2746274A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2756269A1 (de) * 1977-12-16 1979-06-21 Bayer Ag Azolylalkyl-pyridinyl-aether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4166854A (en) * 1978-11-02 1979-09-04 The Dow Chemical Company Substituted 1-pyridinyloxy-1-(imidazolyl)-2-butanone compounds and their use as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
AR225652A1 (es) 1982-04-15
DK981A (da) 1981-07-06
AU6584280A (en) 1981-07-16
PL125891B1 (en) 1983-06-30
GR71710B (cs) 1983-06-21
DE3000244A1 (de) 1981-07-09
ES8201156A1 (es) 1981-12-01
ATE3207T1 (de) 1983-05-15
EP0032561B1 (de) 1983-05-04
IL61841A0 (en) 1981-02-27
DD156891A5 (de) 1982-09-29
EP0032561A1 (de) 1981-07-29
FI810004L (fi) 1981-07-06
NZ195925A (en) 1982-12-07
IL61841A (en) 1984-03-30
PT72288A (en) 1981-01-01
US4330547A (en) 1982-05-18
CA1153765A (en) 1983-09-13
DE3062989D1 (en) 1983-06-09
PL229044A1 (cs) 1982-01-18
ZA8110B (en) 1982-01-27
PT72288B (en) 1981-11-06
AU534189B2 (en) 1984-01-12
BR8008605A (pt) 1981-07-28
JPS56100781A (en) 1981-08-12
ES498208A0 (es) 1981-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
PL88780B1 (cs)
PL110926B1 (en) Fungicide
HU188759B (en) Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives
PL117293B1 (en) Fungicide and process for preparing isonitrosotriazolylethaneszoliloehtanov
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
CS214709B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
US4251540A (en) Combating crop damaging fungi with α-(4-biphenylyl)-benzyl-azolium salts
JPH0422913B2 (cs)
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
PL120444B1 (en) Fungicide
CS208765B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
CS215022B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4427672A (en) Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers
CS227037B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances thereof
US4312880A (en) Fungicidal imidazolyl-enol ethers
US4596815A (en) Antifungal azolylmethyl-thienyl-carbinol derivatives
CS217996B2 (en) Fungicide means
US4469902A (en) 1-Iodoprop-1-yn-3-ols as plant protection agents
US4744817A (en) Triazole derivatives