CS217983B2 - Herbicide means - Google Patents
Herbicide means Download PDFInfo
- Publication number
- CS217983B2 CS217983B2 CS806310A CS631080A CS217983B2 CS 217983 B2 CS217983 B2 CS 217983B2 CS 806310 A CS806310 A CS 806310A CS 631080 A CS631080 A CS 631080A CS 217983 B2 CS217983 B2 CS 217983B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloro
- align
- preservative
- trifluoromethyl
- herbicide
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 63
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 45
- -1 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 13
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 claims abstract description 7
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 51
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 46
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 17
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 2
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 claims description 2
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WQWVQIVJGAOWDJ-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-n-phenylpropanamide Chemical compound COCCC(=O)NC1=CC=CC=C1 WQWVQIVJGAOWDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 22
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 4
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 abstract description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 abstract description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 13
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 9
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 6
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 6
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N butachlor Chemical compound CCCCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N Tri-allate Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)SCC(Cl)=C(Cl)Cl MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005625 Tri-allate Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CARVBTDDTSNCMZ-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazol-5-yl]methanol Chemical compound OCC=1SC(Cl)=NC=1C(F)(F)F CARVBTDDTSNCMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- STUXOONJFFCWIP-UHFFFAOYSA-N (2-chloro-4-propan-2-yl-1,3-thiazol-5-yl)methanol Chemical compound CC(C)C=1N=C(Cl)SC=1CO STUXOONJFFCWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIHTWRADTMJZBN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(methylsulfanylmethyl)-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazole Chemical compound CSCC=1SC(Cl)=NC=1C(F)(F)F IIHTWRADTMJZBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPANOECCGNXGNR-UITAMQMPSA-N Diallat Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)SC\C(Cl)=C\Cl SPANOECCGNXGNR-UITAMQMPSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical class CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTLDLLBFXKAXIG-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazol-5-yl]methanethiol Chemical compound FC(F)(F)C=1N=C(Cl)SC=1CS BTLDLLBFXKAXIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- PDQRIMRBJSQRSL-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)carbamothioic s-acid Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(S)=O PDQRIMRBJSQRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- IJOAPNOGRYXEDJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-chloro-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC=1SC(Cl)=NC=1C IJOAPNOGRYXEDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-N potassium;ethoxymethanedithioic acid Chemical compound [K+].CCOC(S)=S JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- AGNNILFVQBALLT-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butyl-1,3-thiazol-5-yl)methanol Chemical compound CC(C)(C)C1=NC=C(CO)S1 AGNNILFVQBALLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPGQANRWQGXSDR-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butyl-2-chloro-1,3-thiazol-5-yl)methanol Chemical compound CC(C)(C)C=1N=C(Cl)SC=1CO FPGQANRWQGXSDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazol-2-amine Chemical class NC1=NC=CS1 RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLLLODNOQBVIMS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)acetic acid Chemical compound COCCOCC(O)=O CLLLODNOQBVIMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMXXKSHWUKNLPQ-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)-1,3-thiazole Chemical compound FC(F)(F)C1=NC=CS1 XMXXKSHWUKNLPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXLWZZVFMAXEKG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(chloromethyl)-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazole Chemical compound FC(F)(F)C=1N=C(Cl)SC=1CCl PXLWZZVFMAXEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUMSFBKZJCOVOM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(methoxymethyl)-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazole Chemical compound COCC=1SC(Cl)=NC=1C(F)(F)F PUMSFBKZJCOVOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBFGDHRNLXZME-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(phenylmethoxymethyl)-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazole Chemical compound N1=C(Cl)SC(COCC=2C=CC=CC=2)=C1C(F)(F)F AIBFGDHRNLXZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006519 CCH3 Chemical group 0.000 description 1
- 208000003643 Callosities Diseases 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMEONFUTDYJSNV-UHFFFAOYSA-N Ethyl levulinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(C)=O GMEONFUTDYJSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 244000171263 Ribes grossularia Species 0.000 description 1
- 235000002357 Ribes grossularia Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- GPSDUYCMHWRUMT-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-4-(4-chlorophenyl)-1,3-thiazol-5-yl]methanol Chemical compound S1C(Cl)=NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1CO GPSDUYCMHWRUMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYIPNXQLZYJURB-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-4-(4-fluorophenyl)-1,3-thiazol-5-yl]methanol Chemical compound S1C(Cl)=NC(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1CO BYIPNXQLZYJURB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEAPNOZQUXZPIV-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazol-5-yl]methyl methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OCC=1SC(Cl)=NC=1C(F)(F)F DEAPNOZQUXZPIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- QEZIBLVBXQCOTD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-amino-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC=1SC(N)=NC=1C QEZIBLVBXQCOTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAWHIWRJYDQIFN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-4-(4-chlorophenyl)-1,3-thiazole-5-carboxylate Chemical compound S1C(Cl)=NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1C(=O)OCC WAWHIWRJYDQIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMYRJPQYRWMTGK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-4-(4-fluorophenyl)-1,3-thiazole-5-carboxylate Chemical compound S1C(Cl)=NC(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1C(=O)OCC WMYRJPQYRWMTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLZUPBSTNNZDDH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1SC(Cl)=NC=1C(F)(F)F RLZUPBSTNNZDDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVCUUXCJAKBPKJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-tert-butyl-2-chloro-1,3-thiazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1SC(Cl)=NC=1C(C)(C)C XVCUUXCJAKBPKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- LLCOIQRNSJBFSN-UHFFFAOYSA-N methane;sulfurochloridic acid Chemical compound C.OS(Cl)(=O)=O LLCOIQRNSJBFSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N methyl methanesulfonate Chemical compound COS(C)(=O)=O MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- HUVWULNCGBXDRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-chloroethyl)-4-methoxybenzenesulfonamide Chemical compound COC1=CC=C(S(=O)(=O)N(CCCl)CCCl)C=C1 HUVWULNCGBXDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000526 short-path distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N sodium-24 Chemical compound [24Na] KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003470 sulfuric acid monoesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- GLUDYSUVZMFKLB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 1,3-thiazole-5-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=CN=CS1 GLUDYSUVZMFKLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNWCETAHAJSBFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-bromoacetate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CBr BNWCETAHAJSBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004496 thiazol-5-yl group Chemical group S1C=NC=C1* 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká herbicidního prostředku na bázi thiokarbamátů nebo acetanilidů se synergickým ochranným účinkem.’
Ačkoliv herbicidy obsahující jako účinnou látkou acetanilidy nebo thiokarbamáty jsou velmi užitečné při hubení některých druhů plevele, četné z nich rovněž poškozují ošetřované užitkové rostliny, jako například čirok, a to tím, že zpomalují jejich růst a vývoj při aplikačních dávkách nutných к inhibici růstu nebo vyhubení plevele. Je zřejmé, že by bylo velmi prospěšné nalézt ochranný prostředek, kterým by se ošetřila semena kulturních rostlin, plocha osázená užitkovými rostlinami nebo samotné užitkové rostliny, a který by snížil poškozování kulturních rostlin způsobované aplikací herbicidů, aniž by se snižoval příslušný herbicidní účinek prostředku na plevel.
Některé herbicidní prostředky s ochrannými činidly byly již popsány, viz například US patentový spis č. 4 115 095, kde jsou uvedeny směsi herbicidních acetanilidů s 5-aryl-12,4-thiadiazol-3-karboxyláty, jakožto ochrannými prostředky. Avšak zmíněné směsi podle uvedeného amerického patentového spisu jsou méně výhodné, neboť ochranný prostředek je účinný pouze proti herbicidním acetanilidům. Uvedené nedostatky jsou v podstatě odstraněny u herbicidního prostředku podle tohoto vynálezu.
Podstata herbicidního prostředku na bázi thiokarbamátů nebo acetanilidů se synergickým ochranným účinkem podle vynálezu je v tom, že obsahuje thiokarbamát nebo acetanilid v kombinaci s ochranným činidlem tvořeným 2-chlor-4,5-disubstituovaným thiazolem obecného vzorce I
ve kterém
R znamená atom chloru, hydroxylovou skupinu, merkaptoskupinu, methylthioskupinu, methylkarbonýloxyskupinu, methoxyskupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, t-butoxykarbonylmethoxyskupinu, skupinu
Metoda 1:
—S—С—OC9H5, benzyloxyskupinu, skupinu II s —N[ C4H9)2 nebo skupinu vzorce
Θ o
I и
Λ/Ζ72 o
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo p-fluorfenylovou skupinu, přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátů nebo acetanilidu к ochrannému činidlu je 1 : 5 až 5 : : 1.
Při používání herbicidních směsí podle vynálezu lze dosáhnout účinné inhibice růstu nežádoucí vegetace a současně chránit užitkové rostliny, zvláště čirok, před herbicidním účinkem zmíněných thiokarbamátů nebo acetanilidů.
Herbicidní prostředek podle vynálezu brání poškozování rostlin čiroku způsobovanému aplikací herbicidně účinných acetanilidů nebo thiokarbamátů, jako jsou 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid (v dalším označovaný jeho obvyklým názvem alachlor), 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (butoxymethyl)-acetanilid (v dalším označovaný jeho obvyklým názvem butachlor), 2-chlor-N-isopropylacetanlilid (v dalším označovaný jeho obvyklým názvem propachlor), S-(2,2,3-trichlorallyl)-diisopropylthiokarbamát (v dalším označovaný jeho obvyklým názvem triallát) nebo S-(2,3-dichlorallyl-diisopropylthiokarbamát (v dalším označovaný jeho obvyklým názvem diallát), bez současného .snižování jejich herbicidního účinku na plevel. Při tom se na plochu, kde se pěstuje čirok, nebo na semena čiroku před jejich zasetím aplikuje účinné množství 0chranného prostředku podle vynálezu, tj.
2-chlor-4,5-disubstituovaného thiazolu shora uvedeného obecného vzorce I.
2-Chlor-4,5-disubstituované thiazoly shora uvedeného obecného vzorce I lze obecně připravovat následujícími způsoby:
O r-c=c-c-oc2hs
NaBH^ *
CH)CH20H
R-C=C - CH.OH I 1 z V
Cl
Metoda 2 r1- С=С-СН20Н t ’
V I Cl katalysátor fázového přenosu (PTC) < R1X-------»
NaOH r4-c=c-ch2o-r1
M
I
Cl
Podobně, ale za použití benzylhalógenidu, například benzylbromidu, místo alkylhalogenidu lze shora uvedenou metodou 2 připravit sloučeniny obecného vzorce kterém R značí benzyloxyskupinu.
, ve
Metoda 3:
Metoda 4:
S0Cl2lP6r3 r HJ л pod.
^-^с-СН2 halogenv* <.Ί 'i?
Cl
-chzoh +
O sPTC/ hexan 4 II ' ________________-A XR-C-OR
X= atom halogenu
R1= nižší alkyl J 2 o
I' Л
C-CHO-R-COR i *
Metoda 5:
i 'v—:— &
R1o
C~C-CHZOH (Rt£) 0 *c's
I
Cl >
o
R-C^CJ-CH^OC-R1
Cl
R- nižší alkyl
217 9 ' 8 ' 3
Metoda 6:
CH-OH (CMN
CH^SO^Cl
O II
C-CH,-OSCU. ς 2 5 o
S
II 1 < KSC -OR
5*
RA-C=C-CH9-S-C~0~R ^сл
Cl
Metoda 7:
F- c=-c
I Cl
I?
CH;OSCH,
II 3 O
Rz hN' ·
XR3
J 7 R~~S~r-(HZK J ά
Metoda 8:
O ll
S II
R*-c=CcCHo)$ch ,, nV 0 3^ν\ i EtOH
N^® O ''k ll
Metoda 9:
NH?
•f ll 4 Θ
R-C~C~CH“SC v I í * I N^s NH,
I a
O °>CH5 PTC
II --------------->
0 CH,J) base Ni^SzOs r XX
R - (С=С~СН£5СНз N't
I
Cl
PTC
---* base hexan
R^-C—C-CHLSH I I * WVS
I
Cí
Metoda 10:
O л 1 r-cc^c-chcc-or1 t J i tC^ONO > ? CH.CN.CCli
NHZ 3
O
II 4
-CH^C-OR
Výchozí ethylestery 2-chlor-4-substituovaných 5-thiazolkarboxylových kyselin lze připravovat způsoby popsanými v USA patentu 4199 629, zveřejněném 22. dubna 1980.
2-Aminothiazoly, používané jako výchozí látky při postupu 10, lze , připravit bromací ethylesteru kyseliny levulové a reakcí získaného produktu s thiomočovinou, způsobem podle příručky Beiistein 13, str. 677, a podle autorů H. Gregaryho a L. F. Wigginse, J. Chem. Soc. 2, 342 [1947].
Způsoby výroby sloučenin obecného vzorce '' I jsou blíže objasněny v následujících příkladech provedení.
Příklad 1
Ethyl-2-chlor-4-methyl-5--hiazolacetát
Ke směsi 15,5 g (0,15 mol) terciárního butylnitritu, 16,1 g (0,12 mol) chloridu módného a 400 ml acetonitrilu se za dobrého· míchání, během 50 minut, přidá 20,07 g (0,1 mol) ethyl-2-amino-4-methyl-5-thiazolacetátu. Reakční směs se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a 1 hodinu při 65 °C, pak se zfiltruje a filtrát se nalije do 400 ml 6N kyseliny chlorovodíkové. Vodná směs se vyextrahuje etherem, etherické extrakty se vysuší bezvodým síranem hořečnatým, rozpouštědlo se oddestiluje a olejovitý odparek se předestiluje za sníženého tlaku. Olejovitý produkt (21,7 g) se rozmíchá s hexanem, pevná látka se odfiltruje a zneutralizuje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Nerozpuštěná látka se odfiltruje, filtrát se vyextrahuje etherem a z organického extraktu se oddestiluje rozpouštědlo. Olejovitý odparek (1,43 g) se předestiluje za sníženého tlaku v kuličkové trubici (teplota bloku 115 °C). Získá se 1,4 gramu (výtěžek 6,4 %) čistého ethyI-2-chlor-4-methyl-5~thiazolacetátu o teplotě varu 123 stupňů Clesia při 1,07 kPa a o indexu lomu nD 25 = 1,5161.
Shora uvedené hexanové filtráty se zalkalizují nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a produkt se vyjme do etheru. Extrakt se vysuší bezvodým síranem hořečnatým, rozpouštědlo se oddestiluje a olejovitý odparek (10,4 g) se předestiluje v kuličkové trubici. Získá se dalších 5,8 g (21,8 proč.) ethyl-2-chlor-4-methyl-5-thiazolacetátu o indexu lomu nD25 = 1,5143 až 1,5189.
Elementární analýza: Pro C8H10CINO2S vypočteno:
43,73 % C, 4,59 % H, 6,38 % N, 16,14 % Cl; nalezeno:
43,85 % C, 4,64 % H, 6,39 % N, 16,12 % Cl.
Příklad 2
2-Chloг-4-tp-chlorfenyl)-5thiazolmethanol
K suspenzi 18,2 g (0,06 mol) ethyl-2-chlor-4-(p-chlorfenyl)-5-thiazolkarboxylátu ve 100 ml ethanolu se přidá 2,27 g (0,06 mol) borohydridu sodného a směs se míchá 1 hodinu. Roztok se zfiltruje, z filtrátu se oddestiluje rozpouštědlo za sníženého tlaku, pevný odparek se rozmíchá s vodou a produkt se vyjme do chloroformu. Organické extrakty se vysuší bezvodým síranem hořečnatým, rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a odparek (1,5 g) se překrystalizuje ze směsi ethanolu s vodou. Získá se 1,1 g (6 °/o) 2-clllort4-(p-chlorfenyl)-5-thiazolmethanolu o teplotě tání 113 až 114 °C.
Elementární analýza: Pro C10H7C12NOS vypočteno:
46,17 % C, 2,71 % H, 5,39 % N, 27,264 % Cl; nalezeno:
46,17' % C, 2,73 % H, 5,39 % N, 27,23 % Cl.
P ř í k 1 a d 3
2.-Čhlor-44e rc.butyl-5-thiazolmethanol
K chladné , (15 °C) směsi 24,8 g (0,1 mol) ethyl-2-chlor-4tterc.butyl-5-thiazolkarboxylátu a 60 ml ethanolu se po částech, během 20 minut, , přidá 3,79 g (0,1 mol) borohydridu sodného; reakční teplota při tom samovolně vystoupí na 35 °C. Reakční směs se míchá , 2 hodiny, pak se rozpouštědlo oddestiluje, odparek se rozmíchá s vodou a produkt ’ se ' ' vyjme ' do etheru. Etherické extrakty · se vysuší bezvodým síranem hořečnatým, ’ ’ rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a ' olejovitý odparek (22,9 g) se chromatografuje na sloupci silikagelu, za použití směsi ,etheru s petroletherem · (9 : : 95, v/v) jako elučního činidla. Z první frakce se získá 13,0 g výchozího thiazolkarboxylátu, ze druhé 0,3 g nečistého ethyl-4217983
-terc.butyl-5-thiazolkarboxylátu a ze třetí 6,6 gramu olejovitého produktu, který se předestiluje za sníženého tlaku (při 93,4 kPa) v kuličkové trubici (teplota bloku 102 °C). Získá se 6,4 g (výtěžek 31 %) 2-chlor-4-terc.-butyl-5-thiazolmethanolu o indexu lomu nD 25 = 1,5436.
Elementární analýza: Pro C8H12C1NOS vypočteno:
46,70 % C, 5,88 % H, 6,81 % N, 17,24 % Cl; nalezeno*
46,68 % c, 5,89 «/o H, 6,81 % N, 17,23 % Cl.
Příklad 4
2-Chlor-4-trifluormethyl-5-thiazolmethanol
Do směsi 2,6 g (0,01 mol) ethyl-2-chlor-4-(trifluormethyl)-5-thiazolkarboxylátu s 10 ml ethanolu se vnese 0,62 g kyanoborohydridu sodného. Reakční směs se míchá 5 minut a pak se přidá 0,40 g borohydridu sodného; teplota reakční směsi při tom vystoupí samovolně až к teplotě varu. Směs se míchá 30 minut, pak se zředí vodou a produkt se vyjme do etheru. Etherické extrakty se vysuší bezvodým síranem vápenatým, rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a odparek se překrystalizuje z petroletheru. Získá se 1,6 g (výtěžek 74 %) 2-chlor-4- (trifluormethyl) -5-thiazolmethanolu o teplotě tání 39 až 45 °C.
Elementární analýza: Pro C4H3C1F3NOS vypočteno:
27.60 O/o C, 1,39 % H, 6,44 % N, 16,29 % Cl; nalezeno:
27.61 0/o C, 1,41 % H, 6,44 % N, 16,25 % Cl.
P ř í к 1 a d 5
2-Chlor-4- (p-f luorfenyl) -5-thiazolmethanol i
К roztoku 1,7 g (0,006 mol) ethyl-2-chlor-4-(p-fluorfenyl)-5-thiazolkarboxylátu ve 20 ml dimethylformamidu se přidá 0,22 g (0,006 mol) borohydridu sodného; teplota reakční směsi vystoupí během 30 minut samovolně na 28 °C. Pak se přidá dalších 0,22 gramů (0,005 mol) borohydridu sodného, reakční směs se míchá ještě 30 minut a pak se zředí vodou. Produkt se vyjme do etheru, etherický extrakt se promyje dvakrát vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Olejovitý odparek (1,4 g) se chromatografuje na sloupci silikagelu. Z první frakce (za použití 500 ml 5% ethylacetátu v petroletheru jako eluční směsi) se získá 0,1 g výchozího thiazolkarboxylátu, teplota tání 111 až 112 °C. Druhá frakce (za použití 300 ml 10% ethylacetátu v petroletheru jako eluččního činidla) poskytne 0,65 g voskovitého podílu. Z třetí frakce (200 ml 15% roztoku ethylacetátu v petroletheru jako eluční činidlo) se získá 0,2 g (výtěžek 16 %) bílé pevné látky, která po překrystalizování z petroletheru poskytne 0,16 g 2-chlor-4-(p-fluorfenyl)-5-thíazolmethanolu o teplotě tání 97 až 98,5 °C.
Elementární analýza pro: C10H7C1FNOS vypočteno:
49,28 % C, 2,90 % H, 5,75 % N, 14,55 %' Cl; nalezeno *
49,24 % C, 2,90 % H, 5,74 % N, 14,53 % Cl.
Příklad 6
2-Chlor-5- (chlormethyl) -4- (trifluormethylthiazol
К 6,73 g (0,031 mol) 5-(hydroxymethylsloučeniny připravené způsobem podle příkladu 4 se přidá 15 ml thionylchloridu a směs se zahřívá 5 minut na vroucí vodní lázni. Přebytek thionylchloridu se oddestiluje za sníženého tlaku a olejovitý odparek se předestiluje v kuličkové trubici za sníženého tlaku (1,07 kPa) při teplotě bloku 100 až 105 °C; získá se 6,9 g žlutě zbarvené olejovité kapaliny o indexu lomu nD 25 = 1,4816. Získaný produkt se znovu předestiluje v destilační aparatuře s krátkou dráhou par a získá se 6,1 g žluté olejovité kapaliny o indexu lomu no23 = 1,4856. Produkt se dále Čistí sloupcovou chromatografií na silikagelu. V prvním jednom litru eluátu (za použití 5% roztoku etheru v petroletheru) přejde
5,9 g olejovité látky, která po předestilování za sníženého tlaku (při 0,8 kPa) poskytne 5,28 g (výtěžek 72 %) 2-chlor-5-(chlormethyl )-4-( trif luormethyl Jthiazolu ve formě bezbarvé kapaliny o teplotě varu 80 až 82° Celsia a indexu lomu nD 25 = 1,4886.
Elementární analýza: Pro C5H2C12F3NS vypočteno:
25,44 % C, 0,86 % H, 5,93 % ; nalezeno:
25,50 % C, 0,89 % H, 5,93 % N.
Příklad 7 [ 2-Chlor-4-trlfluormethyl) -5-thiazol ] ipethyl-acetát
К roztoku 6,53 g (0,03 mol) 2-chlor-4-(trifluormethyl )-5-thiazolmethanolu a 3,5 g (0,034 ml) acetanhydridu ve 20 ml etheru se přidá 2,7 g (0,034 mol) pyridinu a reakční směs se míchá 1 hod. Pak se přidá dalších
3,2 g acetanhydridu a směs se míchá 2 hod. Etherický roztok se postupně promyje vodou, roztokem hydrogenuhličitanu sodného a zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, pak se
12 vysuší bezvodým síranem vápenatým a z filtrátu se oddestiluje rozpouštědlo za sníženého tlaku. Odparek poskytne po předestilování v kuličkové trubici 6,2 g (výtěžek 86 procent) [ 2-chlor-4- (trif luormethyl) -5-thiazoljmethyl-acetátu ve formě bezbarvé kapaliny o indexu lomu nD 25 = 1,4631.
Elementární analýza: Pro C-H5CIF3NO2S vypočteno:
32,38 % C, 1,97 % H, 5,40 % N;
nalezeno:
32.48 % C, 1,97 % H, 5,42 % N.
Příklad 8
2-Chlor-4-trifluormethyl-5-[ (benzyloxy )methyljthiazol
Směs 4,34 g (0,02 mol) sloučeniny připravené způsobem popsaným v příkladu 4,
14,1 g (0,0825 mol) benzylbromidu, 0,1 g Aliquatu 336 (obchodní značka katalyzátoru fázového přenosu vyráběného firmou Generál Mills Co.), 25 ml hexanu, 15 ml hydroxidu sodného a 15 ml vody se zahřívá к varu pod zpětným chladičem po dobu 30 min. Hexanová vrstva se oddělí, vysuší bezvodým síranem horečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Olejovitý odparek [6,8 g) poskytne po předestilování za sníženého tlaku (při 0,27 kPa) v kuličkové trubici, při teplotě bloku 120 až 130 °C, 5,0 g (výtěžek 81 °/o) 2-chlor-4-(trifluormethyl)-5- [ (benzyloxy) methyl ] thiazolu o indexu lomu no25 = 1,5215.
Elementární analýza: Pro C^HgC^NOS vypočteno:
46,83 % C, 2,95 % H, 4,55 % N;
nalezeno:
46,88 % C, 2,97 θ/ο H, 4,56 % N.
Příklad 9
2-Chlor-4-(trif luormethyl )-5-( methoxymethyljthiazol
Ke směsi 2,16 g (0,01 mol) sloučeniny připravené způsobem popsaným v příkladu 4,
21,5 g methyljodidu, 0,1 g Aliquatu 336 (obchodní značka katalyzátoru fázového přenosu vyráběného firmou Generál Mills Co.) a 25 ml hexanu se za dobrého míchání přidá 13 ml 50% roztoku hydroxidu sodného; ihned poté se vyloučí sraženina. Ke směsi se přidá 13 ml vody, přičemž se část sraženiny postupně rozpustí. Reakční směs se zahřívá 1 hodinu к varu pod zpětným chladičem, pak se přidá dalších 2,16 g (0,01 mol) sloučeniny z příkladu 4 a 17,3 g methyljodidu a reakční směs se zahřívá další 3 hodiny к varu pod zpětným chladičem. Hexanová vrstva se oddělí, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Olejovitý odparek (5,4 g) poskytne po předestilování za sníženého tlaku (při 0,27 kPa), při teplotě bloku 80 °C, v kuličkové trubici, 4,16 g ( výtěžek 63 %) 2-chlor-4-trifluormethyi)-5-methoxymethyl)-thiazolu o indexu lomu nD 25 ~ = 1,4694.
Elementární analýza: Pro C8H5CIF3NOS vypočteno:
30,98 % C, 2,27 % H, 6,02 % N;
K} Q 1 О 7P ΤΊ O ·
31,11 % C, 2,18 0/0 H, 6,05 % N.
Příklad 10 terc.-Butyl-{ [ 2-chlor-4- (trif luormethyl) -5-thiazolyljmethoxyjacetát
Směs 4,32 g (0,02 mol) sloučeniny připravené způsobem popsaným v příkladu 4, 0,1 g Aliquatu 336, 3,9 g terc.butylbromacetátu, 50 ml hexanu, 10 g hydroxidu sodného a 24 ml vody se zahřívá 1 hodinu к varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se zfiltruje, hexanová vrstva se oddělí, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek (1,6 g) se chromatografuje na sloupci silikagelu, za použití směsi etheru s petroletherem (2 : 98 v/v) jako elučního činidla. Z první frakce se získá 1,1 g (výtěžek 16,5 %) terc.butyl-{ [ 2-chlor-4-trif luormethyl) -5thiazolyl]methoxy]acetátu ve formě olejovité kapaliny o indexu lomu nD 25 = 1,4607.
Elementární analýza: Pro CnH^C^NOsS vypočteno:
39,82 % C, 3,95 % H, 4,22 % N, 10,69 % Cl; nalezeno*
39,91 % C, 4,00 % H, 4,20 % N, 10,65 % Cl.
Příklad 11
S-|[Chlor-4-[trifluormethyl)-S-th;.azolyl]methylj-O-ethyl-karbonodithioát
К chladnému (0 °C) roztoku 34,7 g (0,161 mol) sloučeniny připravené způsobem popsaným v příkladu 4 /ve 150 ml toluenu se během 30 minut přidá 18,2 g (0,18 mol) triethylaminu, a pak se přikape 20,5 g (0,18 mol) methansulfochloridu. Reakční směs se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a pak se nechá stát 4 dny v ledničce. Vyloučená sůl se odfiltruje a filtrát se zahustí za sníženého tlaku. Odparek se rozpustí v etheru, etherický roztok se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku; získá se 43,8 g (výtěžek 92 %) surového [2-chlor-4-(trifluormethyl)thiazol-5-yl]217983 methyl-methansulfonátu. Část surového pro duktu (5,5 g) se rozpustí v 50 ml acetonu, к roztoku se přidají 2 g (0,0169 mol) xantogenanu draselného a reakční směs se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti. Roztok se zfiltruje a z filtrátu se oddestiluje rozpouštědlo. Získá se 6,9 g olejovitého produktu, který se chromatografuje na sloupci silikagelu za použití směsi etheru s petroletherem (v poměru 1: 9 v/v) jako elučního činidla. Z prvních frakcí se získá 4,1 g (výtěžek 69,9 %) S- [ {2-chlor-4- (trif luormethyl) -5-thiazolyl ] methylJ-O-ethyl-karbonodithioátu o indexu lomu nD 25 =' 1,5497 až 1,5517.
Elementární analýza: Pro C8H7C1F3NOS3 vypočteno:
29,86 % C, 2,19 % H, 4,35 θ/ο N, 29,89 % S;
nalezeno:
29,86 % C, 2,19 % H, 4,34 θ/ο N, 29,94 % S.
Příklad 12
Ν,Ν-Dibutyl- [ 2-chlor-4- (trlfluormethyl) -5-thiazol ] methanin
К chladnému (— 65 °C) roztoku 6,0 g (0,02 mol) [2-chlor-4-(trifluormethyl) thiazol-5-yl ] methyl-methansulfonátu (připraveného způsobem popsaným v příkladu 11) ve 20 ml bezvodého etheru se během 10 minut přikape roztok 2,57 g (0,02 mol) dibutylaminu v 10 ml etheru. Reakční směs se nechá ohřát na teplotu místnosti a pak se míchá při této teplotě 18 hodin. Etherický roztok se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek (6,3 g), který obsahuje 45 % nezreagované výchozí látky, se chromatografuje na sloupci sllikagelu, za použití směsi ethylacetátu s petroletherem (3 : 97, v/v) jako elučního činidla. Z první frakce se získá 2,7 g N,N-dibutyl[2-chlor-4- (trifluormethyl) -5-thiazol jmethaninu o indexu lomu nD25 = 1,4687.
Elementární analýza: Pro Ci3H2oClF3N2S vypočteno:
47,48 % C, 6,13 % H, 8,52 % N; γηίγ1ρ,7ργηΓη·
47,58 % C, 6,15 % H, 8,48 0/0l N.
Příklad 13
S-j [ 2-Chlor-4- (trif luormethyl) -5-thiazolyl ] methyljkarbaminidothioát, sůl s kyselinou methansulfonovou
Směs 6,0 g (0,02 mol) 2-chlor-4-(trifluormethyl ) thiazol-5-ylmethyl-methansulfonátu (připraveného způsobem popsaným v příkladu 11), 1,36 g (0,018 mol) thlomočovlny a ml ethanolu se zahřívá 10 minut na 75 stupňů Celsia. Ethanol so oddestiluje za sníženého tlaku a odparek se rozmíchá з etherem. Nerozpustný bílý produkt se odfiltruje a vysuší; získá se 6,5 g S-{[2-chlor-4- (trif luormethyl) -5-thiazolyl ] methyljkarbaminidothioátu, soli s kyselinou methansulfonovou, o teplotě tání 164 až 168 °C.
Elementární analýza: Pro C7H9C1F3N3O3S3 ' vypočteno:
22,61 0/o C, 2,44 % H, 11,30 % N; γη q 1 p γη /η ·
22,73 % С, 2,44 % Η, 11,30 %' Ν.
Příklad 14
2-Chlor -5-[( methy lthio) methyl ] -4- (tr if luormethyl) thiazol
Směs 3,72 g (0,01 mol) sloučeniny připravené způsobem popsaným v příkladu 13, 2 g uhličitanu vápenatého, 1 g pyrosiřičitanu sodného, 0,1 g benzyltriethylamoniumchloridu, 5,2 g (0,03 mol) methyljodidu, 50 ml vody a 25 ml methylenchloridu se míchá 13 hodin a pak se zfiltruje. Methylenchloridová vrstva se oddělí, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje. Olejovitý odparek (2,4 g) poskytne po předestilování za sníženého tlaku (0,27 kPa) v kuličkové trubicí 2,1 g olejovitého produktu. Získaná látka se chromatografuje na sloupci silikagelu, za použití směsi ethylacetátu s petroletherem (3 : 97 v/v) jako elučního činidla. Z první frakce (RF = = 0,65) se získá 1,8 g látky, která po předestilování v kuličkové trubici poskytne 1,77 gramu (výtěžek 71 %) 2-chlor-5-[(methylthio)methyl ] -4-(trifluormethyl) thiazolu ve formě bezbarvé olejovité kapaliny o indexu lomu nD 25 = 1,5115.
Elementární analýza: Pro C6H5C1F3NS2 vypočteno:
29,09 «/o C, 2,03 % H, 5,66 % N; Пй1Р7РПП*
28,85 % C, 1,69 % H, 5,61 % N.
Příklad 15
2-Chlor-4- (ťrifluormethyl) -5-thiazol-methanthiol
Směs 7,42 g (0,02 mol) sloučeniny připravené způsobem popsaným v příkladu 13, 2,4 gramu (0,05 mol) hydroxidu sodného, 0,1 g benzyltrlethylamoniumchloridu, 24 ml hexanu a 24 ml vody se míchá pod dusíkem 3,5 hodiny a pak se zfiltruje. Reakční směs se vyextrahuje etherem, etherický produkt se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědla se oddestilují za sníženého tlaku; získá se 0,6 g 2-chlor-4-(trifluormethyl)-5217983
-thiazol-methanthiolu o indexu lomu nD 25 = = 1,5173. Vodný podíl se zneutralizuje koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje znovu etherem. Etherický extrakt se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku; získá se 2,1 - g olejovité látky. Produkt poskytne po předestilování za sníženého tlaku (při 0,27 kPa) v kuličkové trubici dvě frakce; druhá frakce (0,9 g] je 2-chlor-4- (trif luormethyl) -5-thiazolmethanthiol.
První frakce (0,7 g) se chromatografuje na tenké vrstvě silikagelu za použití směsi ethylacetátu s petroletherem ’(1:9 v/vj jako elučního činidla. Oddělený produkt poskytne po předestilování v kuličkové trubici 0,45 g 2-chlor-4-( trifluormethyl j-5-thiazolmethanthiolu o indexu lomu nD‘25 = = 1,5169.
Elementární analýza: Pro C5H3CIF3NOS2 vypočteno:
25,70 % C, 1,29 % H, 6,01 . % N; nalezeno:
25,68 % C, 1,32 % H, 5,95 % N.
P ř í k 1 a d 1 6
2-Chlor4dsopropyl-5thiazol-methanol
Do směsi 8,0 g (0,034 molj ethyl-2-chlor-4-isopropyO5--hiazolkarboxylátu a 20 ml ethanolu se během 10 minut vnese 1,3 g (0,034 mol) borohydridu sodného. Reakční směs se míchá 30 minut při teplotě místnosti a pak se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se chromatografuje na sloupci 250 g silikagelu za použití směsi etheru s petroletherem (1:9 v/v) jako elučního činidla. Z první frakce se získá zpět 2,2 g výchozího esteru. Z druhé frakce se získá 3,4 gramu olejovitého odparku, který po předestilování za sníženého tlaku (při 67 Pa) z kuličkové trubice, při teplotě bloku 95 °C, poskytne 2,7 g (výtěžek 40 %:) 2-chlor-4-isopropyl-5-thiazol-methanolu ve formě bezbarvé kapaliny o indexu lomu nD25 = = 1,5425.
Elementární analýza: Pro C7H)OG1NOS vypočteno:
43,86 % C, 5,63 % H, 7,31 % N, 18,50 % Cl; nalezeno:
43,86 0/o C, 5,60 % H, 7,28 % N, 18,48 Cl.
Podle nových aspektů předloženého vynálezu se 2-chlor-4,5-disu:bstituovaných thiazolů obecného vzorce I dá používat jako 0chranných prostředků ke snižování poškozování rostlin čiroku herbicidy. Množství ochranného činidla aplikovaného ve směsi s herbicidy v herblcidních prostředcích podle vynálezu závisí na způsobu aplikace, na aplikační dávce, na okolním prostředí a dalších faktorech, které jsou odborníkům známé. V každém případě je nutné použít množství v účinné ochranné dávce, to je takové množství, které snižuje poškození užitkové rostliny použitým herbicidem.
Potřebné dávky použitých známých herbicidů jsou popsány v různých patentech a jsou odborníkům dobře známé. Propachlor a jeho použití jako herbicidu jsou popsány v USA patentu 2 863 752 a v jeho opětovném vydání 26 961. Alachlor a butachlor a jejich herbicidní použití jsou popsány v USA patentech 3 442 945 a 3 547 620. V USA patentu 3 330 821 jsou popsány herbicidy triallát a diallát, a jejich herbicidní použití je uvedeno v USA patentu 3 330 643.
Ochranný prostředek lze aplikovat na příslušné místo rostliny ve směsi s herbicidem, nebo ho lze aplikovat přímo na semena čiroku samotný. Aplikací na „místo rostliny“ se míní aplikace do růstového prostředí rostliny, jako je půda, ale rovněž aplikace na semena, vzešlé sazeničky, kořeny, lodyhy, listy, květy, plody a na jiné části rostliny.
Ochranný účinek 2-chlor-4,5-disubstituOi vaných thiazolů obecného vzorce I je dokumentován v následujících příkladech, které však jsou uvedeny pouze pro objasnění nových možností použití herbicidních prostředků podle vynálezu a žádným způsobem neomezují jeho rozsah.
Příklad 17
Povrchová zem dobré kvality se umístí do květináčů a upěchuje tak, aby její povrch byl asi 1,27 cm pod okrajem nádob. Na povrch půdy se umístí předem určený počet semen čiroku. Do další nádoby se umístí množství země potřebné k doplnění prvních květináčů po okraj. Odměřené množství 0chranného prostředku se disperguje nebo rozpustí ve vhodném nosiči a aplikuje se do půdy v druhé nádobě. Půda ošetřená 0chranným prostředkem se pak postříká odměřeným množstvím -herbicidu dispergovaným nebo rozpuštěným ve vhodném nosiči. Půda ošetřená ochranným prostředkem a herbicidem se dobře promíchá; toto míšení se někdy v dalším popisu označuje jako inkorporace herbicidu a ochranného prostředku do- půdy. Míchání nebo inkorporace má zajistit v podstatě rovnoměrné rozdělení ochranného činidla a herbicidu v půdě. Semena v květináčích se pokryjí takto ošetřenou zemí obsahující ochranný prostředek a herbicid acetamidového typu, a květináče se zarovnají až po okraj touto zemí. Květináče se pak umístí na pískovém loži ve skleníku a zavlažují se zespodu podle potřeby. Rostliny se prohlédnou asi za 21 dnů a pro každou skupinu semen se zaznamenají procenta inhibice růstu. Pro každou sérii testů se dále, jako kontroly, připraví květináče se semeny zakrytými - půdou neobsahující ani herbicid, ani ochranný prostředek. U každé série testů se stanoví rovněž herbicidní úči217983 nek použitého samotného herbicidu v květináčích, ve kterých byla k pokrytí semen použita zem ošetřená jen herbicidem.
„Ochranný účinek“ na rostliny se stanoví tak, že se sečte herbicidní účinek herbicidu aplikovaného samotného s herbicidním účinkem ochranného prostředku aplikovaného samotného (v žádném případě však nesmí být tento součet větší než 100] a od této sumy se odečte herbicidní účinek nalezený po aplikaci směsi herbicidu s ochranným prostředkem inkorporovaných v půdě, jak bylo uvedeno výše.
V tabulce I jsou shrnuty výsledky získané při testování sloučenin podle vynálezu způsobem popsaným v příkladu 17, za použití trallátu jako herbicidu a čiroku jako užitkové rostliny.
Tabulka I
Ochranné činidlo (látka z ' příkladu číslo) | Dávka ochranného činidla (kg/ha) | Dávka herbicidu triallátu (kg/ha) | Ochranný účinek |
1 | 17,92 | 0,56 | 45 |
2 | 8,96 | 0,56 | * |
3 | 8,96 | 0,56 | 60 |
4 | 17,92 | 0,56 | 60 |
5 | 8,96 | 0,56 | * |
6 | 8,96 | 0,56 | 80 |
7 | 8,96 | 0,56 | 40 |
8 | 8,96 | 0,56 | - 30 |
9 | 8,96 | 0,56 | 20 |
10 | 8,96 | 0,56 | 66 |
11 | 8,96 | 0,56 | 46 |
12 | 8,96 | 0,56 | 50 |
13 | 8,96 | 0,56 | 40 |
14 | 8,96 | 0,56 | 50 |
15 | 8,96 | 0,56 | 50 |
16 | 8,96 | 0,56 | 50 |
* ochranný účinek měl hodnotu mezi 0 až 19
V tabulce II jsou shrnuty výsledky získá- užití alachloru jako herbicidu a čiroku jané při testování sloučenin podle vynálezu ko užitkové rostliny.
způsobem popsaným v příkladu 17, za poTabulka II
Ochranné činidlo (látka z příkladu číslo] | Dávka ochranného ' Dávka herbicidu Ochranný účinek činidla (kg/ha] alachloru (kg/ha) |
1 | 17,92 | 2,24 | 20 |
2 | 8,96 | 2,24 | * |
3 | 8,96 | 2,24 | 50 |
4 | 17,92 | 2,24 | 40 |
5 | 8,96 | 4,48 | 20 |
6 | 8,96 | 2,24 | 28 |
7 | 8,96 | 2,24 | 53 |
8 | 8,96 | 2,24 | 52 |
9 | 8,96 | 2,24 | 52 |
10 | 8,96 | 2,24 | 49 |
11 | 8,96 | 2,24 | 44 |
12 | 8,96 | 2,24 | 20 |
13 | 8,96 | 2,24 | 40 |
14 | 8,96 | 2,24 | 20 |
15 | 8,96 | 2,24 | 40 |
16 | 8,96 | 2,24 | 50 |
ochranný účinek má hodnotu mezi 0 až 19
V tabulce III jsou shrnuty výsledky zís- užití butachloru jako herbicidu a čiroku jakané při testování sloučenin podle vynálezu ko užitkové rostliny.
způsobem popsaným v příkladu 17, za po19
Tabulka III
Ochranné činidlo [látka Dávka ochranného Dávka herbicidu Ochranný účinek z příkladu číslo] činidla (kg/ha) butachloru (kg/ha)
1 | 17,92 | 6,72 | 20 |
2 | 8,96 | 6,72 | * |
3 | 8,96 | 6,72 | 50 |
4 | 17,92 | 6,72 | 25 |
5 | 8,96 | 6,72 | * |
6 | 8,96 | 6,72 | 35 |
7 | 8,96 | 6,72 | 40 |
8 | 8,96 | 6,72 6,72 | 25 |
9 | 8,96 | 25 | |
10 | 8,96 | 6,72 | 35 |
11 | 8,96 | 6,72 | 35 |
12 | 8,96 | 6,72 | 20 |
13 | 8,96 | 6,72 | 30 |
14 | 8,96 | 6,72 | 30 |
15 | 8,96 | 6,72 | 20 |
16 | 8,96 | 6,72 | 20 |
* ochranný účinek má hodnotu mezi 0 až 19
Jak již bylo výše uvedeno, 2-chlor-4,5-disubstituovaných thiazolů obecného vzorce I může být používáno k chránění užitkových rostlin před herbicidním účinkem thiokarbamátových nebo acetanilidových herbicidů bez odpovídajícího snížení herbicidní účinnosti těchto herbicidů vůči plevelům. Příklady 18 a 19 ilustrují uvedený typ účinnosti.
P ř í k 1 a d 1 8 ,
Povrchová půda dobré kvality se nasype do· květináčů z plastické hmoty a upěchuje se do hloubky asi 1,27 cm od horního okraje nádob. Na povrch půdy se umístí předem stanovený počet semen užitkových rostlin a semen různých druhů plevele. Semena se pokryjí vrstvou půdy asi . 1,27 cm vysokou. Půda se pak ošetří směsí ochranného· činidla s alachlorem, dispergovanou nebo rozpuštěnou ve vhodném rozpouštědle. Každá série testů se provede rovněž s květináči, jejichž půda byla ošetřena pouze herbicidem. Další série testů se provede s půdou ošetřenou pouze ochranným prostředkem. Herbicidní účinek se vyhodnotí asi za 21 dnů po ošetření.
V tabulce IV jsou shrnuty výsledky testování řady sloučenin obecného vzorce I způsobem popsaným ve shora uvedeném příkladu 18.
Tabulka IV % inhibice
Ochranné či- Dávka hernidlo (slou- bicidu alačenina z pří- chloru (kg/ kladu číslo) /ha) stejná v testech A i B)
Dávka ochranného činidla (kg/ha) (A) (B) (A) (B) (inhibice způsobená (inhibice způsobená herbicidem) herbicidem plus ochranným prostředkem) čirok bér zelený čirok bér zelený
3 | 0,56 | 0 | 8,96 | 70 | 98 | 0— | 98 |
1,12 | 0 | 8,96 | 85 | 100 | 0— | 99 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 92 | 100 | 30— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 95 | 100 | 50— | 100 | |
5 | 0,56 | 0 | 8,96 | 35 | — | 90 | — |
1,12 | 0 | 8,96 | 80 | — | 90 | — | |
2,24 | 0 | 8,96 | 95 | — | 95 | — | |
4,48 | 0 | 8,96 | 98 | — | 100 | — | |
6 | 0,56 | 0 | 8,96 | 70 | 80 | 0— | 80 |
1,12 | 0 | 8,96 | 75 | 98 | 10— | 98 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 88 | 98 | 20— | 99 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 90 | 99 | 25— | 100 | |
7 | 0,56 | 0 | 8,96 | 70 | 80 | 0— | 85 |
1,12 | 0 | 8,96 | 75 | 98 | 0— | 98 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 88 | 98 | 20— | 98 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 90 | 99 | 20— | 99 | |
6 | 0,56 | 0 | 8,96 | 8 | 90 | 0— | 95 |
1,12 | 0 | 8,96 | 40 | 90 | 10- | 98 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 53 | 97 | 0— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 55 | 99 | 55 | 100 | |
7 | 0,56 | 0 | 8,96 | 8 | 90 | 0 | 95 |
1,12 | 0 | 8,96 | 40 | 90 | 0— | 93 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 53 | 97 | 0— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 55 | 99 | 0— | 100 | |
8 | 0,56 | 0 | 8,96 | 80 | 90 | 10— | 99 |
1,12 | 0 | 8,96 | 90 | 98 | 20— | 100 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 95 | 99 | 30— | 98 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 98 | 100 | 40— | 100 | |
9 | 0,56 | 0 | 8,96 | 80 | 90 | 0— | 98 |
1,12 | 0 | 8,96 | 90 | 98 | 0— | 98 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 95 | 99 | 20— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 98 | 100 | 80 | 100 | |
10 | 0,56 | 0 | 8,96 | 60 | 99 | 10— | 100 |
1,12 | 0 | 8,96 | 80 | 99 | БО- | 100 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 90 | 100 | бО— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 95 | 100 | 40— | 100 | |
11 | 0,56 | 0 | 8,96 | 60 | 99 | 45 | 100 |
1,12 | 0 | 8,96 | 80 | 99 | бО- | 100 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 90 | 100 | бО— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 95 | 100 | 75— | 100 | |
12 | 0,56 | 0 | 8,96 | 80 | 98 | 30— | 99 |
1,12 | 0 | 8,96 | 85 | 98 | 50— | 100 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 90 | 99 | 50— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
13 | 0,56 | 0 | 8,96 | 80 | 98 | 0— | 99 |
1,12 | 0 | 8,96 | 85 | 98 | 10— | 100 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 90 | 99 | 20— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 100 | 100 | 45 | 100 | |
14 | 0,56 | 0 | 8,96 | 80 | 98 | 10— | 98 |
1,12 | 0 | 8,96 | 85 | 98 | 20— | 100 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 90 | 99 | 50— | 100 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 100 | 100 | 80— | 100 | |
15 | 0,56 | 0 | 8,96 | 50 | 98 | 0— | 95 |
1,12 | 0 | 8,96 | 70 | 99 | 10— | 98 | |
2,24 | 0 | 8,96 | 95 | 99 | 20— | 98 | |
4,48 | 0 | 8,96 | 98 | 99 | 80 | 100 | |
16 | 0,56 | 0 | 8,96 | 70 | 98 | 0— | 100 |
1,12 2,24 | 0 | 8,96 | 80 | 99 | 30— | 100 | |
0 | 8,96 | 90 | 100 | 30— | 100 | ||
4,48 | 0 | 8,96 | 100 | 100 | 40— | 100 |
( —) značí signifikantní ochranný účinek
Sloučeniny podle vynálezu se mohou aplikovat rovněž přímo na semena čiroku, ve formě ošetření osiva před jeho zasetím. Ošetření osiva ochrannými činidly podle vynálezu vyžaduje oproti jejich inkorporaci do půdy nebo jejich aplikaci ve formě postřiků menší množství účinných látek, a proto je tento způsob častokrát žádoucí alternativou shora popsaných způsobů aplikace sloučenin obecného vzorce I. V příkladu 19 je blíže objasněno použití některých ochranných látek podle vynálezu jako prostředků pro ošetření osiva.
Příklad 19
Semena čiroku se ošetří ochranným činidlem rozpuštěným v methylenchloridu. Ošetřená a kontrolní neošetřená semena čiroku se zasejí do misek o rozměrech 24,13 x x 13,3 x 6,9 cm, obsahujících Rayovu hli nito-písčitou půdu. Do separátních misek se zasejí vybrané druhy plevelu. Každá osetá miska se pokryje 1,27 cm vysokou vrstvou země (450 g). Povrch půdy v miskách se postříká alachlorem za použití pásového postřikovače. Misky se zalijí shora do výše 0,63 cm vodou, přenesou se na pískové lože do skleníku a zavlažují se zespodu podle potřeby po celou dobu trvání testu.
Výsledky shrnuté v tabulce V byly získány kombinací výsledků ze dvou separátních testů provedených v různých dobách, ale způsobem popsaným ve shora uvedeném příkladu 19.
Koncentrace pro ošetření osiva je uvedena na bázi hmotnostních dílů (m/m), to je 1 hmotnostní díl ochranného činidla na 1000 hmotnostních dílů osiva, například 1 g ochranného prostředku na 1 kg osiva.
Tabulka V
Ochranné či- Dávka her- % inhibice čiroku Dávka % inhibice plevele nidlo (slouče- bicidu ala- Koncentrace pro ošetření semena herbicidu А В C D nina z příkla- chloru (gramy ochranného činidla na 1000 g (kg/ha) du číslo] (kg/ha) osiva) cd сГ гЧ
Ю см г-Г со гЧ cd ooo o o
o oo o o o o o ООО
O co o
ООО ООО co o o o o o o o
ООО о о о Ю o o o co o o o
O O VO o o co vo o o r4 r4
OOOSO о о о гЧ о» оо см оо CD СЧ гЧ О о θ' r-Г TjT о о
СМ 00 ’Ч 'Ч о r-ί TtT
О со о о о о о о о т—I тЧ
О Ю ю О сч о о о О о со со со
О оо со 00 со оо о ш о О 00 о о о о о
со см оо
СМ~ гЧ^ θ' гЧ
оо см оо СЧ гЧ ’Ф θ' г-Г
О Ю О со со Ю оо СП
merlík bílý bér zelený rosička krvavá proso ježatka kuří noha
Shora uvedené příklady ilustrují, že 2-chlor-4,5-disubstituovaných thiazolů obecného vzorce I lze s výhodou používat ke snižování poškozování rostlin čiroku herbicidy. Uvedená ochranná činidla lze aplikovat na místo rostliny ve formě směsi, to· je ve formě směsi herbicldně účinného množství známého herbicidu s ochranně účinným množstvím ochranného činidla, nebo· postupně, to je, že se příslušné místo rostliny ošetří účinným množstvím herbicidu a poté účinným množstvím ochranného prostředku. Poměr množství herbicidu k ochrannému činidlu závisí na druhu užitkové rostliny, která má být chráněna, na druhu plevele, jehož růst má být inhibován, na druhu herbicidu a na dalších faktorech, ale obvykle se zmíněných složek používá v poměru od 1 : 25 do 25 : 1 hmotnostních dílů, s výhodou 1 : 5 až 5 : 1 hmotnostních dílů.
Herbicid, ochranné činidlo nebo jejich směs podle vynálezu lze aplikovat na příslušné místo rostliny buď samotné, nebo ve směsi s vhodnými pomocnými látkami, které jsou odborníkům známé jako adjuvanty, v kapalné nebo pevné formě. Uvedené směsi obsahující příslušný herbicid a ochranné činidlo obecného vzorce I se obvykle připravují tak, že se příslušný herbicid a ochranné činidlo obecného vzorce I smísí s adjuvantem zahrnujícím ředidla, plnidla, nosiče a kondicionační činidla. Herbicidní prostředky podle vynálezu lze vyrábět ve formě jemně rozemletých pevných látek, granulí, pelet, . smáčivých poprašků, poprašků, roztoků a vodných disperzí a emulzí. Jako vhodný adjuvant mohou uvedené směsi obsahovat jemně rozpráškované pevné látky, kapalná rozpouštědla organického původu, vodu, smáčedla, dispergační činidla, emulgátory nebo jakoukoliv vhodnou kombinaci těchto pomocných látek.
Jako· vhodných jemně rozpráškovaných pevných nosičů a plnidel se při aplikaci herbicidu, ochranného činidla obecného vzorce I nebo : jejich směsí podle vynálezu na příslušné ' . místo rostliny dá používat například talků, jílů, pemzy, kysličníku křemičitého, infusoriové hlinky, rozemletého křemene) valchářské hlinky, síry, rozemletého· korku, dřevité moučky, moučky z ořechových skořepin, křídy, tabákového prachu, uhlí a podobných. Jako typických kapalných ředidel lze používat například ropných destilátů, acetonu, alkoholů, glykolů, ethylacetátu, benzenu a podobných. Některé herbicidní prostředky, zvláště kapalné přípravky a smáčivé poprašky, obsahují obvykle jako kondicionační činidlo jednu nebo více povrchově aktivních látek v množství dostatečném k umožnění snadné dispergovatelnosti dané směsi ve vodě nebo v oleji. Pod pojmem „povrchově účinná látka“ jsou zahrnuty smáčedla, dispergační činidla, suspendační činidla a emulgátory. Druhy zmíněných povrchově aktivních látek jsou od borníkům dobře známé a detailní příklady jednotlivých typů jsou uvedeny v USA patentu číslo 2 547 724, sloupce 3 a 4.
Herbicidní prostředky podle vynálezu obsahují obvykle asi 5 až 95 hmotnostních dílů herbicidu a ochranného prostředku, asi 1 až 50 · hmotnostních dílů povrchově aktivní látky a asi 4 až ' 94 hmotnostních dílů rozpouštědla; všechny hmotnostní díly se vztahují na celkovou hmotnost směsi.
Aplikace herbicidu, ochranného prostředku nebo jejich směsi v kapalné nebo rozpráškované pevné formě lze provádět obvyklými pracovními technikami, za použití například rozmetadel, strojních rozprašovačů, rámových a ručních postřikovačů a poprašovačů, a nebo je lze aplikovat ve formě granulí. Zmíněné herbicidní prostředky lze rovněž aplikovat jako poprašky nebo postřiky z letadel. Je-li třeba, lze herbicidní prostředky podle vynálezu aplikovat na rostliny formou jejich inkorporace do půdy nebo do· jiného růstového prostředí.
Ze shora uvedených příkladů vyplývá rovněž možnost · chránění užitkových rostlin před škodlivými účinky herbicidů ošetřením semen těchto rostlin účinným množstvím ochranného prostředku před jejich zasetím. K ošetření osiva stačí obecně jen malé množství ochranného činidla. Z tabulky V vyplývá, že účinný může být již hmotnostní poměr nižší než 0,016 hmotnostních dílů ochranného prostředku na 1000 hmotnostních dílů osiva. Je-li třeba, lze množství ochranného prostředku použitého při ošetření osiva popřípadě zvýšit. Obecně však hmotnostní poměr ochranného prostředku k osivu může kolísat v rozmezí od 0,125 do 10,0 hmotnostních ' dílů, s výhodou v rozmezí od asi 1,0 do asi 10,0 hmotnostních dílů ochranného prostředku na 1000 hmotnostních dílů osiva. Stanovení potřebného účinného množství ochranného prostředku je odborníkům dobře známé.
Vzhledem k tomu, že k ošetření osiva je obvykle třeba velmi malého množství účinného ochranného prostředku, . . lze příslušnou sloučeninu ’ obecného vzorce .I s výhodou formulovat do' formy poprašku nebo-, emulgovatelného koncentrátu, které se před ošetřením osiva ' v příslušném mořicím zařízení ředí vodou. Za určitých podmínek lze . samozřejmě rozpustit -ochranný prostředek v organickém rozpouštědle a roztoku použít k ošetření osiva, nebo lize za vhodně kontrolovaných podmínek použít i samotné čisté sloučeniny obecného vzorce I.
Vynález se tedy rovněž týká nových prostředků pro ošetřování osiva, obsahujících jednu nebo více shora popsaných účinných ochranných činidel obecného vzorce I, dokonale dispergovaných v inertním nosiči nebo ředidle, vhodných pro zamýšlené použití. Jako zmíněných vhodných nosičů, ve kterých účinná látka může být buď rozpuštěná nebo dispergovaná, lze používat buď pev217983 ných látek, jako· například talku, jílů, infusoriové hlinky, pilin, uhličitanu vápenatého a podobných, nebo kapalných látek jako vody, petroleje, acetonu, benzenu, toluenu, xylenu a podobných. Emulgátorů se s výhodou používá v případech, kdy je třebo · ·připravit vhodnou emulzi použijí-li se dvě nemísitelné kapaliny jako nosič. Smáčedel se používá k přípravě disperzí účinného ochranného činidla v kapalinách, ve kterých není zmíněná účinná látka úplně rozpustná.
Emulgátory a smáčedla se komerčně dodávají pod různými chráněnými obchodními názvy a mohou to být buď chemicky čisté sloučeniny, nebo směsi sloučenin stejné obecné skupiny, nebo směsi sloučenin různých tříd. Jako typické příklady vhodných povrchově aktivních látek lze uvést vyšší alkylarylsulfonáty alkalických kovů, jako· dodecylbenzensulfonát sodný, sodné soli kyselin alkylnaftalensulfonových, soli sulfátů mastných alkoholů, jako sodné soli mo26 noesteru kyseliny sírové s· n-alifatickými · alkoholy obsahujícími 8 až 18 atomů uhlíku, kvartérní amoniové sloučeniny s dlouhým uhlíkatým řetězcem, sodné soli alkylsulfonových kyselin odvozených z ropných uhlovodíků, monolaurát polyethylenglykol-sorbitu, polyethery alkylarylalkoholů, ve vodě rozpustné soli · ligninsulfonátu, alkalické kompozice kaseinu, alkoholy s dlouhým uhlíkatým řetězcem, obvykle s 10 až 18 atomy uhlíku, a kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými kyselinami, alkylfenoly a merkaptany.
Ačkoliv vynález byl popsán s ohledem na jeho specifické modifikace, nelze tyto uvedené detaily chápat jako omezení jeho rozsahu a je zřejmé, že se mohou provádět různé změny a modifikace a používat ekvivalentních postupů, aniž by se narušil smysl a rozsah vynálezu, a všechny takové ekvivalentní postupy jsou zahrnuty v rozsahu vynálezu.
Claims (2)
1. · Herbicidní prostředek na bázi thiokarbamátů nebo acetanilidů se synergickým ochranným účinkem, · vyznačující se tím, že obsahuje thiokarbamát nebo acetanilid v kombinaci s ochranným činidlem tvořeným 2-chlor-4,5-disubstituovaným thiazolem obecného· vzorce I —S~C—OC2H5, benzyloxyskupinu, skupinu
S —NJC^Jž nebo· skupinu vzorce
Θ o
S-C O-S-CH- a
I II 3 o
ve kterém
R · znamená atom · . chloru, hydroxylovou skupinu, · · merkaptoskupinu, L methylthioskupinu, methylkarbonyloxyskupinu, methoxyskupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, t-butoxykarbonylmethoxyskupinu, skupinu
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo p-fluorfenylovou skupinu, v hmotnostním poměru 1 : 5 až 5 : 1.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 2-chlor-2‘,6‘diethyl-N'(methoxymethylj-acetanilid a 2-chloír-5- (chlor-methyl) -4- (trifluormethy 1) thiazol.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/080,751 US4284426A (en) | 1979-10-01 | 1979-10-01 | 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS217983B2 true CS217983B2 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=22159377
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS806310A CS217983B2 (en) | 1979-10-01 | 1980-09-18 | Herbicide means |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4284426A (cs) |
EP (1) | EP0027019B1 (cs) |
JP (1) | JPS5663971A (cs) |
KR (1) | KR840001620B1 (cs) |
AR (1) | AR226191A1 (cs) |
AT (1) | ATE2523T1 (cs) |
AU (1) | AU531152B2 (cs) |
BR (1) | BR8006284A (cs) |
CA (1) | CA1150273A (cs) |
CS (1) | CS217983B2 (cs) |
DE (1) | DE3062055D1 (cs) |
DK (1) | DK413480A (cs) |
ES (1) | ES8106897A1 (cs) |
IL (1) | IL61178A (cs) |
IN (1) | IN152196B (cs) |
MX (1) | MX6024E (cs) |
MY (1) | MY8600064A (cs) |
NO (1) | NO152934C (cs) |
NZ (1) | NZ195101A (cs) |
PL (1) | PL126545B1 (cs) |
RO (2) | RO86357B1 (cs) |
ZA (1) | ZA806029B (cs) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4602454A (en) * | 1978-05-15 | 1986-07-29 | Monsanto Company | 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives |
US4602937A (en) * | 1978-05-15 | 1986-07-29 | Monsanto Company | 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives |
US4437876A (en) | 1980-04-14 | 1984-03-20 | Monsanto Company | 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives |
US4437875A (en) | 1980-04-14 | 1984-03-20 | Monsanto Company | 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives |
US4586948A (en) * | 1981-04-22 | 1986-05-06 | Monsanto Company | 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives |
IT1174454B (it) * | 1984-01-06 | 1987-07-01 | Montedison Spa | Composti ad attivita'antidotica per la difesa di culture agrarie dall'azione di erbicidi non seletivi |
US5000775A (en) * | 1985-12-31 | 1991-03-19 | Monsanto Company | 2-amino-4,5-disubstituted-oxazole/thiazole compounds as herbicide antidotes |
IL103586A (en) * | 1991-10-30 | 1997-09-30 | Astra Ab | Process for the preparation of 4-methyl-5- (2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof |
US6737382B1 (en) | 2002-10-23 | 2004-05-18 | Nippon Soda Co. Ltd. | Insecticidal aminothiazole derivatives |
US6617341B1 (en) | 2002-12-30 | 2003-09-09 | Nippon Soda Co. Ltd. | Insecticidal 2-iminothiazole derivatives |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2139570A (en) * | 1935-05-02 | 1938-12-06 | Winthrop Chem Co Inc | Thiazole compounds and manufacture thereof |
US2186420A (en) * | 1937-12-04 | 1940-01-09 | Goodrich Co B F | Process for the manufacture of mercaptothiazoles |
US2392935A (en) * | 1943-06-21 | 1946-01-15 | Goodrich Co B F | Purification of mercaptothiazoles |
US2500142A (en) * | 1947-04-24 | 1950-03-07 | Gen Aniline & Film Corp | Thio-ether substituted thiazoles and selenazoles and process of preparing the same |
US2776976A (en) * | 1952-10-21 | 1957-01-08 | Monsanto Chemicals | Halogen substituted unsaturated thiazolylthioethers |
US3031457A (en) * | 1955-09-28 | 1962-04-24 | Charonnat Solange Costes | Salts of 4-methyl-5 (beta-halogenoethyl)-thiazole and certain sulfonic acids |
DE1187620B (de) | 1963-07-31 | 1965-02-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurechloriden der Thiazolreihe |
US3536727A (en) * | 1966-12-22 | 1970-10-27 | Wyeth John & Brother Ltd | Alpha-(2-arylthiazol-4-yl) lower fatty acids and derivatives |
USRE27506E (en) * | 1971-05-18 | 1972-10-10 | Certain tfflozolylurea compounds | |
BE790569A (fr) * | 1971-10-27 | 1973-04-26 | Syntex Corp | Agents cardiovasculaires a base de thiazoles |
DE2213865C3 (de) * | 1972-03-22 | 1981-01-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Chlorthiazolen |
US4124372A (en) * | 1973-05-02 | 1978-11-07 | Stauffer Chemical Company | Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines |
GB1403876A (en) * | 1973-05-04 | 1975-08-28 | Stauffer Chemical Co | Thiazolidine derivatives and their use as herbicide antidotes |
-
1979
- 1979-10-01 US US06/080,751 patent/US4284426A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-09-18 CS CS806310A patent/CS217983B2/cs unknown
- 1980-09-26 CA CA000361153A patent/CA1150273A/en not_active Expired
- 1980-09-29 EP EP80303421A patent/EP0027019B1/en not_active Expired
- 1980-09-29 ES ES495440A patent/ES8106897A1/es not_active Expired
- 1980-09-29 DE DE8080303421T patent/DE3062055D1/de not_active Expired
- 1980-09-29 AT AT80303421T patent/ATE2523T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-09-30 RO RO110453A patent/RO86357B1/ro unknown
- 1980-09-30 IN IN1109/CAL/80A patent/IN152196B/en unknown
- 1980-09-30 NO NO802888A patent/NO152934C/no unknown
- 1980-09-30 IL IL61178A patent/IL61178A/xx unknown
- 1980-09-30 NZ NZ195101A patent/NZ195101A/xx unknown
- 1980-09-30 RO RO80102249A patent/RO81054A/ro unknown
- 1980-09-30 MX MX809066U patent/MX6024E/es unknown
- 1980-09-30 JP JP13535980A patent/JPS5663971A/ja active Pending
- 1980-09-30 AU AU62824/80A patent/AU531152B2/en not_active Ceased
- 1980-09-30 AR AR282704A patent/AR226191A1/es active
- 1980-09-30 ZA ZA00806029A patent/ZA806029B/xx unknown
- 1980-09-30 BR BR8006284A patent/BR8006284A/pt unknown
- 1980-09-30 KR KR1019800003808A patent/KR840001620B1/ko active IP Right Grant
- 1980-09-30 DK DK413480A patent/DK413480A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-09-30 PL PL1980227011A patent/PL126545B1/pl unknown
-
1986
- 1986-12-30 MY MY64/86A patent/MY8600064A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR840001620B1 (ko) | 1984-10-12 |
RO81054A (ro) | 1983-06-01 |
MY8600064A (en) | 1986-12-31 |
PL126545B1 (en) | 1983-08-31 |
RO86357A2 (ro) | 1985-03-15 |
DE3062055D1 (en) | 1983-03-24 |
DK413480A (da) | 1981-04-02 |
EP0027019B1 (en) | 1983-02-16 |
AU531152B2 (en) | 1983-08-11 |
NO152934C (no) | 1985-12-18 |
IL61178A (en) | 1984-10-31 |
AU6282480A (en) | 1981-04-09 |
MX6024E (es) | 1984-09-24 |
NO152934B (no) | 1985-09-09 |
JPS5663971A (en) | 1981-05-30 |
NZ195101A (en) | 1983-06-17 |
IN152196B (cs) | 1983-11-12 |
KR830003456A (ko) | 1983-06-20 |
ZA806029B (en) | 1981-11-25 |
ES495440A0 (es) | 1981-09-01 |
NO802888L (no) | 1981-04-02 |
RO81054B (ro) | 1983-05-30 |
BR8006284A (pt) | 1981-04-07 |
CA1150273A (en) | 1983-07-19 |
US4284426A (en) | 1981-08-18 |
ES8106897A1 (es) | 1981-09-01 |
AR226191A1 (es) | 1982-06-15 |
ATE2523T1 (de) | 1983-03-15 |
RO86357B1 (ro) | 1985-03-31 |
PL227011A1 (cs) | 1981-12-23 |
EP0027019A1 (en) | 1981-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ100886A3 (en) | Agent for the protection of plants against harmful activity of herbicides | |
US4199506A (en) | 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives | |
JPS6230184B2 (cs) | ||
SK241392A3 (en) | 4-benzoylizoxazole derivatives, method of their manufacture, herbicidal agents, containing them and their use | |
CS217983B2 (en) | Herbicide means | |
US4371389A (en) | 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners | |
US4353916A (en) | Benzothiazol-2-ones and phytopathogenic fungicidal use thereof | |
KR830001040B1 (ko) | 2-아미노-1, 3-디티오복소환 화합물 함유 제초제 조성물 | |
US4303439A (en) | 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-oxazolecarboxylic acids as safening agents | |
US4416687A (en) | 3,5-Bis (trifluoromethyl)phenoxy carboxylic acids and derivatives thereof | |
EP0007772B1 (en) | N-substituted benzothiazolines and benzoxazolines and their use as herbicides and plant growth regulants | |
US4253864A (en) | Substituted-1,2,3-thiadiazole-safening agents | |
US4377693A (en) | 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners | |
KR850000442B1 (ko) | 제초제/완화제 조성물 | |
US4377054A (en) | Seed coated with 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazole derivatives which are herbicidal safeners | |
US4334909A (en) | N-(Alkoxymethyl)-2'-nitro-6'-substituted-2-haloacetanilides and their use as herbicides and plant growth regulants | |
NZ200367A (en) | Reducing injury to plants by acetanilide herbicides | |
US4360678A (en) | 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-diazolecarboxylic acids | |
EP0170906B1 (de) | Pflanzenschützende Mittel auf Basis von Oximestern | |
US4602937A (en) | 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives | |
GB2023582A (en) | 1,4-oxaza-spirohydrocarbon derivatives, their preparation and plant protecting compositions containing them | |
US4602454A (en) | 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives | |
SU1168085A3 (ru) | Гербицидна композици (ее варианты) | |
US3890443A (en) | 2-(Substituted) thiazolines for the control of rice blast | |
HU180883B (en) | Herbicide and plant growth regulating conpositions |