CS207781B2 - Herbicide means and method of making the active substances - Google Patents

Herbicide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS207781B2
CS207781B2 CS791387A CS138779A CS207781B2 CS 207781 B2 CS207781 B2 CS 207781B2 CS 791387 A CS791387 A CS 791387A CS 138779 A CS138779 A CS 138779A CS 207781 B2 CS207781 B2 CS 207781B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
atoms
compound
radical
alkyl
Prior art date
Application number
CS791387A
Other languages
English (en)
Inventor
Claude Clapot
Daniel Renaud
Guy Borrod
Original Assignee
Philagro Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philagro Sa filed Critical Philagro Sa
Publication of CS207781B2 publication Critical patent/CS207781B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/27—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Vynález se týká nových derivátů pyrrolidin-2-onu, způsobu jejich výroby a herbicidních prostředků obsahujících tyto sloučeniny jako účinné látky.
Účinné sloučeniny podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci . I,
ve kterém
Ar znamená fenylový zbytek, popřípadě substituovaný 1 nebo 2 stejnými nebo rozdílnými substituenty, vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a trifluormethylovou skupinu,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a
R2 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Všechny sloučeniny obecného vzorce I obsahují asymetricky substituovaný atom uhlíku v ' .a-poloze zbytku Ar. Všechny tyto sloučeniny mohou tedy existovat ve dvou stereoisomerních formách (optických antipodech), z nichž jedna, označovaná v následujícím. textu D( + ), má D-konfiguraci a je pravotočivá (při měření prováděném za uvedených podmínek), a druhá, označovaná L( — ), má L-konfiguraci a je levotočivá. D( + ) a L( — ) formy sloučenin obecného vzorce I, jakož i opticky aktivní nebo racemické směsi těchto D( + ) a L( —·) forem spadají rovněž do rozsahu vynálezu. V následujícím textu budou racemické sloučeniny označovány symbolem (D,L).
V literatuře byly již popsány různé deriváty pyrrolidin-2-onu, přičemž pro některé z těchto' sloučenin byly popsány herbicidní vlastnosti.
Tak v německém, patentovém spisu číslo 1 262 277 jsou popsány sloučeniny použitelné jako meziprodukty pro přípravu farmaceuticky upotřebitelných látek, barviv a insekticidů, kteréžto sloučeniny odpovídají obecnému vzorci
Г
N tr
z Z
(III) ve kterém -jednotlivé symboly Rť, R2’, Rs’ a RT - představují vždy atom vodíku nebo alkylovou, -cykloalkylovou, aralkylovou nebo arylovou skupinu obsahující nejvýše 8 atomů uhlíku.
Tento velmi rozsáhlý vzorec zahrnuje veliký počet sloučenin, příklady uvedené v tomto německém patentovém spisu se však týkají pouze těch sloučenin, v nichž Ri’ znamená atom vodíku, methylovou, fenylovou nebo -p-tolylovou skupinu, kteréžto látky nespadají do obecného vzorce uvedeného· v projednávané přihlášce vynálezu.
V DOS č. 1 925 198 jsou chráněny herbicidně účinné sloučeniny odpovídající obecnému
vzorci Ji
A
O
ve kterém
R”i znamená popřípadě substituovanou alkylovou -skupinu, alkenylovou, aralkylovou, alkylencykloalkylovou, cykloalkylovou nebo alkoxyalkylovou skupinu,
R”2 představuje krotylovou, butylovou, isopentenylovoů nebo isopentylovou skupinu a
R”3 má -stejný význam jako R”2 nebo znamená atom vodíku nebo R”3 spolu s R”2 tvoří cyklohexylovou skupinu.
Tento DOS -se týká hlavně N-cykloalkylpyrrolidin-2-onů, lišících se od sloučenin podle vynálezu. -Jedinými N-aralkylderiváty zmíněnými v tomto· DOS - jsou N-benzyl-3-krotylpyrrolidin-2-on a - N-benzyl-3-butylpyrrolidin-2-on, kteréžto - sloučeniny nespadají do -rozsahu -obecného vzorce uvedeného v projednávaném - vynálezu a pro které -nejsou - ve výše citovaném- - DOS doloženy - žádné herbicidní vlastnosti.
Nyní bylo zjištěno, že v případě -derivátů l-benzylpyrrolidin-2-onu vede - přítomnost -alkylového substituentu - s 1 až 3 -atomy uhlíku na uhlíkovém atomu v -a-poloze -benzylového zbytk-u k výraznému -zlepšení herbicidní účinnosti - - a že - (D,'L )-1-( α-alkylbenzyl) pyrrolidin-2-ony - -podle - vynálezu -tedy - obecně - vykazují herbicidní účinnost, která je výrazně vyšší než účinnost -homologických 1-benzylpyrrolidin-2-onů.
Sloučeniny podle vynálezu -se připravují postupem obsahujícím následující reakční stupně:
Stupeň 1
Reakce y-chloralkanoylchloridu s aminem níže uvedeného obecného- vzorce III podle následujícího- reakčního- schématu:
Ar—CH—N-H2“+CI—CO—CH—CH—CHCI i ·. ; i .1 - - - г
R1 R3 - Rá Rs
-> Ar—CH—NH—CO—CH—CH—CH—Cl +
I- I - - I
R-t R3 R4 R5 + HC1 v němž jeden ze symbolů R3, R4 -a Rs - znamená methylovou skupinu a -zbývající - z - . těchto symbolů představují atomy vodíku.
Tato- reakce se provádí při teplotě mezi 0 a 50 °C ve vodném - organickém prostředí, jako ve směsi vody a methylenchloridu, v přítomnosti anorganické báze - -působící - jako akceptor chlorovodíku. Zmíněná -reakce se s výhodou uskutečňuje při teplotě mezi 0 a 25 °C v přítomnosti - hydroxidu sodného.
Stupeň 2
Cyklizace sloučeniny získané v předcházejícím reakčním stupni podle následujícího reakčního -schématu:
Ar—CH—NH—CO—CH—CH—CH—Cl R1 R- 144 145
HCH v němž Ar, Ri, R3, Rt a Rs mají shora uvedený význam a R2 má - stejný význam -jako v obecném vzorci I.
Tato reakce se provádí při teplotě zhruba mezi 30 a 100 °C ve vodném organickém -prostředí, jako například ve směsi vody a methylenchloridu, v přítomnosti katalyzátoru tvořeného anorganickou bází ve formě koncentrovaného - vodného - roztoku například hydroxidem sodným.
Jako katalyzátory fázového- přenosu je možno použít -příslušné katalyzátory typu kvartérních amoniových sloučenin, jako - látky popsané v Rosz. Chem. 39, str. 1 223, 1965. V praxi se dosahuje dobrých výsledků za použití benzyltriethylamoniumchloridu jako katalyzátoru.
D( + ) nebo L( — ) isomery všech - sloučenin obecného vzorce I je možno připravit podle výše popsaného obecného postupu s tím, že se vyjde vždy z D( + ) — nebo (L—- )-aminu odpovídajícího obecnému vzorci - III, kterýžto - amin se získá rozštěpením. - odpovídajícího (D,L(-aminu za použití L( — (-jablečné kyseliny a - D(-j-)-vinné kyseliny, v - souhlase s - postupem - popsaným v Org. Synth. Coll. -Volume - 2, -str. 459 - (francouzské vydání). 207781 s
β
Většina (D,L)-aminů obecného vzorce III je známa. Tyto sloučeniny je možno připravit některým z následujících postupů A, B a C, které jsou o· sobě známé.
Postup A
Reakce mravenčanu amonného s příslušným ketonem, s následující hydrolýzou vzniklého produktu v kyselém prostředí podle následujícího reakčního schématu:
Ar—C—O + H—COONH4 -> Ar—CH—NH—
Ri Ri
H2O —CHO -> Ar—CH—NH2
H+ |
Rt v němž Ar a Ri mají stejný význam jako v obecném vzorci I.
Tato· reakce, nazývaná rovněž Leuckardtovou reakcí, je popsána v Org. React. sv. 5, str. 301 (1962).
Postup B
Redukce oximu podle následujícího reakčního schématu:
Ar—C=N—OH -> Ar—CH—NH2 + H2O
I I
Ri Ri v němž Ar a Ri mají shora uvedený význam.
Jako redukční činidlo se používá buď sodík v prostředí alkoholu (Acta Pharm. Suecica 5, str. 429, 1968], nebo vodík v přítomnosti Raney-niklu (Bull. Soc. Chim. France (5), 4, str. 1 121, 1937).
Postup C
Aminace a redukce ketonu podle následujícího reakčního schématu:
Ar—C—O+NH3+H2 -> Ar—CH—NHb
Ri Ri v němž Ar a Ri mají shora uvedený význam.
Reakce se provádí v přítomnosti Raney-niklu, podle postupu popsaného v Compt. Rend. Acad. Sci. 207, str. 345 (1938).
Přípravu a vlastnosti sloučenin podle vynálezu ilustrují následující příklady, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Příprava (D,L )-1-( 2’-methoxy-a-methylbe.nzyl]pyrrolidin-2-onu (sloučenina č. 1)
Do dvoulitrové tříhrdlé baňky s kulatým dnem, opatřené mechanickým , míchadlem, přikapávací nálevkou o objemu 250 ml, teploměrem a zpětným chladičem, s předloží 151 gramů (1 mol) o-methoxy-a-methylbenzylamlnu, 400 ml methylenchloridu a 1,1 mol hydroxidu , sodného (peletky) v 500 ml vody. Směs se za energického míchání ochladí v ledu zhruba na 5 °C, načež se k ní přikape roztok 145,5 g (1 mol) 4-chlorbutyroylchloridu (čistota 97 %) ve 100 ml methylenchloridu takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsí pohybovala mezi 5 a 10 °C.
Po skončeném, přidávání se reakční směs 15 minut intensivně míchá, nečež se vylije do .dvoulitrové dělicí nálevky a izoluje se pouze methylenchloridová vrstva.
Shora získaný methylenchloridový roztok se přenese do dvoulitrové tříhrdlé baňky s kulatým dnem, ,obsahující 11,4 g (0,05 mol) benzyllriethylamoniumchloridu, k němuž bylo rychle přidáno 400 g (5 mol] hydroxidu sodného, ve formě 50% vodného roztoku. Směs se důkladně promíchá a pak se 2 hodiny , zahřívá k varu pod zpětným chladičem (44°C). Podle plynové chromatografie je po této době reakce ukončena. Po ochlazení ve vodní lázni se k reakční směsi přidá 400, ml vody, čímž se chlorid sodný rozpustí a dojde k odělení fází.
Reakční směs se přenese do dvoulitrové dělicí nálevky, methylenchloridová fáze se oddělí, vodná fáze se extrahuje 200 ml methylenchioridu a tento extrakt se spojí s hlavní organickou fází. Organická vrstva se promyje nejprve 200 ml 1N kyseliny chlorovodíkové a pak třikrát vždy 200 ml vody. Po vysušení a odpaření k suchu se získá 206 g surového produktu, který se vyčistí ddstilací.
Získá se 196 g (D,L)-1-( 2’-methoxy-a-methylbenzyl)pyrrolidin-2-onu, který má následující charakteristiky:
teplota varu: 125 °C/33,3 Pa:
nD20 . 1,543.
Elementární analýza:
vypočteno: C 71,23 %, H 7,76 %, N 6,39 %; nalezeno: C 71,61 %, H 7,96 %, N 6,15 %. Výtěžek činí 89,5 %.
Příklad 2
Postupem popsaným v příkladu 1 se za použití příslušných výchozích látek získají sloučeniny č. 2 až 15, jejichž fyzikálně-chemické charakteristiky jsou uvedeny v následující tabulce. V této tabulce znamená t. v. teplotu varu a t. t. teplotu tání.
CM ο- 00 rH CM СП
σ> τ—I со л гЧ СО'
CD со оо
b> со со
ηγ тН СП U0 r-i
со о со см см
Ю со со со
·. 108 °С/1,3 Ра Ηθ/ο 5,45 5,58 . №/ο 5,4ί 5,46
о о о 04 О
g g о О ъ
ω тН д 04 б 6 TJ< тЧ X сч γ-Ч ω fa ТК тН X см тН ω Z от-Ч Я ю б z й д LQ б ю К ю б
Slonice- korifigu· Ar Ri R2 empirický vzorec fyzikální konstanty výtěžek elementární analýza nLnač. race (%) vypočteno nalezeno
CM O O ь о н Lo ю ίθ
ID
Mi гН СО OO LQ CM CD CDH
CD CO X СО X~ CO~ CD^ -ФCC~ cd co cd cd 00 cd co 00co o XX
Mi CO Mi x^ x lq со ю
CD
Mi СО СО СМ Ю τ—I
СМ СМ СГ^ СО М^ X Г--Г оо ю ю оо со
Ь- X
rH Mi СО ID X О CM CD ID LQ X 0 СО Μ1 CQ 0 IQ rH ID X 0
СО CD Mi^ co 00 м^ х~м^ OD CO CD O b CO rH rH O °A CO O)
iq lq lq со со со < 00 co co co cd lq co iq cm co cd co co cd
LO X X X CO X X
„O --S3 . o> -ХЭ <0 o .O ^O ^0 <0 <0 ' O . 0 0 ^0 -O> - O .^0 o -.0
О'' о4· θ'' X X X X X X X X X X X X X X
ω a z ω a Z ω г z O a z ua z O iz O a z
М1 со
Mi со со со
1D
IQ со см х
CD СЛ
Mi Mi
cd cd 0
Mi 0 CM co CO CM r> M X
co co Mi co
UD Ю CD X Ч.ГН tfLQ- P-H rH
rH rH X X >N
II II II 0 1 CO II te li
11 rH CM 0 CO
O o
z o O o 2;
CM z z Z
0 r- o. ω
bO a a a
a a to
CM 0 ω ω
ω ύ
Příklad 3
Příprava D (4- )-l- (2’-methoxy-«-meth,ylbenzyl)pyrrolidin-2-onu [sloučenina č. IA, D (-}-) optický isomer sloučeniny č. 1]
Sloučenina č. IA se připraví postupem popsaným- v příkladu 1, za použití 4-chlorbutyroylchloridu a D(+)-o-methoxy-a-methylbenzylamlnu o optické rotaci [a]D 20 = = -j— 37Ό (bez rozpouštědla) jako výchozích látek. Tento výchozí amin se získá rozštěpením (D,L)-o-methaxx-aamethylbenzylaminu postupem, popsaným v Org. 2ynth. Coli. Volume 2, str. 459, francouzské vydání.
Takto získaná sloučenina č. - IA má následující fyzikální charakteristiky:
[a] o20 = + 90° (c = 0,1, bezvodý ethanol); optická čistota: 90 °/o;
nD20 = 1,5492; teplota varu: 120 °C/6,7' Pa.
Elementární analýza:
vypočteno: C 71,23 %, H 7,76 %, N 6,39 . %; nalezeno·: C 70,25 %, H 7,82 %, N 6,35 %. Přikládá
Příprava D (-j-) -1- (α-methylbenzyl) py rrolidin-2-onu [sloučenin č. 2A, D(+) isomer sloučeniny č. 2]
Opakuje se postup popsaný v předchozím příkladu s tím, že se tam použitý benzylamin nahradí komerčním D(4-)-a^-methylbenzylaminem o optické rotaci [o]d2° = 39° [bez rozpouštědla).
Takto získaná sloučenina č. 2A má následující charakteristiky:
[a.jD20 = + 19,5° [C = 0,1, bezvodý ethanol), teplota varu: 108 °C/8 Pa.
Elementární analýza:
vypočteno: C 76,19 °/o, H 7,94 %, N 7,41 %;
nalezeno: C 75,46 %, H 8,09 ψο, N 7,38 %.
P ř í k 1 a d 5
Herbicidní účinnost při preemergentním ošetření užitkových rostlin a plevelů
Příslušný počet semen (volený podle druhu rostliny a velikosti -semen) se zašije do misek o rozměrech 9X9X9 cm, naplněných lehkou zemědělskou půdou.
Semena se překryjí vrstvou o tloušťce cca mm.
Po zvlhčení půdy se misky ošetří postřikem kapalným preparátem v množství odpovídajícím objemu 500 litrů/ha a obsahujícím příslušnou dávku účinné látky.
Kapalný preparát se připraví zředěním emulgovatelného koncentrátu o následujícím složení (hmotnostní %):
testovaná účinná látka 20 °/o emulgátor (kondenzační produkt nonylfenolu se 17 mol ethylenoxidu) 10 % rozpouštědlo (xylen) 70 % vodou na prostředek obsahující účinnou látku v požadované koncentraci. Při , testech se účinné látky aplikují v dávkách v rozmezí od 1 kg do 8 kg účinné látky na hektar.
Ošetřené misky se vloží do koryt pro zavlažování misek otvory ve dně a udržují se 35 dnů při teplotě místnosti a 70 % relativní vlhkosti vzduchu.
Po 35 dnech se vyhodnotí stupeň poškození vzhledem. k referenčním vzorkům pěstovaným za stejných podmínek a ošetřených pouze postřikem neobsahujícím účinnou látku.
K testům se používají následující užitkové rostliny a plevely:
Plevely:
oves hluchý (Avena fatua) AF rosička krvavá (Digitaria sanguinalis) D2 ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli) EC jílék mnohokvětý (Lolium multiflorum) LM bér (Setaria faberii) 2F psárka polní (Alopecurus myosuroides) AM
Užitkové rostliny:
podzemnice olejná (Arachis hypogea) AM tuřín (Brassica napus) BN bavlník (Gossypium barbadense) GB fazol obecný (Phaseolus vulgaris)PV sója (Glycine max)GM slunečnice (Helianthus annuus)HA řepa (Beta vulgaris)BV kukuřice (Zea mays)ZM pšenice (Triticum sativum)T2
Výsledky dosažené při shora popsaných testech jsou shrnuty do níže uvedeného - přehledu. Výsledky jsou udávány v procentech poškození ošetřených rostlin v porovnání s neošetřenými referenčními rostlinami. Hodnota 100 znamená, že příslušná rostlina byla úplně zničena.
sloučenina dávka plevely užitkové rostliny číslo kg/ha AF DS EC LM SF AM AH BN GB PV GM HA BV ZM TS
O o
o
o o o o O O o o UC O o O O o o
CO CD CC t—1 rH co Ml CM
o O o o o O o o O o o O o o o
oo co CD
o o o Q O o o o o LD O o o o
o CD
O O
CO o o co oo
ID oo rf1 oo oo o o o o o m
OJ CO rH
ΟΟ1Ό O O Ο П H CD o CD O O O Ml O O ID O ooo ooo ooo oo
O 1D CO OO
O ID CM o o io m OJ rH
ΟΟΟ
Ο
Oj
O o rH ooo co o 00
O
ID o O o O co CD OO M1
ID CD
o io o o O o rH VD oo o rH oooooooocdoooio
co o co rH o oo o o o o rH OJ o xr in o o
rH rH
O O o O O O o o o o o o o o L o o O O O
ů o o o o c o o o o oo o CM o OO O O
tH rH i—1 rH rH r—L r—L rH —H rH rH
O O]
O o
O O OCDO O ID LD OO OOCCiÓ OL oO OO CO O
LD g CD S
О LO o O OD rH
OO ooooooooooSoooooooo COOOQCMbls CO ζ ' OO LO
HOJ^T-tMcOaOJrCOSOOCOaOClCOOOOO < <
rH rH OJ OL CO oo oo
OO
C LO CD CO O O LO rH OL
CO oo
Příklad 6
Srovnávací pokus
V - tomto pokusu se srovnává herbicidní účinnost níže uvedených sloučenin při preemergentní aplikaci v dávkách 1 -a 2 kg/ha.
Jako účinné látky se používají:
l-(21-methoxybenzyljpyrrolidin--2-on (srovnávací látka) a (D,L) -1- (2’-methoxy-a-methylbenzyl) pyrr olidin-2-on (sloučenina č. - 1).
Používá se stejného testu jako v příkladu
5. Dosažené výsledky, vyhodnocované stejně jako- v příkladu 5, ' jsou uvedeny v následujícím přehledu:
dávka (kg/ha) AF DS plevely SF AM
EC LM
srovnávací látka 1 0 60 20 0 0 0
2 0 85 80 50 30 60
sloučenina č. 1 1 60 70 90 90 40 90
2 80 100 100 95 100 100
Z výše- uvedeného srovnání vyplývá, že v případě derivátů l-benzylpyrrolidin-2-onu vede přítomnost methylového -substituentu na uhlíkovém atomu v α-poloze benzylového zbytku k velmi výraznému zlepšení herbicidní účinnosti.
Výsledky dosažené v příkladech 5 a 6 dokládají dobrou herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu.
Obecně lže říci, že zejména při preemergentním ošetření užitkových rostlin a plevelů vykazují sloučeniny podle vynálezu dobrou herbicidní účinnost proti travnatým- plevelům a dobrou selektivitu vůči užitkovým rostlinám, jako jsou kukuřice, řepa, podzemnice olejná, tuřín, bavlník, fazol, sója a slunečnice. Vynikajících - výsledků se dosahuje v případě [ D,L )-1-( 2’-methoxy-a-methylbenzyl)pyrrolidin-2-onu (sloučenina č. 1), který při preemergentní aplikaci v dávce 2 - kg/ /ha úplně ničí rosičku krvavou, ježaťku kuří nohu, bér a psárku polní a vykazuje - uspokojivou herbicidní účinnost proti ovsu hluchému a jílku mnohokvětému, přičemž je ve výše uvedené dávce dobře snášen většinou pokusných užitkových, rostlin.
Vynikajících výsledků se - dosahuje rovněž se sloučeninou č. 1A, která sestává převážně z D( + ) isomeru l-[2’methoxy-a-methylbenzyl)-pyrrolidin-2-onu spolu s malým množstvím; L( — ) isomeru téže sloučeniny.
Při herbicidním použití se dávky účinných látek podle vynálezu mohou pohybovat od 0,5 do 10 kg/ha, a to v závislosti na použité sloučenině, na druhu užitkové rostliny a na charakteru půdy. S výhodou se tyto dávky pohybují zhruba od 1 kg/ha do 6 kg/ha.
V praxi se sloučeniny podle vynálezu zřídkakdy používají samostatně, ale nejčastěji tvoří součást prostředků obsahujících -obecně, kromě účinné látky podle vynálezu, ještě nosič nebo/a povrchově aktivní činidlo, které je možno používat v zemědělství a které je s účinnou látkou kompatibilní.
Výrazem nosič se ve smyslu tohoto vynálezu označuje organický nebo anorganický přírodní nebo- syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje k usnadnění své aplikace na rostliny, na jejich semena nebo na půdu nebo- do půdy nebo k usnadnění svého transportu nebo manipulace. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, - pryskyřice, vosky, - pevná - hnojivá apod.) nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné - frakce, chlorované - uhlovodíky a zkapalněné - plyny).
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispergátor nebo smáčedlo, přičemž tyto materiály mohou - být ionogenní - nebo neionogenní. Jako - -příklady - zmíněných činidel je možno- uvést soli- polyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin a kondenzační produkty ethylenoxidu - s- - mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo - - aminy mastné řady.
Prostředky podle vynálezu je možno vyrábět ve formě - smáčite.lných . - prášků, .•popráší, granulátů, roztoků, - emulzí, - emulgo-valelných koncentrátů, suspenzních koncentrátů a aerosolů.
Smáčitelné prášky se - 'obvykle připravují tak, aby obsahovaly od 20 do' - 95 % hmotnostních účinné složky a kromě pevného nosiče obvykle obsahují ještě 0 až 5 % hmotnostních. - smáčedla - - a -od 3 *do 10 - % hmotnostních jednoho nebo několika stabilizátorů nebo/a jiných přísad, - jako - penetračních činidel, adheziv, činidel proti- - spékání, barviv apod. Jako' příklad je možno uvést následující složení - -smáčitelného prášku:
účinná látka (sloučenina č. 1) 50 % lignosulfonát- vápenatý .
(deflokulační činidlo) 5 % anionické smáčedlo 1 % nespékavý kysličník křemičitý 5 % kaolin (plnidlo) 39 %
Granuláty určené k aplikaci do - půdy se obvykle vyrábějí tak, aby se velikost - jejich částic pohybovala od 0,1 do 2 - mm, a -lze je připravovat aglomerací nebo impregnací.
Granuláty obecně obsahují od 0,5 do 25 % účinné látky a od 0 do 10 % hmotnostních dalších přísad, jako, stabilizátorů, modífikátorů umožňujících pomalé uvolňování · účinné látky, pojidel a · rozpouštědel.
Emulgovatelné koncentráty, , které je možno aplikovat postřikem, obvykle obsahují kromě rozpouštědla a popřípadě korozpouštědla 10 až 50 % (hmotnost/objem) účinné složky a· 2 až 20 · °/o (hmotnost/objem) vhodných přísad, jako stabilizátorů, penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv a adheziv.
Jako příklady se uvádí následující složení emulgovatelného koncentrátu, kde jednotlivá množství jsou vyjadřována v gramech na litr:
účinná látka (sloučenina č. 1) 400 g/litr dodecylbenzensulfonát alkalického kovu 24· g/litr kondenzační produkt nonylfenolu s 10 ml ethylenoxidu 16 g/litr cyklohexanon 200 g/litr aromatické rozpouštědlo — doplnit do 1 litru
Suspenzní koncentráty, které lze rovněž aplikovat postřikem, se připravují tak, aby se získal stabilní produkt, z něhož se jednotlivé složky neusazují. Tyto suspenzní koncentráty obvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních. účinné složky, 0,5 až 15 % hmotnostních povrchově aktivních činidel, 0,1 až 10 % hmotnostních thixotropních činidel, 0 až 10 % vhodných přísad, jako protipěnových přísad, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a adheziv, a jako nosič vodu · nebo organickou kapalinu, · v níž je účinná látka prakticky nerozpustná. Ve zmíněném nosiči mohou být rozpuštěny určité organické pevné látky nebo anorganické soli, kteréžto přísady mají za úkol napomáhat prevenci sedimentace nebo· · působit jako- činidla proti zmrznutí vody.
Do rosahu vynálezu spadají rovněž vhodné disperze nebo vodné emulze, například prostředky získané zředěním smáčitelných prášků nebo emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu vodou. Tyto emulze mohou být typu „voda· v oleji” nebo „olej ve vodě” a mohou mít i hustou konzistenci, jako konzistenci majonézy.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat i další přísady, například ochranné koloidy, adhezíva nebo zahušťovadla, thixotropní činidla, stabilizátory nebo komplexotvorná činidla, jakož i další známé účinné látky vykazující pesticidní vlastnosti, zejména insekticidní nebo fungicidní vlastnosti.

Claims (6)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Herbicidní prostředek pro použití v zemědělství, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje účinné množství alespoň jednoho derivátu pyrrolidin-2-onu obecného vzorce I, ve kterém
    Ar znamená fenylový zbytek, popřípadě substituovaný 1 nebo 2 stejnými nebo rozdílnými substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a trifiuormethylovou skupinu,
    Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a
    R2 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tito, že jako účinnou látku obsahuje opticky aktivní nebo racemickou směs optického isomeru s D( + ) konfigurací a optického isomeru s L( —) konfigurací sloučeniny podle bodu 1.
  3. 3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (D,LJ-1- (2’-metho-xy-a:-methylbenzyl Jpyrrolidin-2-on.
  4. 4. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se v prvním reakčním stupni amin obecného vzorce
    Ar—CH—NHž
    I
    Ri ve kterém
    Ar a Ri mají význam jako v bodě 1, nechá reagovat s χ-chloralkanoylchloridem obecného vzorce
    CL—CO—CH—CH—CH—CL
    R3 R4 Rs ve kterém jeden ze symbolů R3, Rt a Rs znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a zbývající z těchto symbolů představují atomy vodíku, za vzniku sloučeniny obecného vzorce
    Ar—CH—NH—CO—CH—CH—CH—CL
    Ri R3 R4 Rs ve kterém
    Ar, Ri, R3, R4 a Rs mají shora uvedený význam, která se pak ve druhém, reakčním stupni podrobí cyklizaci ve vodném organickém prostředí při teplotě mezi 30 a 100 °C, v pří tomnosti anorganické báze a katalyzátoru fázového přenosu.
  5. 5. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se jako katalyzátoru fázového . přenosu použije benzyltriethylamoniumchloridu.
  6. 6. Způsob podle bodu 4, vyznačující se . tím, že se první reakční stupeň provádí ve vodném organickém prostředí . v přítomnosti anorganické báze, při teplotě mezi 0 a 50 °C.
CS791387A 1978-03-02 1979-03-01 Herbicide means and method of making the active substances CS207781B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7806577A FR2418790A1 (fr) 1978-03-02 1978-03-02 Nouveaux derives de pyrrolidinone-2 et compositions herbicides les contenant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207781B2 true CS207781B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=9205478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS791387A CS207781B2 (en) 1978-03-02 1979-03-01 Herbicide means and method of making the active substances

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS54125658A (cs)
BE (1) BE874578A (cs)
CS (1) CS207781B2 (cs)
DD (1) DD142143A5 (cs)
DE (1) DE2908254A1 (cs)
DK (1) DK86979A (cs)
ES (1) ES478206A1 (cs)
FR (1) FR2418790A1 (cs)
GB (1) GB2015521A (cs)
GR (1) GR67630B (cs)
IT (1) IT7948181A0 (cs)
NL (1) NL7901654A (cs)
PL (1) PL113931B1 (cs)
RO (1) RO77083A (cs)
SE (1) SE7901715L (cs)
TR (1) TR20412A (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1596033A (en) * 1978-04-25 1981-08-19 Boots Co Ltd (-)-(2-methoxyphenyl) ethylamine
GB8412358D0 (en) * 1984-05-15 1984-06-20 Ucb Sa Pharmaceutical composition
GB8412357D0 (en) * 1984-05-15 1984-06-20 Ucb Sa Pharmaceutical composition
US5658940A (en) * 1995-10-06 1997-08-19 Celgene Corporation Succinimide and maleimide cytokine inhibitors
EP4313943A1 (en) * 2021-03-22 2024-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Substituted pyrrolidin-2-ones, salts thereof and their use as herbicidally active substances
EP4273147A1 (en) * 2022-05-05 2023-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spirolactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1925198A1 (de) * 1969-05-17 1970-11-19 Basf Ag Pyrrolidon

Also Published As

Publication number Publication date
SE7901715L (sv) 1979-09-03
PL213819A1 (pl) 1979-11-19
PL113931B1 (en) 1981-01-31
BE874578A (fr) 1979-09-03
GB2015521A (en) 1979-09-12
GR67630B (cs) 1981-09-01
DE2908254A1 (de) 1980-01-24
RO77083A (ro) 1981-11-24
IT7948181A0 (it) 1979-03-01
TR20412A (tr) 1981-06-10
DD142143A5 (de) 1980-06-11
FR2418790B1 (cs) 1981-01-09
FR2418790A1 (fr) 1979-09-28
DK86979A (da) 1979-09-03
JPS54125658A (en) 1979-09-29
NL7901654A (nl) 1979-09-04
ES478206A1 (es) 1979-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0083055B1 (en) Tetrahydrophthalimide compounds, and their production and use
EP1157991A2 (en) Herbicidal imidazolidinetrione and thioxo-imidazolidinediones
EP0228564B1 (en) Novel insecticidal diacylhydrazine compounds
HU186379B (en) Compoisitons for kiling tree-louse, containing new sulphonyl derivatives as active substances and process for preparing the active substance
US6251829B1 (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
CS226434B2 (en) Herbicide and method of preparing its active substance
JPS6115874B2 (cs)
CS207781B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
US3238222A (en) (n-3, 4-disubstituted phenyl-3 and/or omega methyl-2-pyrrolidinones and piperidones)
CS228937B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
US3965139A (en) 2-Chloro-N-(cyanomethyl)acetanilides
EP0271975B1 (en) 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
EP0196570B1 (en) Benzoaxazine derivatives and herbicidal composition
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
KR920005411B1 (ko) 치환된 테트라졸의 제법
EP0358856A2 (en) Novel insecticidal dibenzoyl-tert-butylcarbanonitrile compounds and method for the preparation thereof
EP0025345B1 (en) N-cyanoalkyl haloacetamides, preparation thereof, use thereof as herbicide antidotes and compositions comprising same
US4221586A (en) Imidazolinyl benzamides as herbicidal agents
US7399757B1 (en) Pesticidal diazene oxide carboxylates
CS268689B2 (en) Means for vine&#39;s peronospore supression and method of efficient substances production
EP0184256B1 (en) Diphenyl ether herbicides
US4395577A (en) Preparation of 3-chloromethyl-4-alkyl-nitrobenzene by chloromethylation
US4163791A (en) 2-Phenyliminothiazoline compounds
US4537616A (en) Herbicidal 2,6-dioxocyclohexylidene derivatives