CS207354B2 - Means for protection of wood - Google Patents

Abstract

1531868 Dyeing and preserving wood DR WOLMAN GmbH 24 March 1976 [25 March 1975] 11799/76 Heading D1B A composition for dyeing and preserving wood comprises an aqueous solution of a wood preservative which contains copper and/or zinc and also an emulsified dye concentrate which comprises a solution of up to 5 parts by weight of a water-insoluble organic dye and at least 3 parts by weight of a non-ionic emulsifier in an organic solvent which is immiscible or partially miscible with water, the dye content being from 0.03 to 0.5 percent by weight based on the total weight of the wood preservative solution. The preferred dyes are metal complex dyes or azo dyes which are soluble in the organic solvents which preferably have a boiling point of at least 110‹C and an evaporation index of at least 40, e.g. higher boiling ketones, esters and alcohols. The compositions are applied to the wood by cylinder/pressure process or vacuum/pressure process or by differing. Copper and zinc sulphates are used as wood preservatives.

Description

Předložený vynález se týká emuUsí připravených'' z roztoků organických, ve vodě nerozpustných barviv, v organickém rozpouštědle nemísitelném s vodou a vodných roztoků, prostředků k ochraně dřeva, obsahujících měď nebo zinek.The present invention relates to emulsions prepared from solutions of organic water-insoluble dyes, water-immiscible organic solvent and aqueous solutions, wood preservatives containing copper or zinc.

Je známo, že impregnace. dřeva bezbarvými ochrannými prostředky se musí tak zajistit, že k těmto prostředkům pro ochranu dřeva se musí přidávat ve vodě rozpustná organická barviva. Tato barviva přich^s^z^ející v úvahu jsou rozpustná ve vodě a nejsou stálá na světle. Zbarvení slouží jen pro kontrolu ošetření dřeva zabudovaného pod střechou.It is known to impregnate. wood with colorless preservatives must thus ensure that water-soluble organic dyes must be added to these wood preservatives. The dyes under consideration are water-soluble and not light-stable. The coloring serves only to control the treatment of wood under the roof.

Aby se spolu s impregnací.dosáhlo více Či méně stálé zbarvení dřeva, je známo, že se do vodných roztoků prostředků pro ochranu dřeva, sestávajících z chromanů, dvojchromanů, fluoridů, respektive bifluoridů a arsen^na^, jakož i sloučenin boru, dispergují .In order to achieve, with impregnation, more or less stable wood coloring, it is known to disperse in aqueous solutions of wood preservatives consisting of chromates, dichromates, fluorides and bifluorides and arsenic as well as boron compounds.

nerozpustné organické pigmenty spolu s elektrolyticky stálou dispersí ummié hmoty (DAS 1 642 1?1>. Pro získání olejovité lesklého povrchu dřeva, mohou se kromě toho pouuít parafinické, voskové a olejové emuuse, a také zm^k^í^c^o^e^c^].a.insoluble organic pigments together with an electrolytically stable plastic dispersion (DAS 1 642 1 → 1.) In order to obtain an oily shiny wood surface, paraffinic, waxy and oily emulsions can also be used, as well as softening. e ^ c ^].

Povvtrnostně stálé zbarvení dřeva vzniká tím, že organické nerozpustné částečky barviva se obalí částečkami vysokopolymerní ummié hmoty a tak pevně ulpí na pCvrchu dřeva. Tento návrh se provádí tak, že se nerozpustné pevné částečky pigmentu dispergují ve vodném roztoku určitého anorganického prostředku pro ochranu dřeva spolu ' s umělými hmotami nerozpustnými ve vodíš. Tyto disperse maaí ale značné nevýhody. i 'The weather-resistant color of the wood results from the coating of the organic insoluble dye particles with the particles of a high-polymer plastic and thus adhering firmly to the surface of the wood. This design is accomplished by dispersing the insoluble solid pigment particles in an aqueous solution of a certain inorganic wood preservative together with water-insoluble plastics. However, these dispersions have considerable disadvantages. i '

Dispergované částečky barviva a ummié hmoty se postupně usaz^í, při čemž se sbal^í Proto ' musí být nádoba, ve které se disperse skladuje, být opatřena alespoňcirkulačním čerpadlem nebo míchadlem. Protože pro impregnace ve velkém technickém měř ítku se musí skladovat velké objemy roztoku, způsobuje účinné mícháni značné náklady. Zejména rychle probíhá usazení a sbalení částeček, jestliže barvivo a umělá hmota jsou dispergovány v relativně zředěných roztocích prostředku pro ochranu dřeva (asi 2 až 4% roztoky), kterými se provádí impregnace dřeva vakuovým a tlkkovým způsobem.· Velmi nestabilní jsou disperse v nízko koncentrovaných roztocích prostředků pro ochranu dřeva obsahujících měň a zinek.Dispersed dye and plastic particles gradually settle while being packaged. Therefore, the container in which the dispersion is stored must be provided with at least a circulation pump or stirrer. Since large volumes of solution must be stored for large scale impregnation, efficient mixing entails considerable costs. Particle settling and packing takes place particularly quickly when the dye and plastic are dispersed in relatively dilute solutions of the wood preservative (about 2-4% solutions) which impregnate the wood in a vacuum and blasting manner. solutions of wood preservatives containing copper and zinc.

Dále ·se při impregnaci vakuovým·a tlakovým postupem dispergované nerozpustné pigmenty a částečky umělé hmoty oddiltrovávají na·povrchu buněk dřeva, přičemž zejména radiální kanálky dřeva se ucpávaaí. Tím se sníží objem prostředku pro ochranu dřeva, který dřevo nasákne a ochranný·účinek impregnace proHi plísním a hmyzu se také snížitFurthermore, when impregnated by a vacuum and pressure process, the dispersed insoluble pigments and plastic particles are filtered off on the surface of the wood cells, in particular the radial channels of the wood become clogged. This reduces the volume of the wood preservative which soaks the wood and the protective effect of mold and insect impregnation is also reduced.

Daaáí nevýhoda spočívá v tom, že vysoká stálost barevných pigmentů na světle a za povvtrnostních podmínek není úplně· využita, částečky barviva obalené umělou hmotou jsou fixovány na povrchu dřeva a stálost·zbarvení závisí na stálosti umělé hmoty za povětrnostních · podmínek. Z dispersí vzniklé vysušené filmy umělých hmot, například polyvinylacetátu a polyvinylpropionátu jsou vůči světlu a vlhkosti podstatně citlivější než jím obalené pigmenty. Tím se pigmentová barviva z povrchu volně zabudovaného dřeva deštěm, běžně' ' odplaví a povrch dřeva získá nehezký skvrnitý vzhled.The disadvantage is that the high color fastness to light and weather conditions is not fully utilized, the plastic coated dye particles are fixed to the wood surface and the color fastness depends on the weather fastness of the plastic. The dispersed dried plastics films, such as polyvinyl acetate and polyvinyl propionate, are considerably more sensitive to light and moisture than the pigments coated therewith. As a result, pigment pigments are normally washed away from the surface of the loosely incorporated wood by rain, and the wood surface acquires an unsightly stained appearance.

Účelem předloženého vynálezu je tedy připravit konccnnrát barviva, který by se mííil s vodnými roztoky v dřevě fixovatelných prostředků pro ochranu dřeva, obsahnuících mě(l a/nebo zinek, zejména také v přítomnooti chromanů', dvojchromanů nebo kyseliny chromové tak, že dřevo by se impregnovalo a barvilo v jednom pracovním stupni za současného odstranění uvedených nevýhod. Prostředky pro ochranu dřeva obsah^ící mměi a/nebo zinek jsou ' známé (britský patentní spis č. 546 256).It is therefore an object of the present invention to provide a dye concentrate which is mixed with aqueous solutions in wood-based wood preservatives containing me (1a / or zinc, especially also in the presence of chromates, dichromates or chromic acid so that the wood is impregnated Wood preservatives containing clay and / or zinc are known (British Patent Specification No. 546,256).

Nyní bylo nalezeno, že vodný roztok ve dřevě se fixujícího prostředku pro ochranu dřeva, obsah^ící mě<á a/nebo zinek a barvivo, má tyto výhody, jestliže obsahuje emulgovaný konncenrát barviva, který sestává z roztoku 0,3 až 5 váhových dílů organického barviva nerozpustného ve vodě a alespoň 3 váhových dílů neionogenního emuugátoru v organickém rozpouštědle, které je ve· vodě cemmíitnlcé nebo pouze omezeně mlíltelné, přičemž obsah barviva je 0,03 až 0,5 váhových procent, vztaženo na celkovou váhu roztoku prostředku pro ochranu dřeva,It has now been found that an aqueous solution in a wood-fixing wood preservative comprising a and / or zinc and a colorant has these advantages when it contains an emulsified colorant concentrate consisting of a solution of 0.3 to 5 parts by weight. a water-insoluble organic dye and at least 3 parts by weight of a non-ionic emulsifier in an organic solvent that is water-limited or only milky in water, the colorant content being 0.03 to 0.5% by weight based on the total weight of the wood preservative solution ,

Vhodnými barvivý jsou barviva dobře rozpustná v organických rozpouštědlech, jejichž stálost na světle podle DIN 54 003 respektive 54 004 leží mmzi 5 a 8, s výhodou mezi 6 a 8 například v · organických rozpouštědlech rozpustná barviva, jako jsou mmtalokomplexní barviva a azobarviva.Suitable colorants are colorants which are readily soluble in organic solvents and whose light fastness according to DIN 54 003 and 54 004, respectively, lie between 5 and 8, preferably between 6 and 8, for example, soluble organic dyes, such as ophthalmic complex dyes and azo dyes.

Obsah barviva v prostředku pro ochranu .dřeva obarveném podle předloženého vynálezu je mezi 0,03 · a 0,5 váhovými procenty, s výhodou mezi 0,05 a 0,2 váhovými procenty, vztaženo na váhu obarveného roztoku pro ochranu dřeva.The colorant content of the wood preservative stained according to the present invention is between 0.03 and 0.5 weight percent, preferably between 0.05 and 0.2 weight percent, based on the weight of the dyed wood preservative solution.

Obsah barviva, při kterém je intenzita vybarvení · impregnovaného dřeva optimální, · závisí kromě toho na barvivooti barviva·a na tom, zda dřevo se obarveným · roztokem pro ochranu dřeva · impregnuje za tlaku v,kooii, vakuovým a tlakovým postupem nebo namáčením. Intenzita vybarvení běžně dosahuje optima, jestliže·obsah barviva se pohybuje mmzi 0,05 až 0,5 %_t vztaženo na váhu obarveného· roztoku prostředku pro ochranu dřeva. · Použitím většího množtví barviva se vybarvení impregnovaného dřeva obecně podstatně nezlepší. Nedalo se předpokládat, že barvivost roztoků prostředků pro · ochranu dřeva obarvených postupem podle předlože-i ného vynálezu je tak vysoká, že již při obsahu barviva 0,05 váhových procent se dosáhne intenzívní a trvanlivé vybarvení dřeva.The dye content at which the dyeing intensity of the impregnated wood is optimal depends on the dye color of the dye and on whether the wood with the dyed wood preservative solution is impregnated under pressure in a pressure, vacuum, pressure or dipping process. The dyeing intensity normally reaches an optimum if the colorant content is between 0.05 and 0.5% _t, based on the weight of the dyed wood preservative solution. By using a greater amount of dye, the coloring of the impregnated wood is generally not substantially improved. It could not be assumed that the color of the wood preservative solutions dyed according to the process of the present invention is so high that even a colorant content of 0.05% by weight achieves intensive and durable coloring of the wood.

Aby se zabránilo odpaření organického rozpouštědla z emi^se sestávající z. organického konccrnn-rátu barviva a vodného prostředku pro ochranu dřeva, pouužvají se pro rozpuštění organických barviv s výhodou rozpouutědla, jejichž teplota varu je alespoň·110 °C a jejichž odpafivost je alespoň 40. Odpařivost je číslo těkavosti kapalin, které má význam pro určení odpalovacího koeficientu rozpoaUtědel a ředidel a znamená kvocient odpeiřoviací doby zkoušené kapaliny vůči diethyletheru, který slouží jako srovnávací kapalina. Měření se provádí při teplotě 293 ± 2 K a relativní vlhkosti vzduchu 65 % ± 5 ·* Vůči diethyletheru, který má odppaivost1 mají různé kapaliny následující odpaaivosSi: aceton 2, 1, dichlormethan 1,8, meehhlacetát 2,2, chloroform 2,5, ethylacetát 2,9, benzen 3, trichlorethylen 3,8, tetrachlormethan 4, 2-butanon 6, methanol 6,3, dioxan 7,3, ethanol 8,3,· 2-prsajnol 11, perchlorethylen 11, xylen 13,5, kyselina octová 24, butanol 33-, pyridin 36, ethylglykol 43, pentanol 65, voda - 80, dekalin 95, butylglykol 163, tetralin 190, ^-ethyl^hexanol · 600, ethylenglykol - 600, dimethylsulfoxiP ~ 700, benzylalkohol ~ 1 800.In order to prevent evaporation of the organic solvent consisting of an organic dye concentrate and an aqueous wood preservative, solvents which preferably have a boiling point of at least &lt; RTI ID = 0.0 &gt; 110 C &lt; / RTI &gt; Evaporation is the volatility number of liquids that is important for determining the launch coefficient of solvents and diluents and is the quotient of the evaporation time of the test liquid to diethyl ether, which serves as the reference liquid. The measurement is carried out at a temperature of 293 ± 2 K and a relative air humidity of 65% ± 5. The following liquids have the following liquids for diethyl ether having a volatility: acetone 2,1, dichloromethane 1,8, methanol 2,2, chloroform 2,5 , ethyl acetate 2.9, benzene 3, trichlorethylene 3.8, carbon tetrachloride 4, 2-butanone 6, methanol 6.3, dioxane 7.3, ethanol 8.3, 2-prsajnol 11, perchlorethylene 11, xylene 13.5 , acetic acid 24, butanol 33-, pyridine 36, ethyl glycol 43, pentanol 65, water-80, decalin 95, butylglycol 163, tetralin 190,? -ethyl-hexanol · 600, ethylene glycol-600, dimethylsulfoxiP ~ 700, benzyl alcohol ~ 1 800.

Paralela mezi teplotou varu a odppařvoobi není zřejmá. K* těmto vhodným rozpouštědlem patří například výše vroucí ketony, estery, alkoholy, zejména vícesytné alkoholy s esterifikovanými resp. etherffíocanými hydroxylovými skupinami, jako je například eth^!lglyk^lacetát, buuyl.ester kyseliny glykolové a n-butylglykooacctát. Čistá rozpouštědla se mohou také nahradit směsmi rozpouutědel, přičemž například se může ovlivnit hustota koncennrátu barviva. Mnnossví rozpouutědla nutné pro rozpuštění organickéhobarviva může být různé, nebot rozpustnost barviva je závislá na přísušnném rozpouutědle. Například se může pouuít na 1 hmoonnotní díl barviva 0,5 až 50, zejména 3 až 10 hmoonnotních dílů rozpou^ěd^.The parallel between boiling point and evaporation point is not obvious. Such suitable solvents include, for example, the higher-boiling ketones, esters, alcohols, in particular polyhydric alcohols with esterified and / or esterified, e.g. ether-linked hydroxyl groups, such as, for example, ethyl glycol acetate, butyl glycol ester and n-butyl glycoacetate. Pure solvents may also be replaced by solvent mixtures, for example, the density of the dye concentrate may be affected. The number of solvents necessary for dissolving the organic dye may be varied, since the solubility of the dye is dependent on the solvent in use. For example, 0.5 to 50, in particular 3 to 10, parts of the solvent can be used per 1 parts by weight of dye.

Huutota konceenrátu barviva se může také ovlivnit tím, že do organického rozpouštědla se mohou kromě barviva rozp^sit ještě jiné organické sloučeniny, s výhodou s fungicidním nebo insekticidním účinkem. Přioom je nutno dávat pozor, aby tyto přísady ani v organické fázi ani ve vodné fázi nezpůsobovaly vysrážení emulse.The dye endenate density can also be influenced by the fact that other organic compounds, preferably with a fungicidal or insecticidal effect, can be dissolved in the organic solvent in addition to the colorant. At the same time, care must be taken not to cause the emulsion to precipitate in the organic phase or in the aqueous phase.

Jako emulátory se zejména hodí ty emuugátory nebo usnadňovače * rozpouštění, které jsou jak v oleji, tak ve vodě rozpustné. Sem přísluší neionogenní emulátory z vysokoethoxylovaných organických hydroKysloučenin a to alkylfenslasllgllkolethnr a pollgllkoSether mastného alkoholu a mastné kyseliny nebo polyethylenglykoly s mooektuární váhou větší než 300 a jejich směěi.Emulsifiers or solubilizers which are soluble in both oil and water are particularly suitable as emulsifiers. These include nonionic emulators of high-ethoxylated organic hydro-compounds, namely alkylphenols, glycol ether and polysyl ether of a fatty alcohol and a fatty acid or polyethylene glycols having a molarectonic weight greater than 300 and mixtures thereof.

Ukázalo se, že z koncentrátu barviva a vodného roztoku prostředku pro ochranu dřeva obsahuuícího měň nebo zinek se tvoří stálé emtu.se, jestliže stupeň ethoxylace neionogenního emulátorů je alespoň 5 molů ethylenoxidu na mol hydrsxyslnučenfny a že hloubka vniknutí barvivé do dřeva zejména při impregnaci vakuovým a tlakovým postupem je závislá na obsahu emulátoru v koncennrátu barviva. Konneenrát barviva podle předloženého vynálezu má vedle 0,3 až 5 váhových dílů barviva obsahovat alespoň asi 3 váhové díly emuuggtorů. A y se snížila pěnivost, mohou se používat činidla proti pěnění, například na bázi minerálních olejů nebo silioonových olejů nebo zejména ve vodě nerozpustných nefonognnníeh emulátorů (stupeň oxethylace <5), která * jsou známá vysoce účinná činidla proti pěnění, například se může pov^žt a-nsny’lfenolpolyethllenglykoSether se stupněm oxenhylace asiIt has been shown that a dye concentrate and an aqueous solution of a wood preservative containing a currency or zinc form a stable emitter if the degree of ethoxylation of the non-ionic emulsifiers is at least 5 moles of ethylene oxide per mole of hydrosolvent. the pressure process is dependent on the emulsifier content of the dye concentrate. The dye concentrate of the present invention should contain at least about 3 parts by weight of emulsifiers in addition to 0.3 to 5 parts by weight of the dye. To reduce foaming, anti-foaming agents can be used, for example based on mineral oils or silioon oils or in particular water-insoluble non-ionic emulsifiers (degree of oxethylation <5), which are known to be highly effective anti-foaming agents, e.g. A phenol polyolefin polyethylene glycol ether having an oxenhylation degree of approx

15.15 Dec

Dále se ukázalo, že koncentгát barviva tvoří snadno emuusi s roztokem prostředku pro ochranu dřeva obsahujícím měň a/nebo zinek, která po krátkém promíchání nebo po přelévání (mezi zásobní a nádobou) je připravena pro aoujstí a že rychlost emmlgace se může ještě zlepčšt, jestliže se ke koncernnrátu barviva přimíchá * ještě voda. Přísada vody způsobuje zvýšení viskozity konccenrátu barviva tak, že původně tekutý roztok je pastovitý. Při dalším přidání vody viskosita ale rychle slábne. Obsah vody se s výhodou upravuje tak, že viskozní konceenrát barviva je tekutý. Obsah vody v konccntránu barviva může být například až 75 váhových procent.Furthermore, it has been shown that the dye concentrate easily forms an emulsion with a wood preservative solution containing a currency and / or zinc, which after brief mixing or spillage (between the container and the container) is ready for use and that the emulsification rate can still improve if water is added to the dye concentrate. The addition of water causes the viscosity of the dye concentrate to increase so that the initially liquid solution is pasty. However, the viscosity weakens rapidly when water is added. The water content is preferably adjusted such that the viscous dye concentrate is liquid. The water content of the dye concentrate may, for example, be up to 75% by weight.

Stálost koncennrátu barviva se přidáním vody neovlivňuje.The stability of the dye concentrate is not affected by the addition of water.

S překvapením bylo nalezeno,.že koncentrát barviva neztratí emulgovatelnost ani tehdy, jestli že se emilse To se může stát, jestliže hustá oroanieká fáze koncentrátu btrviva se v podstatě oddělí od vodného roztoku prostředku pro ochranu dřeva, ve kterém byla emulgována a emulse se několik měsíeů nepoužívá, například v zimních měiscíeh, kdy se dřevo málokdy impregnuje. V těehto případech stačí, jestliže se roztok přelévá mezi zásobní nádrží a impregnační nádrží a emulse se znovu obnoví.Surprisingly, it has been found that the dye concentrate does not lose emulsifiability even if the emulsion is emitted. This can happen if the dense oreanean phase of the concentrate concentrate is substantially separated from the aqueous solution of the wood preservative in which it has been emulsified and the emulsion is dispersed for several months. it is not used, for example in winter months, when wood is rarely impregnated. In such cases, it is sufficient if the solution is poured between the storage tank and the impregnation tank and the emulsion is renewed.

Nedalo se předpokládat, že z koncennrátu barviva podle předloženého vynálezu s vodného roztoku jmenovaného prostředku pro ochranu dřeva, nehledě na to, že obsahují těžké kovy a tento roztok má oxidační vlastnosti, se připraví jednoduchým mícháním stabilní emulse a že nmulgovatennost koncentrátu barviva zůstane zachována·It could not be assumed that the dye concentrate of the present invention with an aqueous solution of said wood preservative, despite having heavy metals and oxidizing properties, was prepared by simply mixing a stable emulsion and that the emulsifiable dye concentrate was retained.

Při přípravě koncennrátu barviva podle předloženého vynálezu se rozpuutí 0,3 až 5 váhových dílů barviva nebo směsi barviva, případně za zahřívání a míchání v organickém rozpou^ěd^. Jakmile se barvivo rozpětí, přidají se alespoň 3 váhové díly emulátoru resp. směsi emulátoru a směs se míchá až se získá homogenní roztok. Reakční směs se pak ochladí na teplotu místnost.. Může se také postupovat tak, že se v rozpouštědle nejprve rozpusití emuugátor a pak barvivo, nebo že se obě látky rozpusití v rozpouštědle současně. Do ochlazeného roztoku se může při teplotě míst.nost,i přimíchávat voda, až se získá požadovaná konsistence. Místo vody se může také ale pouuít vodný roztok prostředku pro ochranu dřeva, ve kterém se pak barviva emulguje. Přísada vody, resp. prostředku pro ochranu dřeva není,ale nicméně nutná. Zamícháním koncentrátu barviva do roztoku pro ochranu dřeva se připraví vodný roztok podle předloženého vynálezu.In the preparation of the dye concentrate of the present invention, 0.3 to 5 parts by weight of the dye or dye mixture are dissolved, optionally with heating and stirring in an organic solvent. As soon as the dye has spread, at least 3 parts by weight of the emulsifier or the emulsifier are added. of the emulsifier mixture and the mixture is stirred until a homogeneous solution is obtained. The reaction mixture is then cooled to room temperature. It is also possible to proceed by first dissolving the emulsifier and then the dye in the solvent, or by dissolving both substances in the solvent simultaneously. Water may be added to the cooled solution at room temperature until the desired consistency is obtained. Instead of water, however, an aqueous solution of the wood preservative can also be used in which the dyes are then emulsified. Addition of water, resp. wood preservative is not but necessary. By mixing the dye concentrate into the wood preservative solution, an aqueous solution according to the present invention is prepared.

Jako rozpouštědlo pro barvivo nerozpustné ve vodě se může pouužt neionogenní emulátor s ethoxylaLČním stupněm menším než 5 molů ethylenoxidu na mol hydroxysloučeniny. V těchto speciálních případech není nutné pouští dalšího organického rozpou^ědl^ Barvivo emiilse připravené za pouští emulátoru tohoto typu proniká do dřeva, zejména při vakuovém a tlakovém postupu, velmi dobřea zůstává,ale po vysušení impregnovaného dřeva dlouhou dobu reemuloovatelné. Při pouužtí organických rotpoultědel, které nejsou eииlgátory se barvivo v dřevě, ale lépe a rychleji fixuje.As the solvent for the water-insoluble dye, a non-ionic emulsifier with an ethoxylation degree of less than 5 moles of ethylene oxide per mole of hydroxy compound can be used. In these special cases, it is not necessary to use an additional organic solvent. The dye emilse prepared with the use of an emulsifier of this type penetrates very well into the wood, especially in a vacuum and pressure process, but remains relable for a long time after drying the impregnated wood. When using organic rotpoulters, which are not codifiers, the dye in the wood fixes better and faster.

Jako prostředky pro ochranu dřeva se v následujících příkladech poulívatí:The following examples are used as wood preservatives:

Cí^—s^iů^L na bázi chrómu a mědi sestávající z váh. % krystalckkého síranu měůnatého (CuSO₄.5H₂O) váh. % dvojchromtnu draselného (—gC^O?) a váh. % kysličníku chromového (CrO^)The chromium-copper-based C1-C6 salts consist of weights. % crystalline copper sulfate (CuSO ₄ .5H ₂ O) % of potassium dichromate (gCgO O) and weight%. % chromium oxide (CrO ^)

Cl—B-ůl na bázi chrómu, mědi a boru sestávající z váh. % CuSO₄.5H₂O váh. % K₂Cr₂O7 váh. % H3BO3 váh. % kyselého síranu sodnéhoCl — B-chromium, copper and boron based scales. % CuSO ₄ .5H ₂ O weight. % K ₂ Cr ₂ O7 wt. % H3BO3 wt. % sodium sulphate

CKF—ssůX na bázi chrómu, mědi a fluoru sestávající z váh. % hexa^/drátu fllorokřnmičittnl mm<čnntého (CuSi—g.ó^O) váh. % dvojchromanu amonného (NH^gCrgO? .CKF — chromium, copper and fluorine based scales consisting of scales. % hexane / wire of fluorocarbon (mm < / RTI &gt; % ammonium dichromate (NH4gCrgO2).

CZ—siŮL na bázi chrómu a zinku sestávaaící zCZ — chromium and zinc based sulphate consisting of

62,1 váh. % dvojchromtnl draselného (KgCrgO?)62.1 weight. % of potassium dichromate (KgCrgO?)

37,9 váh. % moooSlrУrátu síranu zinečnatého (ZnSO^.HgO)37.9 weight. % zinc sulphate (ZnSO4 · H2O)

Pro ve vodě rozpustný kommlex ethylendiaminu soli mědi N-nitroso-N-eykLolexyllySroxylaminu se používá zkratka Cu-NCH.For water soluble ethylenediamine copper salt of N-nitroso-N-cyclohexyllyroxylamine, the abbreviation Cu-NCH is used.

Zkratky:Abbreviations:

OE = stupeň oxethylaceOE = degree of oxethylation

CJ = Colour Index, díl I.CJ = Color Index, Volume I.

Příklad 1Example 1

Do 1 000 váhových dílů 4 % CK- nebo CKB- nebo CKF- · nebo CZ-roztoku se přimíchá koncentrát barviva sestávající zA dye concentrate consisting of 1% by weight of a 4% CK- or CKB- or CKF- or CZ-solution is admixed.

1,0 váhového dílu ammniové sole hnědého barviva, CJ Solvent Brown 371.0 parts by weight of ammonium salt of brown dye, CJ Solvent Brown 37

7,0 váhových dílů 3-mmehooy-n-bbtylesteru kyseliny octové7.0 pbw of acetic acid 3-methyl-n-butyl ester

3,5 vhoovýhh dílů alkyleeooPooletOУyeenglkkoetOeruu OE 93.5 parts of alkyleeooPooletOУyeenglkkoetOeruu OE 9

3,5 vhoovýhh dílů alУyleeooPoolytOУyeenglkkoetOeruu OE. 73.5 spare parts alУyleeooPoolytOУyeenglkkoetOeruu OE. 7

20,0 váhových dílů vody.20.0 parts by weight of water.

Vznikne stabilní hnědě · zbarvená emuUse, která se dobře hodí pro impregnaci dřeva.A stable brown colored emuUse is formed which is well suited for wood impregnation.

P4kla d 2P4kla d 2

V konccntrátu barviva podle příkladu 1 se 3·bmenhoxχlntbbUylí ster octové nahradí za 7 váhových dílů n-butklesteru glykolové kkseliny. Ostatní v příkladu 1 jmenované součásti zůstanou nezměněné a jsou ve směsi obsaženy ve stejných poměrech.In the dye concentrate of Example 1, 3-methoxy-sterile acetic acid is replaced with 7 parts by weight of glycolic acid n-butyl ester. The other components mentioned in Example 1 remain unchanged and are present in the same proportions in the mixture.

S 4% roztokem prostředku pro ochranu dřeva jmenovaným v příkladu 1 poskktuje koncentrát barviva prakticky spontánně stabilní emullš., která je po krátkém rozmíchání použitelná.With the 4% wood preservative solution mentioned in Example 1, the dye concentrate provides a practically spontaneously stable emulsion which is usable after short mixing.

Příklad 3 , ' V koncce^á^ barviva podle příkladu 1 se 3-menhoxχlntbulylleSer kyseliny octové nahradí za stejné váhové množtví n-butk^simi máselné kkseliny. Ossatní v příkladu 1 jmenované podíly zůstanou nezměněny a pouuijí se ve stejných poměrech ve směsi.EXAMPLE 3 At the end of the dye of Example 1, 3-methoxybutyl acetic acid is replaced with the same amount of n-butyl butyric acid. The proportions mentioned in Example 1 remain unchanged and are used in the same proportions in the mixture.

Pro stanovení vlivu konccenrací·solí prostředku pro ochranu dřeva se přimísí konccntrát barviva doIn order to determine the effect of the concen- tration of the salts of the wood preservative, the dye concentrate is admixed into the

OOOváhových dílů 10% CK- nebo CKB- nebo CKF- nebo C—-roztokuOf parts by weight of a 10% CK- or CKB- or CKF- or C-solution

OOOváhových dílů 6% CK- nebo CKB- nebo 'CKF- nebo CZ-roztokuOf parts by weight of 6% CK- or CKB- or 'CKF- or CZ-solution

OOOváhových dílů 4% CK- nebo CKB- nebo CKF- nebo CZ-roztokuOf parts by weight of 4% CK- or CKB- or CKF- or CZ-solution

OOOváhových íííů'3% CK- nebo CKB- nebo CKF- nebo CZ-roztoku3% by weight of CK- or CKB- or CKF- or CZ-solution

Tyto emulse byly ponechány stát v klidu. Po 5 až 8 týdnech bylo možno v 10% roztoku pozorovat ve vrchní áásti oddělení kontentrStu barviva. Emmlse se jednoduchým způsobem obnoví tak, že se jednoduše přelévají mezi dvěma nádobami a barví pak dřevo nezměněně na hnědo.These emulsions were allowed to stand. After 5-8 weeks, a 10% solution was observed at the top of the dye contamination separation. Emmlse is simply restored by simply spilling between two containers and then staining the wood unchanged to brown.

Ossatní · roztoky obsahnuící emulse zůstanou nezměněně · stabilní.Ossatile solutions containing emulsions will remain unchanged.

Příklad 4Example 4

V 1 000 váhových dílech 4% CK- nebo CK^^ nebo nebo CZ-roztoku se rozmíchá konce^rát barviva sestávsaící z váhových dílů červeného barviva CJ solvent Red 91 váhových dílů n-butylesteru kyseliny mááelné váhových dílů cyklohexanonuIn 1000 parts by weight of a 4% CK- or CK2- or CZ-solution, the ends of the colorant consisting of parts by weight of red coloring agent CJ solvent Red are mixed with 91 parts by weight of n-butyl ester of butane of cyclohexanone.

10. váhových dílů alkylfenolpolye-thylenglykoletheru OE 10 váhových dílů alkylfenolpolyethylenglykoletheru OE 7 váhových dílů vody.10. parts by weight of alkylphenolpolyethylene glycol ether OE 10 parts by weight of alkylphenolpolyethylene glycol ether OE 7 parts by weight of water.

Příklad 5 .Example 5.

Ve 1 000 váhových dílech 4% CK- nebo CKB- nebo CD¹* nebo Cž—roztoku se rozmíchá koncentrát sestávající z váhového dílu červeného barviva CJ Solvent Red 160 váhových dílů.cyklohexanonu váhových dílů polyethylenglykoletheru mastného alkoholu OE 10 váhových dílů vody.A concentrate consisting of 1 part by weight of CJ Solvent Red 160 parts by weight of cyclohexanone by weight by weight of polyethylene glycol ether of fatty alcohol OE 10 parts by weight of water is mixed in 1000 parts by weight of a 4% CK- or CKB- or CD ¹ * or C ² solution.

PíkLadóPíkLadó

Jako rozpouštědlo se použije nízkoethoxylovaný, ve vodě ¹ nerozpustný, alkylfenolpolyethylenglykolether a jako emulgátor vysokoethoxylovaný alkylfenolpolyethylenglykolether. V . 1 000 váhových dílech se rozmíchá 4% CK- nebo CKB- nebo CKF_ nebo CZ-roztoku konccntrátu barviva sestá^e^jící z váhový díl amoniové sole hnědého barviva CJ Solvent Brown 37 váhový . díl p-tortlfenolpolyet)hyϊetglyko0etheru OE 4 váhových dílů p-torn^гlfenolpolyethylnnglykoletheгu OE 9 váhových dílů vody.The solvent used Low-water-insoluble ^one, alkylphenol and alkylphenol vysokoethoxylovaný as emulsifier. V. 1000 parts by weight are mixed with a 4% CK- or CKB- or CKF- or CZ-dye concentrate solution consisting of a part by weight of the ammonium salt of CJ Solvent Brown 37 by weight. part of p-tortlfenolpolyet) hyϊetglyko0etheru OE 4 parts by weight of p-torn ^г lfenolpolyethylnnglykoletheгu OE 9 parts by weight water.

Příklad 7Example 7

V 1 000 váhových dílech 4% CK- nebo CKB- nebo CIK?- nebo CZ-roztoku se 'rozmíchá koncentrát barviva sestávající zIn 1000 parts by weight of a 4% CK- or CKB- or CIK- or CZ-solution, a dye concentrate consisting of

0,500 váhových dílů oranžového barviva CJ Solvent Orange 560.500 parts by weight of CJ Solvent Orange 56

0,125 váhových dílů červeného barviva CJ Solvent Red 1190.125 parts by weight of CJ Solvent Red 119

0,125 váhových díl_ů zeleného barviva CJ Solvent Yellow 79 a CJ Solvent Blue 700.125 parts by weight of green dye CJ Solvent Yellow 79 and CJ Solvent Blue 70

0,250 ’ váhových dílů černého barviva CJ Solvent Black 270.250 parts by weight of CJ Solvent Black 27

5,0 váhových dílů n-butylesteru máselné kyseliny 2,0 váhových dílů jlkylfntolpolyglykolnthnru.OE -9 2,0 váhových dílů alkylfntolpolyglykolnthnru OE 7.5.0 pbw of butyric acid n-butyl ester 2.0 pbw of alkylphenol polyglycoline. OE -9 2.0 pbw of alkylphenol polyglycoline OE 7.

Příklad 8Example 8

V 1. 000 váhových dílech 4% CK- nebo CKB- nebo CK?- nebo CZ-roztoku se rozmíchá ’ koncentrát barviva sestávající zIn 1000 parts by weight of 4% CK- or CKB- or CK- or CZ-solution, the dye concentrate consisting of

0,33 váhových dílů ilutého barviva CJ Solvent Yellow 830.33 parts by weight of the dye CJ Solvent Yellow 83

0,10 váhových dílů červeného barviva CJ Solvent Red 9'0.10 parts by weight of CJ Solvent Red 9 '

0,07 váhových dílů modrého barviva CJ Solvent Blue 44 5,0 váhových dílů t-butylnstnrl ^selné kyseliny0.07 parts by weight of CJ Solvent Blue 44 5.0 parts by weight of t-butyl stearic acid

10,0 váhových dílů alkylfntolpolynthylntglykolnthnruΌΕ 9.10.0 parts by weight of alkylphtholpolynthylntglycolthrine 9.

Příklad 9Example 9

V 1 000 váhových dílech roztoku 1,67 % ethylendaaminového komplexu Cu-NCH se rozmíchá kontcntrát barviva sestávající zIn 1000 parts by weight of a solution of 1.67% Cu-NCH ethylenedamine complex, a dye contaminant consisting of

Ί váhového dílu modrého barviva CJ Solvent Blue 70 váhových dílů alkylfenolpolyglykoletheru OE 9 váhových dílů n-butylesteru máselné kyseliny.Dílu weight part of blue dye CJ Solvent Blue 70 weight parts of alkylphenol polyglycol ether OE 9 weight parts of butyric acid n-butyl ester.

Předložené příklady ukazují, že koncentráty barviva podle předloženého vynálezu ' velmi rozdílného složení se mohou do vodných roztoků různých prostředků pro ochranu dřeva. . __The present examples show that the dye concentrates of the present invention of very different compositions can be incorporated into aqueous solutions of various wood preservatives. . __

Ve srovnání se známými dispersemi barviv vykazuuí em^l-se podle předloženého vynálezu značné výhody. Přotože emulse podle předloženého vynálezu neobsahnui žádné pevné částečky, jsou stabilnější a ’ jsou jednodušej připravitelné než známé disperse. Dále se při impregnaci zejména při vakuovém a tlakovém postupu neucpávají kanálky dřeva pevnými částečkami.Compared with known dye dispersions, the present invention has considerable advantages. Since the emulsions of the present invention do not contain any solid particles, they are more stable and easier to prepare than known dispersions. Furthermore, during the impregnation, especially in the vacuum and pressure process, the wood channels do not clog with solid particles.

Zejména je výhodné, že barviva obsažená v emuusích připravených podle předloženého vynálezu se na dřevo nefixují pomocí více nebo méně povětrnostně stálých umělých pryskyřic. Pronikají více do buněk dřeva a do buněčných stěn a nemohou se tedy z nich deštěm vyplavit. Stálost vybarvení dřeva za povvětrnostních podmínek nezávvsí tedy ani na tom, zda umělá pryskyřice · je více nebo méně povětrnostně stálá ale na stálosti použitého ve vodě rozpustného barviva vůči světlu.In particular, it is preferred that the dyes contained in the emulsions prepared according to the present invention are not fixed to the wood by means of more or less weather-resistant artificial resins. They penetrate more into the cells of the wood and into the cell walls and thus cannot be washed away by the rain. Thus, the color fastness of the wood under weather conditions does not depend on whether the synthetic resin is more or less weather stable but the light-fast color of the water-soluble dye used.

Claims (4)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Prostředek k ochraně dřeva, ^Hove^lný ve dřevě, obsahující vodný roztok mědi a/nebo zinku a barvivo, vyznačený tím, že obsahuje emulovaný konnbarviva, který je roztokem 0,3 až 5 UmoOni)stnícU dílů ve vodě rozpustného barviva a alespoň 3 hmotnostních dílů neionogenního emulátoru v organickém rozpouštědle nrInísiteiném nebo pouze omezeně mísitenném vodou, přičemž obsah barviva je 0,03 až 0,5 UmoOtioSních procent, vztaženo na celkový obsah roztoku prostředku pro ochranu dřeva.Wood-preservative composition, wood-stable, comprising an aqueous solution of copper and / or zinc and a dye, characterized in that it comprises an emulsified colorant which is a solution of 0.3 to 5 µmol of sunscreen parts of a water-soluble dye and at least 3 parts by weight of a non-ionic emulsifier in an organic solvent containing only partially or only partially miscible water, the colorant content being 0.03 to 0.5 µmol%, based on the total wood preservative solution content. 2. Prostředek k ochraně dřeva podle bodu 1, vyznačený tím, že organickým rozpouštědlem je rozpouštědlo teploty varu alespoň 110 °C a jehož odppaivost je alespoň 40, přičemž odpařivost je definována jako kvocient odpařovací · doby dané kapaliny vůči ^п^у^^гго, jeho odppaivost je 1.Wood preservative according to claim 1, characterized in that the organic solvent is a boiling solvent of at least 110 ° C and a volatility of at least 40, the evaporation being defined as the quotient of the vaporization time of the liquid relative to the liquid. , its retardancy is 1. 3. Prostředek k ochraně dřeva podle bodu · 1, vyznačený tím že organiclýfa barvivém je metalokomppexní barvivo nebo azobarvivo rozpustné v organickém rozpouštědle.3. Wood preservative according to claim 1, characterized in that the organic dye is a metal-composite dye or an azo dye soluble in an organic solvent. 4. Prostředek k ochraně dřeva podle bodu 1, vyznačený tím, že nnionognnním emulátorem je slkyPfrnolpoPygPykoPetUrr nebo polyglykolether mastné kyseliny nebo mastného ·alkoholu, přičemž stupeň rtUoxylsce je alespoň 5 molů ethylenoxidu na mol hydroxysloučeniny.4. A wood preservative according to claim 1, wherein the non-ionic emulsifier is a polyol glycol ether or a polyglycol ether of a fatty acid or fatty alcohol, wherein the degree of redoxification is at least 5 moles of ethylene oxide per mole of hydroxy compound.