CS204960B2 - Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances - Google Patents

Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances Download PDF

Info

Publication number
CS204960B2
CS204960B2 CS794625A CS462579A CS204960B2 CS 204960 B2 CS204960 B2 CS 204960B2 CS 794625 A CS794625 A CS 794625A CS 462579 A CS462579 A CS 462579A CS 204960 B2 CS204960 B2 CS 204960B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
alkyl
alkoxy
unsubstituted
phenyl
Prior art date
Application number
CS794625A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Hermann Rempfler
Rolf Schurter
Beat Boehner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS204960B2 publication Critical patent/CS204960B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

For the Contracting States : BE, CH, DE, FR, GB, IT, NL 1. O-(Pyridyloxy-phenyl)-lactic acid ester of the formula I see diagramm : EP0008624,P14,F1 in which "Hal" is a halogen atom, X is hydrogen or a halogen atom, Y is an oxygen or sulfur atom, Z is a C1 -C4 -alkylene group which is unsubstituted or substituted by methyl, ethyl, cyano, methylcarbonyl or by a group -COQ, Q is a group -OR1 , -SR2 or -NR3 R4 , wherein R1 and R2 independently of one another are each hydrogen or the cation equivalent of a base 1/n M**n(cation), wherein M is an n-valent alkali metal cation or alkaline earth metal cation, or an Fe, Cu, Zn, Mn or Ni cation, or an ammonium group see diagramm : EP0008624,P15,F2 n as an integer 1, 2 or 3 corresponds to the valency of the cation, whilst Ra , Rb , Rc and Rd independently of one another were each hydrogen, benzyl, or a C1 -C4 -alkyl group which is unsubstituted or substituted by -OH, -NH2 or C1 -C4 -alkoxy ; or R1 and R2 independently of one another are each C1 -C18 -alkyl group which is unsubstituted or is substituted by halogen, nitro, cyano, C1 -C8 -alkoxy, C2 -C8 -alkoxy-alkoxy, C3 -C6 -alkenyloxy, C1 -C8 -alkylthio, C2 -C8 -alkanoyl, C2 -C8 -acyloxy, C2 -C8 -alkoxycarbonyl, carbamoyl, bis-(C1 -C4 -alkyl)-amino, tris-(C1 -C4 -alkyl)-ammonium, C3 -C8 -cycloalkenyl, or by a phenyl, phenoxy or 5-6-membered heterocyclic radical having 1 to 3 hetero atoms, each of which is unsubstituted or for its part is mono- or polysubstituted by halogen, C1 -C4 -alkyl or C1 -C4 -alkoxy ; or they are each a C3 -C18 -alkenyl group which is unsubstituted or is mono- or tetrasubstituted by halogen or is mono- substituted by phenyl or methoxycarbonyl ; or they are a C3 -C8 -alkynyl group ; or a C3 -C12 -cycloalkyl group which is unsubstituted or is substituted by halogen or C1 -C4 -alkyl ; or they are each a C3 -C8 -cycloalkenyl group ; or a phenyl group which is unsubstituted or is mono- or polysubstituted by halogen, C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -alkoxy, C1 -C4 -alkylthio, NO2 , CF3 , COOH, CN, OH, SO3 H, NH2 or -NH(C1 -C4 -alkyl) or -N(C1 -C4 -alkyl)2 ; or R1 and R2 are each a 5- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 3 hetero atoms, and R3 and R4 independently of one another are each hydrogen, or C1 -C4 -alkyl which is unsubstituted or is substituted by chlorine, cyano, hydroxyl or C1 -C4 -alkoxy, or they are each C3 -C4 -alkenyl and R3 is also C3 -C4 -alkynyl, C1 -C4 -alkoxy, phenyl or benzyl, or R3 and R4 together with the nitrogen atom to which they are attached also form a 5-6-membered heterocycle which can contain oxygen, sulfur or a group see diagramm : EP0008624,P15,F3 wherein R5 is hydrogen, C1 -C4 -alkyl or phenyl. For the Contracting State : AT 1. A herbicidal and plant-growth-regulating composition, characterized in that it contains as active ingredient an O-(pyridyloxy-phenyl)-lactic acid ester of the formula I see diagramm : EP0008624,P20,F1 in which "Hal" is a halogen atom, X is hydrogen or a halogen atom, Y is an oxygen or sulfur atom, Z is a C1 -C4 -alkylene group which is unsubstituted or substituted by methyl, ethyl, cyano, methylcarbonyl or by a group -COQ, Q is a group -OR1 , -SR2 or -NR3 R4 , wherein R1 and R2 independently of one another are each hydrogen or the cation equivalent of a base 1/n M**n(cation), wherein M is an n-valent alkali metal cation or alkaline earth metal cation, or an Fe, Cu, Zn, Mn or Ni cation, or an ammonium group see diagramm : EP0008624,P20,F2 n as an integer 1, 2 or 3 corresponds to the valency of the cation, whilst Ra , Rb , Rc and Rd independently of one another were each hydrogen, benzyl, or a C1 -C4 -alkyl group which is unsubstituted or substituted by -OH, -NH2 or C1 -C4 -alkoxy ; or R1 and R2 independently of one another are each C1 -C18 -alkyl group which is unsubstituted or is substituted by halogen, nitro, cyano, C1 -C8 -alkoxy, C2 -C8 -alkoxy-alkoxy, C3 -C6 -alkenyloxy, C1 -C8 -alkylthio, C2 -C8 -alkanoyl, C2 -C8 -acyloxy, C2 -C8 -alkoxycarbonyl, carbamoyl, bis-(C1 -C4 -alkyl)-amino, tris-(C1 -C4 -alkyl)-ammonium, C3 -C8 -cycloalkenyl, or by a phenyl, phenoxy or 5-6-membered heterocyclic radical having 1 to 3 hetero atoms, each of which is unsubstituted or for its part is mono- or polysubstituted by halogen, C1 -C4 -alkyl or C1 -C4 -alkoxy ; or they are each a C3 -C18 -alkenyl group which is unsubstituted or is mono- or tetrasubstituted by halogen or is mono- substituted by phenyl or methoxycarbonyl ; or they are a C3 -C8 -alkynyl group ; or a C3 -C12 -cycloalkyl group which is unsubstituted or is substituted by halogen or C1 -C4 -alkyl ; or they are each a C3 -C8 -cycloalkenyl group ; or a phenyl group which is unsubstituted or is mono- or polysubstituted by halogen, C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -alkoxy, C1 -C4 -alkylthio, NO2 , CF3 , COOH, CN, OH, SO3 H, NH2 or -NH(C1 -C4 -alkyl) or -N(C1 -C4 -alkyl)2 ; or R1 and R2 are each a 5- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 3 hetero atoms, and R3 and R4 independently of one another are each hydrogen, or C1 -C4 -alkyl which is unsubstituted or is substituted by chlorine, cyano, hydroxyl or C1 -C4 -alkoxy, or they are each C3 -C4 -alkenyl and R3 is also C3 -C4 -alkynyl, C1 -C4 -alkoxy, phenyl or benzyl, or R3 and R4 together with the nitrogen atom to which they are attached also form a 5-6-membered heterocycle which can contain oxygen, sulfur or a group see diagramm : EP0008624,P21,F3 wherein R5 is hydrogen, C1 -C4 -alkyl or phenyl, together with a carrier and other inert ingredients.

Description

Vynález se týká herbicidních prostředků a prostředků k regulaci růstu rostlin, které obsahují jako- účinné složky nové estery O-(pyridyloxyfenyl) mléčné kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek.The present invention relates to herbicidal and plant growth regulating compositions containing the novel O- (pyridyloxyphenyl) lactic acid esters as active ingredients. The invention further relates to a process for the preparation of these new active substances.

Ze stavu techniky je známo, že deriváty substituované fenoxypropionové kyseliny se mohou používat jako herbicidy [srov. R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel. Springer— —Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970, sv. 2, str 278 a další novější přihlášky vynálezů, jako například DOS 2 223 894, - DOS 2 613 697, belgický patentní spis č. 855 094).It is known in the art that substituted phenoxypropionic acid derivatives can be used as herbicides [cf. R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel. Springer — —Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970, Vol. 2, p. 278 et seq. Of the inventions, such as DOS 2 223 894, DOS 2 613 697, Belgian patent specification 855 094).

Herbicidní účinnost známých sloučenin však — zejména při nízkých - aplikovaných množstvích — není vždy uspokojující. Kromě toho nejsou takovéto sloučeniny často dostatečně selektivní vůči kulturním rostlinám, které mají být chráněny. - Byly již prováděny pokusy překonat zmíněné nedostatky známých derivátů propionové kyseliny vestavěním, vhodných funkčních skupin do esterové části molekuly. V rámci těchto prací jsou známy také deriváty substituované fenoxypropionové kyseliny, kte2 ré v esterové části molekuly obsahují navíc alkoxykarbonylovou skupinu (COO-alkyl), respektive karboxyskupinu (COOH) (srov. - DOS 2 628 384).However, the herbicidal activity of the known compounds, in particular at low application rates, is not always satisfactory. In addition, such compounds are often not sufficiently selective for the crop plants to be protected. Attempts have been made to overcome the aforementioned drawbacks of known propionic acid derivatives by incorporating suitable functional groups into the ester moiety. Substituents of substituted phenoxypropionic acid are also known in this work and contain, in addition, an alkoxycarbonyl group (COO-alkyl) and a carboxy group (COOH) in the ester part of the molecule (cf. - DOS 2,628,384).

Předmětem vynálezu jsou herbicidní prostředky a - prostředky k regulaci růstu rostlin, které - obsahují jako účinnou složku nové estery O-(pyridyloxyfenyl) mléčných - kyselin. Dále je předmětem vynálezu způsob jejich výroby, jakož i použití těchto- esterů a prostředků, ve kterých jsou tyto estery obsaženy jako účinné složky, k potírání plevelů a k regulaci růstu rostlin.The present invention relates to herbicidal compositions and plant growth regulating compositions which contain as active ingredient novel esters of O- (pyridyloxyphenyl) lactic acids. The present invention further provides a process for their preparation, as well as the use of these esters and compositions in which these esters are present as active ingredients for controlling weeds and controlling plant growth.

S překvapením přesahují účinné látky vzorce I podle vynálezu dosud známé strukturně podobné sloučeniny ze stavu techniky substituované v esterové části přídavnou esterovou funkcí. Nové účinné látky se vyznačují vysokou aktivitou vůči četným, plevelům. Kromě toho jsou - selektivní vůči důležitým kulturním - rostlinám, jako je například pšenice, sója, bavlaík a cukrová řepa.Surprisingly, the active compounds of the formula I according to the invention have hitherto known structurally similar compounds of the prior art substituted in the ester part by an additional ester function. The new active compounds are characterized by high activity against numerous weeds. In addition, they are - selective to important crops - such as wheat, soybean, cottonwood and sugar beet.

Nové účinné látky - podle předloženého vvnálezu jsou představovány estery O-(4- (5’-halogenpyrid-2’-xyloxy) fenyl ] mléčné kyseliny a odpovídají obecnému vzorci INovel active substances - according to the present invention, O- (4- (5'-halopyrid-2'-xyloxy) phenyl] lactic acid esters are represented and correspond to the general formula I

cwb cw b

O-CH-CO-Y-Z-CO’a (I) v němžO-CH-CO-YZ-CO ' and (I) wherein

X znamená atom vodíku nebo atom chloru,X represents a hydrogen atom or a chlorine atom,

Y znamená atom ' kyslíku nebo atom síry, Z znamená alkylenovou skupinu ' s 1 až 2 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována kyanoskupinou, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až . 4 atomy uhlíku v alkoxylové ' části,Y is O or S, Z is C 1 -C 2 alkylene optionally substituted by cyano, C 1 -C 4 alkylcarbonyl or C 1 -C 4 alkoxycarbonyl. 4 carbon atoms in the alkoxy moiety,

Q znamená hydroxylovo.u skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.Q represents a hydroxyl group, a (C1-C4) alkoxy group, an amino group or a (C1-C4) alkylamino group.

Výroba nových sloučenin vzorce I se provádí o sobě známými reakcemi chemické syntézy, například podle dále uvedených schémat:The preparation of the novel compounds of the formula I is carried out by known chemical synthesis reactions, for example according to the following schemes:

CíWhose

báze ---Ubase --- U

Příslušně substituovaný 4-(5’-chlorpyrid-2’-yloxy) fenol se nechá reagovat v přítomnosti báze jako činidla vázajícího, kyselinu výhodně v inertním rozpouštědle s příslušnýrn derivátem 2-halogenpropionové kyseliny, přičemž Hal znamená atom halogenu, výhodně chlor nebo brom a X a Y a Z mají význam uvedený pod vzorcem I.The appropriately substituted 4- (5'-chloropyrid-2'-yloxy) phenol is reacted in the presence of a base as an acid binding agent, preferably in an inert solvent, with the corresponding 2-halopropionic acid derivative, wherein Hal represents a halogen atom, preferably chlorine or bromine; X and Y and Z are as defined in Formula I.

4-(5’-chlorpyrid-2’-yloxyjfenol ' se získá reakcí příslušně substituovaných 2,5-dihalogenpyridinů s hydrochinohem o. sobě známým způsobem.4- (5 ' -chloropyrid-2 ' -yloxy) phenol is obtained by reacting appropriately substituted 2,5-dihalopyridines with hydroquinone in a manner known per se.

Deriváty 2-halogenpropionové kyseliny se získají o sobě známým způsobem reakcí hydroxykarboxylové kyseliny popřípadě derivátů merkaptokarboxylové kyseliny s halogenidy 2-halogenpropionové kyseliny.The 2-halopropionic acid derivatives are obtained in a manner known per se by reacting the hydroxycarboxylic acid or mercaptocarboxylic acid derivatives with the 2-halopropionic acid halides.

Hal -Z-CO-Q* bázeHal -Z-CO-Q * base

O- [ 4- (5’-chlorpyrid-2’-yloxy) fenyl] mléčné kyseliny nebo -thlolové kyseliny známé ze stavu techniky (srov. například DOS 2 546 251 nebo 2 732 846) se nechají reagovat o sobě známým způsobem v přítomnosti báze jako činidla vázajícího kyselinu s estery halogenkarboxylových kyselin. Tyto estery odpovídají obecnému vzorciO- [4- (5'-chloropyrid-2'-yloxy) phenyl] lactic acid or -tholic acid known in the art (cf., for example, DOS 2,546,251 or 2,732,846) are reacted in a manner known per se in the presence of bases as acid binding agents with halocarboxylic acid esters. These esters correspond to the general formula

Hal—Z—CO—Q, v němžHal — Z — CO — Q, in which

Hal znamená atom halogenu, výhodně chloru nebo· bromu aHal represents a halogen atom, preferably chlorine or bromine, and

Q a Z mají význam uvedený pod vzorcem I, a jsou představovány například estery, thioestery nebo amidy chloroctové kyseliny, bromoctové kyseliny, a-brompropionové kyseliny, ' β-chlor- nebo brom-propionové kyseliny, J-brommáselné kyseliny, y-brommáselné kyseliny atd.Q and Z are as defined in formula I, and are, for example, esters, thioesters or amides of chloroacetic acid, bromoacetic acid, α-bromopropionic acid, β-chloro- or bromopropionic acid, β-bromobutyric acid, γ-bromobutyric acid etc.

C) t ? __ C°5 ..... báze C) t ? ° C ° 5 ..... base

OCW-CO Йа1 +HY-Z~CO-G&------»1OCW-CO +а1 + HY-Z ~ CO-G & ------ »1

Při · této modifikaci · se ve srovnání se shora uvedeným postupem halogenidy O-[4- (5’-chlorpyrid-2”-yloxy) fenyl ] mléčných kyselin uvádějí v reakci o sobě známým způsobem s estery hydroxy- nebo: merkaptokarboxylových kyselin. Jako příklady takových kyselin lze uvést mléčnou kyselinu, glykolovou kyselinu, β-hydroxypropionovou kyselinu, β- nebo χ-hydroxymáselné kyseliny, jakož i odpovídající thlolové kyseliny, thioglykolovou kyselinu, thiomléčnou kyselinu atd.In this modification, O- [4- (5'-chloropyrid-2'-yloxy) phenyl] lactic acid halides are reacted in a manner known per se with hydroxy or mercaptocarboxylic acid esters. Examples of such acids include lactic acid, glycolic acid, β-hydroxypropionic acid, β- or χ-hydroxybutyric acid, as well as the corresponding tholic acids, thioglycolic acid, thiolactic acid, etc.

Podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I vyrábějí tím, že se nechá reagovat substituovaný 4-(5’-chlorpyrid-2’-yloxy) fenol obecného vzorce kterých účinných látek vzorce I podle vynálezu. Další účinné látky vzorce I, které lze vyrobit odpovídajícím způsobem nebo podle některé jiné metody zmíněné v textu, jsou pak uvedeny v tabulce.According to the invention, the compounds of formula (I) are prepared by reacting a substituted 4- (5'-chloropyrid-2'-yloxy) phenol of the formula I according to the invention. The other active compounds of the formula I, which can be prepared in a corresponding manner or according to any of the other methods mentioned in the text, are then listed in the table.

Příklad 1 (Methoxykarbony lmethy 1) ester O- [ 4- (3’5’-dichlorpyrid-2’-yloxy)fenyl ] thiomléčné kyselinyExample 1 (Methoxycarbonylmethyl) O- [4- (3,5-dichloropyrid-2-yloxy) phenyl] thiolactic acid ester

X má význam uvedený v bodě 1, v přítomnosti báze s derivátem 2-halogenpropionové kyseliny obecného- vzorceX is as defined in 1, in the presence of a base with a 2-halopropionic acid derivative of the general formula

СНзСНз

IAND

Hal—CH—COY—Z—CO—Q, přičemžHal — CH — COY — Z — CO — Q, wherein

Hal znamená atom halogenu,Hal means a halogen atom,

Q, Y a Z mají význam uvedený pod vzorcem I.Q, Y and Z are as defined in Formula I.

Reakce se provádějí výhodně v rozpouštědle, které je inertní vůči reakčním složkám. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu rozpouštědla z nejrůznějších skupin látek, jako alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, například ethylenchlorid atd., jakož i polární organická rozpouštědla, jako ethery, ketony, amidy, stabilní estery, například methylethylketon, dimethoxyethan, dimethylformamid, dimethylsuloxid, tetrahydrofuran atd.The reactions are preferably carried out in a solvent inert to the reactants. Solvents which may be used are solvents from a wide variety of substances, such as aliphatic and aromatic or chlorinated hydrocarbons, for example ethylene chloride, etc., and polar organic solvents, such as ethers, ketones, amides, stable esters, for example methyl ethyl ketone, dimethoxyethane, tetrahydrofuran etc.

Jako bazické akceptory kyselin pro reakci s halogenderiváty se mohou používat vodné hydroxidy alkalických kovů jako hydroxid sodný, jakož i další obvyklé bazické látky, jako uhličitany (uhličitan draselný, kyselý uhličitan sodný), alkoxidy (methoxid sodný a terc.butoxidi draselný), a také organické báze, jako triethylamin atd.Aqueous alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, as well as other conventional bases such as carbonates (potassium carbonate, sodium bicarbonate), alkoxides (sodium methoxide and potassium tert-butoxide), as well as basic acid acceptors for reaction with halogeno derivatives, can also be used. organic bases such as triethylamine etc.

Volná propionthiolová kyselina (Y = S) používaná jako výchozí látka například při postupu podle schématu b), jakož i její výroba z příslušného halogenidu propioncvé kyseliny a sirovodíku, sirníku sodného nebo kyselého sirníku sodného v přítomnosti bazického činidla vázajícího kyselinu je předmětem závislé přihlášky vynálezu. a- [ 4- (3,,5,-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenoxy ] propionthiolová kyselina vyrobená podle této nletody je představována olejem o indexu lomu nD 21 = 1,5787, který po krystalizaci taje při 85 až 87 °C.The free propionethiolic acid (Y = S) used as starting material in, for example, Scheme b), as well as its preparation from the corresponding propionic acid halide and hydrogen sulfide, sodium sulfide or sodium sulfide in the presence of a basic acid binding agent is the subject of the dependent application. a- [4- (3, 5, -dichlorpyrid-2'-yloxy) -phenoxy] propionthiolová acid produced by this nletody is represented by oil of refractive index n D 21 = 1.5787, which after crystallisation melted at 85-87 ° C.

Následující příklady objasňují výrobu ně-The following examples illustrate the production of some

OCW-GOOCW-GO

IAND

SCW^CO.OCWjSCW ^ CO.OCWj

К 17,3 g [0,05 mol) chloridu O-[4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl] mléčné kyseliny ve 130 ml toluenu se přidá 5,8 g (0,055 mol) methylesteru thioglykolové kyseliny aTo 17.3 g [0.05 mol] O- [4- (3 ', 5'-dichloropyrid-2'-yloxy) phenyl] lactic acid chloride in 130 ml toluene add 5.8 g (0.055 mol) methyl ester thioglycolic acids and

5,5 g (0,055 mol) triethylaminu. Po odeznění exotermní reakce se reakční směs zahřívá 2 hodiny na. teplotu 40 °C. Potom se reakční směs ochladí, sůl se odfiltruje, filtrát se odpaří a odparek se rozpustí v chloroformu a filtruje se přes sloupec silikagelu. Po odpaření filtrátu se získá 13,5 g (64,8 proč, teorie) titulní sloučeniny o indexu lomu nD25 = 1,5580 ve formě oleje, který po překrystalování ze směsi etheru a petroletheru taje při 65 °C.5.5 g (0.055 mol) of triethylamine. After the exothermic reaction has subsided, the reaction mixture is heated at room temperature for 2 hours. temperature 40 ° C. Then the reaction mixture was cooled, the salt was filtered off, the filtrate was evaporated and the residue was dissolved in chloroform and filtered through a silica gel column. Evaporation of the filtrate gave 13.5 g (64.8% of theory) of the title compound with a refractive index n D 25 = 1.5580 as an oil which melts at 65 ° C after recrystallization from a mixture of ether and petroleum ether.

Chlorid kyseliny, který je nutný jako výchozí látka, se získá následujícím způsobem:The acid chloride required as starting material is obtained as follows:

26,8 g (0,082 mol) 0-[4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl] mléčné kyseliny se smísí s přídavkem; 30 ml thionylchloridu a po odeznění vývinu plynu se směs zahřívá na 50 stupňů Celsia. Po 2 hodinách se reakční směs odpaří ve vakuu, přidá se 100 ml toluenu a směs se znovu odpaří. Jako pro.dukt se získá tmavohnědý olej, který začíná pomalu krystalovat. Získá se 25,9 g (86,7 proč, teorie) chloridu O-[4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-xyloxy)fenyl]mléčné kyseliny o teplotě tání 45 °C.26.8 g (0.082 mol) of O- [4- (3 ', 5 ' -dichloropyrid-2 ' -yloxy) phenyl] lactic acid are mixed with the addition; 30 ml of thionyl chloride and after the gas evolution had ceased, the mixture was heated to 50 degrees Celsius. After 2 hours, the reaction mixture was evaporated in vacuo, 100 mL toluene was added and the mixture was re-evaporated. A dark brown oil is obtained as a product which slowly starts to crystallize. 25.9 g (86.7% of theory) of O- [4- (3 ', 5 ' -5 ' -dichloropyrid-2 ' -yloxy) phenyl] lactic acid chloride of melting point 45 [deg.] C. are obtained.

Příklad 2 (l”-methoxýkarbonylethyl) ester O- [ 4- (3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl ] thiomléčné kyselinyExample 2 O- [4- (3 ´, 5´-dichloropyrid-2´-yloxy) phenyl] thiolactic acid (1'-methoxycarbonylethyl) ester

CK CW.CK CW.

I 5 i 3 I 5 i 3

O-CH-CO-SCH-COOC^O-CH-CO-SCH-COOC4

12,0 - g . (0,035) mol O-[4-(3’,5’-dlchlorpyrid-2’-yloxy) fenyl Jthiomléčné . kyseliny se rozpustí v 50 ml methylethylketonu a při teplotě místnosti se přidá 5,5 g (0,04 mol) uhličitanu draselného. Přitom vystoupí teplota za vývinu plynu na 32 °C. Po 10 minutách se přidá 4,25 ml (0,038 mol) methylesteru 2-brompropionové kyseliny. Reakce je exotermní a teplota vystoupí - na 45 °C. Po 10 minutách se reakční směs zfiltruje a -po odpaření filtrátu a vysušení ve vysokém vakuu při teplotě 55 °C se získá čistý titulní produkt, který má index lomu nD·22 — 1,5779.12.0 - g. (0.035) mol of O- [4- (3 ', 5'-dlchloropyrid-2'-yloxy) phenyl] thioate. of the acid is dissolved in 50 ml of methyl ethyl ketone, and 5.5 g (0.04 mol) of potassium carbonate are added at room temperature. In the process, the gas temperature rises to 32 ° C. After 10 minutes, 4.25 mL (0.038 mol) of 2-bromopropionic acid methyl ester was added. The reaction is exothermic and the temperature rises to 45 ° C. After 10 minutes, the reaction mixture was filtered and evaporation of the filtrate and -PO drying under high vacuum at 55 ° C gave the pure title product, having a refractive index n D · 22 - 1.5779.

Výtěžek : 13,8 g (91,4 % teorie).Yield: 13.8 g (91.4% of theory).

Propionthiolová kyselina, která je nutná jako výchozí látka, se vyrobí následujícím způsobem:The propionthiolic acid required as starting material is prepared as follows:

17,2 g (0,0496 mol) chloridu O-[4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl ] mléčné - kyseliny, - který byl vyroben jako- v příkladu 1, se přikape ke směsi 8,9 g hydroxidu draselného v 4,9- ml vody a 75 ml dime-thoxyetha nu, která byla při teplotě 10 až 15 °C za silného míchání nasycena sirovodíkem. Během přikapávání se udržuje teplota pomocí lázně s ledem na 10 °C. Potom- se reakční směs míchá 30 minut při teplotě místnosti a vyljěe: se na 150 ml směsí ledu a vody. Kalný, hnědý roztok se upraví přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové - na pH 1. Přitom se vyloučí hnědý - olej, který se vyjme methylenchloridem. Organická fáze se přímo přenese na malý sloupec silikagelu a promyje se methylenchloridem. Po odpaření světležlutého roztoku se získá oranžový, čirý olej. Tento- olej krystaluje při roztírání s petroletherem. Získá - se 16,8 g a- [ 4- (3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy )f enoxy ] propionthiolové kyseliny ve formě žlutých krystalů o teplotě tání 85 až 87 °C.17.2 g (0.0496 mol) of O- [4- (3 ', 5'-dichloropyrid-2'-yloxy) phenyl] lactic acid chloride, which was prepared as in Example 1, was added dropwise to the mixture 8.9 g of potassium hydroxide in 4.9 ml of water and 75 ml of dimethoxyethane, which was saturated with hydrogen sulfide at 10-15 ° C with vigorous stirring. The temperature is maintained at 10 ° C with an ice bath during the dropwise addition. Potom- reaction mixture was stirred for 30 minutes at room temperature and vyljěe: 150 ml of ice-water. The turbid, brown solution was adjusted to pH 1 by the addition of concentrated hydrochloric acid. The organic phase was directly transferred to a small silica gel column and washed with methylene chloride. Evaporation of the pale yellow solution gave an orange, clear oil. This oil crystallizes on trituration with petroleum ether. 16.8 g of α- [4- (3 ', 5'-dichloropyrid-2'-yloxy) phenoxy] propionethiolic acid are obtained in the form of yellow crystals, m.p. 85-87 ° C.

Příklad 3 ( 1”-1]Ьос^1^1^1^гЬ(^1^п^1^1]^]^1) ester O-[4-(3’,5’-d'íchlorpyrid-2’-yloxy)fenyl] mléčné kyselinyEXAMPLE 3 O- [4- (3 ', 5'-Dichloropyrid-2) ester (1' -1] Ьос ^ 1 ^ 1 ^ 1 ^ гЬ (^ 1 ^ п ^ 1 ^ 1] ^ 1) 1-yloxy) phenyl] lactic acid

CHj CH3 CH 3 C 3

OCH- CO-OCM- COOCJI5·OCH- CO-OCM- COOCJI5 ·

12,8 g (01,05 mol) 4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy)fenolu se zahřívá s 8,3 g - (0,06 mol) uhličitanu draselného v 50 ml meehylethylketonu k varu 1 hodinu. Potom- se přidá při teplotě 50 °C 13,2 g- (0,052 mol) ethylesteru O-(2’-brompropionyl) mléčné kyseliny a reakční - směs se míchá 12 hodin při teplotě 50 °C. Hnědá suspenze se nyní zfiltruje a filtrát se odpaří na rotační odparce. Hnědý olej se chromatografuje za použití - petroletheru jako elučního činidla přes malý sloupec silikagelu a získá se 10,9 g- (52,7 proč, teorie) titulní sloučeniny - o indexu, lomu - n022 — 1,5424.12.8 g (01.05 mol) of 4- (3 ', 5'-dichloropyrid-2'-yloxy) phenol are heated with 8.3 g of potassium (0.06 mol) potassium carbonate in 50 ml of methyl ethyl ketone to boiling 1. hour. Then 13.2 g of O- (2'-bromopropionyl) -lactic acid ethyl ester are added at 50 ° C and the reaction mixture is stirred at 50 ° C for 12 hours. The brown suspension is now filtered and the filtrate is evaporated on a rotary evaporator. The brown oil is chromatographed using petroleum ether as the eluent over a small silica gel column to give 10.9 g- (52.7% of theory) of the title compound - refractive index - n 0 22 - 1.5424.

Ethylester O- (2’-brompropionyl) mléčné kyseliny, který se používá jako meziprodukt a který odpovídá vzorci se získá následujícím způsobem:O- (2'-bromopropionyl) lactic acid ethyl ester, which is used as an intermediate and which corresponds to the formula, is obtained as follows:

K 110 g (0,51 mol) bromidu 2-brompropionové - kyseliny ve 250 ml toluenu se přikape při teplotě 10 až 15 °C směs 60,2 g (0,51 mol) ethylesteru mléčné kyseliny aTo 110 g (0.51 mol) of 2-bromopropionic acid bromide in 250 ml of toluene was added dropwise a mixture of 60.2 g (0.51 mol) of ethyl lactic acid ester at 10-15 ° C and

51.5 g (0,51 mol) triethylaminu. Přitom vzniklá bílá suspenze se po 15 minutách zfiltruje a filtrát se odpaří. Zbytek se destiluje ve vakuu a při 78 °C/80 Pa se získá51.5 g (0.51 mol) of triethylamine. The resulting white suspension is filtered after 15 minutes and the filtrate is evaporated. The residue was distilled under vacuum and recovered at 78 ° C / 80 Pa

93.6 g (72,5 % teorie) esteru ve formě - čirého oleje.93.6 g (72.5% of theory) of the ester as a clear oil.

V následující tabulce jsou uvedeny estery, které byly vyrobeny analogickými postupy jako jsou popsány ve shora uvedených příkladech.The following table lists the esters which were prepared by analogous procedures to those described above.

CHs СНзCHs СНз

I II I

ВГ—СН—СО—О—СН—СООС2Н5ВГ — СН — СО — О — СН — СООС2Н4

204990204990

č. C. X X Y Y z of Q Q fyzikální konstanty physical constants 1 1 Cl Cl s with CHz CHz OCH3 OCH3 nD25 = 1,5580 nD25 = 1.5580 2 2 Cl Cl s with CH(CH3) CH (CH3) OCH3 OCH3 nD22· = 1,5779nD 22 · = 1.5779 3 3 Cl Cl 0 0 CH[CH3) CH [CH3] OC2H5 OC2H5 nD22 =1,5424nD 22 = 1.5424 4 4 Cl Cl s with CH(CH3) CH (CH3) NHC2H5 NHC2H5 t. t. 113 až 114 °C mp 113-114 ° C 5 5 Cl Cl □ □ CH(CH3) CH (CH3) NHC2H5 NHC2H5 6 6 Cl Cl s with CH2 CH2 NH2 NH2 t. t. 98 až 100 °C mp 98-100 ° C 7 7 Cl Cl 0 0 CH'2 CH'2 NHz NHz t. t. 154 až 159 °C mp 154-159 ° C 8 8 Cl Cl 0 0 q^4 q ^ 4 NH2 NH2 9 9 Cl Cl s with Cs?H4 Cs? H4 OCH3 OCH3 10 10 Cl Cl 0 0 C2H4 C2H4 OCH3 OCH3 11 11 Cl Cl 0 0 CH2 CH2 OCH3 OCH3 nD22 = 1,5489 nD22 = 1.5489 12 12 Cl Cl 0 0 CH2 CH2 OH OH 13 13 Cl Cl s with CHž CHž OH OH 14 14 Cl Cl 0 0 CHCN CHCN OC2H5 OC2H5 15 15 Dec Cl Cl 0 0 CHCOOC2H5 CHCOOC2H5 OC2H5 OC2H5 nD22 = 1,5339nD = 1.5339 2 2 16 16 Cl Cl s with CHCOOC2H5 CHCOOC2H5 OC2H5 OC2H5 nD22 = 1,5461nD 22 = 1.5461 17 17 Cl Cl s with CHCN CHCN OC2H5 OC2H5 nb 22 = 1,5612n b 2 2 = 1.5612 18 18 Cl Cl 0 0 CHCOCH3 CHCOCH3 OCH3 OCH3 19 19 Dec Cl Cl s with CHCOCH3 CHCOCH3 OCH3 OCH3 20 20 May H H s with CH2 CH2 OCH3 OCH3 21 21 H H 0 0 CH2 CH2 OCH3 OCH3 22 22nd Cl Cl s with CHCOCH3 CHCOCH3 OC2H5 OC2H5 nD22 = 1,5598 nD 22 = 1.5598 23 23 Cl Cl s with C2H4 C2H4 OC2H5 OC2H5 nD22 = 1,5580 nD 22 = 1.5580 24 24 Cl Cl 0 0 CHCOCH3 CHCOCH3 OC2H5 OC2H5 nD22 = 1,5253nD 22 = 1.5253 25 25 Cl Cl s with C2H4 C2H4 NH2 NH2 t. t. 109 až 110· °C mp 109-110 ° C

Nové účinné látky vzorce I jsou stálými sloučeninami, které jsou rozpustné v obvyklých organických rozpouštědlech, jako· jsou alkoholy, ethery, ketony, dimethylformamid, dimethylsulfoxid atd.The novel active compounds of the formula I are stable compounds which are soluble in the usual organic solvents, such as alcohols, ethers, ketones, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, etc.

Vynález se týká také herbicidních prostředků a prostředků k regulaci růstu rostlin, které obsahují jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I. Dále se vynález týká způsobu preemergentního a postemergentního potírání plevelů a brzdění růstu rostlin jednoděložných a dvojděložných rostlin, zejména trav, obilovin, sóji a potlačování růstu postranních výhonků u tabáku.The invention also relates to herbicidal and plant growth regulating compositions comprising as active ingredient at least one compound of the formula I. Further, the invention relates to a method for pre-emergence and post-emergence weed control and to inhibit the growth of monocotyledonous and dicotyledonous plant plants, in particular grasses, cereals, soybeans. and suppressing the growth of side shoots in tobacco.

Prostředky podle vynálezu se mohou vyskytovat v obvyklých kompozicích.The compositions of the invention may be present in conventional compositions.

Prostředky podle vynálezu se vyrábějí o sobě známým způsobem důkladným· smísením a rozemletím účinných látek vzorce I S vhodnými nosnými látkami, popřípadě za přídavku dispergátorů nebo rozpouštědel inertních vůči účinným látkám. Účinné látky se mohou vyskytovat a používat v následujících formách zpracování.The compositions according to the invention are prepared in a manner known per se by thoroughly mixing and grinding the active compounds of the formula I with suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents inert to the active compounds. The active substances may be present and used in the following forms of processing.

pevné formy zpracování:solid forms of processing:

popraš, posyp, granulát, obalovaný granu lát, impregnovaný granulát a homogenní granulát;dusting, spreading, granulate, coated granulate, impregnated granulate and homogeneous granulate;

ve vodě dispergovatelné:water dispersible:

smáčitelný prášek, pasta, koncentráty účinné látky:wettable powder, paste, concentrates of active substance:

emulze;emulsion;

kapalné formy zpracování:Liquid processing:

roztoky.solutions.

Koncentrace účinných látek v prostředcích podle· vynálezu činí 1 až 80 hmotnostních % a při aplikaci se mohou používat popřípadě také nižší koncentrace jako· asi 0,05 až 1 ·% hmotnostní.The concentration of the active compounds in the compositions according to the invention is 1 to 80% by weight and, if desired, also lower concentrations such as about 0.05 to 1% by weight can be used.

K popsaným prostředkům podle vynálezu se dají přimíchávat další biocidně · účinné látky nebo prostředky. Tak mohou nové prostředky kromě uvedených sloučenin obecnéhoi vzorce· I obsahovat ještě například insekticidy, fungicidy, baktericidy, fungistatika, bakteriostatika, nematocidy nebo další herbicidy k rozšíření · spektra účinku.Other biocidal active ingredients or compositions may be admixed with the compositions of the present invention. Thus, in addition to the compounds of the formula I, the novel compositions can also contain, for example, insecticides, fungicides, bactericides, fungistatics, bacteriostats, nematocides or other herbicides for broadening the spectrum of action.

K objasnění výroby prostředků podle vynálezu jsou několika příklady popsány v další části pevné a kapalné formy zpracování. ♦To illustrate the preparation of the compositions of the invention, several examples are described below for solid and liquid processing. ♦

204900204900

Smáčitelný prášekWettable powder

Pro přípravu a) 50%, b) 25% a c) 10% smáčitelného prášku se použije následujících složek:For the preparation of a) 50%, b) 25% and c) 10% wettable powder, the following ingredients are used:

a) dílů účinné látky, dílů natriumdibutylnaftylsulfonátu, díly kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin, . fenolsulfonových kyselin a · formaldehydu (3:2:1), dílů · kaolinu, dílů křídy (prov. Cliampagne);(a) parts of active substance, parts of sodium dibutylnaphthyl sulfonate, parts of the naphthalenesulfonic acid condensation product,. phenolsulfonic acids and · formaldehyde (3: 2: 1), parts · kaolin, parts of chalk (Cliampagne);

b) dílů účinné látky, dílů sodné soli oleylmethyltaurídu,(b) parts of active substance, parts of oleylmethyltauride sodium;

2,5 dílu kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin a formaldehydu,2.5 parts condensation product of naphthalenesulfonic acids and formaldehyde,

0,5 dílu karboxymethylcelulózy, dílů neutrálního křemičltanu draselno-hlinitého, · dílů kaolinu;0.5 parts of carboxymethylcellulose, parts of neutral potassium aluminum silicate, · parts of kaolin;

c) dílů · účinné látky, dílysměslsodnýchsolínasycencch mastných' alkoholů, ' dílů kondenzačního produktu naftalensulfSdovýýh kyselin · a formaldehydu, 82 dílů · kaolinu.(c) parts of the active ingredient, parts of sodium saline fatty alcohols, parts of the naphthalenesulfonic acid condensation product and formaldehyde, 82 parts of kaolin.

Uvedená účinná látka· se nanese na příslušné nosné látky (kaolin a , 'křída) a potom se smísí s ostatními složkami a směs se rozemele. Získá se smáčitelný . prášek o výtečné amáčitcldoati a auapcdOsvnScldoati. Z takovýchto amáčitcldých prášků se· mohou ředěním' vodou získat suspenze s koncentracemi účinné látky, které jsou vhodné k potírání plevelů v kulturách rostlin.The active ingredient is applied to the corresponding carriers (kaolin and chalk) and then mixed with the other ingredients and milled. Wettable is obtained. powder of excellent amateurs and auapcdOsvnScldoati. Suspensions with concentrations of the active compound which are suitable for controlling weeds in plant crops can be obtained from such ammonium powders by dilution with water.

PastaPaste

K výrobě 45% pasty se použije následujících látek:The following substances are used to make 45% paste:

dílů účinné látky vzorce I, · dílů křemičitanu ss0dshlidiSéCo, dílů ýcSslpslyglskslctCcru s 8 mol ethylenoxidu, díl slcylpslyglskslethcru s 5 mol ethylenoxidu, díly vřetenového oleje, dílů polyethcnglskslu, dílů vody.parts of the active ingredient of the formula I, parts of silicon dioxide, parts of ethylene oxide with 8 moles of ethylene oxide, parts of ethylene oxide with 5 moles of ethylene oxide, parts of spindle oil, parts of polyethers, parts of water.

Účinná látka se důkladně promísí s přísadami v přístrojích vhodných pro tento účel a směs se rozemele. Získá se pasta, ze které se ředěním vodou dají připravovat suspenze každé požadované koncentrace.The active substance is intimately mixed with the ingredients in suitable equipment and the mixture is ground. A paste is obtained from which suspensions of any desired concentration can be prepared by dilution with water.

Emulznl koncentrátEmulsion concentrate

Pro výrobu 25% emulzního koncentrátu se použije následujících složek:The following components are used to produce the 25% emulsion concentrate:

dílů účinné látky vozrce I, dílů směsi donslfcnslpsΊssxycShylcd.u a vápenaté soli 0o0ecslbenzedsulfsnové kyseliny, dílů csklohexadonu, dílů xylenu.parts of the active ingredient of the invention I, parts of the mixture of donsulfonylpsylcyclohexyl and calcium salt of 10-ethylbenzenesulfonic acid, parts of cyclohexadone, parts of xylene.

Jednotlivé složky se vzájemně smísí a ze získaného koncentrátu lze ředěním vodou připravovat emulze vhodných koncentrací, například 0,1 až 10 %. Takovéto emulze jsou vhodné k potírání plevelů v kulturních plodinách.The individual components are mixed together and emulsions of suitable concentrations, for example 0.1 to 10%, can be prepared from the concentrate obtained by dilution with water. Such emulsions are suitable for controlling weeds in crop plants.

Prostředky podle ' vynálezu, které obsahují jako· účinnou složku alespoň jednu slouceninu vzorce I, jsou vhodné zejména k selektivnímu potírání jc0no0ёlsždnýh plevelů při preemergentní a zejména postemergcdSdí aplikaci v porostech kulturních rostlin, jako' je například sója, bavlník, cukrová řepa, pšenice a další ·druhy obilovin, atd.The compositions according to the invention which contain as active ingredient at least one compound of the formula I are particularly suitable for the selective control of common weeds in pre-emergence and in particular post-emergence application in crop plants such as soybean, cotton, sugarbeet, wheat and others. · Types of cereals, etc.

K důkazu upotřebitclnsaSi jako· herbicidů (při pre^e^entní a postemergentní aplikaci) · a k důkazu převahy ve · srovnání se známými účinnými látkami podobné struktury, slouží následující testy:The following tests serve to demonstrate the use as herbicides (in pre- and post-emergence application) and to demonstrate superiority over known active substances of similar structure:

Preemergentní herbicidní účinek (potlačení klíčení)Pre-emergence herbicidal effect (germination suppression)

Ve skleníku se bezprostředně po zasetí pokusných· rostlin do' misek určených k setí ošetří povrch půdy vodnou disperzí účinné látky získanou z 25% emulzního koncentrátu popřípadě z ' 25% smáčitelného prášku za použití účinných látek, které vzhledem k nedostatečné rozpustnosti nemohou být používány pro přípravu emulzního koncentrátu. Bylo použito čtyř ' různých koncentrací, tj. 4, 2, 1 a 1/2 kg účinné látky na 1 ha. Misky se zasetými · semeny sé udržují ve skleníku při teplotě 22 až 25 °C a při 50 až 70% relativní vlhkosti· vzduchu a pokus se vyhodnotí po 3 týdnech. Výsledky se hodnotí podle následující stupnice:In the greenhouse, immediately after sowing the test plants in the seeding pans, the soil surface is treated with an aqueous dispersion of the active ingredient obtained from 25% emulsion concentrate or 25% wettable powder using active ingredients which, due to insufficient solubility, cannot be used emulsion concentrate. Four different concentrations were used, ie 4, 2, 1 and 1/2 kg of active ingredient per hectare. The seeded pans are kept in a greenhouse at 22-25 ° C and 50-70% relative air humidity and evaluated after 3 weeks. The results are evaluated according to the following scale:

= rostliny neklíčí nebo úplně odumřely až 3 = velmi silný účinek až 6 = střední účinek až 8 = malý účinek = žádný účinek (jako v případě neosetřené kontroly)= plants do not germinate or die completely up to 3 = very strong effect up to 6 = medium effect up to 8 = low effect = no effect (as in the case of untreated control)

Při tomto testu se estery □-(pyridyloxyfcdsxs) mléčné kyseliny podle vynálezu srovnávají s následujícími strukturně podobnými sloučeninami A a B:In this test, the lactic acid □ - (pyridyloxyphenylsxs) esters of the invention are compared to the following structurally similar compounds A and B:

o-cw-coscw^ С00СН3 o-cw-coscw ^ С00СН 3

(A) (methoxy karbony Jme thy 1) ester O- [ 4- (2’,4’-dichlorf enoxy] fenyl ] thiomléčné kyseliny ' (známý z DOS 2 628 384, příklad 3](A) (Methoxycarbonyme 1) O- [4- (2 ', 4' -dichlorophenoxy] phenyl] thiolactic acid ester '(known from DOS 2,628,384, Example 3)

(ethoxykarbonylethyl) ester O-[4-(2’,4’-di- . chlorfenoxy]fenyljmléčné kyseliny (známý z DOS 2 628 384, příklad 23].O- [4- (2 ', 4 ' -d'-chlorophenoxy) phenyl] lactic acid (ethoxycarbonylethyl) ester (known from DOS 2,628,384, Example 23).

Při tomto testu byly zkoušeny následující rostliny:The following plants were tested in this test:

ječmen, bavlník, jakož i plevele:barley, cotton and weeds:

oves hluchý (Avena· fatua], psárka polní (Alopecurus myosuroides,). RottboeHia exaltata a rosička krvavá (Digitaria sanguinalis).Deaf oat (Avena · fatua), field fox (Alopecurus myosuroides,), RottboeHia exaltata, and bloodworm (Digitaria sanguinalis).

Výsledky jsou shrnuty v následující ta bulce:The results are summarized in the following table:

bulkabulka

sloučenina č. použité množství kg/ha Compound No. Amount used kg / ha 1 1 2 2 4 4 2 2 4 4 2 2 4 4 ječmen barley 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 bavlník cotton 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 Avena fatua Avena fatua 2 2 3 3 4 4 4 4 3 3 Alopecurus Alopecurus myosuroides myosuroides 1 1 1 1 2 2 2 2 1 1 RottboeHia exaltata RottboeHia exaltata 1 1 1 1 2 2 4 4 1 1 Digitaria sanguinalis Digitaria sanguinalis 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

4 4 6 6 7 7 11 11 2 2 4 4 2 2 4 4 2 2 4 4 2 2 4 4 2 2 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 3 3 2 2 9 9 2 2 2 2 4 4 4 4 3 3 6 6 4 4 1 1 2 2 1 1 1 1 2 2 6 6 1 1 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 22 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -i X -i X 1 1 1 1

sloučenina č. 15 použité množství kg/ha 4Compound No. 15 used kg / ha 4

TabulkaTable

17 22 23 A B ječmen7 bavlník917 22 23 A B barley7 cotton9

Avena fatua3Avena fatua3

Alopecurus myosuroides1Alopecurus myosuroides1

RottboeHia exaltata 1RottboeHia exaltata 2

Digitaria sanguinalis 1Digitaria sanguinalis 1

2 2 4 4 2 2 4 4 2 4 2 4 2 2 4 4 2 4 2 4 2 2 4 4 2 2 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 6 6 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 3 3 3 3 3 3 6 6 6 6 2 2 7 7 3 3 3 3 8 8 8 8 9 9 9 9 1 1 2 2 9 9 2 2 2 2 1 1 2 2 1 1 1 1 6 6 6 6 7 7 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2

liny a tyto rostliny se při teplotě 24· až 26 stupňů Celsia a při relativní vlhkosti 65 až % dále pěstují. 15 dnů po ošetření se pokus vyhodnotí a výsledek se hodnotí podle stejné stupnice jako při preemergentním pokusu.The plants and the plants are further cultivated at a temperature of 24 ° C to 26 ° C and a relative humidity of 65%. 15 days after treatment, the experiment is evaluated and the result is scored according to the same scale as in the pre-emergence experiment.

Byly testovány následující rostliny:The following plants were tested:

Postemergentní herbicidní účinek (kontaktní herbicid)Post-emergence herbicidal effect (contact herbicide)

Větší počet (alespoň 7] plevelů a kulturních rostlin, jak jednoděložných, tak dvojděložných, se po vzejití _ (ve stadiu 4 až 6 listů) postříká vodnou disperzí účinné látky v dávkách 1, 1/2, 1/4 a 1/8 kg účinné látky na 1 ha a to postřikem na rost204960 pšenice, sója, cukrová řepa, jakož i plevele:A plurality (at least 7) of weeds and crop plants, both monocotyledon and dicotyledonous, are sprayed upon emergence (at the 4-6 leaf stage) with an aqueous dispersion of the active ingredient at doses of 1, 1/2, 1/4 and 1/8 kg active substances per ha by spraying on rost204960 wheat, soybean, sugar beet and weeds:

oves hluchý (Avena fatua), jílek vytrvalý (Lolium perenne), psárka polní (Alopecurus myosuroídes) a bér vlašský (Setaria italica).Deaf oats (Avena fatua), hardy rye (Lolium perenne), field fox (Alopecurus myosuroídes) and walnuts (Setaria italica).

Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce:The results of this test are summarized in the following table:

Tabulka sloučenina č.Table Compound No.

použité množství kg/ha pšenice sója cukrová řepa Avena fatua Lolium perenne Alopecurus myosuroídes Setaria italicaamount used kg / ha wheat soya sugar beet Avena fatua Lolium perenne Alopecurus myosuroides Setaria italica

2 3 4 6 7 11 152 3 4 5 6 7 8 11

0,5 1 0,51 0,5 1 0,51 0,5 1 0,51 0,5 1 0,50.5 1 0.51 0.5 1 0.51 0.5 1 0.51 0.5 1 0.5

22

11

11

11

918918

9 999 99

9 999 99

11111111

11111111

11111111

11111111

915915

9 999 99

9 999 99

11111111

11111111

11111111

1111 a i i i1111 and i i i

6969

9999

9999

111111

111111

111111

111111

11

11

11

1 sloučenina č. použité množství kg/ha pšenice sója cukrová řepa Avena fatua Lolium perenne Alopecurus myosuroídes Setaria italica1 compound No. used amount kg / ha wheat soya sugar beet Avena fatua Lolium perenne Alopecurus myosuroides Setaria italica

1717

0,5 10,5 1

TabulkaTable

0,5 1 0,5 10.5 1 0.5 1

2424

0,5 1 0,5 10.5 1 0.5 1

А ВА В

0,5 1 0,50.5 1 0.5

11

99

99

111111

111111

111111

111111

99 599 5

99 999 9

99 999 9

11111111

112 1112 1

11111111

11111111

99 999 9

99 899 8

99 999 9

11141114

112 2112 2

11171117

11111111

9999

9999

9999

9999

6767

9999

4949

Claims (2)

PŘEDMĚTSUBJECT 1. Herbicidní prostředek a prostředek к regulaci růstu rostlin, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden ester O-(pyridyloxyfenyl) mléčné kyseliny obecného vzorce I v němž vynAlezu chlorpyrid-2’-yloxy)fenyl]thiomléčné kyseliny.What is claimed is: 1. A herbicidal and plant growth regulating composition comprising at least one O- (pyridyloxyphenyl) -lactic acid ester of the formula (I) according to claim 1 wherein the invention is chloropyrid-2-yloxy) phenyl] thiolactic acid. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje methoxykarbonylethylester 0-(4-( 3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl ] thiomléčné kyseliny.3. A composition according to claim 1, wherein the active ingredient is O- (4- (3 ', 5 ' -dichloropyrid-2 ' -yloxy) phenyl) thiolactic acid methoxycarbonylethyl ester. 4. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím. že se nechá reagovat substituovaný 4-(5’-chlorpyrid-2’-yloxy]fenol obecného vzorce4. A process for the preparation of an active ingredient according to claim 1, which is characterized in that: by reacting the substituted 4- (5 ' -chloropyrid-2 ' -yloxy) phenol of the formula X znamená atom vodíku nebo atom chloru,X represents a hydrogen atom or a chlorine atom, Y znamená atom kyslíku nebo atom síry,Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, Z znamená alkylenovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována kyanoskupinou, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části,Z is C 1 -C 2 alkylene optionally substituted by cyano, C 1 -C 4 alkylcarbonyl or C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, Q znamená hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, amlnoskupinu nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.Q represents a hydroxyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, an amino group or a C 1 -C 4 alkylamino group. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje methoxykarbonylmethylester O-[ 4- (3’,5’-di- v němž2. A composition according to claim 1, which comprises as the active ingredient the methoxycarbonyl methyl ester of O- [4- (3 ', 5 ' X má význam uvedený v bodě 1, v přítomnost báze s derivátem 2-halogenpropionové kyseliny obecného vzorceX is as defined in 1, in the presence of a base with a 2-halopropionic acid derivative of the general formula СНзСНз IAND Hal—CH—COY—Z—CO—Q, přičemžHal — CH — COY — Z — CO — Q, wherein Hal znamená atom halogenu,Hal means a halogen atom, Q, Y a Z mají význam uvedený v bodě 1 pod vzorcem I.Q, Y and Z have the meaning given in point 1 under formula I.
CS794625A 1978-07-03 1979-07-02 Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances CS204960B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH724278 1978-07-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS204960B2 true CS204960B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=4322076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS794625A CS204960B2 (en) 1978-07-03 1979-07-02 Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0008624B1 (en)
JP (1) JPS559093A (en)
KR (1) KR840002123B1 (en)
AR (1) AR225613A1 (en)
AT (1) ATE721T1 (en)
AU (1) AU535738B2 (en)
BR (1) BR7904168A (en)
CA (1) CA1114382A (en)
CS (1) CS204960B2 (en)
DD (1) DD151037A5 (en)
DE (1) DE2962189D1 (en)
ES (1) ES482110A1 (en)
HU (1) HU182939B (en)
IL (1) IL57709A (en)
MX (1) MX5681E (en)
NZ (1) NZ190896A (en)
PH (1) PH15718A (en)
TR (1) TR20632A (en)
ZA (1) ZA793282B (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3034845A1 (en) * 1980-09-16 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt INCREASED CARBOHYDRATE STORAGE IN PLANTS BY SUBSTITUTED PHENOXYALKANIC ACID DERIVATIVES
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
US4518416A (en) * 1982-06-04 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Certain trimethyl silyl-lower-alkyl esters of pyridyloxy-phenoxy-lower alkanoic acids, compositions containing same and herbicidal method of use
DE3678485D1 (en) * 1985-04-01 1991-05-08 Ciba Geigy Ag 3-FLUORPYRIDYL-2-OXY-PHENOXY DERIVATIVES WITH HERBICIDAL EFFECT.
JPS61249954A (en) * 1985-04-26 1986-11-07 Aguro Kanesho Kk Propionic acid derivative
JPS62273954A (en) * 1986-05-21 1987-11-28 Aguro Kanesho Kk Hydroxyacetic acid amide derivative
KR940005924B1 (en) 1989-01-12 1994-06-24 가네보가부시끼가이샤 Composite filament yarn and process and spinneret manufacturing the same
WO1991004969A1 (en) * 1989-10-05 1991-04-18 Hoechst Aktiengesellschaft Herbicidal, heterocyclically substituted phenoxyalkane carboxylic acid derivatives and process for preparing them
JP2836978B2 (en) * 1990-01-18 1998-12-14 鐘紡 株式会社 Composite elastic yarn

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK154074C (en) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha ALFA- (4- (5 OR 3.5 SUBSTITUTED PYRIDYL-2-OXY) -PHENOXY) -ALKANE CARBOXYLIC ACIDS OR DERIVATIVES THEREOF USED AS HERBICIDES, HERBICIDES AND PROCEDURES
CH620339A5 (en) * 1976-03-05 1980-11-28 Ciba Geigy Ag
JPS52131540A (en) * 1976-04-14 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom
DE2628384C2 (en) * 1976-06-24 1984-09-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2- (4-Phenoxyphenoxy) - or 2- (4-Benzylphenoxy) propionic acid derivatives, process for their preparation and their use as plant treatment agents
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
TR19824A (en) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha TRILOROMETHYLPIRIDOXIFENOXYPROPIONIC AS TUEREVLER AND HERBISIDES THAT CONTAIN THEM
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use

Also Published As

Publication number Publication date
CA1114382A (en) 1981-12-15
AR225613A1 (en) 1982-04-15
JPS559093A (en) 1980-01-22
KR840002123B1 (en) 1984-11-19
ATE721T1 (en) 1982-03-15
TR20632A (en) 1982-03-12
EP0008624A1 (en) 1980-03-19
AU535738B2 (en) 1984-04-05
ES482110A1 (en) 1980-04-01
DD151037A5 (en) 1981-09-30
JPH0122266B2 (en) 1989-04-25
ZA793282B (en) 1980-08-27
AU4858379A (en) 1980-01-10
DE2962189D1 (en) 1982-03-25
IL57709A (en) 1982-07-30
NZ190896A (en) 1982-03-09
MX5681E (en) 1983-12-08
PH15718A (en) 1983-03-18
EP0008624B1 (en) 1982-02-24
BR7904168A (en) 1980-03-25
KR830001218A (en) 1983-04-29
HU182939B (en) 1984-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR820001834B1 (en) Process for preparing pridyloxy-phenoxy-a-propionic acid aminoalkyl esters
US4425157A (en) Pyridyloxy-phenoxy-alkanethiocarboxylic acid ester derivatives and their herbicidal use
US4348221A (en) Herbicidal derivatives of pyrid-2-yloxyphenoxy-acetic acids and esters
CA1101865A (en) HERBICIDALLY ACTIVE UNSATURATED ESTERS OF HALOGENATED .alpha.-¬4-(PYRIDYL-2'-OXY)-PHENOXY|- PROPIONIC ACIDS
JPH0116831B2 (en)
US4394327A (en) Herbicidally active phenoxy-α-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives
JPS62142156A (en) Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compound and herbicide
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
EP0042750A2 (en) Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
DE69126836T2 (en) Herbicides
CS204960B2 (en) Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances
US4493730A (en) Phenoxypyridine useful as a herbicide
US4556414A (en) Herbicidal dihydropyridine amides
CS220800B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
EP0258182A1 (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
US4311514A (en) Sulfur-containing alkanecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth-regulating action, production thereof and method of use
US4655824A (en) Certain trifluoromethoxy-phenoxy-pyridines having herbicidal activity
US4353736A (en) Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives
CS203944B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compound
US4562279A (en) Herbicidal N-substituted-5-(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulphonamides
EP0130041B1 (en) Novel herbicidal substituted pyridyl phenyl and diphenyl ethers, herbicidal compositions containing them, processes for the preparation thereof and the use thereof for combating weeds
IE47552B1 (en) -(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
US4746359A (en) Hydroxyacetic acid amide derivatives, and herbicidal compositions containing them
US5235092A (en) Phenoxyacetic acid derivatives and plant growth regulating agents containing them as active ingredients
CS204021B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compound