CS203929B2 - Process for preparing halogenvinylsubstituted tetrahydrofuran-2-ones - Google Patents

Process for preparing halogenvinylsubstituted tetrahydrofuran-2-ones Download PDF

Info

Publication number
CS203929B2
CS203929B2 CS785826A CS582678A CS203929B2 CS 203929 B2 CS203929 B2 CS 203929B2 CS 785826 A CS785826 A CS 785826A CS 582678 A CS582678 A CS 582678A CS 203929 B2 CS203929 B2 CS 203929B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
ones
tetrahydrofuran
mol
halogenvinylsubstituted
Prior art date
Application number
CS785826A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Georg Heine
Armin Huebner
Willy Hartmann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS203929B2 publication Critical patent/CS203929B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/693—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Tento vynález se týká způsobu výroby halogenvinylsubstituovaných tetrahydrofuran-2-onů, jakož i nových mono-, di- a trihalogenvinylsubstituovaných tetrahydrofuran-2-onů.
Halogenvinylsubstituované tetrahydrofuranony jsou cennými meziprodukty pro výrobu zčásti známých esterů halogenvinylsubstituované cyklopropenkarboxylové kyseliny, které se používají jako insekticidy. Tak je v DOS 2 623 777 a 2 630 981 naznačen způsob přeměny 5-(/3,|3-dichlorvinyl )-4,4-dimethyltetrahydrofuran-2-onu na estery
2,2-dimethyl-3- (/3,/3-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylové kyseliny. Tam popsané způsoby výroby laktonů, které jsou potřebné pro tuto reakci, jsou však málo hospodárné a navíc jsou omezeny na syntézu 5-vinylsubstituovaných tetrahydrofuran-2-onů. Zajímavé isomerní 4-halogenvinylsubstituované tetrahydrofuran-2-ony, z nichž je například 5,5-dimethyl-4- (/3,/3-dichlorvinyl) tetrahydrofuran-2-on znám z Pestic. Sci. 1974, 792, nejsou však podle DOS 2 623 777 a 2 630 981 dostupné.
Dále je z DAS 2 702 222 znám způsob výroby 4-halogenvinylsubstituovaných tetrahydrofuran-2-onů, při němž se vinylsubstituovaný epoxid kondenzuje v zásaditém prostředí s esterem malonové kyseliny a při- tom získané 3-alkoxykarbonylsubstituované tetrahydrofuran-2-ony se dekarboxylují. Nevýhoda tohoto postupu spočívá v tom, že jsou jím dostupné jen tetrahydrofuran-2-ony, které jsou dihalogenvinylsubstituovány v poloze 4. Kromě toho jsou tetrahydrofuran-2-ony dostupné teprve přes odpovídající 3-alkoxykarbonylsubstituované sloučeniny, což činí tento způsob syntézy málo hospodárným.
Předmětem tohoto vynálezu je způsob částečně známých halogenvinylsubstituovaných tetrahydrofuran-2-onů obecného vzorce I
v němž
R1, R2 a R3 znamenají vodík nebo chlor,
R5 a R6 znamenají vodík nebo brom, a
R7 a R8 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo·· tvoří společně alkylenový můstek se 4 nebo 5 atomy uhlíku, který spočívá v tom, že se balogenvinylsubstituovaný cyklobutanon obecného vzorce II .
(H) v nemž
R1 až R3 a R5 až R8 mají shora uvedený význam, oxiduje peroxykyselinou popřípadě v přítomnosti ředidla.
Vynález se tedy týká způsobu výroby nových halogenvinylsubstituovaných tetrahydrofuran-2-onů obecného vzorce I, v němž R1, R2, R5 až R8 mají shora uvedený význam, R3 však neznamená vodík.
Dále se vynález týká způsobu výroby nových halogenvinylsubstituovaných tetrahydrofuran-2-onů obecného vzorce I, v němž R2, R3, R5 až R8 mají shora uvedený význam, R1 však neznamená chlor.
Pro provádění oxidace cyklobutanonů obecného vzorce II podle vynálezu pomocí organických peroxykyselin se mohou používat různé varianty [viz: Bayer — Villiger: Ox,yd<^'tion in „Modern Synthetic Reaction“, W. A. Benjamin lne., New York (1965), str. 123, „Org. Reactions“, Vol 9, 73 (1957) a „MoWcular..Rearragge-ments“, J. Wiley lne., New York· (1963), Vol. 1. -str.. 568]. Tak se provádí oxidace- například· účelně· působením . peroxykyseliny, .jako· · kyseliny permravenčí, · - kyseliny ··. peroctové, kyseliny peroxypropion-ové, .. .-kyseliny triíluorperoctové, kyselinytricblorperoctové, kyseliny monoperoxymhleino.vé, kyseliny . perbenzoové, kyseliny. ..m-chlorperbenzoové . nebo kyseliny monoperoxyftalové, výhodné působením kyseliny- posecto-vé, kyseliny pe-roxyprQpionebo.· kyseliny . m-cblorperaxybenzoové. .Oirganck.ár. kyselina se . může tvořit - . in šitu působením peroxidu vodíku na příslušnou organickou kyselinu.
Reakce se může provádět ve vodném prostředí v přítomnosti inertních organických ředidel, jako například halogenovaných uhlovodíků, například methylenchloridu, chloroformu, trichlorethylenu, dlchlorethylenu nebo hexachlorbutadienu..
Popřípadě lze od .použití vodného prostředí upustit a pracovat pouze v inertním organickém ředidle.
Podle výhodné varianty postupu podle vynálezu se provádí oxidace cyklobutanonů obecného vzorce II v pufrováném prostředí, jako pufru se používá: solí organických kyšete s alkalickými kovy, jako například mravenčenu sodného něho· draselného, dále octanu,· prαpiαnátu, butyrátu, oxalátu, citrátu nebo tartrátu sodného nebo draselného, nebo solí anorganických kyselin s alkalickými kovy, jako například bydrαgenuhličitanu nebo uhličitanu sodného nebo draselného. Výhodným je přitom octan sodný ve vodném, organickém ředidle, bydrαgenuhličitan sodný v organickém ředidle.
Rychlost reakce postupem podle vynálezu závisí. na různých faktorech, například na teplotě, dále na zvláště použitých reakcích složkách a na použitém rozpouštědle. Obecně se reakce. provádí při teplotě 20 nebo málo nad nebo pod touto teplotou.
K dosažení optimálních výtěžků reakčního produktu, zejména při větších šaržích, lze roztok obsahující organickou peroxykyselinu přlkapávat výhodně. k roztoku, který obsahuje cyklobutanon, přičemž se. teplota může udržovat například chlazením na určité hodnotě (například 20 °C). Za účelem zpracování se rozloží nadbytečná peroxykyselina o sobě známým způsobem působením redukčního činidla a vzniklý halogenv^lsubstituovaný tetrahydrofuran-2-on se oddělí krystalizací, destilací nebo chromatografií.
Halogenvinylsubstltuαvané cyklobutanony obecného vzorcě II používané k provádění postupu podle vynálezu jsou zčásti známými sloučeninami. Tyto sloučeniny . se vyrábí postupem, který dosud nenáleží ke stavu techniky, tím, že se na Ν,Ν-disubstituovaný amid karboxylová kyseliny obecného vzorce III
O
(Hl) v němž
R7 a . .R8. mají shora uvedený význam,
R9 a R1° mohou být stejné nebo rozdílné a znamenají. popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, arylovou skupinu, aralkytarcou skupinu, a dále R9 a R1Q spolu s atomy, se kterými jsou spojeny, tvoří popřípadě substituovaný kruh, působí halogenidem anorganické, kyseliny, výhodné fosgenem nebo thionylchloridem, a poté· terc..aminem a olefinem obecného vzorce- IV
v němž
R až R® mají shora uvedený význam, a Lewisovou kyseli-nou, načež · se získaný reakční produkt hydrolyzuje a popřípadě halogenuje (srov. DOS 2 715 336'}.
Halogenvinylsubstituované tetrahydrof uran-2-ony obecného vzorce I, které jsou snadno dostupné postupem podle vynálezu, jsou meziprodukty pro výrobu insekticidně účinných látek. Tak se dá například 4-(3^/3-dichlorvmyl)-5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-on působením thionylchloridu za otevření kruhu snadno převést na chlorid 3- (^/Michlorvinyl} -4~cblor-4-methyl-valerQvé kyseliny, který se působením m-fenoxybenzylalkoholiu nechá reagovat za vzniku odpovídajícího.· esteru, . který se potom v přítomnosti alkoxidu sodného cyklizuje za vzniku m-feno.xybenzylesteru 2,2-dimeth-yl-3- (///Michlorvinyl jiCyklopropankarboxylové kyseliny, což je známá insekticidně účinná látka.
Následující příklady objasňují postup· podle vynálezu, aniž by nějakým způsobem omezovaly jeho univerzální použitelnost.
Příklad 1
K roztoku 41,8 g (0,,22 me-luj 2,2-di-methyl-3-(<,β-3idhlorvinyllcyklobutanonu v 500 ml chloroformu se při teplotě 20 °C přidá 26,0 g (0,3 molu) hydrogenuhličitanu sodného a 52,0 g (0,3· molu) m-chlorperbenzoové kyseliny. Po 15 hodinách stání při 10. °C se přidá 10 ml 10% vodného roztoku hydrogensiřlčitanu sodného· a směs se míchá· 1 hodinu. Organická · fáze. se· oddělí, vysuší se bezvodým síranem sodným a odpaří se. Krystalický zbytek (43,2 g) · sestává jednotně z · 4rofuran-2-onu o t. t.. 117 až 118 °C· (ze.· směsi benzenu a n-hexanu).
příklad^ 2 :
22,7 g -(0,1 molu) · 2,2-dim^eth^yг-з^^(tй^/S^6'^’
-tri^€hlorvi^^ny]^^h^^^1l^k^l^uιtcn^£^f^u, · 13,0 . g (0,15 molu) hydrogenuhličitanu sodného· a 26,0;g (0,15· molu·) · ·· m-chlorperbenzoové kyseliny se· míchá ve 300. ml chloroformu za chlazení při teplotě 20 °C. Po 23 hodinách se· přidá. 10 ml 10% vodného roztoku hydrogensiřičitanu sodného a směs se dále míchá 1 hodinu. Oddělením organické fáze, promytím nasyceným vodným roztokem hydroge^i^l^hčitanu sodného, vysušením organické fáze síranem sodným a odpařením se získá 23,1 g krystalického 4- (a,,3,/?-trichlorvinyl) -5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-Onu o t. t. 68 až 70 °C (z n-hexanu).
Příklad 3
K roztoku ·79,3 g (0,5 molu) 2,2-dimethyl-3-(|3i-chlorvinyl]cyklobutanonu (směs stereoisomerů) v 1500 ml ' chloroformu se za chlazení přidá 63,0 g (0,75 molu) hydrogenuhličitanu sodného a 129,3 g [0,75 molu) m-chlorperbenzoové kyseliny při 20 °C· za míchání. Po· 48 hodinách se přidá 500 ml chloroformu. Zpracováním, jak uvedeno· v příkladu 2, se získá 92,2 g nažloutlého oleje, který se· frakčně destiluje. Získá se· 59,9 g bezbarvého 4- (Д-chlorvinyl) -5,5-dimethyltetrahydrofur'ar^-2-onu o teplotě· varu 139 °C/ /1465 Pa„ nD20 = 1,4823.
Příklad 4
K 30,6 g (0,1 molu) 2,2-dimethyl-3-(a,/3,0-trichlorvrnyl ( ^-bromcyklobutanonu (jednotný stereoisomer) a 12,6 g (0,15 molu) hydrogenuhličitanu sodného ve 200 ml chloroformu se za chlazení při teplotě 20 °C· po kapkách přidá 100 ml chloroformu, který obsahuje 0,12 . molu perbenzoové kyseliny. Po· 48 hodinách se reakční směs, jak popsáno v příkladu 2, zpracuje. Získá se 31,7 g krystalického 3-bFom-4-[a,Д,Д-3ríchlorvinyl(-Sp-dimethyltetrahydrofuran-Z-oniL o· t. t. 110 až 111 °C (ze směsi etheru a n-hexanu).
P ř í k 1 a d 5
K roztoku 6,66 g (0,029 medu) 3-($$-dichlorviyyipspiFÓ[.3„5noonnn-l.nuu ve 200. ml chloroformu se při teplotě· 20 °C postupně · přidá 4,50 g (0,05 molu·), hydrogenuhličitanu sodného a 5,20 g (0,03 molu) m-chlorperbenzoové kyseliny. Po 24 hodinách míchání při 20 °C se reakční směs zpracuje způsobem popsaným v příkladu 2.· Chromatografie krystalického surového produktů (7,0 g) na silikagelu za použití benzenu skýtá 6,2 g bezbarvého· 1 -oxa-4-· (/З.^гсЫогуигу! )· spiro[4,5].·d.ekar-2-onu o · t t. 98°C (ze směsi etheru a. n-hexanu).
P ř í k· 1 a d 5a
K · roztoku 5,0 g [0,022. molu)· 3-(.Д,Д--11^ΙοΜ^Ι) spiro (3.,5 jnonan-l-onu v 5Q ml ledové kyseliny octové se při teplotě· 20 °C přikape. IQ ml 39%; peroxidu · vodíku (0,09 molu). Po-24 hodinách míchání při 20.· °C se reakční směs vylije· na led· a sraženina se odfiltruje.· Získá se 5,9 g krystalického· 1-oxa-4- (l)spr o{ A^Jdekan-2-onu o t.. t. 98 °C,
Následující příklad ilustruje přípravu insekticidně účinné látky z laktonů získaných postupem podle vynálezu:
Příklad 6
20,9 g (0,1 molu) 4-[Д,Д-dichlorvinyl )-5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-onu se rozpustí v 80 ml toluenu. Po přidání 20 ml thionylchloridu se · směs zahřívá 12 hodin k varu. Po ochlazení se přikape 22 g (0,11 molu) 3-fenoxybenzylalkoholu, a dále se přidají 3 g tetrabutylfosfoniumchloridu. Potom se při teplotě místnosti přikape 30 g 501% roztoku hydroxidu · draselného. Směs se · míchá hodiny při teplotě místnosti, potom se při-, dá ledová voda a směs se . upraví na neutrální reakci. Po oddělení toluenové fáze se toluen oddestiluje a zbytek se čistí na silikagelu za použití benzenu jako rozpouštědlového systému. Získá se produkt, který sestává z 95 % z 3-fenoxybenzylesteru trans-2,2-dimethyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylové kyseliny (nD2<> = 1,5616).
Následující příklady ilustrují přípravu cyklobutanonů, které se používají jako výchozí - látky pro postup podle vynálezu:
Příklad 7a
Výroba amidchloridu dimethylamidu isomáselné kyseliny
Do nádoby opatřené míchadlem, zpětným chladičem, kapací ' nálevkou a trubicí pro přívod plynu, se přidá roztok 345,0 g (3,0 molů) dimethylamidu isomáselné kyseliny ve 200 ml methylenchloridu a za chlazení se zavádí při teplotě 0°C 330,0 g (3,3 molu) fosgenu, přičemž se reakční směs stále míchá. Roztok se nechá ohřát na teplotu 20 až 25 °C a po stání přes noc (po 15 hodinách) se oddestiluje nezreagovaný fosgen spolu s asi 1/3 methylenchloridu, - který byl použit jako rozpouštědlo. Zbytek se zředí přídavkem’ methylenchloridu na 2100 ml.
Příklad 7b
Výroba 2,2-dimethyl-3- (a,(3,|3-trichlorvinyl) cyklobutanonu
Ke 350 ml roztoku amidchloridu dimethylamidu isomáselné kyseliny v methylenchloridu, který byl připraven podle příkladu 7a, se přikape za chlazení a za míchání při teplotě 20°C (0,5 molu) tiierhylaminu ve 100 ml methylenchloridu a potom se reakční směs zahřívá 1 hodinu k varu pod zpětným chladičem. Potom -se ’ přidá při 10 °C 75,0 g (0,55 molu) chloridu zinečnatého a přikape se 79,0 g (0,5 molu) 1,1,2-trichlorbutadienu během 60 minut do reakčního roztoku. Po Shodinovém zahřívání k varu pod zpětným chladičem se přidá 400 ml vody a směs se míchá přes noc (15 hodin). Oddělením fází, vysušením organické fáze síranem sodným a frakční destilací se získá 10,5 g 1,1,2-trichlorbutadienu, 11,5 g dimethylamidu isomáselné kyseliny a 66,8 g (59 %, vztaženo na použitý dimethylamid isomáselné kyseliny) ketonu o teplotě varu 112 až 117 °C/ /1333 Pa, nD20 = 1,509.
Příklad 8
Výroba 3- (β, (3-dichlorvinyl)spiro [ 3,5 ] nonan-l-onu
Do roztoku 77,5 g (0,5 ' molu) dimethylamidu -cyklohexankarboxylové kyseliny a 300 ml chlorbenzenu se při teplotě 20 °C zavádí 55,0 g (0,55 molu) fosgenu. Po 5 hodinách míchání při teplotě 30 až 40 °C se nezreagovaný fosgen oddestiluje za sníženého tlaku a - potom se přikape 55,0 g (0,55 . molu) triethylaminu při teplotě 20 °C. Směs se zahřívá 1 hodinu - na 40 až 50 °C, potom se ochladí, při teplotě 20 °C se přidá 75,0 g (0,55 molu) chloridu zinečnatého a potom se přikape 61,5 g (0,5 molu) 1,1-dichlorbutadienu v 50 ml chlorbenzenu. Po 6 hodinách zahřívání na 40 až 50 °C se reakční směs zpracuje způsobem popsaným v příkladu 7b. Frakční destilací se získá 69,6 g krystalů o
11. 58 až 60 °C (z n-hexanu).
Příklad 9
Výroba 2,2-dimethyl-3- (/3-chlorvinyl) cyklobutanonu
Ke 350 ml roztoku amidchloridu dimethylamidu isomáselné kyseliny v methylenchloridu, který byl připraven podle příkladu 7a, se za chlazení a za míchání při teplotě 0°C přidá 44,25 g (0,5 molu) 1-chlorbutadienu (směs isomerů) a potom 50,0 g (0,5 molu) triethylaminu ve 100 ml methylenchloridu. Po zahřátí na 20 °C se po částech za chlazení přidá 75,0 g (0,55 molu) chloridu zinečnatého a reakční směs se zahřívá potom 6 hodin k varu pod zpětným chladičem. Po přidání 250 ml vody a obvyklém zpracování se získá 54,2 g (68 '%, vztaženo na použitý dimethylamid isomáselné kyseliny) o teplotě varu 81 až 85 °C/1465 až 1600 Pa, nD2° = 1,4759.

Claims (1)

  1. PREDMET vynalezu
    Způšob výroby halogenvinylsubstituovaných tetrahydrofuran-2-onů obecného vzorce I až 4 atomy uhlíku nebo tvoří společně alkylenový můstek se 4 nebo 5 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se halogenvinylsubstituovaný cyklobutanon obecného vzorce II
    R* v němž
    R1, R2 a R3 znamenají vodík nebo chlor, rs a R6 znamenají vodík nebo brom, a .
    R7 a R® znamenají alkylovou skupinu s 1 v němž
    R1 až R3 a R5 až R® mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla oxiduje peroxykyselinou.
CS785826A 1977-09-10 1978-09-08 Process for preparing halogenvinylsubstituted tetrahydrofuran-2-ones CS203929B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772740849 DE2740849A1 (de) 1977-09-10 1977-09-10 Verfahren zur herstellung von halogenvinylsubstituierten tetrahydrofuran-2-onen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203929B2 true CS203929B2 (en) 1981-03-31

Family

ID=6018627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785826A CS203929B2 (en) 1977-09-10 1978-09-08 Process for preparing halogenvinylsubstituted tetrahydrofuran-2-ones

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4225704A (cs)
EP (1) EP0001089B1 (cs)
JP (1) JPS5448754A (cs)
BR (1) BR7805873A (cs)
CS (1) CS203929B2 (cs)
DE (2) DE2740849A1 (cs)
DK (1) DK397578A (cs)
HU (1) HU175571B (cs)
IL (1) IL55534A (cs)
IT (1) IT7827487A0 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2710151A1 (de) * 1977-03-09 1978-09-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dihalogenvinyl-gamma-butyrolactonen
DE2916417A1 (de) * 1979-04-23 1980-11-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 3-(aryl- vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeureestern und neue zwischenprodukte dafuer
DE2916375A1 (de) * 1979-04-23 1980-11-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von styryl-cyclopropan-carbonsaeureestern und neue zwischenprodukte dafuer
DE2916321A1 (de) * 1979-04-23 1980-11-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von styryl- cyclopropan-carbonsaeureestern und neue zwischenprodukte dafuer
DE2916401A1 (de) * 1979-04-23 1980-11-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 3-(2-arylvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbon- saeureestern und neue zwischenprodukte dafuer
DE3020763A1 (de) * 1980-05-31 1981-12-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Tetrahydrofuran-2-on
US4948905A (en) * 1989-09-18 1990-08-14 Iowa State University Reasearch Foundation, Inc. Synthesis of vinyl lactones
US6836843B2 (en) 2001-06-29 2004-12-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Access control through secure channel using personal identification system

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3488732A (en) * 1967-02-21 1970-01-06 Mobil Oil Corp Heterocyclic ring compounds and preparation of same
JPS5438108B2 (cs) * 1973-12-27 1979-11-19
GB1532985A (en) * 1975-05-27 1978-11-22 Ici Ltd Process for preparing vinyl substituted furan derivatives
GB1503857A (en) * 1976-05-25 1978-03-15 Cheminova As Production of chrysanthemic acid esters and homologues thereof
DE2638356A1 (de) * 1976-08-26 1978-03-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung vinylsubstituierter cyclopropancarbonsaeureester
US4100362A (en) * 1976-11-19 1978-07-11 Phillips Petroleum Company Oxidation process
FI780931A (fi) * 1977-03-31 1978-10-01 Ciba Geigy 2-(2'2'-dihalogenvinyl)-och 2-(2'2'2'-trihalogenetyl)-cyklobutanoner foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning

Also Published As

Publication number Publication date
HU175571B (hu) 1980-09-28
EP0001089A1 (de) 1979-03-21
BR7805873A (pt) 1979-05-02
JPS5448754A (en) 1979-04-17
DK397578A (da) 1979-03-11
IT7827487A0 (it) 1978-09-08
IL55534A0 (en) 1978-12-17
IL55534A (en) 1982-07-30
US4288370A (en) 1981-09-08
US4225704A (en) 1980-09-30
DE2861204D1 (en) 1981-12-24
EP0001089B1 (de) 1981-10-21
DE2740849A1 (de) 1979-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU688122A3 (ru) Способ получени сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты
EP0550313A1 (fr) Nouveaux dérivés de 2-(tétrazol-5-yl)-(1,1&#39;-biphényle), leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse
JP2012528104A (ja) 中間体としてのスピロエポキシド
CS203929B2 (en) Process for preparing halogenvinylsubstituted tetrahydrofuran-2-ones
DK174496B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre
EP0221635B1 (en) Fluoro alcohols and insecticidal esters thereof
US5498750A (en) Process for the preparation of 1-fluoro-cyclopropane-1-carboxylic acid
US4681952A (en) Intermediates in the preparation of 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropanecarboxylic acids and esters
EP0095835B1 (en) Preparing 4,7-dialkoxybenzofurans, and intermediates used therein
US4663465A (en) Preparation of 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropanecarboxylic acid and esters and new intermediates therefor
KR100353536B1 (ko) 치환된페닐아세트산유도체의제조방법및신규한중간체
KR19990008411A (ko) 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법
JP2682687B2 (ja) 新規チオフエン化合物およびそれらの製造
NO781113L (no) 2-(2`,2`,2`-dihalogenvinyl)- og 2-(2`,2`,2`-trihalogenetyl)-cyklobutanon
US11731930B2 (en) Processes for preparing a (1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)acetate compound and (1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)acetaldehyde
US5486622A (en) Process and intermediate products for the production of 5-oxaspiro [2.4]heptan-6-one
JP2549997B2 (ja) 新規ハロケタール化合物
JP4600859B2 (ja) ヘテロ環置換チオフェノール化合物、その製造中間体および製造法
HU182688B (en) Process for preparing esters of4-cyano-4-halo-3,3-dimethyl-butyric acid
CN110003111B (zh) 一种2-芳基-3-醚基-3-吡唑丙烯腈类化合物的制备方法
CZ18698A3 (cs) Způsob výroby cyklopropankarboxylových kyselin
JPH0637415B2 (ja) 置換されたシクロプロパンカルブアルデヒド類の製造法
SU959621A3 (ru) Способ получени производных циклобутанона
JP2542843B2 (ja) 新規なノルボルナン誘導体およびその製造法
EP1948584B1 (en) Process for the preparation of cyclopentanone derivatives