CS196429B2 - Herbicide - Google Patents
Herbicide Download PDFInfo
- Publication number
- CS196429B2 CS196429B2 CS783577A CS357778A CS196429B2 CS 196429 B2 CS196429 B2 CS 196429B2 CS 783577 A CS783577 A CS 783577A CS 357778 A CS357778 A CS 357778A CS 196429 B2 CS196429 B2 CS 196429B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- align
- weight
- parts
- phenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L25/00—Assemblies consisting of a plurality of individual semiconductor or other solid state devices ; Multistep manufacturing processes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/32—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C271/38—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
- C07C2603/62—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing three- or four-membered rings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/0001—Technical content checked by a classifier
- H01L2924/0002—Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
Vynález popisuje nové cenné diurethany s obsahem - síry, vykazující vynikající herbicidní účinek, herbicidní prostředky obsahující tyto sloučeniny jako účinné látky, á způsob potírání nežádoucích rostlin za použití výše · zpiíněných · sloučenin a prostředků. . ·The invention discloses novel valuable sulfur-containing diurethanes exhibiting excellent herbicidal activity, herbicidal compositions containing these compounds as active ingredients, and a method for controlling unwanted plants using the above-mentioned compounds and compositions. . ·
Je již známo používání methy l-N-3- [ Ν'- (3‘-methylfenylkarbamoyloxy) fenyl] karbamátu, , ethyl-N-[ (Ν'-feny lkarbamoyloxy) fenyl]karbamátu, methyl-N- [ (3-N‘-methyl-N‘-fenýlkarbámoyloxyjfenyl) karbamátu (DAS č. 15 · 67151) neboThe use of methyl N-3- [Ν'- (3'-methylphenylcarbamoyloxy) phenyl] carbamate, ethyl N - [(Ν'-phenylcarbamoyloxy) phenyl] carbamate, methyl N - [(3-N ') is already known -methyl-N'-phenylcarbamoyloxy) phenyl) carbamate (DAS No 15 · 67151), or
3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazln-4-on-2,2-dioxidu (DAS č. 15 42 836) jako· herbicidů. '3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide (DAS No. 15 42 836) as herbicides. '
Nyní · bylo · zjištěno, · že nové · diurethany • obecného vzorce IX ve kterém ,It has now been found that the novel diurethanes of formula (IX) in which,
Z představuje zbytek vzorceZ represents the remainder of the formula
R1 A ’ I II —N—C—B—R3 ·R1 A 'I II —N — C — B — R 3 ·
Y představuje zbytek vzorce . R2 · E —N—C—D—R4 , · přičemž Ϋ je vždy · odlišné od Z, každý ze . symbolů R1 · a R2, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy atom· vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, každý ze - symbolů - R3 a R4, které mohou být stejné nebo rozdílné, představuje vždy alkylovou skupinu - s - 1 až - 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s - 1 až 5 atomy uhlíku, substituovanou - - halogenem, methoxyskupinóu, cýklóhexylovou Skupinou nebo fenylovou skupinou, - alkinýlovou skupinu se 4 Atomy - uhlíku, cyklóálkylovou -skupinu s 5 až - 8 atomy- - uhlíku, - popřípadě substituovanou methylem; biéykloalkylovou skupinu Se 7 až - - 9 atomy - uhíku, indanýloyou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substl196429 tuovanou jedním až pěti substítuenty vybranými ze skupiny zahrnující alkylové skupiny s 1 až 5-atomy uhlíku, atomy halogenů a alkóxyskupiny s 1 až 2 atomy uhlíku,Y represents the remainder of the formula. R2 · E — N — C — D — R4, wherein Ϋ is always different from Z, each of. R @ 1 and R @ 2, which may be the same or different, each represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, each of R @ 3 and R @ 4 which may be the same or different represents an alkyl group; C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 5 alkyl substituted with - halogen, methoxy, Cyclohexyl or phenyl C 4 -alkynyl C 5 -C 8 -cycloalkyl-C 5 -C 8 -alkynyl carbon optionally substituted by methyl; (C7-C9) -cycloalkyl, indanyl or phenyl, optionally substituted with one to five substituents selected from the group consisting of (C1-C5) alkyl, halogen and (C1-C2) alkoxy,
A, B, D a E nezávisle na sobě znamenají , vždy kyslík nebo síru, přičemž ne všechny zbytky A, B, D a E znamenají současně kyslík, a nejméně jeden z těchto zbytků představuje vždy síru, , vykazují dobrý herbicidní účinek proti četným důležitým nežádoucím rostlinám a současně dobrou snášítelnost pro četné kul-, turní rostliny. Zmíněné účinky jsou lepší než u známých účinných látek.A, B, D and E independently represent oxygen or sulfur, and not all residues A, B, D and E simultaneously represent oxygen, and at least one of these radicals always represents sulfur, show a good herbicidal action against a number of important undesirable plants and at the same time good compatibility for numerous cultivation plants. These effects are better than known active substances.
Nové sloučeniny podle vynálezu je možno připravit například níže popsanými postupy, přičemž v následujících vzorcích mají symboly A, B, D, E, R, RI, R2, R5 á R4 shora uvedené významy. Poklid se v následujícím textu hovoří o urethanech a esterech kyseliny chlormravenčí, míní se pod těmito skupinovými názvy rovněž thiono-, thio- a dithlourethany,. jakož i estery thionochlprmravenčí kyseliny, thiochlormrayeňčí kyseliny a diťhlochlormravenčí kyseliny.The novel compounds of the invention may be prepared, for example, by the procedures described below, wherein A, B, D, E, R, R 1, R 2 , R 5 and R 4 are as defined above in the following formulas. In the following, reference is made to urethanes and chloroformic esters. Thiono-, thio- and dithlourethanes are also included under these group names. as well as esters of thionochloroformic acid, thiochloroformic acid and di-chloroformic acid.
NOZ NO Z
NCA ,NCA,
АЯСС1 А Я С С1
... _ . Ъ ^NHR ремиксе —:-----»... _. Ъ ^ NHR ремиксе -: ----- »
U&H.)U&H.)
NHR1 (II)NHR 1
H)H)
NOZ NO Z
Cl >ClCl> Cl
.4.4
... NCE (Vil) (R-H) R-DH n-^-br' ] A (IV)... NCE (VI) (R-H) R-DH n - ^ - br '] A (IV)
1)A=CSB (B=S #07Sl 2)alKylá.ce1) A = C S B (B = S # 07 S12) and alkylation
Г.Г.
ClC-BrClC-Br
NO9 ... , 1,1,1 \NO 9 ..., 1,1,1 \
1) DaCE (D-S,EsO/S)1) D and CE (DS, E with O / S)
2)AlhflAce2) AlhflAce
C-WC-W
E ( Vlil)E (Vlil)
Z výše uvedeného reakčního schématu jednoznačně vyplývají vzájemné vztahy mezi výchozími látkami. Dále je zřejmé, že v závislosti na charakteru substituentů A, B, p, E, R1, R2, R3 a R4, jakož 1 na dostupnosti příslušných reakčních složek může být v daném případě výhodná ta nebo jiná cesta. Výhodná je reakce VI VIII.The above reaction scheme clearly shows the relationships between the starting materials. Further, it will be appreciated that depending on the nature of the substituents A, B, p, E, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 as well as the availability of the respective reactants, one or another route may be preferred in the present case. Reaction VI VIII is preferred.
NCE (V) (R=H)NCE (R) (R = H)
N-CrBfírN-CrBfir
Ze známých m-nitranlllnů (I) je možno připravit m-nltrof eny liso (thio) kyanáty (ÍI) (W. Siefken, J. Liebigs Annaleri der Chemie, 562, str. 75 a další (1949)], které hladce reagují se sloučeninami obecného vzorce R3—BH za vzniku, nitro (thio )ur ethanů (III) [S. Petersen, Methoden der Organ. Chemie, sv. VIII, str. 131, Georg Thieme-Ver1 9 ,β 4 2 9From the known m-nitranins (I), m-nitrophenylsilo (thio) cyanates (II) can be prepared (W. Siefken, J. Liebigs Annaleri der Chemie, 562, p. 75 et seq. (1949)), which react smoothly. with compounds of formula R 3 —BH to give, nitro (thio) ur ethane (III) [S. Petersen, Methoden der Organ. Chemie, Vol. VIII, p. 131, Georg Thieme-Ver1 9, β 4 2 9
S B lag, Stuttgart, 4. vydání (1952)], Jež však lze .ρζΙρΓβ^ i '- přímo· reakcí m-nitranilinů (I) s -estery- kyseliny chlorniraveinčí , (R3B— •••CA—Cl) . - (DOS č. 16 43 763) nebo se siro- uhlíkem, popřípadě o-xysulfidem uhlíku, bá; zí a alk.yla-čním. činidlem [ Methoden der Organischen ' Chemie, sv, IX, str. 831.' a další, Georg, - Tieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání (1955)]. Následující redukce vede k -aminoslóufč^in^^ám (VI, R2 '= H) [S. -Schroter, Methoden der Organischen ·- Chemie, sv. XI/1, str. -360 -a -další,- Georg Thieme-Verlag, Stu*ttgart, - 4. vydání (19^^7)]. které - se buď přímo nebo· po přeměně - na produkt mono-substituovaňý na dusíku apilnoskupiny (VI, R2 '= H) ['Methoden der - Organis-chen Chemie, sv. XI/ /1, str. 24 -a další, Georg - Thieme-Verlag, Stuttgart, -4. - vydání (195'7)] podrobí reakci s - estery kyseliny chlormravenčí - (R4D—CE— Cl) (DOS -č. 16 43 763)- nebo se sirouhlíkem, popřípadě s -oxysulfi-d-em uhlíku, bází a -alkylačním činidlem [Methoden der organisohen Chemie, sv. IX, , -str. 831 a další, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání - (19515)], žá vzniku žádaných diurethanů (Vlil·). Aminourethany (VI) lze - však získat i reakcí m- -fenylehdi-aminů (IV) - s estery kyseliny, chlormravenčí. Další možnost syntézy spočívá v reakci -aryl-l,3-díisó(thio)kyanátů .V) - - pouze -s 1 molem, -sloučeniny R3—BH, vedoucí k isofhtojkyanátourethanům (VII) [J. A. Parkér, J. J. - Thomas a C. L. Zeise, J-. org. - Chem. 22, 594 -až 596 - (1957)J, které lze ' - získat rovněž (tíhlo Jfosgenací -amlnourethanů - - (VI) (DOS - -č. 19 14 270, str. 5, příklad 8). Následující - reakce se - sloučeninou- vzorce R4DH - vede- k -žádaným - finálním- produktům. Zásadně je třeba poznamenat, že pořadí - zavádění seskupení — CAB'R3, -popř. —CEDR4 je libovolné. .SB lag, Stuttgart, 4th edition (1952)], but which can be directly reacted by m-nitranilines (I) with chloro-acetic acid-esters, (R 3 B - ••• CA — Cl) . - (DOS No. 16 43 763) or with carbon-carbon or carbon-oxysulphide; and alkylating. with a reagent [Methoden der Organischen 'Chemie, vol. IX, p. 831.' et al., Georg, - Tieme-Verlag, Stuttgart, 4th edition (1955)]. The subsequent reduction results in -aminoslóufč ^ ^^ M (VI, R 2 '= H) [S. -Schroter, Methoden der Organischen · Chemie, Vol. XI / 1, pp. -360 -and-others, - Georg Thieme-Verlag, Stu-tgart, - 4th edition (19 ^^ 7)]. which - either directly or after conversion - into a mono-substituted product on the nitrogen and on the nitrogen group (VI, R 2 '= H) [' Methoden der - Organischen Chemie, vol. XI / 1, p. 24 -and others, Georg - Thieme-Verlag, Stuttgart, -4. - edition (195'7)] is reacted with - chloroformic acid esters - (R 4 D-CE-Cl) (DOS-No 16 43 763) - or with carbon disulphide, optionally with -oxysulfide-carbon, with a base and an alkylating agent [Methoden der organisohen Chemie, vol. IX,, -p. 831 et al., Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 4th edition - (19515)], suggesting the formation of the desired diurethanes (Vlil ·). Aminourethanes (VI) can, however, also be obtained by reaction of m-phenylenediamines (IV) with chloroformic acid esters. Another possibility for the synthesis is the reaction of -aryl-1,3-diiso (thio) cyanates (V) - only with 1 mole, of the compound R3-BH, leading to isophthiocyanateourethanes (VII) [JA Parker, JJ - Thomas and CL Zeise, J-. org. - Chem. 22, 594-596 (1957), which can also be obtained (gravitated by the oxidation of amineourethanes - (VI) (DOS - No. 19 14 270, p. 5, Example 8)). - sloučeninou- formula R 4 DH - vede- to -žádaným - finálním- products. In principle, it should be noted that the order of - introducing group - CAB'R3, -popř. -CEDR4 is arbitrary..
V následující části jsou blíže popsány výhodné syntetické postupy:In the following, preferred synthetic procedures are described:
a) Reakce 3^-^ii^i^T^l^(^i^;^lli^T^íthio]kyanátů (II) - se uskutečňuje - buď bez použití kataly- zátoru, nebo- za použití -katalyzátoru - užívaného při reakcích iso(thio)kyanátů, například - terciárního aminu [triethylamin, 1,4-di.azablcyklo(2,2,2)oktanl, dusíkatého he-. terocyklu - - (pyridin, 1,2-dImethylimidazo-l) nebo organické sloučeniny cínu (dibutylcín- ‘ diacetát, ' -diméthylcíndichlorid), popřípadě v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, například v uhlovodíku (ligroin, benzin, toluen,- pentan, -cyklohexan), - halogenovaném uhlovodíku (metihylenchlorid, chloroform, dichlorethan, chlorbenzen, o-, m- nebo p-dichlorbenzen), nitrovaném uhlovodíku (n-HTobenzen, nitromethan), nitrilu (acetonitril, buťýronftril, benzonítril), - etheru (diethylether, - tetrahydrofuran, -dioxan), esteru - [ethylacetát, methylester kyseliny propionové), ketonu (aceton, methylethylketon) nebo amldu'(dimethylfor.mamid, formarnid) - [DOS -č. 15 -68138), -při teplotě - v rozmezí od O do- 150 - °C, - s výhodou - -od 40 do· 100%.a) The reaction of the 3 - (II -) - (II) - (II) - (4-thio) cyanates (II) - takes place either without the use of a catalyst or with the use of a catalyst used in the reactions of iso (thio) cyanates, for example - tertiary amine [triethylamine, 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane, nitrogenous heterocycle - (pyridine, 1,2-dimethylimidazo-1), or organic tin compounds (dibutyltin diacetate, dimethytin tin dichloride), optionally in a solvent inert under the reaction conditions, for example in a hydrocarbon (ligroin, petrol, toluene, - pentane, -cyclohexane), , o-, m- or p-dichlorobenzene), nitrated hydrocarbon (n-HTobenzene, nitromethane), nitrile (acetonitrile, butyronftril, benzonitrile), - ether (diethyl ether, - tetrahydrofuran, -dioxane), ester - [ethyl acetate, methyl ester of the acid propionic acid), ketone (acetone, methyl ethyl ketone) or amide (dimethylformamide, formamide) - [DOS-No. 15 - 68138), at a temperature in the range of from 0 to 150 ° C, preferably from 40 to 100%.
b) 3-nltranilin‘y (I) se nechávají reagovat s- estery kyseliny chlormravenčí ve vhodném rozpouštědle, -například ve - vodě, alkoholu (methanol, ethano-l, iso-propanol) nebo· v některém z rozpouštědel -uvedených v - odstavci a),.za použití obvyklých -'a-kceptorů kyselin, - - -například- hydroxidů, - uhličitanů nebo kyselých uhličitanů - alkalických kovů, -kysličníků, - - hydroxidů, - uhličitanů nebo, kyselých uhličitanů kovů - alkalických -zemin, terciárních - organických bází .-(například triethylaminu, pyridinu, N,N-diměthyla-nilinu, N,N-dimethylcyklohexylaminu, - chmelinu - nebo tributyláminu) nebo- výchozích 3-nitranilinů, při teplotě od —20 °C -do 150%, s výhodou od 20 do 80%. ·b) the 3-nitranilines (I) are reacted with chloroformic acid esters in a suitable solvent, for example - water, an alcohol (methanol, ethanol-1, isopropanol) or one of the solvents mentioned in - (a) using conventional acid acceptors, for example hydroxides, carbonates or acidic carbonates of alkali metals, oxides, hydroxides, carbonates or acidic metal carbonates of alkaline earths, tertiary - organic bases - (for example, triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylcyclohexylamine, - hops - or tributylamine) or - starting 3-nitranilines, at temperatures from -20 ° C to 150% preferably from 20 to 80%. ·
c) Redukc- xdtřouretbMift- (IH- . je možno provádět Známým způsobem, - například katalytickou hydrogenací, - působením kombinace kovu a kyseliny, například ' kombinace železa a kyseliny, nebo působením - kombinace kovu a - alkoholu, například kombinace práškového zinku a vodného·· alkoholu nebo- železa a vodného alkoholu.c) Reduction of the dimetromine (IH) can be carried out in a known manner, for example by catalytic hydrogenation, by a combination of a metal and an acid, for example a combination of iron and an acid, or by a combination of a metal and an alcohol, for example a combination of zinc powder and aqueous ·· alcohol or iron and aqueous alcohol.
d) - - Pro· reakci m-fenylendiam-inů (IV) pla- tí obdobné - podmínky jako pro reakci ve smyslu·. - odstavce b), přičemž však může být výhodné používat nadbytek - , m-fenylendiaminů. , . .d) - - The reaction conditions of m-phenylenediamines (IV) are similar to those in the sense of the reaction. - paragraph b), but it may be advantageous to use an excess of -, m-phenylenediamines. ,. .
e) Reakce aminourethanů (V) - s - estery kyseliny - sé provádí - analogicky jako- v odstavci b), -přičemž já 'v daném -případě možno přímo - používat - například roztok získaný katalytickou hydrog-enací - aiseoueethaau (III) bez dalšího· - čištěhl.e) The reaction of the aminourethanes (V) with the acid esters is carried out analogously to (b), whereby, for example, a solution obtained by catalytic hydrogenation of aiseoueethaau (III) can be used directly in the present case, without any direct reaction. another · - cleaned.
Přípravu nových diurethanů - a výchozích látek ilustrují· následující příklady provedení, jimiž se však - rozsah vynálezu v - Žádném směru -neomezuje.The preparation of the novel diurethanes and starting materials is illustrated by the following examples, but the scope of the invention is not limited thereto.
I.AND.
P ř í k -1 a -d - AExample -1 and -d - A
K roztoku -64,3 hmotnostního dílu 4-chlorfenolu a 3 - hmotnostních dílů Sriethylaniau ve- 430 hmotnostních dílech -absolutního to. luenu se za míchání při teplotě 20 až 25 % přidá - směs 85 hmotnostních dílů 3-nitr-ofenylisokyanátu a 43 hmotnostních dílů absolutního toluenu. ’To a solution of -64.3 parts by weight of 4-chlorophenol and 3 parts by weight of Sriethylania in 430 parts by weight of absolute. A mixture of 85 pbw of 3-nitrophenylenyl isocyanate and 43 pbw of absolute toluene was added with stirring at 20-25%. ’
Reakční směs se k dokončení reakce ještě 1 hodinu· míchá při teplotě místnosti, pak se ochladí na O % a reakční produkt se odsaje. Produkt tající při 137 až 138% - -odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci:The reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour to complete the reaction, then cooled to 0% and the reaction product was filtered off with suction. The product melting at 137-138% corresponds to the following structural formula:
CÍ-<^ý-0CNH-^O^ N°Z Ci - <^ y-0CNH- ^ o ^ N ° Z
Příklad BExample B
K 138 - hmotnostním dílům m-nitranilinu vK 138 - parts by weight of m-nitraniline v
500 hmotnostních dílech tetrahydrofuranu se přidá 87 hmotnostních dílů hydrogenuhličitanu sodného а к směsi se při teplotě místnosti za míchání -přikape 120 hmotnostních dílů methylesteru kyseliny thioohlormravenčí. Reakční směs se 16 hodin míchá při teplotě místnosti, pák se zfiltruje, rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce a olejovitý zbytek se rozmíchá s toluenem. Vyloučené krystaly se odsají a vysuší. Produkt tající při 137 až 138 °C odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci:87 parts by weight of sodium bicarbonate are added to 500 parts by weight of tetrahydrofuran, and 120 parts by weight of methyl thio-chloroformate are added dropwise at room temperature with stirring. The reaction mixture is stirred at room temperature for 16 hours, the lever is filtered, the solvent is distilled off on a rotary evaporator and the oily residue is stirred with toluene. The precipitated crystals are aspirated and dried. The product melting at 137-138 ° C corresponds to the following structural formula:
thylánilinu v 320 hmotnostních dílech ethylesteru kyseliny octové se přidá 17,4 hmotnostních dílů hydrogenuhličitanu sodného. К směsi se za míchání pozvolna přidají 33 hmotnostní díly m-tolylesteru kyseliny chlormravenčí, reakční sniěs se 20 hodin míchá při teplotě místnosti, pak Se zfiltruje, roz. pouštědlo se odpaří ve vakuu a zbytek se ' překrystaJuje ze směsi toluenu a cyklohexanu.of thylaniline in 320 parts by weight of ethyl acetate are added 17.4 parts by weight of sodium bicarbonate. 33 parts by weight of m-tolyl chloroformate are slowly added to the mixture while stirring, the reaction mixture is stirred at room temperature for 20 hours, then filtered, e. the solvent was evaporated in vacuo and the residue was recrystallized from toluene / cyclohexane.
Produkt tající při 114 až 116 °G odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci:The product melting at 114-116 ° C corresponds to the following structural formula:
Příklad CExample C
К 26 hmotnostním dílům 3-nitro-N-meAnalogickým způsobem je možno připravit následující nitrourethany (III):In 26 parts by weight of the 3-nitro-N-me analogous method, the following nitrourethanes (III) can be prepared:
Οβ'42.9Οβ'42.9
186429186429
II. AminourethanyII. Aminourethany
Příklad DExample D
К roztoku 135. hmotnostních dílů 4-chlorfenylesteru N-(3-nltrofenyl)'karbamové kyseliny v 900 hmotnostních dílech absolutního tetrahydrofuranu se přidají 3 díly 10% paládia na uihlí jako hydrogenačního katalyzátoru a směs se při teplotě místnosti hydrogenuje za tlaku vodíku 0,002 MPa až do ustáleného stavu. Katalyzátor se odfiltruje, filtrát se.vysuší síranem hořečnatým a z roztoku se odpaří rozpouštědlo do té míry, Že je možno krystalický reakční produkt dobře odsát. Získaný produkt odpovídající vzorciTo a solution of 135 parts by weight of N- (3-nitrophenyl) carbamic acid 4-chlorophenyl ester in 900 parts by weight of absolute tetrahydrofuran is added 3 parts of 10% palladium on carbon as a hydrogenation catalyst and the mixture is hydrogenated at room temperature under 50 psi of hydrogen. to steady state. The catalyst is filtered off, the filtrate is dried over magnesium sulphate and the solvent is evaporated from the solution to such an extent that the crystalline reaction product can be well aspirated. Product obtained corresponding to the formula
Ct—O-0CNH-O . NHZ má teplotu tání 186 až 187 °C.Ct = O-OCNH-O. NH 2 has a melting point of 186-187 ° C.
P ř í к 1 a d EExample 1 a d E
P ř í к 1 a. d FExample 1 a. D F
Ke směsi 33 hmotnostních dílů práškového žéleza, 75 hmotnostních dílů alkoholu, 60 hmotnostních dílů'vody a 3 hmotnostních dílů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, zahřáté na 80 °C, se za intenzivního míchání přidává 40 hmotnostních dílů 3-'(S-methylthiokarbamoyljhitrobenzeinu v takových dávkách, aby se teplota směsi bez vnějšího zahřívání udržela na. 80 °C. Reakční směs se ještě 1 hodinu vaří pod zpětným , chladičem, za horka se odsaje, zbytek se dl^geruje s cca 1000 hmotnostními díly methylenchloridu, filtrát se vysuší síranem sodným a odpaří še. Zbytek taje po kTystallžaci z toluenu při teplotě 101 až 103 %. Produkt odpovídá vzorciTo a mixture of 33 parts by weight of powdered gelatin, 75 parts by weight of alcohol, 60 parts by weight of water and 3 parts by weight of concentrated hydrochloric acid heated to 80 ° C is added with vigorous stirring 40 parts by weight of 3- (S-methylthiocarbamoyl) titrobenzein. 80 DEG C. The reaction mixture is refluxed for 1 hour, filtered off with suction while hot, the residue is digested with about 1000 parts by weight of methylene chloride, the filtrate is dried over sodium sulfate and the solvent is evaporated off. The residue melts after crystallization from toluene at a temperature of 101 to 103%.
К roztoku 108 hmotnostních dílů m-fenylendlaminu v 1000 hmotnostních dílech vody se za intenzivního míchání velmi'pomalu přikape 25,2 hmotnostního. dílu fenylesteru kyseliny chlotmravenčí. Po ukončení reakce se reaklční směs odsaje, pevný produkt se několikrát promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, spojené kyselé roztoky se zneůtralizují amoniakem a odsají se. Takto získaný vysušený produkt taje za rozkladu při 178 až 180 °C a odpovídá vzorciTo a solution of 108 parts by weight of m-phenylenedlamine in 1000 parts by weight of water, 25.2% by weight were added very slowly with vigorous stirring. % of the formic acid phenyl ester. After completion of the reaction, the reaction mixture is filtered off with suction, the solid product is washed several times with dilute hydrochloric acid, the combined acid solutions are neutralized with ammonia and filtered off with suction. The dried product thus obtained melts at 178-180 ° C with decomposition and corresponds to the formula
Analogickým způsobem je možno připravit .i následující aminourethany obecného vzorce VI.The following aminourethanes of formula VI can be prepared in an analogous manner.
198429 ' · ’ . . . . Ί2198429 '· ’. . . . Ί2
III. DlurethanyIII. Dlurethany
Příklad 1Example 1
K roztoku 22,8 · hmotnostního dílu fenylesteru · N- (3-aminoíeny! jkarbamové· kyseliny Ve 200 hmotnostních dílech absolutního tetrahydrofuranu· · se · přidá · nejprve 11 hmotnostních dfi'ů hydrogenuhličitanu sodného· a pak za chlazení při teplotě 20 až 25 °C 13,3 hmotnostního dílu · thiomethylesteru kyseliny chlormravenčí. K dokončeni · reakce se Směs 1 hodinu míchá při .- teplotě místnosti, pak se zfiltruje a filtrát se odpaří · ve vakuu. OlCjovitý zbytek se přivede ke · krystalizaci přidáním toluenu. Získaný produkt (č. · 1) taje při · 155 až 157 eC a odpovídá strukturnímu vzorci .....To a solution of 22.8 parts by weight of the phenyl ester of N- (3-aminophenylcarbamic acid) in 200 parts by weight of absolute tetrahydrofuran is added first 11 parts by weight of sodium bicarbonate and then under cooling at 20 to 25 ° C. 13.3 parts by weight of thiomethyl chloroformate To complete the reaction, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, then filtered and the filtrate was evaporated in vacuo. (No · 1) melts at 155 to 157 e C and corresponds to the structural formula .....
Příklad 3Example 3
K roztoku · 16,6 · hmotnostního. dílu N-(3-amlhofenylj-0-methylurethanu á 10,1 · hmotnostního· dílu- triéthylaminu ve · 300 h-motnostních · dílech diethyletheru se při teplol· tě místnosti přikape 10 ·hmotnostních dílů sirouhUku. Po· d-vaceti-hodinovém- míchání se směs odsaje, · zbytek ' · se suspenduje ve 120 hmotnostních dílech vody · a,k suspenzi se za míchání· přidá · 9,1 objemového;, dílu diethylsulfátu. Po dvacetihodinovém míchání se směs odsaje, zbytek na filtrátu se promyje vodou a vysuší se na vzduchu. Produkt (č. 3) · o teplotě tání 122 až 124 °C odpovídá strukturnímu vzorciTo a solution of 16.6% by weight. 10.1 parts by weight of triethylamine in 300 parts by weight of diethyl ether are added dropwise at room temperature to 10 parts by weight of carbon disulphide at a room temperature, followed by the addition of 10 parts by weight of N- (3-aminophenyl) -O-methylurethane. The mixture is filtered off with suction, the residue is suspended in 120 parts by weight of water, and 9.1 parts by volume of diethyl sulfate are added to the suspension while stirring, and after stirring for 20 hours the mixture is filtered off with suction, the residue on the filtrate is washed with water. The product (No. 3), m.p. 122 DEG-124 DEG C., corresponds to the structural formula
NHCOOCWNHCOOCW
i., .'X . v Λ .' ' 'Λi., .'X. v Λ. ' '' Λ
H-C-SC#H-C-SC #
SWITH
OO
Příklad 2Example 2
Směs 20 hmotnostních dílů N-(3-isothiokyanatofenyl )-O-.methylkarbamátu [získaného z *Ň-(3-amlnotenyl j-O-methylkarbamátu a thiofosgenu a tajícího při 99 až 100° Celsia], 20 'hmotnostních dílů méthanolu, 3 hmotnostních dílů triéthylaminu a· · 150 hmotnostních dílů toluenu sé 6 hodin· vaří pod zpětným, chladičem. Zbytek po · odpaření rozpouštědla se· · krystaluje z toluenu. Získaný produkt o · teplotě · tání 147 až 149 °C (C.· 2] odpovídá následujícímu strukturnímu vzorciA mixture of 20 parts by weight of N- (3-isothiocyanatophenyl) -O-methylcarbamate [obtained from N- (3-aminothenyl) O-methylcarbamate and thiophosgene and melting at 99-100 ° C], 20 parts by weight of methanol, 3 parts by weight of triethylamine and 150 parts by weight of toluene are refluxed for 6 hours The residue of evaporation of the solvent is crystallized from toluene, the product obtained having a melting point of 147-149 [deg.] C. (C..2) corresponds to the following: structural formula
Analogickým způsobem je možno připravit následující sloučeniny:The following compounds can be prepared in an analogous manner:
NHCOOtyNHCOOty
O // Ύ-ο-ζΛO // Ύ-ο-ζΛ
II EII E
118431118431
CO CD 00CO CD 00
СЧ СО 00 Н ННСЧ СО 00 Н НН
й X' х х 35 § 'Я Я Я Я -Я § я., ях § Я- я я х я я g я я я я я х х я я я я я я х:х' & Я XX X Я Я Я я XXX XX Я’Я я я я я хх я я я я5 я я я Я.х ххх х хх. о ой X 35 § 35 Я Я Я Я Я Я Я Я::::::::::::::: XXX Я я XXX XX Я Я я я я х х х х х х х х х х х х х х х х х х х. о о
О О 0.0 О О ОО М’ОО’ИОО ООО сл Q О О О О о ОО СЛ'О сл сл О О СЛ О О 0-0О О 0.0 О О ОО М’ОО’ИОО ООО сл Q О О О О О О О СЛ'О сл сл О О СЛ О О 0-0
О q сл О О О сл сл сл ó О О сл О 0 00'00 О О О сл 0'0 W сл ό сл сл о о о сл сл сл сл сл О О. сл'сл сл О О О сл ,сЛ О' сл сл сл сл сл О -сл сл сл сл О сл о О О о О сл сл сл О О О О ÓQ 'О 0 00 00 0 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00. 00 О' О О О О.... О. л О О О О О-----------------------
XX
О О О Ό О сл О Q О О 'сл О О О О Ο О О О Ό О Сл О сл· сл О О сл'Ь сл сл О О О О О ОО Ό л Q Q Q Q Q Q л О О О О О О О О О О О О О О О О О О
Ф 1Л do t> 00 CD Q rH СЧ ео^ф.щ СОЬ*СрОТОгНСМСОф to, СО !>00ОТОгНСМ00фШС0Г<00ОТО гЧ тН гЧ тН гЧ гН тН гЧ гЧ тН СЧ СЧ СЧ1 СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ 6Г С^ 00 ОН СО СО СО СО 00 00 СО ФФ 1Л to t> 00 CD Q rH СЧ ео ^ ф.щ СОЬ * СрОТОгНСМСОф to, СО!> 00 СО СО СО СО 00 00 СО Ф
1.88'438 £1.88'438 £
4cd § a · to4cd § and · it
A.AND.
CQCQ
СМ. + φ ''CM О ' ’CM.СМ. + φ '' CM О '' CM.
' ЗЗЙЯ- C4'ЗЗЙЯ- C4
>» ® ® g·® § £ § Я -~gg.48 • T»® ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
CO >S r—i >* -M >> йCO> S r — i> * -M >> й
A · +ť ф *§ A WA · + ť § * § A W
S - 5 *S - 5 *
Τ* φ X >» 4-» I Cj CMC * φ X> »4- I I Cj CM
P? · ^-, ж >* £*> й >ΝP? · ^ -, ж> * £ *> й> Ν
S >» A ’ φ · ía -<>*S> »A '- ->
4H g A sá« cn . ·» po *4 CM *y_ Γ***4 '2^4 ' *τ ^-ж· *** *** Рч <2 <24H g A sach. · »Po * 4 CM * y_ Γ *** 4 '2 ^ 4' * τ ^ -ж · *** *** Рч <2 <2
4—· g·§ £ £ § φφΑ ΟΦΦΦΦΦΦ rv'2 Φ Φ Φ 2ц < áa.»~aa~a a a tg a a ' sg< ’ A c4 ' >* i*'-* > >> >4— · g · £ £ £ φφΑ ΟΦΦΦΦΦΦ rv'2 Φ Φ ц 2ц <áa. »~ Aa ~ aaa tg aa 's g <' A c4 '> * i *' - *>>>>
СП й >*4 r-t Ф r-q :СП й> * 4 r-t-r-q:
>ч<Д Щ >> >S >4 >4 rt >·Η<3 й>дд д д д д е Д>>с *3 СТ» г* 2 Ц„| 4_J 4_| 4_J СП 4_)С? Τ> ч <Щ >>> S> 4> 4 rt> · Η <3 й> дд д д д д де д >> с * 3 СТ »г * 2 Ц„ | 4_J 4_ | 4_J СП 4_) С? Τ
- ф S £ Φ'·Φ ·φ Φ ‘J Φβ а - д s a .а ε φ a®- ф S £ Φ '· Φ · φ ‘J Φβ а - д s a .а ε φ a®
φ. ю0 я-4 r—q {>4 r—iφ. ю0 я-4 r — q {> 4 r — i
1 *φ1 * φ
I oI o
A υA υ
I CM, х-Дях x я . яя ·33 · sc Я x x xx sm as ' x · sm sc sm я μ μ ·χ · χ зт x · sc sm sc w x ϋ . o to - , toI CM, х-Дях x я. яя · 33 · sc Я xx xx sm as' x · sm sc sm я μ · χ · χ зт x · sc sm sc wx ϋ . about it - it
T w HH 7 T T T H Τ T Ж 5м Τ Τ’ Т Τ' Τ Ж Т Т< *т* · Ж Т Т* Ж Т Т Ж Ж ж ж Ж Ж XT w HH 7 TTTH Τ T Ж 5 м Τ Τ 'Т Τ' Τ Ж Т Т <* т * · Ж Т Т * Ж Т Т Ж Ж ж ж Ж Ж X
Q Ж. Ж. Ж Ж..Ж ДКЖДЖД ЖД Д Д KSSSS ж А·А. Ж Ж.Ж Ж у o o o ООО·oo o θ' «0«.0 co O Q0«0 W' WQ.Ón.OW· 0 O OO O O- OQ Ж. Ж. SS Ж..Ж ДКЖДЖД ЖД Д Д KSSSS ж А · А. О Ж.Ж Ж у o o o ООО · oo o θ '«0« .0 co O Q0 «0 W' WQ.Ón.OW · 0 O OO O O- O
O O «Λ co · co o w - O O O co co o Ó O w co co O o .O ' co o O O O -O O «ο ' co. Qcn o co .co co O -co O co O co - co co co OO c cíOcoOOn ю-cn co · co w co o w O. O co- O -co OO O «Λ co · what o w - O O O what what o O O w what what O o. O 'what o O O -O O« ο' co. Qcn about what .co what about -co what about what about what - what about what about OO c cOcoOOn ю-cn what · what about what about w. About what about what about
O O O O O ·O O O O O O O co O· co O co O' to O O O O O O O co. O Xo ΟΟ O OOO O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O co. O Xo ΟΟ O OO
HNM <Φ © iO S' OQ Ol O Η N Μ ϊφΐη CO t> 4' CD OH cm ' CO M< 1O CO t> OO Ů> ·O rH C4' CO· «ΦHNM <Φ © iO S 'OQ Ol O Η N Μ ΐφΐη CO t> 4' CD OH cm 'CO M <1O CO t> OO ·> · rH C4' CO · «Φ
Φ m <Φ + μ* - - - φ ψ ιη ιη ιη -ιη λ in ιη tn © ' © o co o co - © CKúccGooDo.^r.xtt^its<M <Φ + μ * - - - φ ψ ιη ιη ιη ιη λ in ιη tn © © o co o co - © CKúccGooDo. ^ R.xtt ^ its
O S O O Η H methyl 5-iňdanyl l 193O S O O Η H methyl 5-indanyl 1193
O S O O Η H methyl 3-methyl-5-ethylfenyl ' 120O S O O Η H methyl 3-methyl-5-ethylphenyl '120
S O S S Η H methyl fenyl ;S O S S Η H methyl phenyl;
я ЖЖ Ж X Ж Ж ЖЖ Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж ЖЖ Ж.Ж.Ж Ж Ж.Ж Ж Ж ж/жж |ж:ж Ж -Ж Ж Ж'-Ж тт<я ЖЖ Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж ж ж ж ж ж ж ж ж ж ж Ж <<<<<
Ш 'Ш '
Zt ж ж ж ж ® ж ж § ж ж ж ж ж жж ж ж ж я жж ж ж ж ŘS я я я я я я я &я Я я а о у О О г>T ж ® ® § § S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S>>>>>
о .йо .й
1··4>·1 ·· 4> ·
'% Д XX £ Д £ £ £ £ Д Д.Д Д д-.д д £ £ £ £ Д Д X X Д Д Д Д Д Д Д X д д-д х д . Q О U Q U у О и Q л & X £ х Д £ XXX X Д ХДХ.Д ДДДДДДДД XX ж х Д X Д Д X Д X X Д хд.% XX%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%% X X д д X Q О UQU у О и Q л & X £ х Д £ XXX X ХДХ.Д ДДДДДДДД XX ж х Д X Д Д X Д XX Д хд.
198429198429
Sloučenina ' .Compound '.
číslo A B D E · R1 R2 R3 R* Teplota tání (°G)ABDE number · R 1 R 2 R 3 R * Melting point (° G)
151 O S O O Η H ethyl 4-terc.butyIfenyl 140 — 142151 O S O O Η H ethyl 4-tert-butylphenyl 140-142
152 .... · O S O O , Η H · methyl 2-sek.butylíenyl· 127 — 129152 .... · O S O O, Η H · methyl 2-sec-butyl-phenyl · 127 - 129
O tM -Φ · CO · CO · cm «5 ff.tb rd Н.-.χη XT CČMCp lůO tM -Φ · CO · CO · cm 5 5 ff.tb rd Н .-. Χη XT CČMCp lů
OLDOSiOcooojqoco · 05 · co t>OLDOSiOcooojqoco · 05 · co t>
HrlrHrlrrr^drtHřfrl CM rd tH rd rd·rdHrlrHrlrrr ^ drtHrfrl CM rd tH rd rd · rd
ЮОНСММОЬ id · cd tsm · co tp ip -d rd -d dl d·ОНСММОЬ id · cd tsm · co-tp ip -d rd -d dl d
SDCDON· NO — CO cm co in r · qs · co · o · t> n, Η d CM · rd rd rd rd rdSDCDON · NO - CO cm co in r · qs · co · o · t> n, Η d CM · rd rd rd rd rd
O) hs Id rd CO t> РОЮ tsO / rd 05 rd rd rd rdO) hs Id rd rt t> РОЮ tsO / rd 05 rd rd rd rd
OO 00 1Л · CO O) xd Cx oo φ -.irt co O rd · tH rd rH rdOO 00 1 L · CO O) xd Cx oo φ -.irt co O rd · tH rd rH rd
CM . CMCM. CM
X.X X X x X X X X X X X XX x· X X X á XX· x-.E · X 4 O Q Q o χ χ T x x χ χ χ χ χ χχ T χ χ.χ X · X, X X X -£ X X □ OOOOOOQP O Q O O O.OO.OOqoOoÓO pwtfOOmwOOmwoowowooQQOnoo gOOwwOOc^O O · cn to O co O co c.cp.w °n °o on coXX XX x XXXXXXX XX x XXX and XX x. E · X 4 OQQ of xx T χ χ χ χ χ χ χ χχ T · χ χ.χ X X XXX - £ xx □ OOOOOOQP OQOO O.OO.OOqoOoÓO pwtfOOmwOOmwoowowooQQO well on gOOwwOOc ^ OO · CN's what What c.cp.w ° n ° o he co
O Ó O O · O OOO OOOOO O .0.0 .O · O cn Ví O O w OO O O O O OOO OOOOO O .0.0. O · O cn Vi O O w O
CO dm OO OO· 05 O rd CM CO M;ld CD t> OO · 05· Q.vd CM · ..CO X in co LQinipDnjoiUlpoqP op co · co ω co co· cpis. o, t> t> · Cm r-~ o. Η Η rj · Η Ή rl Η H ГНгНгНгНтНгНтНтН Ýd.rd.Td ΡΗιΗΗ ηCO dm OO OO · 05 O rd CM CO M; ld CD t> OO · 05 · Q.vd CM · ..CO X in co LQinipDnjoiUlpoqP op co · what ω what co · cpis. o, t> t> · Cm r- ~ o. Η j rj · Η l rl Η H ГНгНгНгНтНгНтНтН Ýd.rd.Td ΡΗιΗΗ η
198428198428
IAND
CQ I 4xUCQ I 4 xU
4* ce4 * ce
I Q Ujsó et i t*-ZI Q Ujsó et t * -Z
-í-and
•8 rH• 8 rH
cn cn :Я wcn cn : Я w
XXSBSx g.. O k cxXXSBSx g .. 0 to cx
Κ . následujícím pokusům ·· se jako· . srovnávací · -látky používají známé herbicidy. · Methyl-N-3-[ N‘- (3‘-methylí enylkarbamoyloxyjfenyljkarbamát a ethyl-[N-(N‘-feiiyl·karbamoyloxy Jfenyljkarbamát . (DAS ·- číslo 15 67 151), se vyznačují svými, · i když odlišným, účinkem proti širokolistým; nežádoucím rostlinám při výrazné snášiteinosti pro'· · řepu . cukrovou. Je známo; že 'se zde však Vyskytují· rozdílý, . protože methyl-N-3-[N‘-(3‘-metfhylfenylkarbamoyloxy yf enyljkarbamát vykazuje ještě příznivější · selektivitu v této kultuře než druhá · z výše · jmenovaných sloučenin. Zcela ·odlišný .obor aplikace · má 3-isopropyl-2,l,3-be'nzothiadiazin-4-on-2,2dioxid (DAS č„ 15 42 836). Pomocí této · · sloučeniny se · potírají ·· různé ·širokolisté · plevely v kulturách · sóji,'· · podzemnice olejné, obilí, kukuřice-a některých · druhů zeleniny. · I ·zde jsou však mezery v účinnosti. · Methyl-N-(3- ('N‘-methy-l-N‘-fenylkarbamoyloxy jfenyíj- ‘ arbamát vykazuje při dobrém herbicidním účinku, charakteristickém · pro tuto skupinu látek, jen velmi špatnou selektivitu pro kulturní rostliny, a · proto tato sloučenina je, například v kultuře· sóji, doporučována· pouze к · aplikaci · pod · povrch listů (p-ost-directed) · (viz Arnďt, F. a G. Bo^^schoWsky: New Seleotive Herblcldes ·— VIII · International Plant Protection Cohgres.s, . Reports and · Information, Section III, Chemical Control, část I, Moskva 1975, str. 4'2 — 49). Při tomto způsobu aplikace nemá dojít k zasažení mladých výhonků a listů kulturních rostlin postřikem suspenzí, ale pouze k zasažení nežádoucích · rostlin nacházejících se pod těmito · · listy. ·Κ. following attempts as a ·. the comparators use known herbicides. Methyl N-3- [N'- (3'-methylenenylcarbamoyloxy) phenyl] carbamate and ethyl [N- (N'-phenyl) carbamoyloxy] phenyl] carbamate (DAS No. 15 67 151), are distinguished by their, albeit different, It is known, however, that they occur differently since methyl-N-3- [N '- (3'-methylphenylcarbamoyloxy-phenyl) -carbamate exhibits a different tolerance to sugar beet. even more favorable selectivity in this culture than the other of the above-mentioned compounds A completely different application has 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide (DAS # 15) With this compound, various broadleaf weeds in soybean crops, peanuts, cereals, maize and some vegetable species are combated. · Methyl N- (3- ('N'-methyl-1''-phenylcarbamoyloxy) phenyl) arbamate has a very poor selectivity for crop plants with a good herbicidal effect, characteristic of this group of substances, and therefore, for example in soybean culture, this compound is recommended only for application under the leaf surface (p-ost-directed (See Arndt, F. and G. Boo ^ schoWsky: New Seleotive Herblcldes · - VIII · International Plant Protection Cohgres.s,. Reports and Information, Section III, Chemical Control, Part I, Moscow 1975, pp. 4-49). In this method of application, the young shoots and leaves of the crop plants should not be affected by the spraying of the suspensions, but only the undesirable plants located below the leaves. ·
Dobré herbicidní vlastnosti nových sloučenin prokazují četné, výsledky testů. K důkazu herbicidní účinnosti popisovaných sloučenin a jejidh · selektivity, v · kulturních rostlinách byly provedeny následující pokusy:The good herbicidal properties of the novel compounds show numerous test results. To demonstrate the herbicidal activity of the disclosed compounds and their selectivity in crop plants, the following experiments were carried out:
Pokusy ve skleníkuExperiments in the greenhouse
Květináče z plastické hmoty o objemu 300· cm3 se- naplní hlinitopísčitou půdou a odděleně se obsadí různými druhy· pokusných rostlin. V dapém případě se jedná převážně o· zasetí semen nebo také o · vysazování· u těch · druhů, které '.se množí vegetativně. Účinné látky se· suspendují nebo eemulgují ve· vodě a pomocí trysek umožňujících ·· jemné rozptýlení se · : aplikují postemergentním postřikem na listy pokusných rostlin a na· povrch půdy pod těmito rostlinami. Pro· aplikaci ná list se rostliny nep prve vypěstují do výšky 3 až 10 cm (podle druhů) a pak .se provede ošetření. ·Teplotní nároky .pokusných rostlin se · respektují tak, že se jednotlivé druhy rostlin umísťují bud do· teplejších nebo chladnějších sekcí skleníku. Pokusy trvají 2 až ·4 týdny. Během této doby se rostliny pěstují obvyklým způsobem a hodnotí se jejich reakce· na jednotlivá ošetření. Spotřeby · testovaných látek se ' udávají v kilogramech účinné látky na hek1>β429 14 taao. Vyhodnocení se provádí za pomoci stupnice · 0 · až' · 100, kde 0' znamená normální vzejistí nebo žádné · poškození -a 100 představuje žádné · vzejití nebo odumření rostlin.The 300-cm3 plastic pots are filled with loamy-sand soil and separately occupied by different species of test plants. In the latter case, it is predominantly the sowing of seeds or also the planting of those species which are propagated vegetatively. The active substances are suspended or emulsified in water and, by means of fine dispersion nozzles, applied by post-emergence spraying to the leaves of the test plants and to the soil surface below them. For leaf application, the plants are first grown to a height of 3-10 cm (depending on the species) and then treated. The temperature requirements of the test plants are respected by placing the individual plant species in either the warmer or cooler sections of the greenhouse. The experiments last 2 to 4 weeks. During this time the plants are grown in the usual way and their response to the individual treatments is evaluated. The consumption of test substances is given in kilograms of active substance per hek1> β429 14 taao. Evaluation is carried out using a scale of 0 to 100, where 0 is normal or no damage, and 100 is no plant emergence or death.
VýsledkyResults
Účinnost, jednotlivých účinných · látek; při aplikaci na · . list '.po vzejití kulturních ·. rostlin a nežádoucích rostlin dokládají číselné výsledky · v · následujících tabulkách · 2 až . 12. Je pozoruhodné, · že nové sloučeniny · podle vynálezu, · · pokud · jde o jejich · herbicidní účinnost a - spektrum účinku, se · blíží · diurethánům · používaným jako· srovnávací látky, klíčové hodnoty selektivity pro · kulturní rostliny · jsou však jiné. Toto je možno výborně demonstrovat například na· sóji · a obilí. · V · těchto kulturách ·· ss ·dosahuje · hodnot snášitelhosti stejných, -.jako při aplikaci. · známého · 3-isopropy'l-2,l,3-benzbthiadi.azin-4-on-2,2-dioxidu (viz tabulky · 5 a ·6). Kromě'· ·toho však existuje řada kulturních rostlin, · které · vynikajícím způsobem snášejí ·sloučsniny. podle vynálezu, zatímco testované srovnávací látky, jsou pro aplikaci v · · těchto · kulturních rostlinách nevhodné (viz · tabulky · '2, 4a5). · •'Jako · · způsoby aplikace nových účinných látek přicházejí v úvahu aplikace do půdy, ošetření povrchu půdy, -nebo '.'ošetření jíž vzrostlých ' rostlin. .V · úvahu, však přicházejí i speciální · · aplikace, jako postřik pod listy rostlin ; (post-directed, lay-by), při ·němž ·-se - proud · · · postřiku směruje ·. · tak,. · · aby ' · 'nedošlo pokud · možno- ke kontaktu e listy 'vzešlých, ^citlivých · kulturních rostlin, · ale · aby · postřik zasáhl povrch půdy pod těmito kulturními rostlinami nebo · zde ··rostoucí · nežádoucí rostliny. . .Efficacy of individual active substances; when applied to ·. after the emergence of cultural ·. Plants and undesirable plants show the numerical results in the following tables. 12. It is noteworthy that the novel compounds of the invention, in terms of their herbicidal activity and spectrum of action, are close to the diurethanes used as comparators, but the key selectivity values for the crop plants are other. This can be perfectly demonstrated for example on soybeans and grain. In these cultures, ss achieves compatibility values the same as when applied. The known 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide (see Tables 5 and 6). In addition, there are, however, a number of crop plants that are excellent in tolerating compounds. according to the invention, while the test substances to be tested are unsuitable for application in these crop plants (see Tables 2, 4 and 5). Suitable methods of application of the new active substances are application to the soil, treatment of the soil surface or treatment of already grown plants. However, special applications are also possible, such as spraying under the leaves of plants; (post-directed, lay-by), in which the · -se - stream · · · spray is directed ·. · Tak ,. To avoid contact with the leaves of emerging, susceptible crop plants, as far as possible, but to spray the soil surface underneath the crop plants or growing undesirable plants here. . .
1 V souladu s mnohostranností aplikačních metod je · možno· sloučeniny podle ' vynálezu nebo prostředky, které je obsahují, ' nasazovat k potírání · nežádoucích rostlin ' nejen · v užitkových rostlinách uvedených v tabulkách, · · ale i ve· velkém množství dalších kulturních rostlin. Spotřeby přitom · mohou, v závislosti ha potíraných rostlinách, činit 0,1 až 15 kg/ha a více. 'Jako· -příklady užitkových plodin se uvádějí: - . 1 In accordance with the versatility of application methods, · may · the compound of the 'present invention or compositions containing them,' deploy to combat · unwanted plants' only · in crops listed in tables · but in · a large number of crop plants . Depending on the area to be treated, the consumption may be 0.1 to 15 kg / ha or more. Examples of crops are:.
Beta vulgaris spp. rapa ; krmná řepaBeta vulgaris spp. rapa; fodder beet
Beta vulgaris spp. esculenta červená řepaBeta vulgaris spp. esculenta beetroot
Brassica napus var. napus řepkaBrassica napus var. napus rape
Brassica napus var.Brassica napus var.
napobrassica : , tuřínnapobrassica:, turnip
Brassica napus var. rapa · · · bílá řepa · ..Brassica napus var. rapa · · · white beets · ..
Brassica napus var. з^евШе · řepka olejkaBrassica napus var. з ^ евШе · oilseed rape
8 4 '2 98 4 '2 9
Botanický · název /Botanical · name /
Český názevCzech name
Botanický „názevBotanical "name."
Český názevCzech name
Sorghum biOolor·· (s. vulgare) ' Sorghum dochnaSorghum biOolor ·· (p. Vulgare) 'Sorghum dochna
Spinacia oleracea Theobroma cacaoSpinacia oleracea Theobroma cacao
Trffolium pratenseTrffolium pratense
Vaccinium corymbósum Vaccinium vitis-idaea Ví-cia fabaVaccinium corymbósum Vaccinium vitis-idaea Vícia faba
Vigná slnensis '(V. ungulculata) ... Vitls vinifera . .! čirok : dvojbarevný čirok· špenát kakaovník .jetel borůvky brusinky · :· bob koňský bob vinná révaVigna slunensis' (V. ungulculata) ... Vitls vinifera. . ! sorghum: bicoloured sorghum · spinach cacao .jetel blueberries cranberries ·: · bob bean grapevine
K dalšímu · rozšíření · spektra · účinku jednotlivých nových · účinných látek, · k dosažení syněrgických účinků nebo ke···zlepšení doby trvání účinku v půdě je · možno· sloučeniny podle · vynálezu mísit navzájem a mimoto· je lze. kombinovat nebo mísit s četnými dalšími herbicidy· nebo regulátory růstu rostlin. Podle oblasti· použití a záměru, s jakým, -se potírání provádí, se · jako· tyto· , příměsi · mohou použít následující látky nebo podobné deriváty,In order to further extend the spectrum of action of the individual new active substances, to achieve synergistic effects or to improve the duration of action in the soil, the compounds according to the invention can be mixed with one another and, moreover, they can be mixed. combine or mix with numerous other herbicides or plant growth regulators. Depending on the area of use and the intended use, the following substances or similar derivatives may be used,
R R1 RR 1
NH2 —NHCHs —NH—CHíNH 2 - NHCH 3 - NH - CH 2
ŇH2ŇH2
198'429198'429
UAT
Ř Rl R2Ø R1 R1 R2
« I«I
HH
RlRl
CHsCHs
H Í-C5H7 • CHs z-··H 1-C 5 H 7 • CH 3 z- ··
H —N = CH = N = C
Z- VCHS СНз ι zH —CH—C—ŇH—C2H5 ' II . .. - .Z- VCHS СНз ι zH —CH — C — NH — C2H5 'II. .. -.
^ZZ ; o · .^ ZZ ; o ·.
H 1-С3Н7H 1-8N7
H CHz—C ^C—СН2С1H CH2 — C ^ C — СН2С1
CHs иCHs č
H —CH—CsCHH — CH — CsCH
H .. CHsH .. CHs
H ... CHsH ... CHs
IAND
181438181438
R5 R 5
C2H5C2H5
СНзСНз
С2Н5С2Н5
СНзСНз
CsHsCsHs
Řx Ø x
198419198419
C>-c-s-c 2HS C> -cs- c 2 H S
RR
C2H5 П-С3Н7C2H5 П-С3Н7
R2 R 2
Na Na NaNa Na Na
СНзСНз
H a soli íNHíH and the salts of NH 3
C2H9C2H9
СНзСНз
11843·11843 ·
18842» |R1 X R2 18842 »| R1 XR 2
X , ___________ Y RX, __________ Y Y
CFs H (CHS • H F, CH3 ,:>CF 3 H (CHS • H F, CH 3,:>
R2R2
CHsCHs
I —CH—C=CHI - CH - C = CH
СНз —CH—CHz—ОСНз —СНг—СНг—ОСНз —СНз—ОСНз снгС1СНз —CH — CHz — ОСНз —СНг — СНг — ОСНз —СНз — ОСНз снгС1
СНгС!СНгС!
CH2C1 снзС1CH2C1 снзС1
RiRi
186429186429
R2 R 2
R3R3
CH2—C—OCžHs II oCH 2 —C — OC 2 H 5 II o
CHž—O—CíHWiCH2-O-C1HWi
CH2C1CH2Cl
CHCII WANT
CHaClCHaCl
COOHCOOH
ClCl
4’ 1 <4 ' 1 <
C2H5 —C(CHS)2—C5H7C2H5-C (CHS) 2-C5H7
CH3 fCSO^HNCH 3 fSO 2 HN
. . CHí. . CHí
I HGsC—C . Ϊ .I HGsC — C. Ϊ.
CHíCHí
1ЯВ42Я1ЯВ42Я
pp
Ha so li H á soli —C—(CHíJe^CHe ·Ha so li H a salts —C— (CH3Je ^ CHe ·
íRir
Rs R s
H HH H
H СООН СОООНзH СООН СОООНз
HH
H OC2H5 ОСНЗ %OC2H5 ОСНЗ%
R1 R 1
ierc-HjC^-COtert -HjC ^-CO
OO
Cl o-Cl o-
a-Q-a-Q-
ClCl
У, >У,>
111429111429
R2 R 2
RS R4RS R 4
R R2 R3 . . / R4R 2 R 3. . / R4
CHsCHs
CH .- 0CH3CH 2 OCH 3
CHs ·;.. OCHSCHs · OCHS
CHs' CHs |—ПCHs' CHs | —П
TO · .....CHiTO · ..... CHi
OO
R1R1
^егс.СШэ iterc.CáHe^ егс.СШэ iterc.CáHe
... . NHz . SCH3.... NHz. SCH3
CHs - .. ' .CHs - .. '.
' Z . ' —N=CH—CH .: SCH3' OF . --N = CH - CH3: SCH3
ΓΖΖΓΖΖ
u / .··>.·:- снз -’*u /. ··>. ·: - снз - ’*
- · · W^·- ' '- · · W ^ · - ''
..... . ’...... ’
NHaCHs.NHaCHs.
,R1, R1
CHs BrCHs Br
CHs ClCHs Cl
CHs Cl —CH2—CH2—CH2— ,/·· --sék.-CáHb·· terc.-CíHiCH 2 Cl - CH 2 - CH 2 - CH 2 -;
188421188421
Rl __________ R2 Rl __________ R 2
CHs CHSCHs CHS
CHs —С—СНзCHs —С — СНз
Rl R2 (R5R1 R2 (R5
p-1-HN-COp-1-HN-CO
191429191429
ŘíŘí
CH3OS03CH3OS03
CH3OS03 CH3OSO3 ČFsSOjCH3OS03 CH3OSO3 ČFsSOj
186418186418
a soli, esteryand salts, esters
Η- H · 'soli, -estery, amidySalts, esters, amides
CHsCHs
H soli, estery, amidyH salts, esters, amides
Η H · soli, estery, amidy chs' h soli, estery, amidySoli H · salts, esters, amides chs' h salts, esters, amides
Η / H soli, estery, amidyΗ / H salts, esters, amides
CHs H soli, estery, amidy.CH 3 H salts, esters, amides.
}·} ·
O-c-e^o-fо оO-c-e ^ o-fо о
136429136429
^к=.О Д *?Ц/ estery^ к = .О Д *? Ц / esters
J J ? Z- *J J? OF- *
СООН solid · esteryСООН solid · esters
J . +. '-/·2J. +. '- / · 2
НзС О ·' ; . \||; ·>-НзС О · '; . \ ||; ·> -
As—ONa -’As — ONa - ’
ноно
'. х .. . . . .'. х ... . . .
Р—СН2—NH—СН2—С—ОН • -··. ... II .Р — СН 2 — NH — СН2 — С — ОН • - ··. ... II.
но о оно о о
-; R1-; R1
ОН СНзОН СНз
НС—СО—NHНС — СО — NH
II · · Л - . ·II · · Л -. ·
НС—СО—NHНС — СО — NH
О ' ;·'О '; ·'
НО—Р—СН2—СН2—С1 онНО — Р — СН2 — СН2 — С1 он
Cl—/ у—О-СН£СН^СН^СООН A soli a esteryCl— / у — О-СН £ СН ^ СН ^ СООН And salts and esters
Kromě · toho je možno· nové sloučeniny ·podle vynálezu, ať už · samotné·· nebo v kombinaci s · jinými herbicidy, aplikovat 1 · vé· směsi s dalšími· 'činidly · k ochraně •rostlin, jimiž· se zde míní činidla k potírání škůdců nebo fytopatogenních hub, popřípadě bakterií. Zajímavá je rovněž možnost míšení s ..roztoky minerálních · solí, které se · používají k odstranění nedostatků · živin nebo stopových prvků. .In addition, the novel compounds of the invention, either alone or in combination with other herbicides, can be applied as mixtures with other plant protection agents, which are meant herein combating pests or phytopathogenic fungi or bacteria. Also of interest is the possibility of mixing with mineral salt solutions which are used to eliminate nutrient or trace element deficiencies. .
K aktivaci herbicidního · účinku je možno· přidávat smáčedla a adhezíva, jakož i nefytotoxické oleje; .... ...'Wetting agents and adhesives as well as non-phytotoxic oils may be added to activate the herbicidal effect; .... ... '
Aplikace se provádí · formou například přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, · popráší, posypů, granulátů, a to postřikem, · zamlžováním, poprašpváním, posypem nebo· formou zálivky. Aplikační·· formy prostředků se zcela, řídí účely· použití; v každém případě mají zajistit pokud možno· nejjemn.ější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.The application takes place in the form of, for example, directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, spreads, granulates, by spraying, misting, dusting, spreading or watering. The application forms of the compositions are entirely, according to the purpose of use; in any case, they are intended to ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
Pro výrobu přímo rozstřikovatelných · roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je kěrosin nebo dieselův olej, dále dehtové oleje atd., jakož 1 oleje rostlinného nebo· živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin,' tetrahydronaftalen, alkylované· naftaleny nebo · jejich deriváty, například methanol, · · ethanol, propanol, hutanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohex-ahol, cyklohexanon,. · ohlorbenzen, isoforon atd., silně polární · rozpouštědla, například dlmethylformamíd; dimethýlsulfoxid,· N-methylpyrrolidon, voda atd.For the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes and oil dispersions, suitable fractions of medium to high boiling mineral oil, such as kerosine or diesel oil, tar oils, etc., as well as 1 oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or derivatives thereof such as methanol, ethanol, propanol, hutanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone. • halobenzene, isophorone, etc., strongly polar solvents, for example dlmethylformamide; dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, water, etc.
Vodné · aplikační · formy · se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků -či olejových disperzí přídavkem· vody. · Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí · se mohou látky jako takové ' nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí smáčedel, adhezív, dlspergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Mohou -se · však připravovat také koncentráty, sestávající z účinné látky,., smáčedla, adhezíva, dispeřgátoru nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo . oleje, které jsou vhodné k ředění vodou. ( ‘Z povrchově -aktivních látek lze jmenovat: soli kyseliny ligninsulfonové. s alkalickými kovy, ,s kovy alkalických zemin a soli amoniové, odpovídající · soli, kyselin naítalensulfonových, fenolsulfodových, álkylarylsulíonáty, alkyisulfáty, alkylšulfonáty, soli ' kyseliny dibutylnaftalensulfonové· · s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované · mastné · alkoholy, dále soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických · zemin, soli suřfdtovaných hexadekanolů, hěptadekaiíolů, oktadekanolů, soli · sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a der!-.Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders or oil dispersions by the addition of water. For the preparation of emulsions, pastes or oil dispersions, the substances as such or dissolved in an oil or solvent may be homogenized with wetting agents, adhesives, dispersing agents or emulsifiers in water. However, it is also possible to prepare concentrates consisting of the active ingredient, a wetting agent, an adhesive, a dispersing or emulsifying agent and, optionally, a solvent or a solvent. oils which are suitable for dilution with water. (The surfactants include: ligninsulfonic acid salts with alkali metals, alkaline earth metals and ammonium salts, corresponding salts, naphthalenesulfonic acids, phenolsulfonic acids, allylaryl sulfonates, alkylisulfates, alkylsulfonates, dibutylnaphthalenesulfonic acid salts, alkaline alkaline earth metals, lauryl ether sulphate, sulphated fatty acids, alkali metal salts of alkaline metals and alkaline earth metals, sulphated hexadecanols, heptadecaolols, octadecanols, salts of sulphated fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulphonated naphthalene and der! .
1Я9429 vátů naftalenu s formaldehyděm, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonových · s. fenoleihi a formaldehydem, ··. po.lyo.xyethy'lenbk.tylfenofethety, eth-oxylované' · . .isdoktylfenol·., oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfe-nyluolyglykolethery, . alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty · •mastných alkoholů s . ethylenoxidem, ethoxyloyaný ricinový · olej, polyoxyethylenafkylethery· ethpxylovaný polyoxyprbpyfen,. · · lau..r^lι^Ll^<^^чэlp^lyglykbletheracet-ai, ·estery · · sorbitu, · lignin, · · sulfitové odpadní louhy a· · methylcelulózu.’1Я9429 naphthalene with formaldehyde, condensation products of naphthalene and / or naphthalenesulphonic acids, · phenolihi and formaldehyde, ··. polyoxyethylene ethylphenofethetes, ethoxylated; isococylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyluolyglycol ethers,. alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, condensation products of fatty alcohols with. ethylene oxide, ethoxylated castor oil, polyoxyethylenaphthyl ethers ethoxylated polyoxyprbpyfen ,. · Esters · · sorbitol, · lignin, · sulphite waste liquors and · · methylcellulose.
Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením· nebo společným rozemletím účinných · látek s· pevnou nosnou látkou.Powders, dusts and dusts can be produced by mixing or grinding the active ingredients with a solid carrier.
Granuláty^, například obalované granuláty, impregnované · granuláty· . a homogenní granuláty, se · mohou vyrábět · · vázáním účinných látek na ·pevné nosné látky. · '.Pevnými nosiči jsou například minerální . hlinky, jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, · kaolin, attaclay, vápenec, · vápno, křída, bolus, spraš, jíl,· dolomit, křemellna, síran vápenatý . a síran hořečnatý,· kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například · síran amonný, fosforečnan - amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako· je obilná moučka, moučka z kůry stromů, · dřevěná · · moučka a moučka z ořechových · skořápek, prášková celulóza a další pevné · nosné · látky.Granules, for example coated granules, impregnated with granules. and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carriers are, for example, mineral. clays, such as silica gel, silicas, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, silica, calcium sulfate. and magnesium sulphate, · magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as · ammonium sulphate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and plant products such as · cereal flour, tree bark flour, · wooden · · flour and nutshell meal, powdered cellulose and other solid carriers.
Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 °/o hmotnostními účinné · látky, výhodně · mezi 0,5 · a 90 % hmotnostními. iThe compositions according to the invention contain between 0.1 and 95% by weight of active substance, preferably between 0.5 and 90% by weight. and
Přikládá : . Example:.
hmotnostních dílů sloučeniny 2 se smísí s 10 hmotnostními díly· N-methyl-a-pyrroUdánu, čímž sě získá · roztok, který je vhodný k · aplikaci ve formě co nejmensích kapiček.parts by weight of compound 2 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-.alpha.-pyrrolidine to give a solution which is suitable for application in the form of as small droplets as possible.
Příklad 5 hmotnostních dílů sloučeniny· 8 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10· hmotnostníoh dílů adlčního · produktu· 8—10 molů ethylenoxidu na 1 · mol N-monoethanolamidu · kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté so,li kyseliny dodecyl-benzensulfonové a 5 · hmotnostních dílů · adičního· · produktu 40 molů ethylenoxidu na · 1 mol .ricinového oleje. Vylitím · a · jemným rozptýlením roztoku ve 100· 000· hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 procenta hmotnostnKoo· účinné látky.Example 5 parts by weight of compound · 8 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of addition product 8-10 moles of ethylene oxide per 1 mol of N-monoethanolamide oleic acid, 5 parts by weight of calcium, % of dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of an addition product of 40 moles of ethylene oxide per 1 mol. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of active ingredient.
Příklad 6 . , hmotnostních dílů sloučeniny 13 se rozpustí ve směši, která sestává ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanónu, · 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů kladně promísí s-97 hmotnostními díly · jemně . •rozmělněného kaolinu. Tímto ··způsobem se · 'získá · · popraš, která obsahuje 3: % hmotnostní 'účinné látky; .. ,Example 6. parts by weight of compound 13 are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight are mixed positively with -97 parts by weight. • ground kaolin. In this way, a dust containing 3% by weight of the active ingredient is obtained; ..,
Příklad ' · 10 · 'hmotnostních dílů sloučeniny 2· se důkladně’ · · smísí se směsí . 92 hmotnostních · dílů práško-vi-tého· · silikagelu a 8 hmotnostních dílů · parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou přilnavostí.An example of 10 parts by weight of compound 2 is intimately mixed with the mixture. 92 parts by weight of powdered silica and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of the silica gel. In this way, an effective formulation with good adhesion is obtained.
Příklad 11 hmotnostních dílů účinné látky 7 se dů* kladně promísí s · 10 díly sodné soli kondenzačního· produktu fenolsulófnové kyseliny, močoviny a· formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody, čímž se získá stabilní vodná disperze, jejímž zředěním· 100 000 hmotnostními · díly vody se připraví vodná disperze obsahující 0,04 % hmotnostního účinné látky.Example 11 parts by weight of the active compound 7 are intimately mixed with 10 parts by weight of the sodium salt of the condensation product of phenolsulphonic acid, urea and formaldehyde, 2 parts of silica gel and 48 parts of water to obtain a stable aqueous dispersion whose dilution is 100,000 by weight. Aqueous parts containing 0.04% by weight of the active ingredient are prepared in parts of water.
Pří klád 12 dílů účinné· látky 8 se důkladně promísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, · 8 · díly polyglyk-oileťheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové· kyseliny, močo.viny a formaldehydu, a Θ8 díly parafinického minerálního· oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.Example 12 parts of active substance 8 are thoroughly mixed with 2 parts of calcium dodecylbenzene sulphonic acid, 8 parts of polyglycyl ether of fatty alcohol, 2 parts of sodium salt of phenolsulphonic acid condensation product, urea and formaldehyde, and díly8 parts of paraffinic mineral Oils to obtain a stable oil dispersion.
V následující tabulce 1 je uveden přehled pokusných rostlin:Table 1 gives an overview of the test plants:
adičního· produktu 7 'molů· ethylenoxidu ná-·': 1 · · mol ' isooktylfenolua 10 hmotnostních dílů' adičního produktu ,4Q molů ethylenoxidu na 1 mol ricirn^^i^''éj^<). oleje. ' .vyjitím 'a jemným' rozptýlením ' roztoku· · ve ' 100'000· hmotnostních dílech vody se · . získá, ' vodná disperze, která -obsahuje 0,02 °/o hmotnostního- účinné látký. . ' .of the addition product of 7 moles of ethylene oxide: 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of the addition product, 40 moles of ethylene oxide per mole of sulfuric acid. oils. by "emerging" and finely "dispersing" the solution in 100 parts by weight of water. an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of the active ingredient is obtained. . '.
-Příklad · 7 ' ' '' ' · hmotnostních dílů sloučeniny 23 se rpopiustí ve směsi, která sestává z · 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů- ' frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280% a · 10 hmotnostních dílů' adičního produktu 4'0· molů ethylenoxidu na 1 · mol- ricinového oleje. Vylitím a jemným · rozptýlením r-oztoku ' ve 100000 hmotnostních · dílech vody se ' získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního ' účinné 'látky.For example, 7 parts by weight of compound 23 are added in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction having a boiling point of 210 to 280% and 10 parts by weight of an addition of a product of 4.0 moles of ethylene oxide per 1 mol of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100000 parts by weight of water, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
Příklad. 8 hmotnostních dílů · účinné látky 7 se důkladně promísí se 3 hmotnostními· díly sodné · soli kyseliny diisobutylnaftalen-a-sultfonové,.17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligeiesulfoeové z odpadních sul-fit-ových louhů a 60 hmotnostními díly práskovitého silikagelu, á · získaná směs se rozemele v kladivovém mlýnu. · Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 hmotnostních díl-ech vody se získá postřiková suspenze, 'která obsahuje 0,1 ·% hmotnostního · účinné látky;Example. 8 parts by weight of the active substance 7 are intimately mixed with 3 parts by weight of sodium salt of diisobutylnaphthalene-α-sultphonic acid, 17 parts by weight of sodium salt of ligeiesulfoeic acid from waste sulphite lye and 60 parts by weight of powdery silica gel; the resulting mixture is ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water, a spray suspension is obtained which contains 0.1% by weight of active ingredient;
Příklad · 9 hmotnostní díly sloučeniny 46 se důTABULKA 1Example 9 parts by weight of compound 46 is shown in TABLE 1
Botanický název Zkratka v tabulkách Český názevBotanical name Abbreviation in tables Czech name
В 429В 429
Botanický název Zkratka v tabulkách Český názevBotanical name Abbreviation in tables Czech name
· ) Setaria spp. 92 O = bez poškození 100 = rostliny zničený· Setaria spp. 92 O = no damage 100 = plants destroyed
TABULKA 3TABLE 3
Selektivní herbicidní účinek nových sloučenin v obílí a kukuřici při postemergentní aplikaci ve skleníkuSelective herbicidal effect of new compounds in corn and maize in post-emergence application in greenhouse
Účinná látka kg/ha Pokusné rostliny a poškození v %Active substance kg / ha Test plants and damage in%
Tritic. Zea Cent. Datura Lamium Matric. Mercur: Sínap. Stell, aest. mays cyan. stram. purp. spp. annua alba mediaTritic. Zea Cent. Datura Lamium Matric. Mercur: Sinap. Stell, aest. mays cyan. stram. purp. spp. annua alba media
CO co co in in in I co éo coWHAT WHAT WHAT IN IN WHAT WHAT WHAT
w) Oj to to О 05 I to to 05 cm (Μ ιη o O in o iq o o to to CD 05 to to to to to Ów) O to o 05 O to o 05 cm (Μ ιη o O in o iq o to o CD 05 to o to o o
to o eo in ю to qto o eo to q
cowhat
§§§§11 i §§§§§§§ 11 i §§§
I S I g? Sg§ in in in ф O O i to to OI S I g? Sg§ in in ф O O to it O
HflHNCO I СО 0П o to o o q to o *0 .0 o.HflHNCO I СО 0П o to o o q to o * 0 .0 o.
in O to^ in <to Ο to in to Q OHeÍQHwtf toríéain O to ^ in <to in to in to Q OHeÍQHwtf toríéa
13В423 oooaoogqqooo© ‘ qoo ' <©© © ©. © © Φ · · · © © © . ©oo rH' rH·· τΗ W rH tH ' ' W--W13В423 oooaoogqqooo © ‘qoo '<© © ©. © © Φ · · · © © ©. © oo rH 'rH ·· τΗ W rH tH' 'W - W
<5 ο OQooogqoOQo cogg :)^^©(οίδΐ4θοοο·νιηιή·©.<5 ο OQooogqoOQo cogg:) ^^ © (οίδΐ4θοοο · νιηιή · ©.
rH rH rH rH ' v ' ss§§§§§§§i§§§8§§ t> bbO©©G0QQQO O O Ο ..O O ©©©фддфф © ©O o cn O ο O X rH rH rH rH Η H rirH rH rH rH 'v' ss §§§§§§§i§§§8§§ t> bbO © G G0QQQO OO OO ..OO © © © OO o o X H ri
8888^88° 8 8® S 8 Q888 r* Ψ ’υΉ vH 7^4 oo 8 8 888888 8888Φ Ο § гйгНгНтНгНгНгйгНгНтН b x Q © O © O ©Ό © © ©© q © rH rH © rH CM© © ©8888 ^ 88 ° 8 8® N 8 Q 888 r * Ψ 'υΉ vH 7 ^ 4 oo 8 8 888888 8888Φ г § гйгНгНтНгНгНгйгНгНтН bx Q © O © © © © © q © rH rH © rH CM © ©
I OO |.0O | 96 | ©o© ' I | ,( IOO | .0O | 96 © o © 'I | , (
©οποοοοβοοοο©© οποοοοβοοοο ©
Ut© q 1Λ ©_ q ιη ® . © ιη Q ο. · Ο « © <© o rH CM o Д' N’ o r-T cM ©*· H © CM Q HťUt © q 1Λ © _ q ιη ®. © ιη Q ο. · Ο «© <© rH CM of the Д 'N' of rT cM © · H * Q © CM HT
Legenda: .Legend:.
— bez poškození- without damage
1QQ = úplné zničení rostlin1QQ = complete destruction of plants
188429188429
TABULKA 5TABLE 5
Účinek nových sloučenin při selektivním hubení plevelů v oblít , při postemergentní aplikaci ve skleníkuEffect of new compounds on selective weed control in post-emergence application in greenhouse
Účinná látka kg/ha Pokusné rostliny a poškození v %Active substance kg / ha Test plants and damage in%
Trlticum Mercu- Slnapls Stellaria áesttvumř; rialtš : ΐ· alba media annuaTrlticum Mercu-Slnapls Stellaria aesthum; rialtš: ΐ · media annua albums
100100 ALIGN!
100100 ALIGN!
100100 ALIGN!
(zaarna) CHx (zaana)(zaarna) CHx (zaana)
100100 ALIGN!
100100 ALIGN!
Legenda:Legend:
= bez poškození= without damage
100 = rostliny zničeny100 = plants destroyed
1»84?91 »84? 9
TABULKA 6TABLE 6
Účinek na hubení širokolistých plevelů v kultuře podzemnice olejné při.posťěmergentní aplikaci ve'skleníku / . ' .í :¾ kg/ha Pokusné rostliny a poškození v % ,Effect on the control of broadleaf weeds in peanut culture by moderate application in a greenhouse. Test plants and damage in%,
Účinná látkaActive substance
10Q10Q
100100 ALIGN!
..
100100 ALIGN!
OO
Legenda:Legend:
O· = 100 = 100 = bez poškození rostliny zničeny úplné zničení rostlinO · = 100 = 100 = without destroying the plant destroyed the complete destruction of the plants
TABULKATABLE
Účinek nových sloučenin při post emergentní aplikaci ve skleníkuEffect of new compounds in post emergent application in greenhouse
Legenda:Legend:
= bez poškození •100 ·» rostliny zničeny= no damage • 100 · »plants destroyed
© ©^ S 5 S.© § S § ! I © гЧ ; А ' А oeocooooQQoood ι ι ι © © СП СП CO X0 А © Г-f © © © ©l I |© © ^ S 5 S. © § S §! I © гЧ; А 'А oeocooooQQoood ι © © СП СП CO X0 А © Г-f © © l I |
I ISŠ ( I ( I ( ( ( I I (駧I ISS (I (((I I (駧
А А A AА А A A
88S838§88§§§8§ I I I88S838§88§§§8§ I I I
Η H AAAAAAtHiHtHΗ H AAAAAAtHiHtH
o o in o o o ó ©о о о о © © © o ó © S ©©o oo© © о © о^оно тН. А А А А гЧ гЧ А А А гЧ ’ А гЧo o o o o © © о о о о © © © o о © С © о o о © о о о о о тН. А А А А гЧ Ч А А А гЧ ’А гЧ
QQ.Q ^^ocoocoooinQQo © Q 1П.:Фда 1Л Q © CD © c> ID Q © ©~ N Q Q CO CM © ČM o Cm © CM* © CM* O cm © CM* © cm aQQ.Q ^^ ocoocoooinQQo © Q 1П.: 1да 1Л Q © CD © c> ID Q © N Q Q Q CM © o o o o * CM * * CM * cm cm © CM * cm cm a
,cn © © s< co, cn © s <co
Д и и §°s ao A.Д и и § ° s and A.
Legenda:Legend:
О = bez poškození 100 = rostliny zničenyО = no damage 100 = plants destroyed
rostliny zničenyplants destroyed
196428196428
24 předmět vynálezu24 object of the invention
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772725146 DE2725146A1 (en) | 1977-06-03 | 1977-06-03 | DIURETHANE AND HERBICIDES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196429B2 true CS196429B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=6010672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS783577A CS196429B2 (en) | 1977-06-03 | 1978-06-01 | Herbicide |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0000030B1 (en) |
| JP (1) | JPS543038A (en) |
| AT (1) | AT358869B (en) |
| AU (1) | AU519196B2 (en) |
| BR (1) | BR7803528A (en) |
| CA (1) | CA1110264A (en) |
| CS (1) | CS196429B2 (en) |
| DD (1) | DD135853A5 (en) |
| DE (2) | DE2725146A1 (en) |
| DK (1) | DK247278A (en) |
| ES (1) | ES470367A1 (en) |
| FI (1) | FI781762A (en) |
| HU (1) | HU177551B (en) |
| IE (1) | IE46905B1 (en) |
| IL (1) | IL54779A (en) |
| IT (1) | IT1104710B (en) |
| NO (1) | NO781931L (en) |
| NZ (1) | NZ187460A (en) |
| PL (1) | PL106564B1 (en) |
| PT (1) | PT68091A (en) |
| SU (1) | SU725541A1 (en) |
| TR (1) | TR20048A (en) |
| YU (1) | YU132578A (en) |
| ZA (1) | ZA783163B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3113449A1 (en) * | 1981-04-03 | 1982-11-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "THIOCARBAMIC ACID ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, MEDICINAL PRODUCTS CONTAINING IT AND THEIR USE" |
| JPS5951205A (en) * | 1982-06-23 | 1984-03-24 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Herbicide containing carbamate derivative |
| DE19800531A1 (en) * | 1998-01-09 | 1999-07-15 | Bayer Ag | Process for the preparation of N- (3-amino-4-fluorophenyl) sulfonamides, N- (3-amino-4-fluorophenyl) carboxamides and N- (3-amino-4-fluorophenyl) - carbamates |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1037578B (en) * | 1975-04-23 | 1979-11-20 | Snam Progetti | PROCEDURE FOR THE SYNTHESIS OF ESTERS OF THIOCARBAMIC ACIDS |
| JPS537474A (en) * | 1976-07-12 | 1978-01-23 | Tsuneto Yoshii | Process for producing soil conditioner and fertilizers from waste woods of artificial bed log for shiitake* shiitake aseptic timber and other edible or medicinal fungi culture base |
-
1977
- 1977-06-03 DE DE19772725146 patent/DE2725146A1/en not_active Withdrawn
-
1978
- 1978-05-24 IL IL54779A patent/IL54779A/en unknown
- 1978-05-26 PT PT197868091A patent/PT68091A/en unknown
- 1978-05-29 AU AU36576/78A patent/AU519196B2/en not_active Expired
- 1978-05-29 IE IE1065/78A patent/IE46905B1/en unknown
- 1978-05-29 CA CA304,279A patent/CA1110264A/en not_active Expired
- 1978-05-30 TR TR20048A patent/TR20048A/en unknown
- 1978-05-31 ES ES470367A patent/ES470367A1/en not_active Expired
- 1978-06-01 DD DD78205730A patent/DD135853A5/en unknown
- 1978-06-01 EP EP78100050A patent/EP0000030B1/en not_active Expired
- 1978-06-01 CS CS783577A patent/CS196429B2/en unknown
- 1978-06-01 PL PL1978207278A patent/PL106564B1/en unknown
- 1978-06-01 SU SU2619253A patent/SU725541A1/en active
- 1978-06-01 BR BR787803528A patent/BR7803528A/en unknown
- 1978-06-01 DE DE7878100050T patent/DE2860287D1/en not_active Expired
- 1978-06-02 YU YU01325/78A patent/YU132578A/en unknown
- 1978-06-02 IT IT49686/78A patent/IT1104710B/en active
- 1978-06-02 NO NO781931A patent/NO781931L/en unknown
- 1978-06-02 ZA ZA00783163A patent/ZA783163B/en unknown
- 1978-06-02 FI FI781762A patent/FI781762A/en not_active Application Discontinuation
- 1978-06-02 AT AT403178A patent/AT358869B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-02 HU HU78BA3662A patent/HU177551B/en unknown
- 1978-06-02 JP JP6587678A patent/JPS543038A/en active Granted
- 1978-06-02 DK DK247278A patent/DK247278A/en not_active Application Discontinuation
- 1978-06-02 NZ NZ187460A patent/NZ187460A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU725541A3 (en) | 1980-03-30 |
| EP0000030A1 (en) | 1978-12-20 |
| FI781762A (en) | 1978-12-04 |
| JPS6151583B2 (en) | 1986-11-10 |
| IT1104710B (en) | 1985-10-28 |
| AT358869B (en) | 1980-10-10 |
| PL207278A1 (en) | 1979-03-26 |
| NZ187460A (en) | 1980-11-28 |
| EP0000030B1 (en) | 1980-12-10 |
| BR7803528A (en) | 1979-02-20 |
| ATA403178A (en) | 1980-02-15 |
| IE46905B1 (en) | 1983-11-02 |
| IE781065L (en) | 1978-12-03 |
| HU177551B (en) | 1981-11-28 |
| TR20048A (en) | 1980-07-02 |
| NO781931L (en) | 1978-12-05 |
| ES470367A1 (en) | 1979-09-16 |
| ZA783163B (en) | 1979-07-25 |
| DE2860287D1 (en) | 1981-02-19 |
| YU132578A (en) | 1983-01-21 |
| IL54779A0 (en) | 1978-07-31 |
| DK247278A (en) | 1978-12-04 |
| SU725541A1 (en) | 1980-03-30 |
| JPS543038A (en) | 1979-01-11 |
| DD135853A5 (en) | 1979-06-06 |
| IT7849686A0 (en) | 1978-06-02 |
| IL54779A (en) | 1982-12-31 |
| PT68091A (en) | 1978-05-31 |
| AU519196B2 (en) | 1981-11-19 |
| AU3657678A (en) | 1979-12-06 |
| DE2725146A1 (en) | 1978-12-14 |
| CA1110264A (en) | 1981-10-06 |
| PL106564B1 (en) | 1979-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2753872B2 (en) | Sulfamoylphenyl urea | |
| US6444615B1 (en) | Herbicidal imidazolidinetrione and thioxo-imidazolidinediones | |
| DE4038430A1 (en) | HERBICIDES N - ((1,3,5-TRIAZIN-2-YL) -AMINOCARBONYL) BENZOLSULFONAMIDE | |
| ITMI970554A1 (en) | HERBICIDE ACTIVITY AMMINOSOLFONILUREE | |
| CS207776B2 (en) | Herbicide means | |
| US5139565A (en) | Substituted pyridinesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them | |
| CS277621B6 (en) | Herbicidally active ester of /|(1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl¨aminosulfonyl/benzoic acid, process of its preparation and use | |
| CS196228B2 (en) | Herbicide | |
| US4500340A (en) | Urea derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
| DE4238175A1 (en) | Herbicides Sulfonylureas, process for their preparation and their use | |
| DE4206146A1 (en) | HERBICIDES N - ((1,3,5-TRIAZIN-2-YL) AMINOCARBONYL) BENZOLSULFONAMIDE | |
| CS196429B2 (en) | Herbicide | |
| EP0300906B1 (en) | Novel 2-(substituted imino)-1,3,4-dihydrothiadiazoles | |
| HU189217B (en) | Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents | |
| US3962306A (en) | Sulfonyloxyphenylurea compounds and herbicidal compositions | |
| CA1120942A (en) | .sup.m-anilide-urethanes | |
| US4344790A (en) | Carbaminic acid esters with herbicidal properties | |
| HU185912B (en) | Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances | |
| HU199119B (en) | Herbicides containing as active substance derivatives of n-aryl-tetrahydro-ftalamid and process for production of the active substance | |
| CS242883B2 (en) | Herbicide and method of its efficient component production | |
| HU190948B (en) | Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| CS210629B2 (en) | Herbicide | |
| FI62059C (en) | HERBICIDALA (3- (N '- (HALOGENFLUORPHENYL) -CARBAMOYLOXY) -PHENYL) CARBAMATE | |
| CS208667B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| PL106526B1 (en) | A WORMHOUSE |