CS196363B2 - Process for preparing catalyst based on molybdene,vanadium,cobalte and possibly wolframe - Google Patents
Process for preparing catalyst based on molybdene,vanadium,cobalte and possibly wolframe Download PDFInfo
- Publication number
- CS196363B2 CS196363B2 CS773308A CS330877A CS196363B2 CS 196363 B2 CS196363 B2 CS 196363B2 CS 773308 A CS773308 A CS 773308A CS 330877 A CS330877 A CS 330877A CS 196363 B2 CS196363 B2 CS 196363B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- vanadium
- acrolein
- temperature
- elements
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy katalyzátoru na bázi molybdenu, vanadu, kobaltu a popřípadě wolframu, vhodného pro přípravu kyseliny akrylové z akroleinu katalytickou oxidací v plynné fázi nťolekulárním kyslíkem nebo plynem obsahujícím kyslík.
Podle vynálezu se připravuje katalyzátor na bázi molybdenu, vanadu, kobaltu a popřípadě wolframu v atomových poměrech znázorněných teoretickým vzorcem
Mo12VaWbCocOd , kde znamená a 1,5 až 3, s výhodou však 2,0 až 2,4, b 0 až 0,5, s výhodou však 0 až 0,3, c 3,5 až 5,5, s výhodou však 3,9 až 4,3; d číslo odpovídající mocenství ostatních prvků, popřípadě na nosiči, pro přípravu kyseliny akrylové reakcí v plynné fázi akroleinu s molekulárním kyslíkem nebo s plynem obsahujícím kyslík při teplotě 200 až 370 °c, způsobem, který spočívá v tom, že se vodné roztoky rozpustných solí uvedených prvků podrobí koprecipitaci při hodnotě pH 2 až 5 a při teplotě 20 až 90 °C, přičemž se roztok obsahující molybden, ýanad a popřípadě wolfram ve formě amonných solí do roztoku obsahujícího dusičnan kobaltnatý.
Uvedený empirický vzorec katalyzátoru
198363 zachycuje atomové poměry jednotlivých prvků v katalyzátoru a nevyjadřuje skutečnou chemickou vazbu mezi jednotlivými prvky.
Oxidace nenasycených aldehydů na odpovídající kyseliny na katalyzátorech obsahujících molybden, vanad, wolfram, kobalt a kyslík je již ze stavu techniky známa. Zvláště z amerického patentu č. 3 736 354 je znám katalytický systém, který sestává v podstatě z molybdenu, vanadu a kyslíku, spolu s jedním nebo s několika prvky ze skupiny zahrnující také wolfram a kobalt. Všechny tyto katalyzátory se připravují vysušením roztoků obsahujících soli katalyticky aktivních prvků spolu se silikasolem nebo napouštěním předformovaného nosiče vhodným roztokem.
. S překvapením se však nyní zjistilo, že katalyzátor obsahující molybden, vanad, kobalt a popřípadě wolfram, připravený koprecipitací, má nečekaně zlepšené vlastnosti;.zlepšení katalytických vlastností je zřejípé z porovnání výsledků dosažených způsobem podle příkladu 1 a 5 a srovnávacích příkladů la a 5a.
1 Kromě toho se zjistilo, že katalyzátor připravený koprecipitaci je obecně charakterizován pevnou stechiometrií vyjádřenou shora uvedeným obecným vzorcem atomovými indexy určujícími výhodný rozsah.
3
Podmínky 'srážení a .zvláště . .koncentrace solí obsahujících aktivní prvky a - jejich - po- < měr ve výchozích' roztocích ovlivňují nepatr- ' ně stechiometrické složení sraženiny. . Příklady 2, 3, 5, 6 a 7 dokládají, že i pří srážení výchozích solí v poměrech - velmi . odliš- ných od poměru uvedeného jako výhodný, se složení ' sraženiny nepatrně liší ' od výhodného složení bez ovlivnění - katalytické aktivity. To dokládá, že dochází ke koprecipitaci malých množství volných kysličníků odvozených pouze-od části ,solí zavedených v nad- . ' bytku. Způsob přípravy katalyzátorů je důležitý pro dosažení optimální katalytické aktivity a. katalyzátor se připravuje koprecipitací. '
Katalyzátoru se může použít bez nosiče ne- bo s vhodným nosičem, ' jako je například kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, systém na bázi kysličníku křemičitého a hlinitého, karbid křemíku, - pemza· .atd., .za použití - nejvhodnějších technik obecně známých odborníkům pro přípravu katalyzátoru. <
Katalyzátor podle vynálezu se připravuje ze dvou kapalných vodných roztoků některých rozpustných solí prvků, - které katalyzátor vytvářejí. - · '
Do prvního roztoku obsahujícího - kobalt, s výhodou ve formě dusičnanu a podrobeného intenzivnímu míchání se přidá druhý roztok Obsahující molybden, vanad a popřípadě také wolfram, s výhodou · ve formě amonných solí. . '
Protože katalytická aktivita hmoty sraženiny nezávisí na koncentraci solí obsahujících prvky vytvářející katalytickou hmotu a nezávisí na gejich poměru ve výchozích roztocích, --není nutno · připravovat - tyto roztoky ve . stechiome.trických ' poměrech: ' - se zřetelem. na dosahování vysokých výtěžků sraženiny je však vysoce žádoucí - používat -stechiómetrických množství; ' výtěžky mohou být pak 90 % i vyšší.
Hodnota .pH při srážení ' je 2 až 5 a teplota může být - 20 až ·90 '°C; výhodná je teplota 50 až 70°C. ·.
Doba potřebná -pro srážení není rozhodující pro získání dobrého katalyzátoru; může kolísat ve velmi širokém' rozmezí v závislosti na . množství . zpracovávaných - solí: obecně je - tato doba 15 minut až tři .hodiny.
Po ukončení srážení ' se -. hmota z roztoku oddělí, promyje se a podrobí .se četným zpracovatelským operacím na vzduchu zahrnujícím sušení při teplotě -90 až 130 °C po . dobu 10 až 20 hodin, následující kalcinaci při 'teplotě -200 až 300 °C po dobu -šesti až '24 hodin a aktivaci - při -teplotě 350·. až 450 °C po dobu ne kratší než 2 hodiny.
Způsob podle- vynálezu se může provádět v · jakémkoliv typu -reaktoru - vhodném pro provádění oxidace v plynné fázi; je .možno použít reaktoru buď s -pevnou nebo .s .fluidní , vrstvou.
Katalyzátoru -se používá při reakční teplotě 200 -až .370 °C, reakce se může provádět za ' atmosférického . -tlaku . nebo' - .například - za - tlaku až. 1 - MPa. Doba styku, definovaná jako poměr mezi zdánliyým objemem katalyzátoru a - - objemem plynu zaváděným za reakčních ' podmínek, v časové jednotce odpovídá 0,5 až 5 sekundám.
Koncentrace akroleinu je s výhodou .až' 0,5 procent objemových se zřetelem -na zaváděnou - - směs. Molární .poměr mezi -kyslíkem a akroleinem je ' - s 'výhodou 0,5 až 6. Kyslík potřebný pro' ' oxidační proces se -může zavádět v čisté formě. Jestliže . pro to však nejsou žádné ' .zvláštní důvody, je -výhodným ·. oxidačním činidlem vzduch. . - '.- ' ' ’
Oxidace akroleinu . se s výhodou provádí v ..přítomnosti . jednoho -nebo několika ředidel, jako je dusík, kysličník uhličitý, vodní pára, atd. -Z možných -ředidel je obzvláště výhodným ředidlem vodní ' pára. Koncentrace, vodní páry je s výhodou ' 20 -až 50 '%,' se zřetelem na -zaváděnou směs.
Dále uvedené příklady .provedení, způsob přípravy katalyzátoru podle vynálezu a jeho použití a - účinnost objasňují. .Používané výrazy „konverze“. a .„selektivita“ mají tyto významy: - moly zaváděného
,. ákroleinu — - moly konverzí^ akrolei- .
nu v % = —---..x - -----moly zaváděného . akroleinu
- gramatomy uhlíku v - selektivita se zřete- produktu lem na produkt = gramatomy uhííku v zreagovakém , akroleinu
V příkladech jspu - procenta -a -díly míněny hmotnostně, -pokud - '6'1 . jinak uvedeno.
Přiklad 1 , Katalyzátor - obložení
M012V2C04.1 .
se připraví tímto způsobem:
. 164;9 g - hexahydrátu - dusičnanu kobaltnatého a . deiokizovrné voda až - do. objemu 240 mililitrů se -zavede . - do baňky o objemu 2 litry. K -rozpuštění -dojde při teplotě -místnosti za stálého míchání; konečná .hodnota -pH roztoku je - 2,2.
Odděleně se připraví roztok 282,4 -g sloučeniny molybdenu vzorce (NHt)MooO - a 34,0 - g. sloučeniny vanadu ' vzorce NH4VO3 ' v •takovém množství deiokizovaké . vody, . aby konečný objem roztoku byl '760 -ml; .roztok se -připraví při teplotě 70 °C. .
V obou -roztocích jsou přítomny .prvky katalyzátoru v atomových poměrech ' představovaných teoretickým vzorcem ,
MO]2V2,1CO-4,1
В 383 ’ se připraví, a aktivuje způsobem popsaným .v
Do prvního roztoku ohřátého na -teplotu 60 °C a stále míchaného se v průběhu 60 'minut přidá -druhý roztok. Míchá se pak po ' dobu dalších 15 minut. Vzniklá sraženina se odfiltruje, promyje se dvěma litry studené deionizované - vody, suší se po - dobu 12 hodin při teplotě - 110 °c, pak .se kalcinuje po -dobu 12- hodin při teplotě 250 °C a nakonec se aktivuje po dobu 5 hodin při teplotě 400 °C - za dosažení aktivační teploty zahříváním rychlostí 2 -°C/min. .
Výtěžek sraženiny, vypočtený se - zřetelem na celkové množství kysličníků prvků zavedených ve formě -solí do výchozích roztoků, j.e 90’·0/α. Získaná pevná hmota se drtí a shromažďuje se - frakce -60 až 80 юк. , ml- katalyzátoru se ve formě pevné vrstvy vnese do -ocelového reaktoru o průměru 10 mm, jehož teplota se řídí v lázni roztavených - solí. Plynná’ - směs sestávající z 5,5 % skrblému, 59,5 % vzduchu . -a 35 '% -páry se provádí katalyzátorem objemovou rychlostí odpovídající době styku 1 sekundy a při teplotě 280 °C. Získány tyto výsledky:
konverze - akroleinu 97,8 % selektivita se zřetelem na akrylovou kyselinu 93,3
Pl^Wadlá
Katalyzátor o - složení ·Μο12ν240θ4.ι se připraví tímto způsobem:
Vodný roztok dirnolybdátu amonného a amoniummetavanadátu, připravený z množství uvedených v příkladu - 1, se spolu -s 121. mililitry hydroxidu -amonného - (32 % -hmot.) vnese - do porcelánové nádoby, do které -se přidá vodný roztok dusičnanu k-obaltnatého podle -příkladu - 1. .
Za míchání se odpaří k suchu na vodní lázni; získaná pevná -látka se suší při teplotě - 110 °C po dobu 12 -hodin, kalcinuje se při teplotě 285 °C po dobu 12 hodin a nakonec se aktivuje po dobu 5 hodin - - při -teplotě 400 stupňů Celsia. Reakční zkouška, provedená stejně - jako popsáno v příkladu - 1 - avšak při teplotě 340 °C (této teplotě odpovídá nejvyššl výtěžek kyseliny), . -poskytuje tyto výsledky: .
konverze akroleinu ' 95,2 % selektivita se zřetelem na akrylovou kyselinu' 59,4 %
P ř í ..k 1 a d 2 ' ·
Katalyzátor o. složení .
. MOj2V2,8CO3,9 příkladu 1 avšak za -použití 48,0 - g -amoniummetavanadátu vzorce NH4VO3. .
Po «spojení jsou - v obou roztocích - prvky obsaženy - v atomových poměrech odpovídajících teoretickému vzorci
М0^3,оС04,1
Při reakční zkoušce popsané v příkladu 1 .se získají tyto -výsledky:
konverze akroleinu -. · 100 - % selektivita se zřetelem na - akrylovou kyselinu 92,5 -%
Přikládá
Katalyzátor o - složení .
, MO12V1i6C°'4,6 se připraví a aktivuje způsobem popsaným v příkladu - 1, avšak za použití 16,-0 - g amoniu-mmet-avanadátu. . Po spojení jsou v obou -roztocích prvky obsaženy v atomových poměrech odpovídá^ jících teoretickému vzorci . , M0!2V,dC04,1 .
Reakční zkouška - se provádí způsobem popsaným v příkladu 1, avšak za teploty 300 °C a - získají - se tyto výsledky:
konverze akroleinu 99,3 % selektivita se -zřetelem- na kyselinu akrylovou 92,9 %
Příkladě . '
Katalyzátor o složení 'řMOi2V2,1Woi2C04iO se připraví a aktivuje -způsobem - popsaným v příkladu 1, avšak za přid-ání do roztoku ar monných solí 9,1 - g amoniumwolfr-amanu s 90,-6 % - - .kysličníku -wolframového, vzorce (NH4)6H2W2£)40 . n HžO a za . použití těchto množství ostatních solí '68,9 g - - Co(NO3)2.(H2O .
282,4 g - (ΝΗί)·2Μθ207 ’
38,9 g - -NH4VO3
Po spojení jsou v obou roztocích prvky -obsaženy v atomových poměrech odpovídajících teoretickému vžbrci
M012V2i4Wo,2C04,2
Katalytická aktivita se zkouší způsobem ' popsaným v příkladu ', avšak za teploty 300 stupňů Celsia a získají se tyto - výsledky:
196383 konverze akroleinu ' 100 % selektivita se zřetelem ha kyselinu akrylovou 95,5 %
P ř í к 1 a d 5
Katalyzátor o složení
M'Oli2V2,3WojC04,2 se připraví a aktivuje způsobem popsaným v příkladu 4, avšak za použití solí těchto množstvích:
29,5 g Co(NO3)2.6H2O
94.1 g (ΝΗ4)2Μθ2θ7
10,8 g NH4VO3
47.2 g wolframanu amonného obsahujícího
90,6 % kysličníku wolframového.
i Objem roztoku1 obsahujícího dusičnan kobaltnatý je 450 ml, objem druhého roztoku je 1000 ml.
Po spojení jsou v obou roztocích prvky obsaženy v atomových poměrech odpovídá jílcích teoretickému vzorci
M'0]2V2,oW4ioC02,2
Katalytická aktivita se zkouší způsobem popsaným v příkladu 1, získají se tyto výsledky:
konverze akroleinu 99,4 % selektivita se zřetelem na kyselinu akryloVou 94,0 %
Příklad 5a
Katalyzátor o složení
M'Oli2V2,4W|)>2.Ce4,2 se připraví odpařením vodných roztoků
56,3, g Co(NO3)2.6H2O
94,12 g (ΝΗ4)2Μθ2θ7
12,96 g NH4VO3
2,36 g wolframanu amonného obsahujícího 90,6 % kysličníku wolframového.
Výsledná pevná látka se mele po-dobu 12 hodin při teplotě 110 °c, kalcinuje se po dobu 12 hodin při teplotě 300 %a nakonec se aktivuje po dobu pěti hodin při teplotě 400 °C, mele se a podrobí se zkoušce katalytické aktivity způsobem popsaným v příkladu 1, avšak za teploty 300 °C.
Získány tyto výsledky:
konverze akroleinu 93,3 % selektivita se zřetelem na kyselinu “akrylovou 84,9%
Při teplotě 280% naproti tomu získány tyto výsledky:
konverze akroleinu 83,9 % selektivita se zřetelem na kyselinu akrylovou 87,2%
Příklad 6
Katalyzátor o složení se připraví a aktivuje způsobem popsaným v příkladu 1, avšak za použití 253,5 g dusičnanu kobaltnatého ve formě hexáhydrátu. >
Po spojení jsou v obou roztocích prvky obsaženy v atomových poměrech odpovídajících teoretickému vzorci
MOi2V2,4Wq(2C063
Katalytická aktivita se zkouší způsobem popsaným v příkladu. 1, avšak za teploty 270 C. Získány tyto výsledky:
konverze akroleinu ' 100 % selektivita se zřetelem na kyselinu akrylovou · 93,8 %
Příklad. 7
Katalyzátor o složení
MO12V2.5W0.2CO5,5 se připraví a aktivuje způsobem popsaným v příkladu 1, avšak za použití 337,8 g dusičnanu kobaltnatého ve formě hexahydrátu.
Po spojení jsou v obou roztocích prvky obsaženy v atomových poměrech odpovídajících teoretickému vzorci
MO12V 2,5 Wo,2C08,4
Katalytická aktivita se zkouší způsobem popsaným v příkladu 1, avšak za teploty 300%. . Získají se tyto výsledky:
konverze akroleinu 99,0 % selektivita se zřetelem na kysélinu akrylovou 93,0 %
198383
10
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob přípravy katalyzátoru na bázi molybdenu, vanadu, kobaltu a pepř, wolframu v atomových poměrech odpovídajících teoretickému vzorciMoi2VaWbCocOd, kde znamená a 1,5 až 3, s výhodou 2,0 až 2,4, b 0 až 0,5, s výhodou 0 až 0,3, c 3,5 až 5,5, s výhodou 3,9 až 4,3, d číslo odpovídající mocenství ostatníchVYNALEZU prvků, popřípadě na nosiči, pro přípravu kyseliny akrylové reakcí v plynné fázi akroleinu s molekulárním kyslíkem nebo s plynem obsahújícím kyslík při teplotě 200 až 370 °C, Vyznačený tím, že se vodné roztoky rozpustných solí uvedených prvků podrobí ко* preclpltaci při hodnotě pH 2 až 5 a při tep4otě-20 až '90 TJ, přičemž se přidává roztok jQbsaihující molybden, vanad a popř. wolfram ve formě amonných solí do roztoku lobsahujícího dusičnan koibaltnatý.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS785531A CS196364B2 (cs) | 1976-05-20 | 1978-08-24 | Způsob přípravy kyseliny akrylové |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT23448/76A IT1063376B (it) | 1976-05-20 | 1976-05-20 | Procedimento per la preparazione di acidi carbossilici insaturi per ossidazione catalitica in fase gassosa delle corrispondenti aldeidi |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS196363B2 true CS196363B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=11207177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS773308A CS196363B2 (en) | 1976-05-20 | 1977-05-19 | Process for preparing catalyst based on molybdene,vanadium,cobalte and possibly wolframe |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4146732A (cs) |
JP (1) | JPS52142012A (cs) |
BE (1) | BE854864A (cs) |
BR (1) | BR7703205A (cs) |
CA (1) | CA1089432A (cs) |
CS (1) | CS196363B2 (cs) |
DE (1) | DE2722352A1 (cs) |
ES (1) | ES459270A1 (cs) |
FR (1) | FR2351941A1 (cs) |
GB (1) | GB1525908A (cs) |
IT (1) | IT1063376B (cs) |
MX (1) | MX149540A (cs) |
NL (1) | NL7705380A (cs) |
PL (1) | PL106850B1 (cs) |
RO (1) | RO72387A (cs) |
SU (1) | SU715011A1 (cs) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100204729B1 (ko) * | 1997-03-17 | 1999-06-15 | 성재갑 | 아크롤레인 부분산화용 촉매의 제조 방법 |
DE19815278A1 (de) * | 1998-04-06 | 1999-10-07 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
US6384275B2 (en) | 1998-09-23 | 2002-05-07 | Lg Chem, Ltd. | Method of producing acrylic acid using a catalyst for acrolein oxidation |
US6620968B1 (en) | 1999-11-23 | 2003-09-16 | Rohm And Haas Company | High hydrocarbon space velocity process for preparing unsaturated aldehydes and acids |
DE10046928A1 (de) * | 2000-09-21 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Multimetalloxidmassen |
US20060205978A1 (en) * | 2002-08-20 | 2006-09-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for catalyst |
JP4646684B2 (ja) * | 2005-04-18 | 2011-03-09 | 株式会社日本触媒 | 気相酸化触媒およびそれを用いたアクリル酸の製造方法 |
MX2008015540A (es) | 2007-12-26 | 2009-06-26 | Rohm Ahd Haas Company | Un proceso integrado para preparar un acido carboxilico a partir de un alcano. |
EP2143704A1 (en) | 2008-07-10 | 2010-01-13 | Rohm and Haas Company | An integrated process for preparing a carboxylic acid from an alkane |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE607864A (cs) * | 1959-02-17 | |||
NL147411B (nl) * | 1968-05-13 | 1975-10-15 | Rikagaku Kenkyusho | Werkwijze ter bereiding van acrylzuur door katalytische oxydatie van acrolein in de dampfase. |
IT1001977B (it) * | 1973-11-28 | 1976-04-30 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la preparazione di acrilato di metile o di miscele di acrilato di metile ed acido acri lico |
-
1976
- 1976-05-20 IT IT23448/76A patent/IT1063376B/it active
-
1977
- 1977-05-16 NL NL7705380A patent/NL7705380A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-05-17 DE DE19772722352 patent/DE2722352A1/de not_active Withdrawn
- 1977-05-17 US US05/797,671 patent/US4146732A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-05-17 FR FR7715025A patent/FR2351941A1/fr active Granted
- 1977-05-18 JP JP5652777A patent/JPS52142012A/ja active Pending
- 1977-05-18 GB GB20958/77A patent/GB1525908A/en not_active Expired
- 1977-05-18 BR BR3205/77A patent/BR7703205A/pt unknown
- 1977-05-18 CA CA278,667A patent/CA1089432A/en not_active Expired
- 1977-05-19 CS CS773308A patent/CS196363B2/cs unknown
- 1977-05-19 ES ES459270A patent/ES459270A1/es not_active Expired
- 1977-05-19 SU SU2484351A patent/SU715011A1/ru active
- 1977-05-19 PL PL1977198231A patent/PL106850B1/pl unknown
- 1977-05-19 RO RO7790399A patent/RO72387A/ro unknown
- 1977-05-20 BE BE177764A patent/BE854864A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-05-30 MX MX169204A patent/MX149540A/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE854864A (fr) | 1977-11-21 |
RO72387B (ro) | 1983-01-30 |
RO72387A (ro) | 1983-02-01 |
DE2722352A1 (de) | 1977-12-01 |
ES459270A1 (es) | 1978-03-01 |
BR7703205A (pt) | 1978-01-31 |
SU715011A3 (en) | 1980-02-05 |
CA1089432A (en) | 1980-11-11 |
NL7705380A (nl) | 1977-11-22 |
PL106850B1 (pl) | 1980-01-31 |
GB1525908A (en) | 1978-09-27 |
IT1063376B (it) | 1985-02-11 |
SU715011A1 (ru) | 1980-02-05 |
PL198231A1 (pl) | 1978-04-10 |
JPS52142012A (en) | 1977-11-26 |
FR2351941A1 (fr) | 1977-12-16 |
US4146732A (en) | 1979-03-27 |
MX149540A (es) | 1983-11-23 |
FR2351941B1 (cs) | 1979-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2950851B2 (ja) | 鉄・アンチモン・リン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法 | |
CA2337870A1 (en) | Wells-dawson type heteropolyacids, their preparation and use as oxidation catalysts | |
EP1424125A1 (en) | Catalyst composition and process for oxidation or ammoxidation of olefines | |
SG186709A1 (en) | Catalyst for oxidation of saturated and unsaturated aldehydes to unsaturated carboxylic acid comprising a heteropoly acid, method of making and method of using thereof | |
EP0288218B1 (en) | Method for the ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor | |
US4212767A (en) | Method of preparing an oxidation catalyst containing a molybdate anion | |
US4163862A (en) | Preparation of unsaturated acids | |
EP0032012B1 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts and their use | |
CS196363B2 (en) | Process for preparing catalyst based on molybdene,vanadium,cobalte and possibly wolframe | |
US4272408A (en) | Stable molybdenum catalysts for high conversion of C3 and C4 olefins to corresponding unsaturated aldehydes and acids | |
US4171328A (en) | Catalytic oxidation of isobutylene | |
US4414412A (en) | Process for the preparation of unsaturated carboxylic acids by the catalytic oxidation in gaseous phase of the corresponding aldehydes and catalyst used in said process | |
US4552978A (en) | Oxidation of unsaturated aldehydes | |
JPS5810134B2 (ja) | 不飽和酸の製造に特に有用な触媒組成物 | |
EP0032618B1 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts and their uses | |
US4052417A (en) | Vapor phase oxidation of butane producing maleic anhydride and acetic acid | |
US4801727A (en) | Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor | |
JP3502526B2 (ja) | バナジウム−リン系酸化物、その製造方法、該酸化物からなる気相酸化用触媒および炭化水素類の部分気相酸化方法 | |
US4560673A (en) | Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes | |
JPH0686933A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
CS196364B2 (cs) | Způsob přípravy kyseliny akrylové | |
US3627823A (en) | Process for the preparation of acetic acid | |
KR800000671B1 (ko) | 불포화산 제조용 촉매 조성물 | |
JP2001019657A (ja) | α−オキソカルボン酸の製造方法 | |
JPS5835971B2 (ja) | アクロレインの製造方法 |