CN86108620A

CN86108620A - 吡啶衍生物及其制造方法，含有这些化合物的制剂及其作为农药的应用

Info

Publication number: CN86108620A
Application number: CN198686108620A
Authority: CN
Inventors: 沃克·安德里斯·科克; 安德里斯·福斯; 沃纳·波宁; 沃纳·克诺夫; 安纳·沃尔特斯多弗尔
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1985-12-21
Filing date: 1986-12-20
Publication date: 1987-08-05
Also published as: DK618986A; ZA869559B; DK618986D0; OA08449A; HUT43924A; BR8606340A; AU588409B2; IL81044A0; JPS62164666A; PT83994B; DE3545569A1; AU6675786A; US4855309A; EP0227046A3; PT83994A; EP0227046A2; DD256638A5

Abstract

本发明提出式I的化合物：其中A为N或N→O，R为图示基团之一，R¹为卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基或烷基羰基，它们可被卤代，或是硝基、氰基或羧基；R²为卤代烷氧基，卤代烯氧基或卤代炔氧基；R³为卤素；n为0，1或2；m为0，1，2，或3和p为0或1，也包括其盐类，本发明化合物可用以有效地消灭有害昆虫、螨、线虫或软体动物。

其中：A＝N或N→O，

R＝R⁴—CY¹—NR⁵—CY²—NR⁶—，等。或

Description

由欧洲专利申请（EP-A）109211，西德专利申请（DE-A）2810830和欧洲专利申请（EP-A）138756已知，含有吡啶的亚胺酸酯、苯甲酰脲以及噁二嗪二酮在植物保护方面具有除虫害作用。现发明了具有更优异杀虫作用的新的吡啶衍生物。

本发明有关通式（Ⅰ）化合物

其中

A＝N或N→O，

R＝下述基团之一，

R¹互不关联地是囟素、（C₁-C₆）-烷基、（C₂-C₆）-烯基、（C₂-C₆）炔基、（C₁-C₆）烷氧基、（C₁-C₆）-烷氧基羰基、（C₁-C₆-烷基）-羰基，上述基团可被一个或多个囟素取代，或是硝基、氰基或羧基。

R²互不关联地是囟代（C₁-C₆）烷基、囟代（C₂-C₆）-烯基或囟代（C₂-C₆）-炔基，

R³互不关联地是囟素，

R⁴可被囟素，（C₁-C₃）-烷基、（C₁-C₃）-烷氧基、囟代（C₁-C₃）烷基或囟代（C₁-C₃）烷氧基取代的苯基，

R⁵氢，（C₁-C₆）烷氧基、（C₁-C₆）烷硫基、苄基、囟代（C₁-C₆）烷氧基、囟代（C₁-C₆）烷硫基，或囟代苄基，

R⁶氢，可被囟素取代的（C₁-C₆）烷基、（C₁-C₆）-烷硫基或者（C₁-C₆）-烷基磺酰基;苯硫基或苯基磺酰基，后者可被（C₁-C₆）烷基、（C₁-C₆）烷氧基、（C₁-C₆）烷氧基羰基、囟代（C₁-C₆）烷基、囟代（C₁-C₆）烷氧基、囟代（C₁-C₄）烷氧羰基、囟素、硝基或氰基所取代;磷酰基、硫代磷酰基，二者都可被（C₁-C₆）-烷氧基、（C₁-C₆）烷硫基、氨基、（C₁-C₆）-烷氨基、或二（C₁-C₆-烷基）-氨基中两个基团所取代，

R⁷互不关联地为氢，囟素或（C₁-C₃）-烷基，

R⁸（C₁-C₈）烷基、（C₂-C₈）烯基、（C₂-C₈）炔基、苯基或苄基，它们都可被囟代。

R⁹-XR⁸，-S-S-R¹⁰式中的一个基，苯并咪唑基，苯并***基，吡唑基（上述这三个基团可被（C₁-C₃）-烷基或囟素所取代），***基或咪唑基（上述二者可被（C₁-C₃）-烷基所取代），

R¹⁰（C₁-C₁₈）-烷基，（C₃-C₈）-环烷基，苯基（C₁-C₄）-烷基或苯基，它们都可被囟素、硝基或（C₁-C₈）-烷基所取代，

D必要时是具有支链的（C₁-C₂）-亚烷基，氧或硫，

X、Y、Y、Y互不关联地是氧或硫，

n互不关联地是0，1或2，

m0，1，2或3，以及

p0或1，

以及它们能用于农业上的盐类。

例如当R¹＝羧基或R⁵＝H时，能生成盐，尤其是碱金属盐，碱土金属盐，铵盐或被1个至4个烷基、羟烷基等有机基团所取代的铵盐。

当n＝1（对苯氧基而言）时，则R基优先排列在与苯氧基的氧对位的位置上;当n＝0时，则R基直接结合在式Ⅰ的杂环上;苯氧基或R优先排列在环原子A的邻进位置上。

优先提出的式（Ⅰ）化合物：

其中

A＝N

R＝下述所示的某一基团，

R¹互不关联地是囟素、（C₁-C₆）-烷基或（C₁-C₆）-烷氧基-羰基，这些基团可被一个或多个囟素所取代，

R²互不关联地是囟代（C₁-C₆）-烷基、囟代（C₂-C₆）-烯基或囟代（C₂-C₆）-炔基，

R³互不关联地是囟素，

R⁴，可被囟素，（C₁-C₃）-烷基、（C₁-C₃）-烷氧基、囟代（C₁-C₃）-烷基或囟代（C₁-C₃）烷氧基取代的苯基，

R⁸它被囟代的（C₁-C₆）烷基，

X互不关联地为氧或硫，

n在苯氧基的情况下为0或1，在R³基的情况下为0，1或2，

m0，1，2或3。

特别令人满意的式Ⅰ化合物：

其中A＝N，

R¹囟素（相对于苯氧环的R来说，在2，3，5位上）或苯氧环中3或5位上的囟代（C₁-C₆）烷基或（C₁-C₃）烷氧基羰基，

R²（C₁-C₃）-囟代烷氧基，

R³氟，氯或溴，以及

R⁴苯基，特别是在第2或6位上被囟素所取代的苯基。

本发明也包括式Ⅰ的所有立体异构体及其混合物，如不饱和结构的E-和Z-异构体或当出现手性中心时的光学异构体。此外，式Ⅰ化合物视其取代情况可以是互变异构体，也包括在本发明之中。

本发明还涉及制备式Ⅰ化合物的方法，

其特征在于：

a）当R＝R⁴-CY¹-NR⁵-CY²-NR⁶-时，

a1）式Ⅱ化合物与式Ⅲ化合物反应，

或

a2）式Ⅳ化合物与式Ⅲ化合物反应，

再与式H₂Y化合物反应，

在式Ⅳ中的L¹互不关联地为囟素，（C₁-C₃）烷硫基，（C₁-C₃）烷基亚磺酰基或（C₁-C₃）-烷基磺酰基，或

a3）式Ⅴ化合物与式Ⅵa化合物反应，

或，

a4）式Ⅴ化合物与式Ⅵb化合物反应，尔后再与式H₂Y化合物反应，

其中L²具有L¹的含义，并还可为巯基，

或

a5）式Ⅴ化合物与式Ⅶ化合物反应，

其中Z＝（C₁-C₆）-烷氧基，（C₁-C₆）-烷硫基，苄氧基，它们所有都可被囟代，***基或咪唑基或-NHR⁵式的一个基，

或，

b）当R＝

时，

式Ⅷ化合物与式Ⅸ化合物反应，得到必要时可囟代的或烷基化的化合物，

在式Ⅷ中R^7′为H或（C₁-C₃）-烷基，

在式Ⅸ中L³为离去基团，如囟素或烷硫基，或

c）当R＝

时，

按方法a）所得到的带有R⁵、R⁶＝H的式Ⅰ化合物与式Ⅹa或Ⅹb化合物反应，

其中L⁴＝离去基团如囟素，

或，

d）当R＝

时，

d1）当X＝0时，式Ⅺ化合物与式Ⅻ化合物反应，所得Y＝0的式Ⅰ化合物用已知方法硫代（Thioliert），

（Ⅺ）HONH-E（Ⅻ）

或，

d2）当X＝S时，将按a）所得到带有Y¹＝S和R⁵，R⁶＝H的式Ⅰ化合物环化，

或，

e）当R＝时，

e1）式ⅩⅢ化合物与式Ⅵa化合物或与式

的化合物反应，其中Z′具有除-NHR⁵之外的Z的含义，或

e2）式ⅩⅣ化合物与式Ⅲ化合物反应，

其中Z″具有Z′的含义，还可是囟素，或

f）当R＝时，

式Ⅱ化合物与式Ⅵa化合物反应，

或

g）当R＝

时，

g1）式ⅩⅤ化合物与式ⅩⅥ化合物反应，

或

g2）式ⅩⅦ的化合物与式Ⅲ化合物反应，

或

g3）当R⁹具有上述除-X-R⁸以外基团的含义时，

按a）所得到的带有Y²＝S和R⁵、R⁶＝H的式Ⅰ化合物与式R^9′-SO-R^9′的化合物反应，其中R^9′具有除-XR⁸和-S-S-R¹⁰以外的R⁹的含义，或与式L⁵-S-S-R¹⁰的化合物反应，式中L⁵＝囟素，N-丁二酰基或类似的基团，或

h）当R＝时，

式ⅩⅤ化合物与式ⅩⅧ化合物反应。

上面在a）到h）所涉及的工艺方法是基于技术人员所熟知的合成方法。

方法a1）、a3）和c）可参见西德专利公开（DE-OS）2123236

方法a2）可参见西德专利公开（DE-OS）2123236和E.Kühle等著《应用化学》（Angew.Chem.），79，671（1967）

方法a4）可参见Houben-Weyl^1），第E4卷1341页以下

方法a5）可参见Houben-Weyl，第E4卷24页以下

方法b）可参见欧洲专利申请（EP-A）116103

方法d1）、d2）可参见欧洲专利申请（EP-A）145095

方法e1）、e2）可参见欧洲专利申请（EP-A）135894

方法f）可参见美国专利4150158

方法g1），h）可参见Houben-Weyl，第E4卷593页以下

方法g2）可参见Houben-Weyl，第E4卷1018页以下

方法g3）可参见欧洲专利申请（EP-A）127245

在此所需原料的制备，基本都用熟知的方法。

对于（Ⅱ）可参见Houben-Weyl，第E4卷803页以下

1）“Houben-Weyl”在此处及以后表示：Houben-Weyl，《有机化学方法（Methoden der organischen Chemie）》，Georg-Thieme Verlag，Stuttgart）。

对于（Ⅲ）可参见Houben-Weyl，第11/1卷9页以下

对于（Ⅳ）可参见Houben-Weyl，第E4卷534页以下

对于（Ⅴ）可参见Houben-Weyl，第E5/1卷934页以下和1141页以下

对于（Ⅵa）、（Ⅵb）可参见德国专利申请

P3545570.5：“新吡啶衍生物及其N-氧化物，它的制造方法和作为中间体的应用（HOE85/F295）”

对于（Ⅶ）可参见Houben-Weyl，第E4卷142页以下。

化合物（Ⅷ）可由式ⅩⅨ的氨基酸与式Ⅵa化合物（当Y＝0时）反应而制得，

其中R¹¹互不关联地为H或（C₁-C₃）-烷基，可参见Chem.Rev.46，403（1950），Houben-Weyl，第E5/1卷519页。

对于制取（Ⅸ）和（ⅩⅤ）可参见Houben-Weyl，第E5/2卷587页以下，

对于制取（Ⅹa）可参见Houben-Weyl，第8卷365页以下，463页以下，

对于制取（Ⅹb）可参见Houben-Weyl，第5/3卷和5/5卷，

对于制取（Ⅺ）可参见Goerdeler，Chem.Ber.99，782页以下（1966），Chem.Ber.106，1496页（1973），Heterocycles 5，189（1976），

对于制取（Ⅻ）可参见德国专利申请P3545570.5，

对于制取（ⅩⅢ）可参见德国专利申请（DE-A）3514450，

对于制取（ⅩⅣ）可参见德国专利申请（DE-A）135894。

式ⅩⅦ或ⅩⅧ化合物可由式ⅩⅩ或式ⅩⅪ化合物经氧-烷基化或硫-烷基化而制得。

（ⅩⅩ）和（ⅩⅪ）可由ⅩⅫ所示化合物制备（按Houben-Weyl，第E4卷534页以下。）

式ⅩⅫ所示化合物是由式NH-E所示氨基化合物（在德国专利申请P3545570.5中已描述）经光气作用（见Houben-Weyl，第E4卷738页以下），继而进行官能化，或由式S＝C＝N-E所示的硫代异氰酸酯用技术人员熟知的方法（见Houben-Weyl，第E4卷，834页以下），或用其他已知的方法（见Houben-Weyl，第EⅣ卷）得到。

式ⅩⅦ的化合物可仿照已知的方法制取（见Houben-Weyl，第E4卷，534页以下）。

该有效物质对植物有较好的相容性，而对温血动物有毒性，可用于防治动物虫害，特别是防治昆虫、蛛形纲、线虫和软体动物，并可非常有效地用于杀灭在农作物、森林中、产品和原材料仓库以及卫生领域中的昆虫。这些有效物质对于防治具有一般敏感性的和有效药性的以及在整个或个别发育阶段的昆虫都有效，属于上述的昆虫有：

属于等足目的，例如潮虫（球鼠妇），鼠妇，Porcellio scaber（鼠妇属的一种）。

属于倍足亚纲的，例如具斑马陆。

属于唇足亚纲的，例如Geophilus carpophagus（地蜈蚣属的一种），蚰蜒属。

属于综合纲的，例如庭园么蚰。

属于缨尾目的，例如西洋衣鱼。

属于弹尾目的，例如Onychiuruh armatus（棘跳虫属的一种）。

属于直翅目的，例如东方蜚蠊，美州大蠊，马德拉蠊，德国小蠊（茶婆虫），家蟋蟀，蝼蛄属，非洲飞蝗（热带飞蝗），异黑蝗（殊种蚱蜢），沙漠蝗（荒地蚱蜢）。

属于草翅目的，例如欧洲球螋。

属于等翅目的，例如白蚁属。

属于虱目的，例如葡萄根瘤蚜（phylloera），瘿绵蚜属，体虱（衣虱），盲虱属，长鄂虱属。

属于食毛目的，例如羽虱属，畜虱属（Damalinea）

属于缨翅目的，例如室温条篱蓟马，烟蓟马（葱蓟马）。属于半翅目的，例如扁盾蝽属，Dysdercus intermedius（红蝽属之一种），方背皮蝽（甜菜拟网蝽），温带臭虫（床虱），长红猎蝽，猎蝽属。

属于同翅目的，例如甘蓝粉虱，甘薯粉虱（棉粉虱，烟粉虱），温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜（菜蚜），荼藨隐瘤额蚜，Doralis fabae，Doralispomi，苹果绵蚜，梅大尾蚜（桃大尾蚜），麦长管蚜，瘤额蚜属，忽布疣额蚜，缢管属，微叶蝉属，诱欠蚜，艾辛蚜（黑尾叶蝉），水木竖蚧（李蜡蚧），乌盔蚧（油榄黑盔蚧），灰飞虱，褐飞虱，红肾圆盾蚧，常春藤圆盾蚧，粉蚧属，木蚧属。

属于鳞翅目的，例如红铃麦蛾（红铃虫），松尺蠖，冬尺蛾（Cheimatobia brumata），苹细蛾，苹果巢蛾，菜蛾，黄褐天幕毛虫，黄毒蛾（棕尾毒蛾），舞毒蛾属，棉潜蛾（棉叶穿孔潜蛾），桔潜蛾（桔细潜蛾），地虎属，夜蛾属，切根虫属，棉斑实蛾（埃及全钢钻），夜蛾属，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，松夜蛾，斜纹夜蛾，粘虫属，粉纹夜蛾，苹果小卷蛾（苹果蠹虫），菜粉蝶属，螟属，玉米螟，地中海粉斑螟，大蜡螟，亚麻黄卷蛾（果黄卷蛾），Capua reticulana（烟卷蛾属之一种），枞色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶长卷蛾，栎绿卷蛾。

属于鞘翅目的，例如家具窃蠹（具斑窃蠹），谷蠹，菜锥胸豆象，菜豆象（大豆象），北美家天牛（家天牛），杨树萤叶甲（赤杨紫跳甲），马铃薯叶甲（马铃薯甲虫），辣根猿叶虫，叶甲属，油菜金头跳甲（油菜兰跳甲），大豆瓢虫（墨西哥豆瓢虫），隐食甲属，锯谷盗，花象属（花象甲属），谷象属，黑葡萄耳象（葡萄黑象甲，紫杉象甲），香蕉根颈象（香蕉蛀基象甲），白菜籽龟象（甘蓝荚象甲），紫苜蓿叶象（苜蓿叶象甲），皮蠹属（黑皮蠹属），斑皮蠹属，圆皮蠹属，毛皮蠹属，粉蠹属，菜花露尾甲（油菜花露尾甲），蛛甲属，黄蛛甲（金黄蛛甲），裸蛛甲（麦蛛甲），拟谷盗属，黄粉虫（大黄粉虫），叩头虫属，宽胸叩头虫属，西方五月鳃角金龟，马铃薯鳃角金龟（六月金龟），褐新西兰肋翅鳃鱼角龟。

属于膜翅目的，例如据角叶蜂属，叶蜂属，地蚁属，法老蚁（小黄家蚁，厨蚁），胡蜂属。

属于双翅目的，例如伊蚁属，按蚊属，库蚊属，黑尾果蝇（醋蝇），家蝇属，厕蝇属，红头丽蝇，缘蝇属，金蝇属，疽蝇科，胃蝇属，Hyppobosca spp.，厩螯蝇属，狂蝇属，皮蝇属，虻属，螗蜩属，Bibio hortulanus（毛蚊属的一种），瑞典麦杆蝇，草种蝇属（麦蝇属），甜菜泉蝇（藜泉蝇），地中海蜡实蝇，橄榄大实蝇（油榄实蝇），欧洲大蚊。

属于蚤目的，例如印鼠客蚤，角叶蚤属。

属于蛛形纲的，例如蝎蛉（Scorpio maurus），黑寡妇球腹蛛。

属于腹足纲的，例如灰蛞蝓属，蛞蝓属，雄实螺属，土蜗螺属，琥珀螺属，Biophalaria spp.，Bulinus spp.，钉螺属。

属于瓣鳃纲（Bivalva）的，例如饰贝属。

本发明还包括含适当配方助剂和式Ⅰ化合物的制剂。

所发明的制剂含式Ⅰ有效物质一般为1-95%（重量），可为可湿性粉剂，乳油、喷雾液、粉剂或颗粒、按常用配制方法应用。

可湿性粉剂为可均匀分散在水中的制剂，它除了含有效物质、稀释剂或惰性物质外，还含有润湿剂，例如聚氧乙烯烷基酚类，聚氧乙烯脂肪醇，烷基-或烷基酚磺酸盐，和分散剂例如木质素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或油酰甲基氨基乙磺酸钠。

乳油是将有效物质溶于一有机溶剂中，例如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸点芳烃或烃类，并加入一种或多种乳化剂制成。可用作乳化剂的有：烷基芳基磺酸钙盐，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，氧丙烯-氧乙烯缩合物，烷基聚醚，山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯-山梨糖醇酐-脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。

粉剂是将有效物质和细分散的固体物，例如滑石、天然白土如高岭土、澎润土、Poryphillit或硅藻土一同研磨而成。颗粒剂是将有效物质喷在有吸附性的粒状惰性物质上制成，或者将有效物质浓缩液用粘结剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油粘附在载体表面上而制成，作为载体可用砂、高岭土或颗粒状的惰性物质，也可将适宜的有效物质用制取颗粒肥料的常用方法制成，需要时，与肥料混合造粒。

本发明涉及的有效物质，特别是实例中所指出的有效物质，可按市售配方形式存在，或由此配方与其它有效物质如杀虫剂、诱饵、灭菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂混合而制成的应用形态存在。

作为杀虫剂，例如有磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、甲脒类、锡化合物、用微生物制成的物质等。

能较好地与其混配的物质是：

1.选自磷化合物类

杀虫灵，Azamethiphos，乙基谷硫磷，谷硫磷，溴硫磷（溴棉磷），乙基溴硫磷（乙基溴棉磷），毒虫畏，氯甲磷，1-（4-氯苯基-4-（O-乙基，S-丙基）-磷酰氧吡唑（T IA230），毒死蜱，甲基毒死蜱，内吸磷（一0五九），异吸硫磷Ⅱ，磺吸硫磷，氯亚磷，二嗪农，敌敌畏，百治磷，乐果，拌磷，苯硫磷，乙硫磷（一二四0），灭克磷，乙嘧硫磷（乙氧嘧啶磷），氨磺磷（伐灭磷），克线磷，杀螟松（杀螟硫磷），丰索磷，倍硫磷，地虫磷，安果，庚烯磷，异丙***硫磷，异丙胺磷，叶蚜磷，异噁唑磷，马拉松（马拉硫磷，马拉赛昂，四0四九），二噻磷（地安磷），丁烯硫磷（Methacrifos），甲胺磷（多灭灵，杀螨隆），杀扑磷，杀抗松，速灭磷，久效磷，二溴磷，氧化乐果，砜吸磷，对硫磷（一六0五），甲基对硫磷（甲基一六0五），稻丰散，甲拌磷（三九一一），伏杀磷，棉安磷，亚胺硫磷，磷胺，腈肟磷，乙基虫螨磷，虫螨磷，克瑞灵（profenofos），丙虫磷，巴胺磷，低毒硫磷，打杀磷（pyridapenthion），喹噁磷，Sulprofos，双硫磷，特丁三九一一（特丁磷，特丁甲拌磷，抗得安），杀虫畏（杀虫威），甲基乙拌磷（二甲硫吸磷），***磷，敌百虫，蚜灭多;

2.选自氨基甲酸酯类

涕灭威，2-仲丁苯基甲基氨基甲酸酯（BPMC）（丁苯威，巴沙），西维因，虫螨威，Carbosulfan，Cloethocarb，2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-（异丙基）-N-（碳酰乙氧基乙基）氨基硫代甲基氨基甲酸酯（OK-174），乙硫甲威（蔬蚜威，除牙威），Turathiocarb，叶蝉散，灭多虫，5-甲基-间-异丙苯基丁酰（甲基）氨基甲酸酯，草肟威，灭定威（Piromicarb），残杀威，Thiocarb，Thifanox，4，6，9-三氮-4-苄基-6，10-二甲基-8-噁-7-氧代-5，11-二噻-9-十二碳烯酸乙酯（OK135），1-甲硫基-（亚乙氨基）-N-甲基-N-（吗啉代硫代），氨基甲酸酯（UC51717）;

3.选自羧酸酯类

丙烯菊酯（丙烯除虫菊），Alphamethrin，5-苄基-3-呋喃甲基（E）-（IR）-顺式-2，2-二甲基-3-（2-Oxothiolan-3-亚基甲基）环丙烷羧酸酯，右旋反丙烯菊酯，右旋反丙烯菊酯（（S）-环戊基异构体），右旋反苄呋菊酯，Biphenate（FMC54800），α-氰基-3′-苯氧苄基-2-（4-乙氧苯基）-2，2-二氯环吡喃羧酸酯（NK8116，GH414），（RS）-1-氰基-1-（6-苯氧基-2-吡啶基）甲基（1RS）-反式-3（4-叔丁苯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯（NCI85193），Cyfluthrin，Cyhalothrin，氰二氯苯醚菊酯，Deltamethrin，Empenthrin，Esfenvalerate，5-（4-（4-（4-乙氧苯基）-4-甲基戊基）-2-氟代-1，3-二苯醚（MTI800），3-（2-（4-乙氧苯基-2-甲基丙氧甲基）-1，3-二苯醚（MTI500），Fenfluthrin，Fenpropathrin，Fenvalerate，Flucythrinate，Flumethrin，Fluralinate，（Disomers），二氯苯醚菊酯[（P）-异构体]，苯醚菊酯[（R）-异构体]，除虫菊酯（天然产物），灭虫菊（苄呋菊酯），似虫菊（胺菊酯），Tralomethrin;

4.选自脒类

胺三氮螨，杀虫脒基;

5.选自锡化合物类

三环锡，螨完锡;

6.其它类

Abamectin，苏云全杆菌，Bensultap，乐杀螨，溴螨酯，Buprofecin，毒杀芬，巴丹，乙酯杀螨醇，Chlorfluazuron，2-（4-氯苯基）-4，5-二苯基噻吩（UBI-T930），Clofentezine，环丙烷羧酸（2-萘甲基）酯（RO12-0470），Cyromazin，滴滴涕，开乐散（三氮杀螨醇），N-（3，5-二氯-2，4-二氟苯基）氨基）羰基）-2，6-二氟苯酰胺（CME134），N-（3，5-二氯-4-（1，1，2，2-四氟乙氧基）苯基）-氨基）羰基）-2，6-二氟苯酰胺（XRD-473），伏虫脲，N-（2，3-二氯-3-甲基-1，3-噻唑-2-亚基）-2，4-二甲代苯胺，敌螨通，敌螨普，硫丹，Fenoxycarb，Fenthiocarb，Flubenzimine，林丹，Hexythiazox，Ivermectin，2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻嗪（SD52618），2-硝基甲基-3，4-二氢噻嗪（SD35651），克螨特，三氯杀螨砜，四氢-5，5-二甲基-2（1H）-嘧啶酮（3-（4-三氟甲基）-苯基）-1-（2-（4-三氟甲基）苯基）乙烯基-2-亚丙基腙（AC217300），杀螨好，Thiocyclam，Triflumuron，Kernpolyederen以及Granuloseviren。

由市售配方制得的应用形态的有效物质含量变化范围很宽，应用形态的有效物浓度可从0.0000001到100%（重量）有效物，最佳是在0.00001到1%（重量）。

可采用与应用形态相适应的通常方法加以使用。

本发明的有效物质也适用于兽医和畜牧业中，防治外寄生虫和内寄生虫，例如肠寄生虫或体外寄生的昆虫。

本发明的有效物质可按已知方法应用，比如做成药片、胶囊、饮料、颗粒状进行口服，对皮肤进行浸洗，喷撒，冲泡，敷粉以及肠胃外注射法。

本发明的式Ⅰ所示所化合物同样也特别适用于家畜、家禽方面（例如牛、羊、猪以及鸡、鹅等）。本发明较好的使用方法是将这些新化合物，有时是用合适的配方（见上面所述），有时是放入饮用水或饮料中，予以口服。因在***的粪便中仍有效，故很容易阻止动物粪便中的害虫蔓延。在每种情况下，所用剂量和配方与所治动物的类型的发育阶段有密切关系，与遭害虫的侵害程度也有关，故可按常规方法确定之。这些所化合物用于牛的剂量可为0.01到1毫克/公斤体重。

下列的实例可阐明本发明。

A.配方实例

a）用10份（重量）有效物质和90份（重量）滑石作惰性物质进行混合，放入锤磨机中粉碎，即可得到粉剂。

b）用25份（重量）的有效物质，65份（重量）含高岺土的石英作为惰性物质，10份（重量）木质素磺酸钾，1份（重量）油酰甲基氨基乙磺酸钠作为湿润剂和分散剂进行混合，并在棒磨机中磨细，即可得到一种在水中易分散的可湿性粉剂。

c）用20份（重量）的有效物质与6份（重量）的烷基酚聚乙二醇醚（Triton X207），3份（重量）异十三醇聚乙二醇醚（8 Aeo）和71份（重量）的石蜡基矿物油（沸程约255到大于377℃）混合并在球磨机中磨细到5微米以下，即可得到一种在水中容易分散的分散浓液。

d）用15份（重量）的有效物质，75份（重量）环己酮用作溶剂和10份（重量）的氧乙基化壬基酚（10 Aeo）作乳化剂，即可制得乳油。

e）由2到15份（重量）的有效物质和惰性颗粒状载体如Attapulgit、颗粒浮石和/或石英砂，即可制得颗粒剂。

B.化学实例

例1

N-（4-（3-氯-5-二氟甲氧基-2-吡啶氧基）-3，5-二氯苯基）-N′-（2，6-二氟苯甲酰脲）

1.27克（3毫摩尔）4-（3-氯-5-二氟甲氧基-2-吡啶氧基）-3，5-二氯苯胺和0.56克（3毫摩尔）新蒸馏的2，6-二氟苯甲酰异氰酸酯在隔绝湿气并在室温下搅拌5小时。生成的固体用10毫升无水正庚烷搅匀，抽滤，再用甲苯重结晶。

收率1.67克（92%）

熔点 200-201℃

例2

N-4-（3-氯-5-（2-氟-1，1，2-三氟乙氧基-2-（吡啶氧基）-3，5-二氯苯基）-N′-2，6-二氟苯甲酰脲

该化合物按例1所描述的方法制备。

熔点 190-192℃

例3

N-（（4-（3-氯-5-二氟甲氧基-2-吡啶氧基）-3，5-二氯苯基）氨基甲酰基）-2，6-二氟苯甲亚胺酸乙酯

0.8克（2.2毫摩尔）4-（3-氯-5-二氟甲氧基-2-吡啶氧基）-3，5-二氯苯基异氰酸酯和0.4克（2.2毫摩尔）2，6-二氟苯甲亚胺酸乙酯在室温和隔绝湿气下搅拌2小时，所生成的固体用5毫升无水正庚烷搅匀，抽滤，再用正庚烷重结晶。

收率 1克（83%）

熔点 135-137℃

例4

5（4-（3-氯-5-二氟甲氧基-2-吡啶氧基）-3，5-二氯苯基）-2-（2，6-二氟苯基）-6H-1，3，5-氧二嗪-4，6-二酮

0.8克（2.2毫摩尔）4-（3-氯-5-二氟甲氧基-2-吡啶氧基）-3，5-二氯苯基异氰酸酯和0.4克（2.2毫摩尔）2，6-二氟苯甲酰异氰酸酯在70℃隔绝湿气下搅拌16小时，生成的固体物冷却后，用5毫升无水庚烷搅匀，抽滤，用环己烯/甲苯重结晶，熔点154-6℃，收率：86%。

如例1-4描述，可制取下列表中的化合物。

表2

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp^2）（℃）

16 2-F 2，5-Cl₂-OCHF₂Cl

17 2-Cl 2，5-Cl₂″ Cl 219-220

18 2，6-F₂2，5-Cl₂″ Cl 188-189

19 2，4-Cl₂2，5-Cl₂″ Cl

20 2-OCH₃2，5-Cl₂″ Cl

21 2-CH₃2，5-Cl₂″ Cl

22 2-Cl 2，5-Cl₂″ F

23 2，6-F₂2，5-Cl₂″ F

24 2-Cl 2，5-Cl₂″ Br

25 2-F 2，5-Cl₂″ Br

26 2，6-F₂2，5-Cl₂″ Br

27 2-Cl 2，5-Cl₂-OCClF₂Cl

28 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCClF₂Cl

29 2-Cl 2，5-Cl₂OCF₃Cl

30 2-F 2，5-Cl₂″ Cl

31 2，6-F₂2，5-Cl₂″ Cl 191-193

32 2-Cl 2，5-Cl₂″ F

33 2-F 2，5-Cl₂″ F

34 2，6-F₂2，5-Cl₂″ F

35 2-Cl 2，5-Cl₂″ Br

36 2-F 2，5-Cl₂″ Br

37 2，6-F₂2，5-Cl₂″ Br

38 2-Cl 2，5-Cl₂OCF₂CHF₂Cl

39 2-F 2，5-Cl₂OCF₂CHF₂Cl

40 2，6-F₂2，5-Cl₂OCF₂CHF₂Cl 179-180

41 2-Cl 2，5-Cl₂OCF₂CHF₂F

42 2-F 2，5-Cl₂OCF₂CHF₂F

续表2

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

43 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCF₂CHF₂F

44 2-Cl 2，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Br

45 2-F 2，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Br

46 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Br

47 2-Cl 2，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl 219-220

48 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl 199-200

49 2-Cl 2，5-Cl₂-OCF₂CHClF F

50 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCF₂CHClF F

51 2-Cl 2，5-Cl₂-OCF₂CHClF Br

52 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCF₂CHClF Br

53 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCF₂CHBrF Cl 185-186

54 2-Cl 2，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 192-193

55 2-F 2，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 183-184

56 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 196-197

57 2-CH₃2，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl

58 2-OCH₃2，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl

59 2-Cl 2，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃F

60 2-F 2，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃F

61 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCH₂CHFCF₃F

62 2-Cl 2，5-Cl₂-OCH₂CHFCF₃Br

63 2-F 2，5-Cl₂-OCH₂CHFCF₃Br

64 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCH₂CHFCF₃Br

65 2-Cl 2，5-Cl₂-OCH₂CH＝CHCl Cl 132-133

66 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCH₂CH＝CHCl Cl

67 2-Cl 2，5-Cl₂

Cl 135-136

68 2，6-F₂2，5-Cl₂

Cl

69 2-Cl 2，5-Cl₂-OCH₂C≡C-Cl Cl

70 2，6-F₂2，5-Cl₂-OCH₂C≡C-Cl Cl 129-130

71 2-Cl 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl 161-163

72 2-F 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl 150-153

续表2

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

73 2-CH₃3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

74 2-OCH₃3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

75 2-Cl 3，5-Cl₂-OCHF₂F

76 2-F 3，5-Cl₂-OCHF₂F

77 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCHF₂F

78 2-Cl 3，5-Cl₂-OCHF₂Br

79 2-F 3，5-Cl₂-OCHF₂Br

80 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCHF₂Br

81 2-Cl 3，5-Cl₂-OCClF₂Cl 233-235

82 2-F 3，5-Cl₂-OCClF₂Cl 178-179

83 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCClF₂Cl 203-205

84 2-Cl 3，5-Cl₂-OCClF₂F

85 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCClF₂F

86 2-Cl 3，5-Cl₂-OCClF₂Br

87 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCClF₂Br

88 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₃Cl 217-218

89 2-F 3，5-Cl₂-OCF₃Cl 201-202

90 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₃Cl 198-199

91 2-CH₃3，5-Cl₂-OCF₃Cl 212-213

92 2-OCH₃3，5-Cl₂-OCF₃Cl 179-180

93 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₃F

94 2-F 3，5-Cl₂-OCF₃F

95 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₃F

96 2-CH₃3，5-Cl₂-OCF₃F

97 2-OCH₃3，5-Cl₂-OCF₃F

98 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₃Br 185-186

99 2-F 3，5-Cl₂-OCF₃Br 177-178

100 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₃Br 201-202

101 2-CH₃3，5-Cl₂-OCF₃Br

102 2-OCH₃3，5-Cl₂-OCF₃Br

103 2-Cl 3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂Cl 221-223

续表2

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

104 2-F 3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂Cl 164-165

105 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂Cl 193-195

106 2-Cl 3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂F

107 2-F 3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂F

108 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂F

109 2-Cl 3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂Br

110 2-F 3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂Br

111 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCH₂CHF₂Br

112 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CF₃Cl

113 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CF₃Cl

114 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CCl₂F Cl

115 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CCl₂F Cl

116 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl 228-229

117 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl 170-171

118 2，4-Cl₂3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

119 2-CH₃3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

120 2-OCH₃3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

121 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHClF F

122 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHClF F

123 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Br

124 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Br

125 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHBrF Cl 191-192

126 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 216-217

127 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 178-179

128 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 189-190

129 2-CH₃3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl

130 2-OCH₃3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl

131 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃F

132 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃F

133 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃F

134 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Br

135 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Br

续表2 2

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

136 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Br

137 2-Cl 3，5-Cl₂-OCH₂CH＝CHCl Cl

138 2-F 3，5-Cl₂-OCH₂CH＝CHCl Cl

139 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCH₂CH＝CHCl Cl 136-137

140 2-Cl 3，5-Cl₂

Cl

141 2-F 3，5-Cl₂

Cl

142 2，6-F₂3，5-Cl₂

Cl 129-130

143 2-Cl 3，5-Cl₂-OCH₂C≡C-Cl Cl

144 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCH₂C≡C-Cl Cl 139-140

145 2-Cl 3，5-Cl₂Cl OCHF₂183-184

146 2-F 3，5-Cl₂Cl -OCHF₂

147 2，6-F₂3，5-Cl₂Cl -OCHF₂219-220

148 2-Cl 3，5-Cl₂Cl -OCF₂CHClF 215-216

149 2，6-F₂3，5-Cl₂Cl -OCF₂CHClF 193-194

150 2-Cl 3，5-Cl₂Cl -OCF₂CHF₂

151 2，6-F₂3，5-Cl₂Cl -OCF₂CHF₂

152 2-Cl 3，5-Cl₂Cl -OCF₂CHFCF₃

153 2，6-F₂3，5-Cl₂Cl -OCF₂CHFCF₃

154 2-Cl 3，5-Cl₂-OCHF₂H

155 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCHF₂H

156 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₃H

157 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₃H 173-174

158 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHF₂H

159 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHF₂H

160 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃H 193-194

161 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl

162 2-Cl 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

163 2-F 3，5-Cl₂;2-F -OCHF₂Cl

164 2，6-F₂3，5-Cl₂;2-F -OCHF₂Cl

165 2-Cl 3，5-Cl₂;2-F -OCF₃Cl

续表2

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

166 2-F 3，5-Cl₂;2-F -OCF₃Cl

167 2，6-F₂3，5-Cl₂;2-F -OCF₃Cl

168 2-Cl 3，5-Cl₂;2-F -OCF₂CHF₂Cl

169 2，6-F₂3，5-Cl₂;2-F -OCF₂CHF₂Cl

170 2-Cl 3，5-Cl₂;2-F -OCF₂CHFCF₃Cl

171 2-F 3，5-Cl₂;2-F -OCF₂CHFCF₃Cl

172 2，6-F₂3，5-Cl₂;2-F -OCF₂CHFCF₃Cl

173 2-Cl 2-Cl;5-CF₃-OCHF₂Cl

174 2-F 2-Cl;5-CF₃-OCHF₂Cl

175 2，6-F₂2-Cl;5-CF₃-OCHF₂Cl 195-196

176 2-Cl 2-Cl;5-CF₃-OCF₃Cl

177 2-F 2-Cl;5-CF₃-OCF₃Cl

178 2，6-F₂2-Cl;5-CF₃-OCF₃Cl 201-203

179 2-Cl 2-Cl;5-CF₃-OCF₂CHF₂Cl

180 2-F 2-Cl;5-CF₃-OCF₂CHF₂Cl

181 2，6-F₂2-Cl;5-CF₃-OCF₂CHF₂Cl

182 2，6-F₂2-Cl;5-CF₃-OCF₂CHClF Cl

183 2-Cl 2-Cl;5-CF₃-OCF₂CHFCF₃Cl

184 2-F 2-Cl;5-CF₃-OCF₂CHFCF₃Cl

185 2，6-F₂2-Cl;5-CF₃-OCF₂CHFCF₃Cl 192-193

186 2-Cl 3-CF₃-OCHF₂Cl

187 2-F 3-CF₃-OCHF₂Cl

188 2，6-F₂3-CF₃-OCHF₂Cl

189 2-Cl 3-CF₃-OCF₃Cl

190 2-F 3-CF₃-OCF₃Cl

191 2，6-F₂3-CF₃-OCF₃Cl

192 2-Cl 3-CF₃-OCF₂CHF₂Cl

193 2-F 3-CF₃-OCF₂CHF₂Cl

194 2，6-F₂3-CF₃-OCF₂CHF₂Cl

195 2-Cl 3-CF₃-OCF₂CHClF Cl

196 2-F 3-CF₃-OCF₂CHClF Cl

197 2，6-F₂3-CF₃-OCF₂CHClF Cl

198 2-Cl 3-CF₃-OCF₂CHFCF₃Cl 192-194

续表2

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

199 2-F 3-CF₃-OCF₂CHFCF₃Cl

200 2，6-F₂3-CF₃-OCF₂CHFCF₃Cl

201 2-Cl 3-COOCH₃-OCHF₂Cl

202 2-F 3-COOCH₃-OCHF₂Cl

203 2，6-F₂3-COOCH₃-OCHF₂Cl

204 2-Cl 3-COOCH₃-OCF₃Cl

205 2-F 3-COOCH₃-OCF₃Cl

206 2，6-F₂3-COOCH₃-OCF₃Cl 211-212

207 2-Cl 3-COOCH₃-OCF₂CHF₂Cl

208 2-F 3-COOCH₃-OCF₂CHF₂Cl

209 2，6-F₂3-COOCH₃-OCF₂CHF₂Cl

210 2-Cl 3-COOCH₃-OCF₂CHClF Cl

211 2-F 3-COOCH₃-OCF₂CHClF Cl

212 2，6-F₂3-COOCH₃-OCF₂CHClF Cl

213 2-Cl 3-COOCH₃-OCF₂CHFCF₃Cl

214 2-F 3-COOCH₃-OCF₂CHFCF₃Cl

215 2，6-F₂3-COOCH₃-OCF₂CHFCF₃Cl 203-204

216 2-Cl 3-Cl;5-COOCH₃-OCHF₂Cl

217 2-F 3-Cl;5-COOCH₃-OCHF₂Cl

218 2，6-F₂3-Cl;5-COOCH₃-OCHF₂Cl

219 2-Cl 3-Cl;5-COOCH₃-OCF₃Cl

220 2-F 3-Cl;5-COOCH₃-OCF₃Cl

221 2，6-F₂3-Cl;5-COOCH₃-OCF₃Cl

222 2-Cl 3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHF₂Cl

223 2-F 3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHF₂Cl

224 2，6-F₂3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHF₂Cl

225 2-Cl 3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHClF Cl

226 2-F 3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHClF Cl

227 2，6-F₂3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHClF Cl

228 2-Cl 3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHFCF₃Cl

229 2-F 3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHFCF₃Cl

230 2，6-F₂3-Cl;5-COOCH₃-OCF₂CHFCF₃Cl

表3

例号（Q¹）_rK （Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

231 2，6-F₂Na 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

232 ″ Na ″ -OCF₃″

233 ″ Na ″ -OCF₂CHF₂″

234 ″ Na ″ -OCF₂CHClF ″

235 ″ Na ″ -OCF₂CHFCF₃″ 104-105 分解

236 ″ N（C₄H₉）₄″ -OCHF₂″

237 ″ ″ ″ -OCF₃″

238 ″ ″ ″ -OCF₂CHF₂″

239 ″ ″ ″ -OCF₂CHClF ″

240 ″ ″ ″ -OCF₂CHFCF₃″

表4

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

241 2-Cl 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

242 2-F ″ ″ ″

243 2，6-F₂″ ″ ″ 228-230

244 2-Cl ″ -OCF₃″

245 2-F ″ ″ ″

246 2，6-F₂″ ″ ″ 219-220

247 2-Cl ″ -OCF₂CHF₂″

248 2-F ″ ″ ″

249 2，6-F₂″ ″ ″ 214-215

250 2-Cl ″ -OCF₂CHClF ″

251 2-F ″ ″ ″

252 2，6-F₂″ ″ ″

253 2-Cl ″ -OCF₂CHFCF₃″

254 2-F ″ ″ ″

255 2，6-F₂″ ″ ″ 223-225

表5

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

256 2-Cl 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

257 2-F 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

258 2，4-Cl₂3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

259 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₃Cl 109-110

260 2-F 3，5-Cl₂-OCF₃Cl

261 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₃Cl 128-129

262 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Cl

263 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Cl

264 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Cl

265 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

266 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

267 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

268 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 123-124

269 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl

270 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 119-120

表6

例号（Q¹）_r（Q²）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

271 2-Cl 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

272 2-F 3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

273 2，4-Cl₂3，5-Cl₂-OCHF₂Cl

274 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₃Cl

275 2-F 3，5-Cl₂-OCF₃Cl

276 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₃Cl 193-194

277 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Cl

278 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Cl

279 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHF₂Cl 179-180

280 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

281 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

282 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHClF Cl

283 2-Cl 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl

284 2-F 3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl

285 2，6-F₂3，5-Cl₂-OCF₂CHFCF₃Cl 199-200

表7

例号（Q¹）_rY²R¹⁰R¹¹Fp（℃）

286 2-Cl O -OCHF₂Cl

287 2-F O -OCHF₂Cl

288 2，6-F₂O -OCHF₂Cl

289 2-Cl O -OCF₃Cl 129

290 2-F O -OCF₃Cl 133-135

291 2，6-F₂O -OCF₃Cl 157

292 2-Cl O -OCF₂CHF₂Cl

293 2-F O -OCF₂CHF₂Cl

294 2，6-F₂O -OCF₂CHF₂Cl 154-155

295 2-Cl O -OCF₂CHClF Cl

296 2-F O -OCF₂CHClF Cl

297 2，6-F₂O -OCF₂CHClF Cl

298 2-Cl O -OCF₂CHFCF₃Cl

299 2-F O -OCF₂CHFCF₃Cl

300 2，6-F₂O -OCF₂CHFCF₃Cl

301 2-Cl O -OCF₂CHFCF₃Br

302 2-F O -OCF₂CHFCF₃Br

303 2，6-F₂O -OCF₂CHFCF₃Br 131-133

304 2-Cl O H -OCF₂CHFCF₃164-165

305 2-F O H -OCF₂CHFCF₃130-131

306 2，6-F₂O H -OCF₂CHFCF₃138

307 2-Cl S -OCHF₂Cl

308 2-F S -OCHF₂Cl

309 2，6-F₂S -OCHF₂Cl

310 2-Cl S -OCF₃Cl

续表7

例号（Q¹）_rY²R¹⁰R¹¹Fp（℃）

311 2-F S -OCF₃Cl

312 2，6-F₂S -OCF₃Cl

313 2-Cl S -OCF₂CHF₂Cl

314 2-F S -OCF₂CHF₂Cl

315 2，6-F₂S -OCF₂CHF₂Cl

316 2-Cl S -OCF₂CHClF Cl

317 2-F S -OCF₂CHClF Cl

318 2，6-F₂S -OCF₂CHClF Cl

319 2-Cl S -OCF₂CHFCF₃Cl

320 2-F S -OCF₂CHFCF₃Cl

321 2，6-F₂S -OCF₂CHFCF₃Cl

表8

例号（Q¹）_rY²（Q₂）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

322 2-Cl O 2，5-Cl₂OCHF₂Cl

323 2-F O ″ ″ ″

324 2，6-F₂O ″ ″ ″

325 2-Cl O ″ OCF₃″

326 2-F O ″ ″ ″

327 2，6-F₂O ″ ″ ″

328 2-Cl O ″ OCF₂CHF₂″

339 2-F O ″ ″ ″

330 2，6-F₂O ″ ″ ″

331 2-Cl O ″ OCF₂CHClF ″

332 2-F O ″ ″ ″

333 2，6-F₂O ″ ″ ″

334 2-Cl O ″ OCF₂CHFCF₃″

335 2-F O ″ ″ ″

336 2，6-F₂O ″ ″ ″

337 2-Cl O 3，5-Cl₂OCHF₂″

338 2-F O ″ ″ ″

339 2，6-F₂O ″ ″ ″

340 2-Cl O ″ OCF₃″

341 2-F O ″ ″ ″

342 2，6-F₂O ″ ″ ″

343 2-Cl O ″ OCF₂CHF₂″

344 2-F O 3，5-Cl₂″ ″

345 2，6-F₂O ″ ″ ″

346 2-Cl O ″ OCF₂CHClF ″

347 2-F O ″ ″ ″

续表8

例号（Q¹）_rY²（Q₂）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

348 2，6-F₂O 3，5-Cl₂OCF₂CHClF Cl

349 2-Cl O ″ OCF₂CHFCF₃″

350 2-F O ″ ″ ″

351 2，6-F₂O ″ ″ ″

352 2-Cl O 3，5-Cl₂;2-F -OCHF₂″

353 2-F O ″ ″ ″

354 2，6-F₂O ″ ″ ″

355 2-Cl O ″ -OCF₃″

356 2-F O ″ ″ ″

357 2，6-F₂O ″ ″ ″

358 2-Cl O ″ -OCF₂CHF₂″

359 2-F O ″ ″ ″

360 2，6-F₂O ″ ″ ″

361 2-Cl O ″ -OCF₂CHClF ″

362 2-F O ″ ″ ″

363 2，6-F₂O ″ ″ ″

364 2-Cl O ″ OCF₂CHFCF₃″

365 2-F O ″ ″ ″

366 2，6-F₂O ″ ″ ″

367 2-Cl O 2-Cl，5-CF₃-OCHF₂″

368 2-F O ″ ″ ″

369 2，6-F₂O ″ ″ ″

370 2-Cl O ″ -OCF₃″

371 2-F O ″ ″ ″

372 2，6-F₂O ″ ″ ″

373 2-Cl O ″ -OCF₂CHF₂″

374 2-F O ″ ″ ″

375 2，6-F₂O ″ ″ ″

376 2-Cl O ″ -OCF₂CHClF ″

377 2-F O ″ ″ ″

378 2，6-F₂O ″ ″ ″

续表8

例号（Q¹）_rY²（Q₂）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

379 2-Cl O 2-Cl，5-CF₃-OCF₂CHFCF₃Cl

380 2-F O ″ ″ ″

381 2，6-F₂O ″ ″ ″

382 2-Cl O 3-CF₃-OCHF₂″

383 2-F O ″ ″ ″

384 2，6-F₂O ″ ″ ″

385 2-Cl O ″ -OCF₃″

386 2-F O ″ ″ ″

387 2，6-F₂O ″ ″ ″

388 2-Cl O ″ -OCF₂CHF₂″

389 2-F O ″ ″ ″

390 2，6-F₂O ″ ″ ″

391 2-Cl O ″ -OCF₂CHClF ″

392 2-F O ″ ″ ″

393 2，6-F₂O ″ ″ ″

394 2-Cl O ″ -OCF₂CHFCF₃″

395 2-F O ″ ″ ″

396 2，6-F₂O ″ ″ ″

397 2-Cl O 3-COOCH₃-OCHF₂″

398 2-F O ″ ″ ″

399 2，6-F₂O ″ ″ ″

400 2-Cl O ″ -OCF₃″

401 2-F O ″ ″ ″

402 2，6-F₂O ″ ″ ″

403 2-Cl O ″ -OCF₂CHF₂″

404 2-F O ″ ″ ″

405 2，6-F₂O ″ ″ ″

406 2-Cl O ″ -OCF₂CHClF ″

407 2-F O ″ ″ ″

408 2，6-F₂O ″ ″ ″

续表8 8

例号（Q¹）_rY²（Q₂）_sR¹⁰R¹¹Fp（℃）

409 2-Cl O 3-COOCH₃-OCF₂CHFCF₃Cl

410 2-F O ″ ″ ″

411 2，6-F₂O ″ ″ ″

412 2-Cl O 3-Cl; -OCHF₂″

3-COOCH₃

413 2-F O ″ ″ ″

414 2，6-F₂O ″ ″ ″

415 2-Cl O ″ -OCF₃″

416 2-F O ″ ″ ″

417 2，6-F₂O ″ ″ ″

418 2-Cl O ″ -OCF₂CHF₂″

419 2-F O ″ ″ ″

420 2，6-F₂O ″ ″ ″

421 2-Cl O ″ -OCF₂CHClF ″

422 2-F O ″ ″ ″

423 2，6-F₂O ″ ″ ″

424 2-Cl O ″ -OCF₂CHFCF₃″

425 2-F O ″ ″ ″

426 2，6-F₂O ″ ″ ″

427 2-Cl S 3，5-Cl₂-OCHF₂″

428 2-F S ″ ″ ″

429 2，6-F₂S ″ ″ ″

430 2-Cl S ″ -OCF₃″

431 2-F S ″ ″ ″

432 2，6-F₂S ″ ″ ″

433 2-Cl S ″ -OCF₂CHF₂″

434 2-F S ″ ″ ″

435 2，6-F₂S ″ ″ ″

436 2-Cl S ″ -OCF₂CHClF ″

437 2-F S ″ ″ ″

438 2，6-F₂S ″ ″ ″

439 2-Cl S ″ -OCF₂CHFCF₂″

440 2-F S ″ ″ ″

441 2，6-F₂S ″ ″ ″

表9

例号（Q¹）_rG R¹⁰Fp（℃）

442 2-Cl -OCHF₂

443 2-F -OCHF₂

444 2，6-F₂-OCHF₂

445 2-Cl -OCF₃

446 2-F ″ -OCF₃

447 2，6-F₂″ -OCF₃

448 2-Cl ″ -OCF₂CHF₂

449 2-F ″ -OCF₂CHF₂

450 2，6-F₂″ -OCF₂CHF₂

451 2-Cl ″ OCF₂CHClF

452 2-F ″ OCF₂CHClF

453 2，6-F₂″ OCF₂CHClF

454 2-Cl ″ OCF₂CHFCF₃

455 2-F ″ OCF₂CHFCF₃

456 2，6-₂″ OCF₂CHFCF₃

457 2-Cl

OCHF₂

458 2-F OCHF₂

459 2，6-F₂OCHF₂

460 2-Cl OCF₃

461 2-F ″ OCF₃

462 2，6-F₂″ OCF₃

463 2-Cl ″ OCF₂CHF₂

464 2-F ″ OCF₂CHF₂

465 2，6-F₂″ OCF₂CHF₂

续表9

例号（Q¹）_rG R¹⁰Fp（℃）

466 2-Cl

OCF₂CHFlF

467 2-F OCF₂CHFlF

468 2，6-F₂OCF₂CHFlF

469 2-Cl OCF₂CHFCF₃

470 2-F ″ OCF₂CHFCF₃

471 2，6-F₂″ OCF₂CHFCF₃

续表10

例号（Q¹）_rY²R¹⁰Fp（℃）

472 2-Cl O OCHF₂

473 2-F O OCHF₂

474 2，6-F₂O OCHF₂

475 2-Cl O OCF₃

476 2-F O OCF₃

477 2，6-F₂O OCF₃

478 2-Cl O OCF₂CHF₂

479 2-F O OCF₂CHF₂

480 2，6-F₂O OCF₂CHF₂

481 2-Cl O OCF₂CHClF

482 2-F O OCF₂CHClF

483 2，6-F₂O OCF₂CHClF

484 2-Cl O OCF₂CHFCF₃

485 2-F O OCF₂CHFCF₃

486 2，6-F₂O OCF₂CHFCF₃

487 2-Cl S OCHF₂

488 2-F S OCHF₂

489 2，6-F₂S OCHF₂

490 2-Cl S OCF₃

491 2-F S OCF₃

492 2，6-F₂S OCF₃

493 2-Cl S OCF₂CHF₂

494 2-F S OCF₂CHF₂

495 2，6-F₂S OCF₂CHF₂

续表10

例号（Q¹）_rY²R¹⁰Fp（℃）

496 2-Cl S OCF₂CHClF

497 2-F S OCF₂CHClF

498 2，6-F₂S OCF₂CHClF

499 2-Cl S OCF₂CHFCF₃

500 2-F S OCF₂CHFCF₃

501 2，6-F₂S OCF₂CHFCF₃

2）.Fp表示熔点（℃）。

生物实例

例Ⅰ

粘虫试验

非洲棉花蠕虫的幼虫（Littoralis LⅢ粘虫）和盛有琼脂基食物的佩特里（Petri）培养皿放到喷撒设备中并用达到所需浓度有效物质制剂进行处理，当喷涂膜乾燥后，将幼虫放入琼脂食物上。

经所需时间后（LⅢ直到蛾孵出），测定杀死幼虫或孵出蛾的百分数，当所有的幼虫被杀死或无蛾从幼虫中孵出，则为100%。

在此试验中，喷撒液中的有效物质为百万分之一百时，例1，2，82，83，90，104，105，146和147化合物的活性为100%。

例Ⅱ

家蝇试验

具有24小时虫令的家蝇幼虫（家蝇）放到一个预先经所需浓度的有效物质制剂处理过的蝇食上。

经所需时间后（LⅠ直到孵出蝇），测定被杀死的幼虫或孵出的蝇并以百分数计，当所有幼虫被杀死时，或从蛹中无蝇孵出时，则为100%。

当含百万分之一百有效物质时，例1，2，82，83，90，104和105化合物的活性为100%。

例Ⅲ

伊蚊试验

将所需要浓度的有效物质制剂的水溶液盛入锥形瓶中，并将24小时虫令的黄热蚊（Gelbfiebermucken）幼虫（埃及伊蚊）装入瓶中。

经所需时间后（直到蚊孵出），测定杀死的幼虫或孵出蚊的百分数，当所有幼虫被杀死或无孵出蚊时，则为100%。

当含百万分之一百的有效物质时，例1，2，82，和104化合物的活性为100%。

例Ⅳ

长试验

一种棉虫（马林筋长蝽LⅢ）的幼虫与一预先用所需浓度的有效物质制剂处理过的牙科用小圆滚（Dentalrollchen）一起放到一个塑料杯中。

经所需时间后（LⅢ直到成虫），测定杀死幼虫或孵出成虫的百分数，当所有幼虫被杀死或从最后一幼虫阶段无成虫孵出时，则为100%。

当用百万分之一百浓度的有效物质时，例1，2，82，90和104化合物的活性为100%。

例Ⅴ

棉铃虫试验

美洲烟叶幼虫（微绿色棉铃虫LⅢ）和放有琼脂基食物的佩特里培养皿放到一个喷撒设备中并用所需浓度的有效物质处理液进行处理，当喷涂膜乾燥后，将幼虫放入琼脂食物上。

经所需时间（7天，蜕皮阶段LⅢ到LⅣ）测定幼虫杀死百分数，当所有幼虫被杀死时，则为100%。

例Ⅵ

粉虱试验

被白蝇（温室粉虱，卵）严重侵害的豆类植物（普通菜豆），用所需浓度的有效物质处理液喷撒之，直到液珠滴下时，然后把该植物放到20-25℃和40-50%相对湿度的温室中，经14天后，用显微镜检验。

当含百万分之二十有效物质时，例1，2，82，83，90和105化合物的活性为100%。

Claims

1、式Ⅰ化合物的制备方法，

其中

A=N或N→O，

R=下述基团之一，

R¹互不关联地是囟素、(C₁-C₆)-烷基、(C₂-C₆)-烯基、(C₂-C₆)炔基、(C₁-C₆)烷氧基、(C₁-C₆)-烷氧基羰基、(C₁-C₆-烷基)-羰基，上述基团能被一个或多个囟素取代，或者硝基、氰基或羧基。

R²互不关联地是囟代(C₁-C₆)烷基、囟代(C₂-C₆)-烯基或囟代(C₂-C₆)-炔基，

R³互不关联地是囟素，

R⁴被囟素，(C₁-C₃)-烷基、(C₁-C₃)-烷氧基、囟代(C₁-C₃)烷基或囟代(C₁-C₃)烷氧基取代的苯基，

R⁵氢，(C₁-C₆)烷氧基、(C₁-C₆)烷硫基、苄基、囟代(C₁-C₆)烷氧基、囟代(C₁-C₆)烷硫基，或囟代苄基，

R⁶氢，可被囟素取代的(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)-烷硫基或者(C₁-C₆)-烷基磺酰基；苯硫基或苯基磺酰基，后者可被(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基、(C₁-C₆)烷氧基羰基、囟代(C₁-C₆)烷基、囟代(C₁-C₆)烷氧基、囟代(C₁-C₄)烷氧羰基、囟素、硝基或氰基所取代；磷酰基、硫代磷酰基，二者都可被(C₁-C₆)-烷氧基、(C₁-C₆)烷硫基、氨基、(C₁-C₆)-烷氨基、或二(C₁-C₆-烷基)-氨基中两个基团所取代，

R⁷互不关联地为氢，囟素或(C₁-C₃)-烷基，

R⁸(C₁-C₈)烷基、(C₂-C₈)烯基、(C₂-C₈)炔基、苯基或苄基，它们都可被囟代。

R⁹-XR⁸，-S-S-R¹⁰式中的一个基，苯并咪唑基，苯并***基，吡唑基，上述这三个基团可被(C₁-C₃)-烷基或囟素所取代，***基或咪唑基，这二者可被(C₁-C₃)-烷基所取代，

R¹⁰(C₁-C₁₈)-烷基，(C₃-C₈)-环烷基，苯基-(C₁-C₄)-烷基或苯基，它们都可被囟素、硝基或(C₁-C₈)-烷基所取代

D必要时是具有支链的(C₁-C₂)-亚烷基，氧或硫，

X、Y、Y¹、Y²互不关联地是氧或硫，

n互不关联地是0，1或2，

m0，1，2或3，以及

p0或1，

以及它们能用于农业上的盐类，

其特征在于：

a)当R=R⁴-CY¹-NR⁵-CY²-NR⁶-时，