CN215592846U - 一种污酸废水处理*** - Google Patents

Abstract

本申请属于污酸处理领域，具体涉及一种污酸废水处理***，包括：气液强化硫化装置，用于将硫化氢气体与废酸废水反应，以脱除废酸废水中的重金属；酸浓缩装置，用于将废酸进行浓缩处理；废酸氟氯吹脱装置，用于将浓缩后的废酸进行热风吹脱处理，得到产品酸以及氟氯混酸；氟氯分盐装置，用于对氟氯混酸进行分盐处理，以得到氟化钙和二水氯化钙。本申请的污酸废水处理***，首先通过硫化氢气体脱除废酸废水中的重金属，实现重金属离子的回收，再将处理后的废酸进行浓缩、热风吹脱处理，从而得到硫酸以及氟氯混酸，硫酸可以作为产品酸外销，从而节约了酸资源和成本，最后，通过对氟氯混酸进行分盐处理，得到氟化钙和二水氯化钙，实现了污酸废水处理。

Description

一种污酸废水处理***

技术领域

本申请属于污酸处理领域，具体涉及一种污酸废水处理***。

背景技术

丹霞冶炼产生的污酸废水中，由于具有含量较高的酸和重金属离子，危害性比较大，因此针对丹霞冶炼产生的污酸废水的处理，一种被关注和重视着，国家也出台了相应的排放标准，例如《铅、锌工业污染物排放标准》(GB 25466-2010)、《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)。

目前，针对污酸废水的处理，虽然有许多方法，但是却仍然存在许多缺点；以常用的中和处理方法为例，由于污酸中酸含量高，中和法会导致硫酸资源浪费，并且处理时产生废渣中仍然含有大量品位低难回收的重金属离子，容易造成二次污染；以硫化处理方法为例，不仅硫化效率低、重金属难以回收，并且处理时产生的硫化氢容易造成二次污染。

实用新型内容

为了解决现有技术中存在的至少一个技术问题，本申请提供了一种污酸废水处理***。

本申请提供来一种污酸废水处理***，包括：

气液强化硫化装置，用于控制稀硫酸溶液与硫化钠反应，以产生硫化氢气体，并将产生的硫化氢气体与废酸废水反应，以脱除废酸废水中的重金属；

酸浓缩装置，用于将经过所述气液强化硫化装置处理后得到的废酸进行浓缩处理；

废酸氟氯吹脱装置，用于将经过所述酸浓缩装置浓缩处理后的废酸进行热风吹脱处理，得到进一步浓缩的产品酸以及呈气体状态的氟化氢、氯化氢，并将气体状态的氟化氢、氯化氢从气相转移至液相中，以得到氟氯混酸；

氟氯分盐装置，用于对所述氟氯混酸进行分盐处理，以得到氟化钙和二水氯化钙，具体的，所述氟氯分盐装置包括：

中和釜，所述中和釜包括第一入料口和第二入料口，其中，氟氯混酸和碳酸钙粉末能够分别从所述第一入料口和第二入料口进入所述中和釜内腔中，并在该内腔中进行中和反应；

料仓，用于盛装碳酸钙粉末，并通过螺旋输送机连接至所述中和釜的第二入料口；

一段压滤机，所述一段压滤机与所述中和釜的出料口连接，用于将经过所述中和釜中和反应的液体进行分离处理，得到部分的氯化钙和氯化钙，以及包含氯化钙溶液以及氯化钙溶液的滤液；

滤液收集罐，用于收集所述一段压滤机产生的滤液；

膜箱，所述膜箱的入料口连接至所述滤液收集罐出料口，用于将滤液分离为氟化钙及氯化钙溶液；

氯化钙蒸盐设备，所述氯化钙蒸盐设备与所述膜箱的液体出料口连接，用于先将氯化钙溶液经过二效蒸发浓缩器进行处理，再将处理得到的二效浓缩液经过单效蒸发浓缩器再次进行处理；

切片机，用于将所述单效蒸发浓缩器得到的单效浓缩液进行冷却结晶，得到二水氯化钙。

根据本申请的至少一个实施方式，所述气液强化硫化装置包括：

浓硫酸储槽，用于存储浓硫酸；

浓硫酸稀释器，用于将浓硫酸储槽中浓硫酸稀释成稀硫酸溶液，并传输至稀硫酸储槽进行存储；

气体发生釜，所述气体发生釜内部存储有预先引入的硫化钠溶液，所述气体发生釜的入料口同时还与所述稀硫酸储槽连接，使得稀硫酸与硫化钠能够在其内部反应，硫化氢气体和硫酸钠；

硫化氢气体缓冲罐，所述硫化氢气体缓冲罐与气体发生釜连接，用于存储产生的硫化氢气体；

硫化反应器，所述硫化反应器具有废水入料口以及气体入料口，所述废水入料口用于引入废酸废水，所述气体入料口与硫化氢气体缓冲罐连接，使得硫化氢气体与废酸废水能够在硫化反应器内部反应，以脱除废酸废水中的重金属。

根据本申请的至少一个实施方式，所述气液强化硫化装置还包括：

预处理罐，所述预处理罐同时与所述气体发生釜以及硫化反应器连接，用于通过其内部存储的污酸将所述气体发生釜以及硫化反应器反应结束后残留的硫化氢进行吸收处理；

硫酸钠贮罐，所述硫酸钠贮罐与预处理罐连接，用于存储产生的硫酸钠；

除害塔，用于将预处理罐中产生的尾气进行处理。

根据本申请的至少一个实施方式，所述气液强化硫化装置还包括：

硫化后液缓冲罐，用于存储所述硫化反应器反应结束后得到液体，并进行沉淀处理；

FBL过滤器，用于对硫化后液缓冲罐中沉淀处理得到的清液进行过滤；

污酸清液罐，用于存储经过FBL过滤器过滤的清液；

压滤机，用于对硫化后液缓冲罐中沉淀处理得到的底泥进行压滤，并将得到的滤液返回至污酸清液罐，同时，还用于对污酸清液罐中的清液进行再压滤，并将得到的滤液再次返回至污酸清液罐。

根据本申请的至少一个实施方式，所述酸浓缩装置包括：

三效蒸发器，所述三效蒸发器包括相连接的Ⅰ效循环泵、Ⅰ效蒸发器、Ⅰ效分离室、Ⅱ效循环泵、Ⅱ效蒸发器、Ⅱ效分离室、Ⅲ效循环泵、Ⅲ效蒸发器、Ⅲ效分离室以及冷凝器；

其中，Ⅰ效蒸发器采用生蒸汽为加热热源，Ⅰ效分离室内产生的二次蒸汽作为Ⅱ效蒸发器的加热热源，Ⅱ效分离室内产生的二次蒸汽作为Ⅲ效蒸发器的加热热源，从而逐级将经过所述气液强化硫化装置处理后得到的废酸进行浓缩处理。

根据本申请的至少一个实施方式，所述废酸氟氯吹脱装置包括：

吹脱循环储罐，用于存储所述三效蒸发器的冷凝器冷凝回收得到的硫酸溶液；

风机，所述风机用于提供热空气；

吹脱塔，所述吹脱塔同时与所述吹脱循环储罐连接以及风机连接，当所述吹脱循环储罐中的硫酸溶液输送至吹脱塔内时，能够与风机输送来的热空气逆流接触，以实现硫酸提浓，同时得到水蒸气以及气体状态的氟化氢、氯化氢；

气液分离器，用于将吹脱塔得到溶液与气体进行分离；

水吸收塔，用于将气液分离器分离得到的氟化氢和氯化氢从气相中转移至液相中，得到氟氯混酸；

混酸槽，所述混酸槽与水吸收塔连接，用于存储得到的氟氯混酸；

冷却器，用于对混酸槽中存储的氟氯混酸进行冷却后输送至氟氯分盐装置。

根据本申请的至少一个实施方式，所述氯化钙蒸盐设备包括：

原液罐，用于存储所述膜箱产生的氯化钙溶液；

冷凝水预热器，所述冷凝水预热器同时与原液罐以及连接二效蒸发浓缩器，用于当原液罐中的氯化钙溶液的进入二效蒸发浓缩器前，回收氯化钙溶液的热量。

根据本申请的至少一个实施方式，所述二效蒸发浓缩器包括相连接的一效加热室、一效分离室、一效轴流泵、二效加热室、二效分离室、二效轴流泵、二效冷凝器以及冷凝水罐；

其中，回收热量后的氯化钙溶液进行一效分离室，产生的一效二次蒸汽进入二效加热室作为热源，一效分离室内的溶液通过一效轴流泵强制循环进入一效加热室与生蒸汽间接换热后，再与原水混合进入一效分离室，分离得到的一效浓缩液进入二效分离室，二效分离室产生的二效二次蒸汽进入二效冷凝器进行冷凝后收集于冷凝水罐，二效分离室内的溶液通过二效轴流泵强制循环进入二效加热室与一效二次蒸汽间接换热后，与一效浓缩液混合进入二效分离室。

根据本申请的至少一个实施方式，所述单效蒸发浓缩器包括相连接的单效轴流泵、单效加热室、单效分离室、单效冷凝器以及储液罐；

其中，所述二效轴流泵出口输送出的二效浓缩液，送入单效轴流泵出口管路上，与单效溶液混合后进入单效加热室与生蒸汽进行间接换热，升温后进入单效分离室，单效分离室产生的单效二次蒸汽通过单效冷凝器冷凝为冷凝水后进入冷凝水罐收集，单效分离室产生的单效浓缩液输送至储液罐存储，再进入切片机。

根据本申请的至少一个实施方式，经过所述酸浓缩装置浓缩处理后废酸的浓度为30％～40％；以及

再次经过所述废酸氟氯吹脱装置的热风吹脱处理后得到的产品酸的浓度大于60％，且产品酸中氟离子浓度低于200mg/L，氯离子浓度低于 200mg/L。

本申请至少存在以下有益技术效果：

本申请的污酸废水处理***，首先通过硫化氢气体脱除废酸废水中的重金属，实现重金属离子的回收，再将处理后的废酸进行浓缩、热风吹脱处理，从而得到硫酸以及氟氯混酸，硫酸可以作为产品酸外销，从而节约了酸资源和成本，最后，通过对氟氯混酸进行分盐处理，得到氟化钙和二水氯化钙，实现了污酸废水处理。

附图说明

图1是本申请的污酸废水处理***中气液强化硫化装置的构成图；

图2是本申请的污酸废水处理***中酸浓缩装置以及废酸氟氯吹脱装置的构成图；

图3是本申请的污酸废水处理***中氟氯分盐装置的构成图。

具体实施方式

为使本申请实施的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行更加详细的描述。在附图中，自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本申请，而不能理解为对本申请的限制。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。下面结合附图对本申请的实施例进行详细说明。

下面结合附图1-图3对本申请的污酸废水处理***做进一步详细说明。

本申请公开了一种污酸废水处理***，包括气液强化硫化装置、酸浓缩装置、废酸氟氯吹脱装置以及氟氯分盐装置。

其中，气液强化硫化装置用于控制稀硫酸溶液与硫化钠反应，以产生硫化氢气体，并将产生的硫化氢气体与废酸废水反应，以脱除废酸废水中的重金属。

需要说明的是，气液强化硫化装置可以根据需要采用目前已知多种适合装置，或者由适合的设备组合而成；本实施例中，如图1所示，气液强化硫化装置包括浓硫酸储槽21、浓硫酸稀释器22、稀硫酸储槽23、气体发生釜24、硫化氢气体缓冲罐25、硫化反应器26、预处理罐27、硫酸钠贮罐28、除害塔29、硫化后液缓冲罐210、FBL过滤器、污酸清液罐211 以及压滤机212。

具体的，浓硫酸储槽21用于存储浓硫酸；浓硫酸稀释器22用于将浓硫酸储槽21中浓硫酸稀释成稀硫酸溶液，并传输至稀硫酸储槽23进行存储。

气体发生釜24内部存储有预先引入的硫化钠溶液，气体发生釜24的入料口同时还与稀硫酸储槽23连接，使得稀硫酸与硫化钠能够在其内部反应，硫化氢气体和硫酸钠。

硫化氢气体缓冲罐25与气体发生釜24连接，用于存储产生的硫化氢气体；硫化反应器26具有废水入料口以及气体入料口，废水入料口用于引入废酸废水，气体入料口与硫化氢气体缓冲罐25连接，使得硫化氢气体与废酸废水能够在硫化反应器26内部反应，以脱除废酸废水中的重金属。

进一步，预处理罐27同时与气体发生釜24以及硫化反应器26连接，用于通过其内部存储的污酸将气体发生釜24以及硫化反应器26反应结束后残留的硫化氢进行吸收处理；硫酸钠贮罐28与预处理27)连接，用于存储产生的硫酸钠；除害塔29与预处理罐28连接，用于将预处理罐28中产生的尾气进行处理。

进一步，硫化后液缓冲罐210与所述硫化反应器27连接，用于存储硫化反应器26反应结束后得到液体，并进行沉淀处理；FBL过滤器与硫化后液缓冲罐210连接，用于对硫化后液缓冲罐210中沉淀处理得到的清液进行过滤；污酸清液罐211与FBL过滤器连接，用于存储经过FBL过滤器过滤的清液。

压滤机212同时与硫化后液缓冲罐210以及污酸清液罐211连接，用于对硫化后液缓冲罐210中沉淀处理得到的底泥进行压滤，并将得到的滤液返回至污酸清液罐211，同时，压滤机212还用于对污酸清液罐211中的清液进行再压滤，并将得到的滤液再次返回至污酸清液罐211。

需要说明的是，上述气液强化硫化装置中描述的各设备的连接，通常是指通过管道连接，以及在物料输送过程中，通常涉及到例如输送泵的使用，后续将不再对次进行赘述。

进一步，上述气液强化硫化装置的具体使用流程如下：

外购的硫化钠配成30％水溶液定量加入气体发生釜24待用。浓硫酸储槽21中的98％浓硫酸通过浓硫酸输送泵送至浓硫酸稀释器22，初步配成 50％左右的稀硫酸溶液，并进入稀硫酸储槽23中，浓硫酸稀释器22有循环水控制稀硫酸温度；然后通过稀硫酸输送泵定量加至气体发生釜24中，与其中的硫化钠进行反应，生成硫化氢气体和硫酸钠，随着稀硫酸的不断加入，气体发生釜24的液位达到一定位置时，启动搅拌，使其中的硫化钠反应充分，反应生成的硫化氢气体进入气体缓冲罐25进行缓冲后定量通入硫化反应器26与废酸废水反应。

来自污酸贮槽的污酸废水通过原液提升泵定量进入硫化反应器26。在硫化反应器26内硫化氢气体与废酸反应，脱除其中重金属，当达到终点时，停硫化氢进料，通入氮气，然后打开至预处理罐27的阀门，将硫化反应器26中残留的硫化氢经预处理罐27中的污酸吸收，预处理完成后，关闭氮气和尾气管阀门，打开常压尾气管阀门，将处理达标的污酸废水打入硫化反应器26。然后加入下一批待处理的污酸废水，加料完成后打开氮气将硫化反应器26中的空气置换，关闭氮气和常压尾气管阀门，等待下一批反应。

在气体发生釜24完成单罐反应后，将其中残留的硫化氢经预处理罐 27中的污酸吸收，预处理完成后，关闭氮气和尾气管阀门，打开常压尾气管阀门，将预处理罐27下部的液相(含固体硫酸钠40％左右的液固混合相)通过自留送至硫酸钠贮罐28，用液碱调节pH值，然后输送至深度净化站蒸发处理。然后在气体发生釜24加入硫化钠溶液，加料完毕后，通入氮气将气体发生釜24中的空气置换，置换完成后关闭氮气和常压尾气管阀门，等待下一批反应。

处理一定批次后，预处理罐27中的污酸废水通过预处理泵返回硫化反应器26，预处理罐27产生的尾气通过尾气送风机送入除害塔29，从而防止对环境造成污染。

硫化后液缓冲罐210产生底泥通过压滤泵打入精密过滤***(即FBL 过滤器)，过滤后的清夜进入污酸清液罐211，浓缩液通过泵打入压滤机 212。污酸清液罐211中的滤液通过清液输送泵打入压滤机212，压滤后的污泥进行安全处置，滤液返回污酸清液罐211。

最后，将污酸清液罐211中的液体(或再经过清液过滤器过滤后)输送至酸浓缩装置。

进一步，本申请的酸浓缩装置用于将经过气液强化硫化装置处理后得到的废酸进行浓缩处理。其中，酸浓缩装置采用三效蒸发器，三效蒸发器可以根据需要采用目前已知三效蒸发器结构；本实施例中，如图2所示，三效蒸发器包括相连接的Ⅰ效循环泵31、Ⅰ效蒸发32)、Ⅰ效分离室33、Ⅱ效循环泵34、Ⅱ效蒸发器35、Ⅱ效分离室36、Ⅲ效循环泵37、Ⅲ效蒸发器38、Ⅲ效分离室39以及冷凝器310。

其中，Ⅰ效蒸发器32采用生蒸汽为加热热源，Ⅰ效分离室33内产生的二次蒸汽作为Ⅱ效蒸发器35的加热热源，Ⅱ效分离室36内产生的二次蒸汽作为Ⅲ效蒸发器38的加热热源，从而逐级将经过所述气液强化硫化装置处理后得到的废酸进行浓缩处理。

硫化后液通过进料泵送入I效循环泵31进口，通过I效蒸发器32加热至沸点后进入I效分离室33，产生的二次蒸汽进入II效蒸发器35作为加热执源，冷凝液则通过二级预热器与原水换热实现热回收后送业主方指定受液点，浓缩液进入II效循环泵34进口，通过II效蒸发器35加热至沸点后进入II效分离室36，产生的二次蒸汽进入III效蒸发器38作为加热执源，冷凝液则通过一级预热器与原水换热实现热回收后送业主方指定受液点，浓缩液进入III效循环泵37进口，通过III效蒸发器38加热至沸点后进入III效分离室39，产生的二次蒸汽进入冷凝器310冷凝回收，并送业主方指定受液点，浓度为30％～40％的硫酸则通过出料泵送入酸氟氯吹脱装置。

进一步，本申请的废酸氟氯吹脱装置用于将经过酸浓缩装置浓缩处理后的废酸进行热风吹脱处理，得到进一步浓缩的产品酸以及呈气体状态的氟化氢、氯化氢，并将气体状态的氟化氢、氯化氢从气相转移至液相中，以得到氟氯混酸。

同样的，废酸氟氯吹脱装置可以根据需要采用目前已知多种适合装置，或者由适合的设备组合而成；本实施例中，如图2所示，酸氟氯吹脱装置包括吹脱循环储罐41、风机42、吹脱塔43、气液分离器44、水吸收塔45、混酸槽46以及冷却器47。

具体的，吹脱循环储罐41用于存储三效蒸发器的冷凝器310冷凝回收得到的硫酸溶液；风机42用于提供热空气；吹脱塔43则同时与吹脱循环储罐41连接以及风机42连接，当吹脱循环储罐41中的硫酸溶液输送至吹脱塔43内时，能够与风机42输送来的热空气逆流接触，以实现硫酸提浓，同时得到水蒸气以及气体状态的氟化氢、氯化氢。

气液分离器44用于将吹脱塔43得到溶液与气体进行分离；水吸收塔 45用于将气液分离器44分离得到的氟化氢和氯化氢从气相中转移至液相中，得到氟氯混酸；混酸槽46与水吸收塔45连接，用于存储得到的氟氯混酸；冷却器47用于对混酸槽46中存储的氟氯混酸进行冷却后输送至氟氯分盐装置。

进一步，废酸氟氯吹脱装置的使用流程如下：

硫酸吹脱循环储罐41中的硫酸溶液通过硫酸循环泵送至吹脱塔43，与从风机42送来的热空气在吹脱塔43内逆流接触，实现硫酸的进一步提浓，同时，将氟、氯组分从硫酸体系中分离出来，硫酸浓度60％以上的产品酸，且产品酸中的氟离子浓度低于200mg/L,氯离子浓度低于200mg/L，产品酸通过产品酸输送泵送外管网回收利用。

吹脱热风中含有氟化氢、氯化氢、水蒸气等，送入水吸收塔45与水逆流接触，实现大部分的氟化氢和氯化氢从气相中转移至液相中，产生的氟氯混酸一部分通过冷却器47冷却后循环利用，一部分送往氟氯分盐***进行后处理。经过水吸收后的吹脱热风进入碱吸收塔，与5％～10％的稀氢氧化钠溶液接触实现进一步的净化，达标后的气体通过尾气风机送处理***。

进一步，本申请的氟氯分盐装置用于对氟氯混酸进行分盐处理，以得到氟化钙和二水氯化钙。

具体的，如图3所示，氟氯分盐装置包括中和釜11、料仓12、螺旋输送机13、一段压滤机14、滤液收集罐15、膜箱16、氯化钙蒸盐设备、切片机17。

其中，中和釜11包括第一入料口和第二入料口，氟氯混酸和碳酸钙粉末能够分别从第一入料口和第二入料口进入中和釜11内腔中，并在该内腔中进行中和反应；料仓12用于盛装碳酸钙粉末，并通过螺旋输送机13连接至中和釜11的第二入料口。

一段压滤机14与中和釜11的出料口连接，用于将经过中和釜11中和反应的液体进行分离处理，得到部分的氯化钙和氯化钙，以及包含氯化钙溶液以及氯化钙溶液的滤液。

滤液收集罐15的入料口连接至一段压滤机14的液体出料口，用于收集一段压滤机14产生的滤液；膜箱16的入料口连接至滤液收集罐15出料口，用于将滤液分离为氟化钙及氯化钙溶液。

氯化钙蒸盐设备与膜箱16的液体出料口连接，用于先将氯化钙溶液经过二效蒸发浓缩器进行处理，再将处理得到的二效浓缩液经过单效蒸发浓缩器再次进行处理；切片机17用于将单效蒸发浓缩器得到的单效浓缩液进行冷却结晶，得到二水氯化钙。

进一步，氯化钙蒸盐设备还可以包括原液罐18以及冷凝水预热器19。

其中，原液罐18用于存储膜箱16产生的氯化钙溶液；冷凝水预热器 19则同时与原液罐18以及连接二效蒸发浓缩器，用于当原液罐18中的氯化钙溶液的进入二效蒸发浓缩器前，回收氯化钙溶液的热量。

另外，氯化钙蒸盐设备中的二效蒸发浓缩器和单效蒸发浓缩器可以根据需要采用目前已知蒸发浓缩器结构。

本实施例中，如图3所示，二效蒸发浓缩器包括相连接的一效加热室 110、一效分离室111、一效轴流泵112、二效加热室113、二效分离室114、二效轴流泵115、二效冷凝器116以及冷凝水罐117。进一步，单效蒸发浓缩器包括相连接的单效轴流泵118、单效加热室119、单效分离室120、单效冷凝器121以及储液罐122。

进一步，氟氯分盐装置的使用流程如下：

氟氯混酸溶液分别送入中和釜11，再通过螺旋输送机13将料仓12内的碳酸钙粉末加入中和釜11内进行中和反应，反应后液通过一段压滤泵泵入一段压滤机14实现氯化钙与氯化钙溶液的分离。含水率60％左右的氟化钙可以直接装袋。从一段压滤机14出来的氯化钙溶液进入滤液收集罐 15进行储存。

压滤后的滤液通过膜***进料泵泵入膜箱16内，通过膜片对氟化钙及氯化钙溶液进行分离，膜产水为较纯净的氯化钙溶液，产水通过抽吸泵排至蒸发原液罐18，分离后浓缩的氟化钙通过排泥泵返回至中和釜11。

过膜后的钙溶液，通过上料泵送入冷凝水预热器19回收热量后进入一效分离室111，产生的二次蒸汽进入二效加热室113作为加热热源，一效分离室111内的溶液通过一效轴流泵112强制循环进入一效加热室110 与生蒸汽间接换热后，与原水混合进入一效分离室111，浓缩液进入二效分离室114，产生的二次蒸汽进入二效冷凝器116进行冷凝后收集于冷凝水罐117，二效分离室114内的溶液通过二效轴流泵115强制循环进入二效加热室113与一效二次蒸汽间接换热后，与一效浓缩液混合进入二效分离室114，二效轴流泵115出口二效浓缩液通过二效出料泵送入单效轴流泵118出口管路上，与单效溶液(可以通过单独设置的单效疏水管提供)混合后进入单效加热室119与生蒸汽进行间接换热，升温后进入单效分离室 120，单效二次蒸汽通过单效冷凝器121成为将为冷凝水进入冷凝水罐117 收集，单效浓缩液通过出料泵泵入储液罐122，再进入切片机17冷却结晶，得到二水氯化钙产品，再装袋。

综上，本申请的污酸废水处理***，首先通过硫化氢气体脱除废酸废水中的重金属，实现重金属离子的回收，再将处理后的废酸进行浓缩、热风吹脱处理，从而得到硫酸以及氟氯混酸，硫酸可以作为产品酸外销，从而节约了酸资源和成本，最后，通过对氟氯混酸进行分盐处理，得到氟化钙和二水氯化钙，实现了污酸废水处理。

以上所述，仅为本申请的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种污酸废水处理***，其特征在于，包括：

气液强化硫化装置，用于控制稀硫酸溶液与硫化钠反应，以产生硫化氢气体，并将产生的硫化氢气体与废酸废水反应，以脱除废酸废水中的重金属；

酸浓缩装置，用于将经过所述气液强化硫化装置处理后得到的废酸进行浓缩处理；

废酸氟氯吹脱装置，用于将经过所述酸浓缩装置浓缩处理后的废酸进行热风吹脱处理，得到进一步浓缩的产品酸以及呈气体状态的氟化氢、氯化氢，并将气体状态的氟化氢、氯化氢从气相转移至液相中，以得到氟氯混酸；

氟氯分盐装置，用于对所述氟氯混酸进行分盐处理，以得到氟化钙和二水氯化钙，具体的，所述氟氯分盐装置包括：

中和釜(11)，所述中和釜(11)包括第一入料口和第二入料口，其中，氟氯混酸和碳酸钙粉末能够分别从所述第一入料口和第二入料口进入所述中和釜(11)内腔中，并在该内腔中进行中和反应；

料仓(12)，用于盛装碳酸钙粉末，并通过螺旋输送机(13)连接至所述中和釜(11)的第二入料口；

一段压滤机(14)，所述一段压滤机(14)与所述中和釜(11)的出料口连接，用于将经过所述中和釜(11)中和反应的液体进行分离处理，得到部分的氯化钙和氯化钙，以及包含氯化钙溶液以及氯化钙溶液的滤液；

滤液收集罐(15)，用于收集所述一段压滤机(14)产生的滤液；

膜箱(16)，所述膜箱(16)的入料口连接至所述滤液收集罐(15)出料口，用于将滤液分离为氟化钙及氯化钙溶液；

氯化钙蒸盐设备，所述氯化钙蒸盐设备与所述膜箱(16)的液体出料口连接，用于先将氯化钙溶液经过二效蒸发浓缩器进行处理，再将处理得到的二效浓缩液经过单效蒸发浓缩器再次进行处理；

切片机(17)，用于将所述单效蒸发浓缩器得到的单效浓缩液进行冷却结晶，得到二水氯化钙。

2.根据权利要求1所述的污酸废水处理***，其特征在于，所述气液强化硫化装置包括：

浓硫酸储槽(21)，用于存储浓硫酸；

浓硫酸稀释器(22)，用于将浓硫酸储槽(21)中浓硫酸稀释成稀硫酸溶液，并传输至稀硫酸储槽(23)进行存储；

气体发生釜(24)，所述气体发生釜(24)内部存储有预先引入的硫化钠溶液，所述气体发生釜(24)的入料口同时还与所述稀硫酸储槽(23)连接，使得稀硫酸与硫化钠能够在其内部反应，硫化氢气体和硫酸钠；

硫化氢气体缓冲罐(25)，所述硫化氢气体缓冲罐(25)与气体发生釜(24)连接，用于存储产生的硫化氢气体；

硫化反应器(26)，所述硫化反应器(26)具有废水入料口以及气体入料口，所述废水入料口用于引入废酸废水，所述气体入料口与硫化氢气体缓冲罐(25)连接，使得硫化氢气体与废酸废水能够在硫化反应器(26)内部反应，以脱除废酸废水中的重金属。

3.根据权利要求2所述的污酸废水处理***，其特征在于，所述气液强化硫化装置还包括：

预处理罐(27)，所述预处理罐(27)同时与所述气体发生釜(24)以及硫化反应器(26)连接，用于通过其内部存储的污酸将所述气体发生釜(24)以及硫化反应器(26)反应结束后残留的硫化氢进行吸收处理；

硫酸钠贮罐(28)，所述硫酸钠贮罐(28)与预处理罐(27)连接，用于存储产生的硫酸钠；

除害塔(29)，用于将预处理罐(27)中产生的尾气进行处理。

4.根据权利要求3所述的污酸废水处理***，其特征在于，所述气液强化硫化装置还包括：

硫化后液缓冲罐(210)，用于存储所述硫化反应器(26)反应结束后得到液体，并进行沉淀处理；

FBL过滤器，用于对硫化后液缓冲罐(210)中沉淀处理得到的清液进行过滤；

污酸清液罐(211)，用于存储经过FBL过滤器过滤的清液；

压滤机(212)，用于对硫化后液缓冲罐(210)中沉淀处理得到的底泥进行压滤，并将得到的滤液返回至污酸清液罐(211)，同时，还用于对污酸清液罐(211)中的清液进行再压滤，并将得到的滤液再次返回至污酸清液罐(211)。

5.根据权利要求1所述的污酸废水处理***，其特征在于，所述酸浓缩装置包括：

三效蒸发器，所述三效蒸发器包括相连接的Ⅰ效循环泵(31)、Ⅰ效蒸发器(32)、Ⅰ效分离室(33)、Ⅱ效循环泵(34)、Ⅱ效蒸发器(35)、Ⅱ效分离室(36)、Ⅲ效循环泵(37)、Ⅲ效蒸发器(38)、Ⅲ效分离室(39)以及冷凝器(310)；

其中，Ⅰ效蒸发器(32)采用生蒸汽为加热热源，Ⅰ效分离室(33)内产生的二次蒸汽作为Ⅱ效蒸发器(35)的加热热源，Ⅱ效分离室(36)内产生的二次蒸汽作为Ⅲ效蒸发器(38)的加热热源，从而逐级将经过所述气液强化硫化装置处理后得到的废酸进行浓缩处理。

6.根据权利要求5所述的污酸废水处理***，其特征在于，所述废酸氟氯吹脱装置包括：

吹脱循环储罐(41)，用于存储所述三效蒸发器的冷凝器(310)冷凝回收得到的硫酸溶液；

风机(42)，所述风机(42)用于提供热空气；

吹脱塔(43)，所述吹脱塔(43)同时与所述吹脱循环储罐(41)连接以及风机(42)连接，当所述吹脱循环储罐(41)中的硫酸溶液输送至吹脱塔(43)内时，能够与风机(42)输送来的热空气逆流接触，以实现硫酸提浓，同时得到水蒸气以及气体状态的氟化氢、氯化氢；

气液分离器(44)，用于将吹脱塔(43)得到溶液与气体进行分离；

水吸收塔(45)，用于将气液分离器(44)分离得到的氟化氢和氯化氢从气相中转移至液相中，得到氟氯混酸；

混酸槽(46)，所述混酸槽(46)与水吸收塔(45)连接，用于存储得到的氟氯混酸；

冷却器(47)，用于对混酸槽(46)中存储的氟氯混酸进行冷却后输送至氟氯分盐装置。

7.根据权利要求1所述的污酸废水处理***，其特征在于，所述氯化钙蒸盐设备包括：

原液罐(18)，用于存储所述膜箱(16)产生的氯化钙溶液；

冷凝水预热器(19)，所述冷凝水预热器(19)同时与原液罐(18)以及连接二效蒸发浓缩器，用于当原液罐(18)中的氯化钙溶液的进入二效蒸发浓缩器前，回收氯化钙溶液的热量。

8.根据权利要求7所述的污酸废水处理***，其特征在于，所述二效蒸发浓缩器包括相连接的一效加热室(110)、一效分离室(111)、一效轴流泵(112)、二效加热室(113)、二效分离室(114)、二效轴流泵(115)、二效冷凝器(116)以及冷凝水罐(117)；

其中，回收热量后的氯化钙溶液进行一效分离室(111)，产生的一效二次蒸汽进入二效加热室(113)作为热源，一效分离室(111)内的溶液通过一效轴流泵(112)强制循环进入一效加热室(110)与生蒸汽间接换热后，再与原水混合进入一效分离室(111)，分离得到的一效浓缩液进入二效分离室(114)，二效分离室(114)产生的二效二次蒸汽进入二效冷凝器(116)进行冷凝后收集于冷凝水罐(117)，二效分离室(114)内的溶液通过二效轴流泵(115)强制循环进入二效加热室(113)与一效二次蒸汽间接换热后，与一效浓缩液混合进入二效分离室(114)。

9.根据权利要求8所述的污酸废水处理***，其特征在于，所述单效蒸发浓缩器包括相连接的单效轴流泵(118)、单效加热室(119)、单效分离室(120)、单效冷凝器(121)以及储液罐(122)；

其中，所述二效轴流泵(115)出口输送出的二效浓缩液，送入单效轴流泵(118)出口管路上，与单效溶液混合后进入单效加热室(119)与生蒸汽进行间接换热，升温后进入单效分离室(120)，单效分离室(120)产生的单效二次蒸汽通过单效冷凝器(121)冷凝为冷凝水后进入冷凝水罐(117)收集，单效分离室(120)产生的单效浓缩液输送至储液罐(122)存储，再进入切片机(17)。

10.根据权利要求1所述的污酸废水处理***，其特征在于，经过所述酸浓缩装置浓缩处理后废酸的浓度为30％～40％；以及

再次经过所述废酸氟氯吹脱装置的热风吹脱处理后得到的产品酸的浓度大于60％，且产品酸中氟离子浓度低于200mg/L，氯离子浓度低于200mg/L。

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