CN1995153A - 一种复合活性染料 - Google Patents
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Abstract
一种复合活性染料，基本上由重量百分数为1～99％的一种或几种如式(I)所示的染料A，及一种或几种如式(II)所示的染料B组成，染料A、染料B的重量百分含量均基于染料A、染料B的总量。本发明所述的复合活性染料，具有高反应活性、良好的固色能力和上染率。可通过水溶性染料、特别是纤维反应性染料已知的应用技术对以上纤维织物进行染色或印花，获得色彩鲜艳的黄至橙色色调、耐日晒牢度、耐摩擦牢度、耐水洗牢度极好的染织物。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种复合活性染料，尤其涉及一种配置应用于纤维素纤维染色的复合活性染料。
(二)背景技术
随着纤维品种和染色技术的发展，以及对活性染料应用性能要求的提高，多活性基染料的拼混应用得到广泛重视。众所周知，将织物染成黄至橙色的活性染料有很多，如专利JP56-103249、US4841031、CN1103416以及US2004024189中所述的染料，但在提升力、染深性及牢度性能等方面仍不能完全满足需求。
(三)发明内容
为进一步满足染色需求，本发明提供了一种适于中深色染色、日晒牢度优异、上染率和固色率高、水洗牢度和摩擦牢度好、色光鲜艳的复合活性染料。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种复合活性染料，基本上由重量百分数为1～99％的一种或几种如式(I)所示的染料A，及一种或几种如式(II)所示的染料B组成，染料A、染料B的重量百分含量均基于染料A、染料B的总量：
式(I)、式(II)中：R为H或-SO3M，R1为-NH2或-CH3；Hal为Cl或F；R2为H或-CH2CH2OH；Y1为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M；X为H或SO3M；R3、R4、R5、R6各自独立为H、-CH2CH2OH、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基；Y2为-CH2CH2OSO3M；其中：M为H或碱金属原子，优选为H或Na。
式(I)所示的染料A优选为下列化合物中的一种或几种：
式(II)所示的染料B优选为下列化合物中的一种或几种：
本发明所述的复合活性染料可用常规方法制备，例如一般用机械混合单个染料A和B。该单个染料可以粉状、粒状、合成溶液或各个染料的水溶液形式存在，其中可加入常用的助剂，如元明粉等。单个染料A、B可用已知的方法制备，如专利CN1103416、专利JP56-103249分别对其做了描述。
本发明的复合活性染料可作为粉状或颗粒状的固态形式、液态形式的制剂存在，在固态形式下它们一般包括水溶性和特别是纤维反应性染料惯用的电解质盐，诸如氯化钠、氯化钾和硫酸钠等，并可进一步包括商品染料惯用的助剂。
当单个染料A、B以合成溶液的形式拼混时，从合成溶液分离本发明所述的复合活性染料可用普遍已知的方法进行，例如用电解质(如氯化钠或氯化钾)从反应介质中将染料盐析滤出，或将混合溶液蒸发、喷雾干燥，此时，可加入商品化常用助剂，如元明粉(工业硫酸钠)等。
本发明所述的复合活性染料适合于大部分含羟基或含氮材料等纤维材料的染色和印花，例如丝、皮革、木材、聚酰胺纤维和聚酯纤维，特别纤维素纤维材料。纤维素纤维材料如有天然纤维素纤维如棉、亚麻、织物、***纤维、纤维素和再生纤维素。本发明的复合活性染料还适合于含羟基纤维的混纺织物的染色或印花，如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物。本发明的染料特别适合于纤维素纤维材料棉的染色或印花。
本发明所述的复合活性染料，具有高反应活性、良好的固色能力和上染率。可通过水溶性染料、特别是纤维反应性染料已知的应用技术对以上纤维织物进行染色或印花，获得色彩鲜艳的黄至橙色色调、耐日晒牢度、耐摩擦牢度、耐水洗牢度极好的染织物。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围并不限于此。
在实施例中根据结构式所述的化合物一般是以其盐的形式制备和分离的，优选的形式是钠盐或钾盐，并以其盐的形式用于染色。实施例中所述的化合物，可采用公知的方法，类似地以游离酸的形式或其盐的形式被合成。除非另外指明，下述的“份”为折百重量份。
实施例1
式(I-1)染料的合成
在61.1份7-(4-氨基-2-脲基-苯基重氮)萘-1，3，6-三磺酸纳和400份冰/水混合物中，加入18.8份三聚氯氰打浆2小时，控制温度0～10℃，PH小于3，生成的盐酸通过加入小苏打进行中和。往上述反应溶液中滴加18.8份溶解好的2，4-二氨基苯磺酸与150份水的溶液，控制PH5～7.5，生成的溶液升温至32℃，保温搅拌1.5小时，用TLC层析法测终点，终点到后将生成液即偶联组分降温到15℃，备用。
30.3份对位酯，即对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺在150份冰水中按常规途径重氮化，在大约1.5小时内将该重氮盐溶液滴加到上述偶联组分中进行偶合反应，控制温度1～10℃，PH4～7，搅拌反应3小时。生成的染料溶液脱盐并干燥，即得下式(I-1)的可将棉纤维染成金黄色的染料。
实施例2
式(II-1)染料的合成
将18.9份三聚氯氰置于122份冰水中打浆1小时，于0.5小时内滴加溶解好的30.3份对位酯与145份冰水的溶液，搅拌反应3小时，控制温度1～10℃，PH值1～4，制得一次缩合液。向上述一缩液中慢慢加入26.1份J酸，控制PH值4.5左右，温度5～40℃，搅拌反应2.5小时，制得二缩液。
将34.7份2-萘胺-1，5-二磺酸钠在315份冰水中搅拌打浆1小时，按常规方法进行重氮化。向该重氮盐中加入20℃以下的上述二缩液，控制PH6～7.5，搅拌下进行偶合反应4小时，之后升温至30℃左右保温1.5小时，脱盐干燥，即得下式(II-1)的可将棉纤维染成橙色的染料。
实施例3
将86g式(I-1)的染料A、14g式(II-1)的染料B、元明粉8g加水拼混后，用研磨机研磨分散，喷雾干燥，即得本发明所述的复合活性染料成品。
实施例4
染色程序
将2份根据实施例3得到的活性染料溶解在400份水中；加入1500份每升含53g氯化钠的溶液。40℃下向此染料中加入100份棉织物。45分钟后，加入100份每升含16g氢氧化钠和20g煅烧过的碳酸钠的溶液。再保持此染液40℃计45分钟。然后，冲洗染色物，用非离子洗涤剂在沸水中皂洗一刻钟，再冲洗并干燥。可得到鲜艳的黄色棉布，上染性好，色牢度优异。
实施例5～22
按实施例1所述的工艺方法，改变原料组分，制备下表1中染料A的化合物；按实施例2所述的工艺方法，改变原料组分，制备下表1中染料B的化合物；按实施例3中所述的拼混方法，将表1中的染料A、B按比例混合；按实施例4中所述的染色方法对织物进行染色，结果见表1。
表1
Claims (4)
1.一种复合活性染料，基本上由重量百分数为1～99％的一种或几种如式(I)所示的染料A，及一种或几种如式(II)所示的染料B组成，染料A、染料B的重量百分含量均基于染料A、染料B的总量：
式(I)、式(II)中：R为H或-SO3M，
R1为-NH2或-CH3，Hal为Cl或F，
R2为H或-CH2CH2OH，
Y1为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M，
X为H或SO3M，
M为H或Na，
R3、R4、R5、R6各自独立为H、-CH2CH2OH、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基，Y2为-CH2CH2OSO3H或-CH2CH2OSO3Na或-CH2CH2Cl。
2.如权利要求1所述的复合活性染料，其特征在于：式(I)所示的染料A选自下列化合物中的一种或几种：
3.如权利要求1或2所述的复合活性染料，其特征在于：式(II)所示的染料B选自下列化合物中的一种或几种：
4.如权利要求2或3所述的复合活性染料，其特征在于：所述的复合活性染料混合物由一种或几种重量百分数为1～99％的染料A、一种或几种重量百分数为1～99％的染料B组成。
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