CN1989183B - 阻燃聚酰胺粉末及其在熔融聚集方法中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及阻燃聚酰胺粉末在制备聚酰胺目标物的方法中的用途，该方法包括通过使用辐射熔融而聚集所述粉末，其中所述粉末含有2-40wt％的至少一种阻燃剂以及相应为98-60wt％的至少一种聚酰胺，所述阻燃剂包括至少一种有机金属次膦酸盐和至少一种多磷酸铵的混合物。

Description

阻燃聚酰胺粉末及其在熔融聚集方法中的用途
技术领域
本发明涉及耐火聚酰胺粉末及其在烧结方法中的用途，例如在辐射如激光束作用下的烧结方法。本发明涉及基于耐火粉末(例如由聚酰胺11或12形成)的组合物，所述耐火粉末适合例如在激光束下通过烧结进行处理的技术。其目的是开发一种在不损害材料其它性能(适合目标应用的粘性/流变性/流动性以及满意程度的机械性能)的情况下所制备的在耐火性方面具有优秀性能的材料，并且该材料能够通过使用辐射的烧结技术进行转化，更具体的是通过激光烧结技术进行转化。
背景技术
在激光束下烧结聚酰胺粉末的技术被用于制备三维目标物，如样品和模型。将聚酰胺粉末的细层(fine layer)沉积在保持于腔室中的水平板上，其中所述腔室加热至聚酰胺粉末的结晶点CP和熔点MP之间的温度。根据目标物所对应的几何形状，使用例如计算机在粉末层中的不同点用激光烧结粉末颗粒，所述计算机在其存储器中具有目标物的形状并且将粉末颗粒重塑为薄片形式。随后将水平板降低相当于粉末层厚度的值(例如，在0.05-2mm之间并通常约为0.1mm)，然后沉积一个新的粉末层并根据该目标物的新薄片所对应的几何形状用激光烧结粉末颗粒。重复该步骤直到制造出完整的目标物。得到了粉末块体，并且所述目标物存在于其中。因此，未烧结部分以粉末形式保留下来。随后，缓慢地冷却该组合产物并且目标物温度一降到结晶点CP以下其就固化了。当完全冷却时，将目标物从粉末中分离出来，并且所述粉末可以在其它操作中再利用。
推荐粉末具有尽可能大的MP-CP差值，以避免在制造时产生变形(或卷曲)现象。这是由于，在激光束作用之后紧接着的时间t0处，样品的温度大于粉末的结晶点(CP)，但是较冷的新粉末层的加入导致组分(component)的温度快速降到CP以下并产生变形。
此外，为了得到所制造组分(component)的良好几何轮廓，需要尽可能高的熔融焓(ΔHf)。这是由于，如果熔融焓过低，则通过激光引入的能量足以通过热传导来烧结接近生长壁的粉末颗粒，但是组分的几何精度将不再令人满意。
很明显的是，不管是何种导致熔化的辐射，刚才对于聚酰胺粉末在激光束下的烧结所解释的内容都是有效的。
对于特定用途，对所得目标物来说有必要具有阻燃性能，实际上甚至是耐火性能，而且有必要满足烟雾排放以及毒性的标准。在本文的后续部分中，为简单起见，术语“耐火”用于指阻燃性能和耐火性能。已显示出基于有机金属次膦酸盐和多磷酸铵的有机磷添加剂适合激光烧结方法。其足以将聚酰胺粉末与这些产品进行干混。还发现用于聚酰胺的普通耐火剂并非所有都是适合的。例如，氰尿酸三聚氰胺便不适合。
发明内容
本发明涉及具有耐火性能的聚酰胺粉末在通过使用辐射来烧结该粉末而制造聚酰胺制成的目标物的方法中的用途，其中所述粉末含有2-40wt％的至少一种阻燃剂以及相应为98-60wt％的至少一种聚酰胺，该阻燃剂是至少一种有机金属次膦酸盐和至少多磷酸铵的共混物.
根据一种实施方式，该粉末由以下物质组成(总和为100％)：
●2-40wt％至少一种阻燃剂，该阻燃剂是至少一种有机金属次膦酸盐和至少多磷酸铵的共混物；
●98-60wt％至少一种聚酰胺；和
●至少一种选自UV稳定剂、抗氧剂、染料、颜料、杀菌剂和流变剂的试剂。
根据一种实施方式，所用的次膦酸盐选自由式(I)表示的次膦酸盐和由式(II)表示的二次膦酸盐：
Figure G2005800244414D00021
其中，R1和R2相同或不同，并且是线型或支化的C1-C6烷基和/或芳基；
R3是线型或支化的C2-C10亚烷基、C6-C10亚芳基、C6-C10烷基亚芳基或C6-C10芳基亚烷基；
M是钙、铝和/或锌离子；
m是2或3；
n是3；
x是2。
根据一种实施方式，聚酰胺选自PA11、PA12、由具有6-12个碳原子的脂族二胺和具有9-18个碳原子的脂族二酸的缩合而得到的脂族聚酰胺、以及具有高于90％的PA11单元或高于90％的PA12单元的共聚酰胺11/12。
本发明还涉及一种用具有耐火性能的聚酰胺粉末所制造的物品，所述粉末含有2-40wt％的至少一种阻燃剂以及相应为98-60wt％的至少一种聚酰胺，该阻燃剂是至少一种有机金属次膦酸盐和至少多磷酸铵的共混物，其中所述粉末使用辐射进行烧结。
本发明还涉及通过使用辐射来烧结聚酰胺粉末而制造聚酰胺制成的目标物的方法，其中所述粉末含有2-40wt％的至少一种阻燃剂以及相应为98-60wt％的至少一种聚酰胺，该阻燃剂是至少一种有机金属次膦酸盐和至少多磷酸铵的共混物。
根据一种实施方式，所述辐射由激光束产生。
该粉末可以通过各成分的简单干混而制备，并且这是优选的实施方式。
还可以在混合装置中将阻燃剂加至熔融的聚酰胺中，以及可以将得到的产物减小为粉末形式，但是在这种情况下具有熔融焓下降以及降低在通过烧结技术进行粉末转化期间的上述结果的风险.
聚酰胺可以是均聚酰胺或共聚酰胺。其可以是聚酰胺和至少一种其它聚合物的共混物，其中聚酰胺形成基体，其它的聚合物形成分散在基体中的相。
作为辐射的例子，可以提及由激光束所提供的辐射(在下文中该方法称为“激光烧结”)。并且还可以提到这样的方法，其中将掩模放置在粉末层和辐射源之间，进而通过掩模保护而未受辐射的粉末颗粒没有被烧结。
具体实施方式
关于聚酰胺，术语“聚酰胺”应理解为表示下列物质的缩合产物：
-一种或多种氨基酸，如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸，或一种或多种内酰胺，如己内酰胺、庚内酰胺和十二烷基内酰胺；
-一种或多种二胺和二酸的盐或混合物，其中二胺例如为六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间-亚二甲苯基二胺、双(对-氨基环己基)甲烷和三甲基六亚甲基二胺，二酸例如为间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十四烷双酸(dodecanedicarboxylic acid)、以及C14-C18二酸。
作为聚酰胺的例子，可以提及PA6、PA6-6、PA11、PA12、PA6-10、PA6-12和PA6-14。
还可以使用共聚酰胺。可以提及的是由至少两种α，ω-氨基羧酸或两种内酰胺或一种内酰胺与一种α，ω-氨基羧酸的缩合所得到的共聚酰胺。还可提及的是由至少一种α，ω-氨基羧酸(或一种内酰胺)、至少一种二胺和至少一种二羧酸的缩合所得到的共聚酰胺。并且还可提及的是由脂族二胺和脂族二羧酸以及至少一种选自不同于上述二胺的脂族二胺和不同于上述二酸的脂族二酸的其它单体的缩合所得到的共聚酰胺。
作为内酰胺的例子，可以提及在主环上具有3-12个碳原子并且可以被取代的那些内酰胺。例如，可以提及β，β-二甲基丙内酰胺(propiolactam)、α，α-二甲基丙内酰胺、戊内酰胺(amylolactam)、己内酰胺、辛内酰胺和十二烷基内酰胺。
作为α，ω-氨基羧酸的例子，可以提及氨基十一酸和氨基十二酸。作为二羧酸的例子，可以提及己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、丁二酸、1，4-环己二羧酸、对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸的钠盐或锂盐、二聚脂肪酸(这些二聚脂肪酸具有至少98％的二聚物含量并优选被氢化)和十二烷二酸HOOC-(CH2)10-COOH。
二胺可以是具有6-12个原子的脂族二胺；其可以是饱和环状的和/或arylic。作为例子，可以提及六亚甲基二胺、哌嗪、四亚甲基二胺、八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、1，5-二氨基己烷(diaminohexane)、2，2，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、多元醇二胺(polyoldiamine)、异佛尔酮二胺(IPD)、甲基五亚甲基二胺(MPDM)、二(氨基环己基)甲烷(BACM)或二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)。
作为共聚酰胺的例子，可以提及己内酰胺和十二烷基内酰胺的共聚物(PA6/12)，己内酰胺、己二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA6/6-6)，己内酰胺、十二烷基内酰胺、己二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA 6/12/6-6)，己内酰胺、十二烷基内酰胺、11-氨基十一酸、壬二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA6/6-9/11/12)，己内酰胺、十二烷基内酰胺、11-氨基十一酸、己二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA6/6-6/11/12)，或者十二烷基内酰胺、壬二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA 6-9/12)。
可以使用聚酰胺的共混物。其例如是脂族聚酰胺和半芳族(semiaromatic)聚酰胺的共混物以及脂族聚酰胺和脂环族聚酰胺的共混物。
例如，可以提及专利申请EP1227131中所公开的组合物，其含有下列物质，它们的总和为100％，以重量计：
●5-40％无定形聚酰胺(B)，其基本上由下列物质的缩合得到：
Figure G2005800244414D00051
至少一种选自脂环族二胺和脂族二胺的二胺和至少一种选自脂环族二酸和脂族二酸的二酸，并且这些二胺或二酸单元中的至少一种是脂环族的，
Figure G2005800244414D00052
或脂环族α，ω-氨基羧酸，
或这两种可能性的组合，
Figure G2005800244414D00054
以及任选的至少一种选自α，ω-氨基羧酸或相应的可能的内酰胺、脂族二酸和脂族二胺的单体，
●0-40％挠性(flexible)聚酰胺(C)，其选自含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物以及共聚酰胺，
●0-20％用于(A)和(B)的相容剂，
●0-40％挠性改性剂(M)，
●并规定(C)+(D)+(M)在0-50％之间，
●100％中所剩余的是半结晶聚酰胺(A)。
还可以提及专利申请EP1227132中所公开的组合物，其含有下列物质，它们的总量为100％，以重量计：
●5-40％无定形聚酰胺(B)，其基本上由至少一种任选的脂环族二胺、至少一种芳族二酸和任选的至少一种选自下列物质的单体的缩合得到：
α，ω-氨基羧酸，
脂族二酸，
脂族二胺，
●0-40％挠性聚酰胺(C)，其选自含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物以及共聚酰胺，
●0-20％用于(A)和(B)的相容剂，
●(C)+(D)在2-50％之间，
●条件是(B)+(C)+(D)不少于30％，
●100％中所剩余的是半结晶聚酰胺(A)。
用含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物代替一部分聚酰胺，也就是说，使用含有至少一种上述聚酰胺和至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物不脱离本发明的范围。
含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物由包含反应性末端的聚酰胺链区(sequence)与包含反应性末端的聚醚链区(sequence)的共缩聚反应得到，特别例如：
1)包含二胺链端的聚酰胺链区与包含二羧基链端的聚氧化烯链区的共缩聚反应。
2)包含二羧基链端的聚酰胺链区与包含二胺链端的聚氧化烯链区的共缩聚反应，所述聚氧化烯链区由脂族α，ω-二羟基化聚氧化烯链区的氰乙基化和氢化得到，且其中脂族α，ω-二羟基化聚氧化烯链区被称为聚醚二醇。
3)包含二羧基链端的聚酰胺链区与聚醚二醇的共缩聚反应，在此特定情况中，所得到的产物是聚醚酯酰胺。有利的是使用这些共聚物。
包含二羧基链端的聚酰胺链区例如是在限制链长的(chain-limiting)二羧酸存在下，由α，ω-氨基羧酸之间、内酰胺之间或二羧酸和二胺之间的缩合反应而得到。
聚醚可以是例如聚丁二醇(PTMG)。后者还称为聚四氢呋喃(PTHF)。
聚酰胺链区的数均摩尔质量(number-average molar mass)Mn在300-15000之间，并优选在600-5000之间。聚醚链区的质量(mass)Mn在100-6000之间，并优选在200-3000之间。
含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物还可以含有无规分布的单元。这些聚合物可以通过聚醚和聚酰胺嵌段前体的联立反应制备得到。
例如，聚醚二醇、内酰胺(或α，ω-氨基酸)和限制链长的二酸可以在少量水的存在下进行反应。得到的聚合物基本(essentially)含有聚醚嵌段和聚酰胺嵌段(其中聚酰胺嵌段具有高度可变的链长)，并且其还含有已发生随机反应的多种反应物，它们沿聚合物链呈统计学分布。
这些含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物，无论是由事先制备的聚酰胺和聚醚链区的共缩聚反应产生的还是由一步法反应产生的，都显示出了，例如可以为20-75，并有利地为30-70的肖氏D硬度，以及在0.8-2.5之间的特性粘度，该粘度是于25℃下在间甲酚中对0.8g/100ml的初始浓度进行测量得到的。MFI值可以为5-50(235℃，在1kg负荷下)。
聚醚二醇嵌段可以以其本身使用并与含有羧基末端的聚酰胺嵌段进行共缩聚，或者为了将其转化成聚醚二胺而对其进行胺化并与含有羧基末端的聚酰胺嵌段进行缩合。为了制备包含具有呈统计学分布的单元的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物，也可以将它们与聚酰胺前体和限链剂(chain-limiting agent)共混。
专利US 4331786、US4115475、US4195015、US4839441、US4864014、US4230838和US4332920中公开了含有聚酰胺和聚醚嵌段的聚合物。
含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物量与聚酰胺量的比可以为1/99-15/85，以重量计。
对于聚酰胺和至少一种其它聚合物的共混物，其可以以包含聚酰胺基体以及形成了分散于该基体中相的其它聚合物的共混物形式提供。作为该其它聚合物的例子，可以提及的是聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、PPO(聚苯醚的简写)、PPS(聚亚苯基硫化物(polyphenylene sulphide)的简写)或弹性体。
本发明特别用于选自PA11、PA12、由具有6-12个碳原子的脂族二胺和具有9-18个碳原子的脂族二酸的缩合而得到的脂族聚酰胺、以及具有高于90％的PA11单元或高于90％的PA12单元的共聚酰胺11/12的聚酰胺。
作为由具有6-12个碳原子的脂族二胺和具有9-12个碳原子的脂族二酸的缩合而得到的脂族聚酰胺的例子，可以提及：
PA6-12，其由六亚甲基二胺和1，12-十二烷二酸的缩合而得到，
PA9-12，其由C9二胺和1，12-十二烷二酸的缩合而得到，
PA10-10，其由C10二胺和1，10-癸二酸的缩合而得到，
PA10-12，其由C9二胺和1，12-十二烷二酸的缩合而得到。
对于具有高于90％的PA11单元或高于90％的PA12单元的共聚酰胺11/12，它们通过11-氨基十一酸和十二烷基内酰胺(或α，ω-氨基(C12)酸)的缩合而得到。
使用聚酰胺的共混物不脱离本发明的范围。
根据专利EP1413595所公开的方法，聚酰胺在与耐火剂共混之前可以用水或水蒸汽进行处理。在该专利中，公开了用于增强下述两种聚酰胺参数中至少一种的方法：(i)熔点和(ii)熔融焓ΔHf，所述方法中：
●使该聚酰胺在接近其结晶点CP的温度下以固体状态与水或蒸汽接触一段时间，该时间足以产生上述增强，
●然后将水(或蒸汽)与聚酰胺分离，并干燥聚酰胺。
聚酰胺可以是均聚酰胺或共聚酰胺。其可以是聚酰胺和至少一种其它聚合物的共混物，其中聚酰胺形成基体，其它的聚合物形成分散相。
有利地是，聚酰胺处于细碎的(divided)形式，如粉末或颗粒。如上处理的颗粒可以接着研磨以形成粉末。
用水或蒸汽进行的处理也可以在用甲醇进行的常规处理之前进行以萃取可能存在于聚酰胺中的低聚物。
根据另一种形式，水或蒸汽可以包含甲醇。由此能够同时萃取存在于要处理的聚酰胺中的低聚物或杂质。在本发明该形式中，建议在干燥聚酰胺之前进行漂洗，以便完全除去任意痕量的甲醇。
对于耐火剂或阻燃剂，它们的比例为2-40wt％，有利地是5-35wt％，相应的聚酰胺为98-60wt％和95-65wt％。优选其为5-30wt％，相应的聚酰胺为95-70wt％。除有机金属次膦酸盐和多磷酸铵外，还可以加入硼酸锌作为协合剂。硼酸锌的比例可以为0-10wt％，相应的耐火剂或阻燃剂为100-90wt％，其总共(协合剂+耐火剂)为100wt％。
对于粉末，它们可以是不同的尺寸。例如，用于激光烧结方法中的粉末可以具有高至350μm的尺寸并且有利的是具有10-100μm之间的尺寸。优选D50为60μm(也就是说，50％的颗粒具有小于60μm的尺寸)。
对于它们的制备，可以通过各成分的简单干混而进行。可以使用用于粉末状产品的普通混合器，例如共混是在标准温度和压力下进行。共混时间必须足以使共混物均匀；该时间可以为2-15分钟。
还可以在混合装置中将耐火剂加至熔融的聚酰胺中，以及可以将得到的产物缩小为粉末形式。共混时间必须足以使共混物均匀。其中使用例如挤出机。然后接着将在挤出机出口以颗粒形状回收的产物研磨至和所述的用于干混法中的聚酰胺粉末相同的粒度。
本发明粉末还可以含有添加剂，特别是UV稳定剂、抗氧剂、染料、颜料或杀菌剂。这些产品优选在耐火剂的添加之前加入至聚酰胺中。
下面将更加详细地描述本发明。百分比用重量表示。
1)具有耐火性能的PA粉末的制造
使用高速混合器并通过在其中结合适于在激光束下烧结且D50为48μm的PA11而配制聚酰胺粉末共混物，并根据专利FR2846333A1处理该聚酰胺粉末共混物，使熔点为201℃以及熔融焓为105J/g，并且根据下文所规定的比例将阻燃剂的共混物和0.6％的酚类抗氧剂以及0.1％作为流变剂的热解二氧化硅一起加入.共混时间为150s.通过具有160μm孔的布对由此制备的共混物进行筛滤.
阻燃剂的性质、其比例和PA的比例在下文实施例和对比例的描述中进行展示。
2)具有耐火性能的PA粉末的转化
将根据上述制造方法1)制备的粉末共混物装入激光烧结装置中，该装置用于制造三维目标物，其通过将聚酰胺粉末的细层沉积在保持于腔室中的水平表面上而进行制造，且所述腔室加热至结晶点和熔点之间的温度。根据目标物所对应的几何形状使用例如3D System装置用激光烧结粉末颗粒，所述装置在其存储器中具有目标物的形状并且将粉末颗粒重塑为薄片形式。
制造尺寸为12×3英寸并且厚度为0.05英寸的板(plaque)以用于燃烧试验。在这些板上测量以秒(s)计的燃烧时间和以英寸计的燃烧长度。当燃烧长度＜6英寸并且燃烧时间尽可能短的时候，燃烧性能是令人满意的。
下面将描述PA共混物的三个对比例(Cp1-Cp3)，其中含有不适合本发明的各种阻燃剂：
●含有氰尿酸三聚氰胺(Cp1)
根据上述1)中所述方法制造粉末共混物，其含有89.3％PA11、10％作为阻燃剂的氰尿酸三聚氰胺(例如，MelapurC25)、0.6％酚类抗氧剂和0.1％作为流变剂的热解二氧化硅。然而在粉末的转化阶段，即2)中所公开的方法中，观察到在通过激光烧结进行制造的过程中，组分产生了变形。
●含有磷酸铵(Cp2)
根据1)中所述方法制造粉末共混物，其含有89.3％PA11、10％作为阻燃剂的磷酸铵(例如，Exolit AP 752)、0.6％酚类抗氧剂和0.1％作为流变剂的热解二氧化硅。然而在2)中所描述的粉末转化阶段中，发现该组合物不是很适合组分(component)的构造，其原因在于制造室中化合物的升华容易削弱激光束的功率并污染构造室。此外，由于燃烧时间为129s，因此所得组分也未显示出令人满意的耐火性能。
●含有多磷酸铵(Cp3)
根据1)中所述方法制造粉末共混物，其含有89.3％PA11、10％作为阻燃剂的多磷酸铵(例如，ExolitAP 423)、0.6％酚类抗氧剂和0.1％作为流变剂的热解二氧化硅。然而在2)的转化阶段中，发现该组合物不是很适合组分的构造，其原因在于制造室中形成了烟雾，这容易削弱激光束的功率。此外，鉴于所要得到的目标物的燃烧长度必须＜6英寸，而该所得组分的燃烧长度为8.9英寸并且燃烧时间为116s，因此所得组分也未显示出令人满意的燃烧性能。
由此发现单独的氰尿酸三聚氰胺、磷酸铵和多磷酸铵未能得到适合其预期用途的组合物。
下面将描述PA共混物的两个实施例(实施例1和实施例2)，其中含有适于本发明的阻燃剂：
●含有10％次膦酸盐/多磷酸铵共混物(实施例1)
如1)所述配制粉末共混物，其含有89.3％PA11、10％作为阻燃剂的磷化合物的共混物(购于Clariant的Exolit OP1311)、0.6％酚类抗氧剂和0.1％作为流变剂的热解二氧化硅.根据2)中所述转化方法得到的粉末进行转化之后，所制造的组分显示出令人满意的燃烧性能，这是由于其燃烧长度为3英寸并且燃烧时间为36s.断裂伸长率为49％并且抗拉强度为40MPa(ASTM 638)。
●含有15％次膦酸盐/多磷酸铵共混物(实施例2)
如1)所述配制粉末共混物，其含有84.3％PA11、15％作为阻燃剂的磷化合物(phosphorus compound)的共混物(购于Clariant的Exolit OP1311)、0.6％酚类抗氧剂和0.1％作为流变剂的热解二氧化硅。在2)中所述转化方法的结论上所得到的组分显示出令人满意的燃烧性能，其燃烧长度为3.6英寸并且燃烧时间为23s。断裂伸长率为32％并且抗拉强度为36MPa(ASTM 638)。
当根据1)的方法制备含有99.3％PA11、0.6％酚类抗氧剂和0.1％作为流变剂的热解二氧化硅并且含有0％阻燃剂的粉末时，其燃烧长度大于10英寸，断裂伸长率为52％并且抗拉强度为39MPa(ASTM 638)。
由此发现了燃烧时间的显著降低，并且其对由本发明组合物通过烧结方法所制造的目标物的机械性能没有破坏作用。

Claims (8)

1.具有耐火性能的聚酰胺粉末在通过使用辐射烧结该粉末而制造聚酰胺制成的目标物的方法中的用途，其中所述粉末含有2-40wt％的至少一种阻燃剂以及相应为98-60wt％的至少一种聚酰胺，该阻燃剂是至少一种有机金属次膦酸盐和至少多磷酸铵的共混物。
2.根据权利要求1的用途，其特征在于该粉末由以下物质组成，总和为100％：
●2-40wt％至少一种阻燃剂，该阻燃剂是至少一种有机金属次膦酸盐和至少多磷酸铵的共混物；
●98-60wt％至少一种聚酰胺；和
●至少一种选自UV稳定剂、抗氧剂、染料、颜料、杀菌剂和流变剂的试剂。
3.根据前述权利要求之一的用途，其特征在于所用的次膦酸盐选自由式(I)表示的次膦酸盐和由式(II)表示的二次膦酸盐：
其中，R1和R2相同或不同，并且是线型或支化的C1-C6烷基和/或芳基；
R3是线型或支化的C2-C10亚烷基、C6-C10亚芳基、C6-C10烷基亚芳基或C6-C10芳基亚烷基；
M是钙、铝和/或锌离子；
m是2或3；
n是3；
x是2。
4.根据权利要求1-2之一的用途，其中该聚酰胺选自PA11、PA12、由具有6-12个碳原子的脂族二胺和具有9-18个碳原子的脂族二酸的缩合而得到的脂族聚酰胺、以及具有高于90％的PA11单元或高于90％的PA12单元的共聚酰胺11/12。
5.根据权利要求3的用途，其中该聚酰胺选自PA11、PA12、由具有6-12个碳原子的脂族二胺和具有9-18个碳原子的脂族二酸的缩合而得到的脂族聚酰胺、以及具有高于90％的PA11单元或高于90％的PA12单元的共聚酰胺11/12。
6.一种用具有耐火性能的聚酰胺粉末制造的物品，所述粉末含有2-40wt％的至少一种阻燃剂以及相应为98-60wt％的至少一种聚酰胺，该阻燃剂是至少一种有机金属次膦酸盐和至少多磷酸铵的共混物，其中所述粉末使用辐射进行烧结。
7.通过使用辐射烧结聚酰胺粉末制造聚酰胺制成的目标物的方法，其中所述粉末含有2-40wt％的至少一种阻燃剂以及相应为98-60wt％的至少一种聚酰胺，该阻燃剂是至少一种有机金属次膦酸盐和至少多磷酸铵的共混物。
8.根据权利要求7的方法，其中所述辐射由激光束产生。
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