CN1974547A - 烷基胍盐离子液体及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明烷基胍盐离子液体及其制备方法属于胍类化合物，有如下通式：其合成步骤如下：(1)五烷基胍的合成；在此基础上再进行(2)五烷基胍盐离子液体的合成；或(3)六烷基胍盐离子液体的合成。在有机合成反应中以烷基胍盐离子液为催化剂，反应过程较简单，易于操作，催化活性高、重复性好，易于与产物分离，反应后处理简单，有利于得到纯度较高的产品。

Description

烷基胍盐离子液体及其制备方法

技术领域

本发明属于胍类化合物，具体地说是烷基胍盐离子液体及其制备方法。

背景技术

胍类化合物是一类强的有机碱(PKa＝13.6)。近年来，利用胍类化合物可以高效催化很多反应，如Strecker反应、硅烷化反应、Henry反应、Michael加成反应、Bayis-Hillman反应、Wittig和Horner-Wadsworth-Emmons反应、酯的合成反应、脱羧反应及环氧反应；离子液体由于具有熔点低、溶解能力强、几乎没有蒸汽压、热稳定性和化学稳定性好的优点，已成为国内外研究的热点。目前的离子液体多由烷基吡啶和双烷基咪唑季铵阳离子与氯铝酸根、氟硼酸根及氟磷酸根等阴离子构成。有机胍盐离子液体是离子液体家族中的新成员，将它用作化学反应的催化剂具有许多优点。但有关有机胍盐离子液体的信息，目前尚未见到有同类或相关文献报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供烷基胍盐离子液体及其制备方法。烷基胍盐离子液体可以高效催化很多反应，其用作催化剂易于分离，反应后处理简单，有利于得到纯度较高的产品。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：

本发明的烷基胍盐离子液体具有如下通式：

其中

取代基R为甲基，取代基R’为正丁基，取代基R”为H，Y为三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、甲酸根阴离子、或四氟硼酸根阴离子；

或取代基R为甲基，取代基R’为环己基、正辛基、或苯基，取代基R”为H，Y为乙酸根阴离子、三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、甲酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子；

或取代基R为甲基，取代基R’为环己基、正辛基、或苯基，取代基R”为甲基，Y为碘阴离子；

或取代基R为甲基，取代基R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，取代基R”为甲基，Y为乙酸根阴离子、三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子。

上述通式所示本发明的烷基胍盐离子液体的制备方法，其合成步骤如下：

(1)五烷基胍的合成，选用以下两种方法中的任意一种

①取0.30mol四甲基脲溶于30～100mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.30～0.33mol POCl₃，于60℃下反应15～72小时后在0～5℃下用150～200mL CH₂Cl₂稀释反应体系，缓慢滴入1.20～1.35mol单取代胺R’NH₂，这里R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，升温至50～60℃后回流12～48小时，在冰浴冷却下滴入质量百分数为35％的NaOH溶液至使体系显示中性，反应混合物用150～200mL CH₂Cl₂萃取，合并有机相，用无水Na₂SO₄干燥24～72小时后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.15～0.27mol五烷基胍；

②取0.30mol四甲基脲溶于150～200mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.30～0.33mol POCl₃，于室温条件下反应2～10小时后滴加0.66～0.75mol单取代胺R’NH₂，这里R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，完毕后在室温下搅拌20～48小时，用150～200mL水稀释反应体系后，剧烈搅拌5～30分钟，取下层溶液，往其中加入固体NaOH至使体系显示碱性，而后溶液分两层，把固体过滤掉，滤液分层后，取上层溶液，将其溶解在***中，然后用无水Na₂CO₃干燥后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.06～0.18mol五烷基胍；

(2)五烷基胍盐离子液体的合成，根据需要选择以下两种方法中的一种

①取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’为正丁基的五烷基胍与0.30～0.31mol三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、甲基磺酸、甲酸、或四氟硼酸进行中和反应即制得0.21～0.30mol五烷基胍盐离子液体，该五烷基胍盐离子液体产物中N-与N’-取代基R为甲基，N”-取代基R’为正丁基，N”-取代基R”为H，Y为三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、甲酸根阴离子、或四氟硼酸根阴离子；

②取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’为环己基、正辛基、或苯基的五烷基胍与0.30～0.31mol乙酸、三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、甲基磺酸、甲酸、四氟硼酸、或六氟磷酸进行中和反应即制得0.24～0.30mol五烷基胍盐离子液体，该五烷基胍盐离子液体产物中N-与N’-取代基R为甲基，N”-取代基R’为苯基、环己基、或正辛基，N”-取代基R”为H，Y为乙酸根阴离子、三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、甲酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子；

(3)六烷基胍盐离子液体的合成，根据需要选用以下三种方法中的一种

①取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’为环己基、正辛基、或苯基的五烷基胍化合物溶于20～100mL精制的乙腈中，在冰水浴冷却和氮气保护下，滴入新蒸的0.30～0.33mol单碘代甲烷与20～100mL乙腈的混合液，待体系温度恢复至室温后继续搅拌反应12～48小时，蒸除反应体系中的乙腈，残液用乙酸乙酯洗涤2～5次，真空抽去体系中的乙酸乙酯即制得0.12～0.30mol六烷基胍碘盐离子液体，该六烷基胍碘盐离子液体产物中N”-取代基R’为环己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”为CH₃，Y为I；

②取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基的五烷基胍化合物溶于20～100mL精制的乙腈中，在冰水浴冷却和氮气保护下，滴入新蒸的0.30～0.33mol单碘代甲烷与20～100mL乙腈的混合液，待体系温度恢复至室温后继续搅拌反应12～48小时，蒸除反应体系中的乙腈，残液用乙酸乙酯洗涤2～5次，真空抽去体系中的乙酸乙酯即制得0.12～0.30mol六烷基胍碘盐离子液体，取0.30mol由此制得的六烷基胍碘盐离子液体溶于20～100mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL溶有0.30～0.31mol四氟硼酸钠、或六氟磷酸钾的水溶液，于室温搅拌1～10小时，分出油层，将其溶于40～100mL的CH₂Cl₂中，用40～100mL蒸馏水洗涤，有机相用无水Na₂SO₄干燥，常压蒸除溶剂CH₂Cl₂，即制得0.12～0.30mol六烷基胍盐离子液体，该六烷基胍盐离子液体产物中N”-取代基R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”为CH₃，Y为四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子；

③取0.30mol由(3)②步制得的六烷基胍碘盐离子液体溶于20～100mL蒸馏水中，搅拌下缓慢滴加60mL溶有0.30～0.31mol乙酸、三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、或甲基磺酸的铅盐的水溶液，迅速产生黄色沉淀，于室温下强烈搅拌1～2小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.15～0.27mol六烷基胍盐离子液体，该六烷基胍盐离子液体产物中N”-取代基R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”为CH₃，Y为乙酸根阴离子、三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、或甲基磺酸根阴离子；

根据实际需要按比例改变上述制备方法中反应物和溶剂的用量，即制得所需量的烷基胍盐离子液体。

本发明的有益效果为：在有机合成反应中以本发明的烷基胍盐离子液体为催化剂，反应过程较简单，易于操作，并且催化剂活性高、重复性好，容易实现工业放大；在二甘醇双烯丙基碳酸酯的合成反应中烷基胍盐离子液体对二氧化碳吸附量大，有利于提高二氧化碳在反应液相中的浓度，从而促进反应的进行；烷基胍盐离子液体作为催化剂易于分离，反应后处理简单，有利于得到纯度较高的产品；

本发明的烷基胍盐离子液的制备方法具有如下特点：在合成步骤中，以四甲基脲为原料，采用了两种不同的方法合成N”-不同取代基的五烷基胍，进而合成了一系列不同阴离子的五烷基胍盐离子液体；又以五烷基胍为原料合成了六烷基胍卤盐，进而再合成一系列不同阴离子的六烷基胍盐离子液体。该方法所用原料单一，根据需要，能够在一条反应线上合成多种烷基胍盐离子液体产品。

具体实施方式

实施例1

N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍(BuTMG)的合成，任选以下两种方法中的一种

①取0.30mol四甲基脲溶于60mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.32mol POCl₃，于60℃下反应20小时后在3℃下用170mL CH₂Cl₂稀释反应体系，缓慢滴入1.27mol正丁胺，升温至55℃后回流30小时，在冰浴冷却下滴入质量百分数为35％的NaOH溶液至使体系显示中性，反应混合物用170mL CH₂Cl₂萃取，合并有机相，用无水Na₂SO₄干燥48小时后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.17mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2927，2870，1625，1494，1454，1363，1145cm^-1。

②取0.30mol四甲基脲溶于150mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.30mol POCl₃，于室温条件下反应5小时后滴加0.66mol正丁胺，完毕后在室温下搅拌20小时，用150mL水稀释反应体系后，剧烈搅拌10分钟，取下层溶液，往其中加入固体NaOH至使体系显示碱性，而后溶液分两层，把固体过滤掉，滤液分层后，取上层溶液，将其溶解在***中，然后用无水Na₂CO₃干燥后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.09mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2927，2870，1625，1494，1454，1363，1145cm^-1。

实施例2

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍(CyTMG)的合成

取0.30mol四甲基脲溶于200mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.33mol POCl₃，于室温条件下反应2小时后滴加0.75mol环己胺，完毕后在室温下搅拌48小时，用200mL水稀释反应体系后，剧烈搅拌5分钟，取下层溶液，往其中加入固体NaOH至使体系显示碱性，而后溶液分两层，把固体过滤掉，滤液分层后，取上层溶液，将其溶解在***中，然后用无水Na₂CO₃干燥后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.11mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2926，2852，1625，1494，1450，1361，1145，1124，796，752cm^-1。

实施例3

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍(OctTMG)的合成

取0.30mol四甲基脲溶于175mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.31mol POCl₃，于室温条件下反应10小时后滴加0.70mol正辛胺，完毕后在室温下搅拌34小时，用175mL水稀释反应体系后，剧烈搅拌30分钟，取下层溶液，往其中加入固体NaOH至使体系显示碱性，而后溶液分两层，把固体过滤掉，滤液分层后，取上层溶液，将其溶解在***中，然后用无水Na₂CO₃干燥后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.10mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2922，2852，1611，1477，1430，1383，1142cm^-1。

实施例4

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯胍(PhTMG)的合成

取0.30mol四甲基脲溶于70mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.32molPOCl₃，于60℃下反应30小时后在0℃下用180mL CH₂Cl₂稀释反应体系，缓慢滴入1.30mol苯胺，升温至51℃后回流28小时，在冰浴冷却下滴入质量百分数为35％的NaOH溶液至使体系显示中性，反应混合物用200mL CH₂Cl₂萃取，合并有机相，用无水Na₂SO₄干燥54小时后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3071，3006，2925，2886，1605，1575，1505，1487，1377，1140，1018，782，695cm^-1。

实施例5

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍碘盐([MBuTMG]I)的合成

按实施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG溶于精制的20mL乙腈中，在冰水浴冷却和氮气保护下，滴入新蒸的0.30mol碘甲烷与20mL乙腈混合液，待体系温度恢复至室温后继续搅拌反应12小时，蒸除反应体系中的乙腈，残液用乙酸乙酯洗涤2次，真空抽去体系中的乙酸乙酯后即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2956，2873，1586，1470，1408，1255，1155，900cm^-1。

实施例6

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-环己基胍碘盐([MCyTMG]I)的合成

按实施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG溶于精制的60mL乙腈中，在冰水浴冷却和氮气保护下，滴入新蒸的0.32mol碘甲烷与60mL乙腈混合液，待体系温度恢复后继续搅拌反应30小时，蒸除反应体系中的乙腈，残液用乙酸乙酯洗涤3次，真空抽去体系中的乙酸乙酯即制得0.13mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2930，2857，1598，1470，1450，1407，1257，1151，898cm^-1。

实施例7

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍碘盐([MOctTMG]I)的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG溶于精制的100mL乙腈，在冰水浴冷却和氮气保护下，滴入新蒸的0.33mol碘甲烷与100mL乙腈混合液，待体系温度恢复至室温后继续搅拌反应48小时，蒸除反应体系中的乙腈，残液用乙酸乙酯洗涤5次，真空抽去体系中的乙酸乙酯即制得0.19mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2922，2852，1651，1513，1498，1392，1255，1156，900cm^-1。

实施例8

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-苯基胍碘盐([MPhTMG]I)的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG溶于精制的20mL乙腈，在冰水浴冷却和氮气保护下，滴入新蒸的0.32mol碘甲烷与20mL乙腈混合液，待体系温度恢复至室温后继续搅拌反应15小时，蒸除反应体系中的乙腈，残液用乙酸乙酯洗涤2次，真空抽去体系中的乙酸乙酯即制得0.22mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3091，3115，2940，2898，1646，1618，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1026，900，792，716cm^-1。

实施例9

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍四氟硼酸盐离子液体([MBTMG]BF₄)的合成

按实施例5合成六烷基胍碘盐[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于50mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL含有0.30mol NaBF₄的水溶液，于室温搅拌1小时。分出油层，将其溶于100mL CH₂Cl₂中，用100mL蒸馏水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥有机相，蒸除溶剂即得0.27mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2958，2873，1582，1468，1408，1255，1155，1084，900cm^-1。

实施例10

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-环己基胍四氟硼酸盐([MCyTMG]BF₄)离子液体的合成

按实施例6合成六烷基胍碘盐[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于20mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL含有0.30mol NaBF₄的水溶液，于室温搅拌1小时，分出油层，将其溶于40mL CH₂Cl₂中，用40mL蒸馏水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥有机相，常压蒸除溶剂，即制得0.28mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2932，2858，1597，1469，1453，1408，1257，1148，1084，899cm^-1。

实施例11

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍四氟硼酸盐离子液体([MOctTMG]BF₄)的合成

按实施例7合成六烷基胍碘盐[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于50mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL含有0.31mol NaBF₄的水溶液，于室温搅拌5小时，分出油层，将其溶于70mL CH₂Cl₂中，用70mL蒸馏水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥有机相，常压蒸除溶剂，即制得0.23mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2922，2852，1648，1513，1498，1392，1255，1156，1084，900cm^-1。

实施例12

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-苯基胍四氟硼酸盐离子液体([MPhTMG]BF₄)的合成

按实施例8合成六烷基胍碘盐[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL含有0.31mol NaBF₄的水溶液，于室温搅拌10小时，分出油层，将其溶于100mL CH₂Cl₂中，用100mL蒸馏水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥有机相，常压蒸除溶剂，即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3100，3118，2946，2898，1640，1618，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1084，1026，900，792，716cm^-1。

实施例13

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍六氟磷酸盐离子液体([MBTMG]PF₆)的合成

按实施例5合成六烷基胍碘盐[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于50mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL含有0.30mol KPF₆的水溶液，于室温搅拌2小时，分出油层，将其溶于100mL CH₂Cl₂中，用100mL蒸馏水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥有机相，常压蒸除溶剂，即制得0.22mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2969，2883，1587，1476，1412，1254，1151，899，840cm^-1。

实施例14

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-环己基胍六氟磷酸盐离子液体([MCyTMG]PF₆)的合成

按实施例6合成六烷基胍碘盐[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于50mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL含有0.30mol KPF₆的水溶液，于室温搅拌2小时，分出油层，将其溶于100mLCH₂Cl₂中，用100mL蒸馏水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥有机相，常压蒸除溶剂，即制得0.17mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2933，2862，1596，1476，1457，1411，1259，1150，898，840cm^-1。

实施例15

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍六氟磷酸盐离子液体([MOctTMG]PF₆)的合成

按实施例7合成六烷基胍碘盐[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于50mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL含有0.30mol KPF₆的水溶液，于室温搅拌2小时，分出油层，将其溶于100mL CH₂Cl₂中，用100mL蒸馏水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥有机相，常压蒸除溶剂，即制得0.20mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2936，2856，1652，1513，1498，1392，1254，1155，900，840cm^-1。

实施例16

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-苯基胍六氟磷酸盐离子液体([MPhTMG]PF₆)的合成

按实施例8合成六烷基胍碘盐[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于50mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL含有0.30mol KPF₆的水溶液，于室温搅拌2小时，分出油层，将其溶于100mL CH₂Cl₂中，用100mL蒸馏水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥有机相，常压蒸除溶剂，即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3092，3115，2942，2900，1648，1618，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1256，1158，1028，899，840，792，716cm^-1。

实施例17

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍乙酸盐离子液体([MBTMG]CH₃COO)的合成

按实施例5合成六烷基胍碘盐[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于20mL蒸馏水中，搅拌下缓慢滴加60mL含有0.15mol Pb(CH₃COO)₂的水溶液，迅速产生黄色沉淀，于室温下强烈搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.27mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2963，2877，1694，1581，1469，1409，1255，1171，899，801cm^-1。

实施例18

N,N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-环己基胍乙酸盐离子液体([MCyTMG]CH₃COO)的合成

按实施例6合成六烷基胍碘盐[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于60mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH₃COO)₂的水溶液，迅速产生黄色沉淀，于室温下强烈搅拌1.5小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.26mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2930，2857，1702，1598，1470，1450，1407，1257，1151，898，822cm^-1。

实施例19

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-辛基胍乙酸盐离子液体([MOctTMG]CH₃COO)的合成

按实施例7合成六烷基胍碘盐[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH₃COO)₂的水溶液，迅速产生黄色沉淀，于室温下强烈搅拌2小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2922，2852，1726，1651，1513，1498，1392，1255，1156，900，826cm^-1。

实施例20

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-苯基胍乙酸盐离子液体([MPhTMG]CH₃COO)的合成按实施例8合成六烷基胍碘盐[MPhTMG]I。取0.30mol [MPhTMG]I溶于50mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH₃COO)₂的水溶液，迅速产生黄色沉淀，于室温下强烈搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.23mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3091，3115，2940，2898，1728，1646，1618，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1026，900，828，792，716cm^-1。

实施例21

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-丁基胍三氟甲基乙酸盐离子液体([MBTMG]CF₃COO)的合成

取0.15mol黄色氧化铅与50mL蒸馏水混合于100mL烧杯中搅拌，再取0.30mol三氟甲基乙酸缓缓加入其中，氧化铅随即溶解，发生如下反应：

               

按实施例5合成六烷基胍碘盐[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CF₃COO)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下强烈搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.18mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2961，2875，1694，1579，1470，1408，1256，1201，1171，1125，1065，1036，899，640cm^-1。

实施例22

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-环己基胍三氟甲基乙酸盐离子液体([MCyTMG]CF₃COO)的合成

按实施例21合成Pb(CF₃COO)₂的水溶液；按实施例6合成六烷基胍碘盐[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF₃COO)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下强烈搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.21mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2930，2857，1702，1598，1470，1450，1407，1257，1176，1151，1038，898，642cm^-1。

实施例23

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍三氟甲基乙酸盐离子液体([MOctTMG]CF₃COO)的合成

按实施例21合成Pb(CF₃COO)₂的水溶液；按实施例7合成六烷基胍碘盐[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF₃COO)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下强烈搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.17mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2922，2852，1706，1651，1513，1498，1392，1255，1178，1156，1037，900，644cm^-1。

实施例24

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-苯基胍三氟甲基乙酸盐离子液体([MPhTMG]CF₃COO)的合成

按实施例21合成Pb(CF₃COO)₂的水溶液；按实施例8合成六烷基胍碘盐[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF₃COO)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下强烈搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.20mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3089，3116，2942，2889，1710，1644，1620，1584，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1176，1156，1038，1026，900，792，716，645cm^-1。

实施例25

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-丁基胍三氟甲基磺酸盐离子液体([MBTMG]CF₃SO₃)的合成

取0.15mol黄色氧化铅与50mL蒸馏水混合于100mL烧杯中搅拌，再取0.30mol三氟甲基磺酸缓缓加入其中，氧化铅随即溶解，发生如下反应：

               

按实施例5合成六烷基胍碘盐[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CF₃SO₃)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.16mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2881，2972，1600，1581，1475，1458，1409，1265，1156，1031，889，639cm^-1。

实施例26

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-环己基胍三氟甲基磺酸盐离子液体([MCyTMG]CF₃SO₃)的合成

按实施例25合成Pb(CF₃SO₃)₂的水溶液；按实施例6合成六烷基胍碘盐[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF₃SO₃)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.18mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2930，2857，1620，1598，1470，1450，1407，1257，1151，1036，898，640cm^-1。

实施例27

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍三氟甲基磺酸盐离子液体([MOctTMG]CF₃SO₃)的合成

按实施例25合成Pb(CF₃SO₃)₂的水溶液；按实施例7合成六烷基胍碘盐[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF₃SO₃)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.22mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2922，2852，1651，1624，1513，1498，1392，1255，1156，1042，900，642cm^-1。

实施例28

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-苯基胍三氟甲基磺酸盐离子液体([MPhTMG]CF₃SO₃)的合成

按实施例25合成Pb(CF₃SO₃)₂的水溶液；按实施例8合成六烷基胍碘盐[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF₃SO₃)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3091，3115，2940，2898，1646，1620，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1036，1026，900，792，716，636cm^-1。

实施例29

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-丁基胍乳酸盐离子液体([MBTMG]CH₃CHOHCOO)的合成

取0.15mol黄色氧化铅与50mL蒸馏水混合于100mL烧杯中搅拌，再取0.30mol乳酸缓缓加入其中，氧化铅随即溶解，发生如下反应：

按实施例5合成六烷基胍碘盐[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH₃CHOHCOO)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.16mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2929，2868，1587，1462，1416，1402，1246，1153，1058，895cm^-1。

实施例30

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-环己基胍乳酸盐离子液体([MCyTMG]CH₃CHOHCOO)的合成

按实施例29合成Pb(CH₃CHOHCOO)₂的水溶液；按实施例6合成六烷基胍碘盐[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH₃CHOHCOO)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.18mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2930，2857，1598，1470，1450，1418，1407，1257，1248，1151，1056，898cm^-1。

实施例31

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-辛基胍乳酸盐离子液体([MOctTMG]CH₃CHOHCOO)的合成

按实施例29合成Pb(CH₃CHOHCOO)₂的水溶液；按实施例7合成六烷基胍碘盐[MOctTMG]I。0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸馏水中搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CH₃CHOHCOO)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.20mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2922，2852，1651，1513，1498，1418，1392，1255，1244，1156，1052，900cm^-1。

实施例32

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-苯基胍乳酸盐离子液体([MPhTMG]CH₃CHOHCOO)的合成

按实施例29合成Pb(CH₃CHOHCOO)₂的水溶液；按实施例8合成六烷基胍碘盐[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH₃CHOHCOO)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.19mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3096，3116，2941，2896，1645，1619，1582，1536，1520，1500，1498，1418，1377，1258，1248，1156，1055，1026，900，794，718cm^-1。

实施例33

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍甲基磺酸盐离子液体([MBTMG]CH₃SO₃)的合成

取0.15mol黄色氧化铅与50mL蒸馏水混合于100mL烧杯中搅拌。取0.30mol甲基磺酸缓缓加入其中，氧化铅随即溶解，发生如下反应：

                   

按实施例5合成六烷基胍碘盐[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH₃SO₃)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.23mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2882，2974，1600，1581，1475，1458，1409，1268，1154，889cm^-1。

实施例34

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-环己基胍甲基磺酸盐离子液体([MCyTMG]CH₃SO₃)的合成

按实施例33合成Pb(CH₃SO₃)₂的水溶液；按实施例6合成六烷基胍碘盐[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CH₃SO₃)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.21mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2934，2856，1622，1598，1470，1450，1407，1258，1151，898cm^-1。

实施例35

N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍甲基磺酸盐离子液体([MOctTMG]CH₃SO₃)的合成

按实施例33合成Pb(CH₃SO₃)₂的水溶液；按实施例7合成六烷基胍碘盐[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CH₃SO₃)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2926，2858，1651，1628，1513，1498，1392，1256，1154，900cm^-1。

实施例36

N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-苯基胍甲基磺酸盐离子液体([MPhTMG]CH₃SO₃)的合成

按实施例33合成Pb(CH₃SO₃)₂的水溶液；按实施例8合成六烷基胍碘盐[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸馏水中，搅拌下滴加60mL含有0.15molPb(CH₃SO₃)₂的水溶液，迅速产生沉淀，于室温下继续搅拌1小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.19mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3096，3118，2942，2898，1646，1620，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1026，900，792，716cm^-1。

实施例37

N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍四氟硼酸盐([HBTMG]BF₄)离子液体的合成

按实施例1合成五烷基胍BuTMG，取0.30mol BuTMG与0.30mol HBF₄进行中和反应即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2956，2875，1580，1466，1407，1254，1156，1084cm^-1。

实施例38

N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍三氟甲基乙酸盐离子液体([HBTMG]CF₃COO)的合成

按实施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG与0.30mol CF₃COOH进行中和反应即制得0.23mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2962，2878，1694，1580，1472，1406，1255，1201，1172，1125，1065cm^-1。

实施例39

N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍三氟甲基磺酸盐离子液体([HBTMG]CF₃SO₃)的合成

按实施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG与0.30mol CF₃SO₃H进行中和反应即制得0.22mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2882，2974，1602，1584，1468，1452，1406，1264，1155，1031，639cm^-1。

实施例40

N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍乳酸盐离子液体([HBTMG]CH₃CHOHCOO)的合成

按实施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG与0.30mol CH₃CHOHCOOH进行中和反应即制得0.26mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2930，2872，1589，1464，1416，1402，1246，1156，1058cm^-1。

实施例41

N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍甲基磺酸盐离子液体([HBTMG]CH₃SO₃)的合成

按实施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG与0.30mol CH₃SO₃H进行中和反应即制得0.28mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2882，2974，1600，1576，1475，1456，1409，1265，1156cm^-1。

实施例42

N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍甲酸盐离子液体([HBTMG]HCOO)的合成

按实施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG与0.31mol HCOOH进行中和反应即制得0.27mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2961，2875，1694，1579，1470，1408，1256，1201，1171，1125，1065cm^-1。

实施例43

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍四氟硼酸盐([HCyTMG]BF₄)离子液体的合成

按实施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG与0.30mol HBF₄进行中和反应即制得0.29mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2932，2858，1598，1472，1456，1412，1255，1148，1084cm^-1。

实施例44

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍六氟磷酸盐离子液体([HCyTMG]PF₆)的合成

按实施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG与0.30mol HPF₆进行中和反应即制得0.27mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2932，2866，1572，1478，1456，1411，1262，1154，840cm^-1。

实施例45

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍乙酸盐离子液体([HCyTMG]CH₃COO)的合成

按实施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG与0.30mol CH₃COOH进行中和反应即制得0.28mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2932，2856，1704，1586，1468，1452，1416，1256，1151，822cm^-1。

实施例46

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍三氟甲基乙酸盐离子液体([HCyTMG]CF₃COO)的合成

按实施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG与0.30mol CF₃COOH进行中和反应即制得0.22mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2962，2878，1688，1572，1468，1406，1255，1201，1171，1124，1065，1036，640cm^-1。

实施例47

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍三氟甲基磺酸盐离子液体([HCyTMG]CF₃SO₃)的合成

按实施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG与0.30mol CF₃SO₃H进行中和反应即制得0.23mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2932，2854，1622，1587，1476，1450，1407，1256，1152，1036，640cm^-1。

实施例48

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍乳酸盐离子液体([HCyTMG]CH₃CHOHCOO)的合成

按实施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG与0.30mol CH₃CHOHCOOH进行中和反应即制得0.22mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2928，2854，1589，1468，1450，1418，1407，1254，1246，1155，1056cm^-1。

实施例49

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍甲基磺酸盐离子液体([HCyTMG]CH₃SO₃)的合成

按实例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG与0.30mol CH₃SO₃H进行中和反应即制得0.25mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2928，2848，1623，1596，1470，1450，1407，1256，1152cm^-1。

实施施例50

N，N，N’，N’-四甲基-N”-环己基胍甲酸盐离子液体([HCyTMG]HCOO)的合成

按实例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG与0.30mol HCOOH进行中和反应即制得0.26mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2968，2876，1686，1572，1466，1406，1254，1201，1171，1125，1065cm^-1。

实施例51

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍四氟硼酸盐([HOctTMG]BF₄)离子液体的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG与0.30mol HBF₄进行中和反应即制得0.26mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2920，2850，1646，1512，1488，1387，1254，1155，1084cm^-1。

实施例52

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍六氟磷酸盐离子液体([HOctTMG]PF₆)的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG与0.30mol HPF₆进行中和反应即制得0.27mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2934，2852，1650，1512，1489，1388，1255，1156，840cm^-1。

实施例53

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍乙酸盐离子液体([HOctTMG]CH₃COO)的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG与0.30mol CH₃COOH进行中和反应即制得0.26mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2920，2854，1724，1650，1513，1498，1392，1254，1154，826cm^-1。

实施例54

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍三氟甲基乙酸盐离子液体([HOctTMG]CF₃COO)的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG与0.30mol CF₃COOH进行中和反应即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2929，2857，1706，1652，1513，1497，1394，1256，1178，1154，1037，644cm^-1。

实施例54

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍三氟甲基磺酸盐离子液体([HOctTMG]CF₃SO₃)的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG与0.30mol CF₃SO₃H进行中和反应即制得0.23mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2938，2862，1624，1589，1469，1450，1407，1256，1152，1034，898，642cm^-1。

实施例56

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍乳酸盐离子液体([HOctTMG]CH₃CHOHCOO)的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG与0.30mol CH₃CHOHCOOH进行中和反应即制得0.25mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2930，2856，1652，1516，1492，1420，1392，1254，1246，1154，1052cm^-1。

实施例57

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍甲基磺酸盐离子液体([HOctTMG]CH₃SO₃)的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG与0.30mol CH₃SO₃H进行中和反应即制得0.26mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2936，2856，1652，1626，1513，1496，1392，1255，1152cm^-1。

实施例58

N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍甲酸盐离子液体([HOctTMG]HCOO)的合成

按实施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG与0.30mol HCOOH进行中和反应即制得0.24mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：2926，2854，1705，1656，1514，1496，1394，1256，1178，1154cm^-1。

实施例59

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍四氟硼酸盐([HPhTMG]BF₄)离子液体的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG与0.30mol HBF₄进行中和反应即制得0.23mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3098，3116，2944，2888，1642，1616，1574，1532，1516，1500，1498，1377，1258，1154，1084，1025，799，718cm^-1。

实施例60

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍六氟磷酸盐离子液体([HPhTMG]PF₆)的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG与0.30mol HPF₆进行中和反应即制得0.25mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3096，3118，2944，2906，1646，1620，1576，1534，1521，1502，1496，1376，1254，1156，1027，840，792，716cm^-1。

实施例61

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍乙酸盐离子液体([HPhTMG]CH₃COO)的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG与0.30mol CH₃COOH进行中和反应即制得0.26mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3092，3118，2936，2887，1726，1647，1616，1582，1536，1520，1502，1496，1377，1256，1154，1027，829，794，714cm^-1。

实施例62

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍三氟甲基乙酸盐离子液体([HPhTMG]CF₃COO)的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG与0.30mol CF₃COOH进行中和反应即制得0.22mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3088，3106，2942，2889，1706，1642，1616，1579，1534，1520，1500，1498，1376，1257，1176，1154，1038，1026，792，716，645cm^-1。

实施例63

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍三氟甲基磺酸盐离子液体([HPhTMG]CF₃SO₃)的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG与0.30mol CF₃SO₃H进行中和反应即制得0.23mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3094，3110，2940，2896，1646，1620，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1036，1024，794，718，636cm^-1。

实施例64

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍乳酸盐离子液体([HPhTMG]CH₃CHOHCOO)的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG与0.30mol CH₃CHOHCOOH进行中和反应即制得0.26mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3095，3112，2941，2895，1646，1619，1582，1536，1520，1500，1498，1418，1377，1258，1248，1157，1054，1026，794，718cm^-1。

实施例65

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍甲基磺酸盐离子液体([HPhTMG]CH₃SO₃)的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG与0.30mol CH₃SO₃H进行中和反应即制得0.27mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3099，3116，2940，2887，1645，1622，1582，1533，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1026，792，718cm^-1。

实施例66

N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍甲酸盐离子液体([HPhTMG]HCOO)的合成

按实施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG与0.30mol HCOOH进行中和反应即制得0.25mol目标产物。FTIR(KBr)：υ_max：3092，3106，2942，2889，1706，1642，1616，1579，1534，1520，1500，1498，1376，1257，1176，1154，1026，792，716cm^-1。

Claims (2)

1.烷基胍盐离子液体，具有如下通式：

其中

取代基R为甲基，取代基R’为正丁基，取代基R”为H，Y为三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、甲酸根阴离子、或四氟硼酸根阴离子；

或取代基R为甲基，取代基R’为环己基、正辛基、或苯基，取代基R”为H，Y为乙酸根阴离子、三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、甲酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子；

或取代基R为甲基，取代基R’为环己基、正辛基、或苯基，取代基R”为甲基，Y为碘阴离子；

或取代基R为甲基，取代基R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，取代基R”为甲基，Y为乙酸根阴离子、三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子。

2.权利要求1通式所示的烷基胍盐离子液体的制备方法，其特征在于合成步骤如下：

(1)五烷基胍的合成，选用以下两种方法中的任意一种

①取0.30mol四甲基脲溶于30～100mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.30～0.33mol POCl₃，于60℃下反应15～72小时后在0～5℃下用150～200mL CH₂Cl₂稀释反应体系，缓慢滴入1.20～1.35mol单取代胺R’NH₂，这里R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，升温至50～60℃后回流12～48小时，在冰浴冷却下滴入质量百分数为35％的NaOH溶液至使体系显示中性，反应混合物用150～200mL CH₂Cl₂萃取，合并有机相，用无水Na₂SO₄干燥24～72小时后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.15～0.27mol五烷基胍；

②取0.30mol四甲基脲溶于150～200mL甲苯中，在氮气保护和搅拌条件下滴入新蒸的0.30～0.33mol POCl₃，于室温条件下反应2～10小时后滴加0.66～0.75mol单取代胺R’NH₂，这里R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，完毕后在室温下搅拌20～48小时，用150～200mL水稀释反应体系后，剧烈搅拌5～30分钟，取下层溶液，往其中加入固体NaOH至使体系显示碱性，而后溶液分两层，把固体过滤掉，滤液分层后，取上层溶液，将其溶解在***中，然后用无水Na₂CO₃干燥后过滤，蒸除溶剂，残液经减压蒸馏得0.06～0.18mol五烷基胍；

(2)五烷基胍盐离子液体的合成，根据需要选择以下两种方法中的一种

①取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’为正丁基的五烷基胍与0.30～0.31mol三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、甲基磺酸、甲酸、或四氟硼酸进行中和反应即制得0.21～0.30mol五烷基胍盐离子液体，该五烷基胍盐离子液体产物中N-与N’-取代基R为甲基，N”-取代基R’为正丁基，N”-取代基R”为H，Y为三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、甲酸根阴离子、或四氟硼酸根阴离子；

②取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’为环己基、正辛基、或苯基的五烷基胍与0.30～0.31mol乙酸、三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、甲基磺酸、甲酸、四氟硼酸、或六氟磷酸进行中和反应即制得0.24～0.30mol五烷基胍盐离子液体，该五烷基胍盐离子液体产物中N-与N’-取代基R为甲基，N”-取代基R’为苯基、环己基、或正辛基，N”-取代基R”为H，Y为乙酸根阴离子、三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、甲基磺酸根阴离子、甲酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子；

(3)六烷基胍盐离子液体的合成，根据需要选用以下三种方法中的一种

①取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’为环己基、正辛基、或苯基的五烷基胍化合物溶于20～100mL精制的乙腈中，在冰水浴冷却和氮气保护下，滴入新蒸的0.30～0.33mol单碘代甲烷与20～100mL乙腈的混合液，待体系温度恢复至室温后继续搅拌反应12～48小时，蒸除反应体系中的乙腈，残液用乙酸乙酯洗涤2～5次，真空抽去体系中的乙酸乙酯即制得0.12～0.30mol六烷基胍碘盐离子液体，该六烷基胍碘盐离子液体产物中N”-取代基R’为环己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”为CH₃，Y为I；

②取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基的五烷基胍化合物溶于20～100mL精制的乙腈中，在冰水浴冷却和氮气保护下，滴入新蒸的0.30～0.33mol单碘代甲烷与20～100mL乙腈的混合液，待体系温度恢复至室温后继续搅拌反应12～48小时，蒸除反应体系中的乙腈，残液用乙酸乙酯洗涤2～5次，真空抽去体系中的乙酸乙酯即制得0.12～0.30mol六烷基胍碘盐离子液体，取0.30mol由此制得的六烷基胍碘盐离子液体溶于20～100mL蒸馏水中，搅拌下滴加50mL溶有0.30～0.31mol四氟硼酸钠、或六氟磷酸钾的水溶液，于室温搅拌1～10小时，分出油层，将其溶于40～100mL的CH₂Cl₂中，用40～100mL蒸馏水洗涤，有机相用无水Na₂SO₄干燥，常压蒸除溶剂CH₂Cl₂，即制得0.12～0.30mol六烷基胍盐离子液体，该六烷基胍盐离子液体产物中N”-取代基R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”为CH₃，Y为四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子；

③取0.30mol由(3)②步制得的六烷基胍碘盐离子液体溶于20～100mL蒸馏水中，搅拌下缓慢滴加60mL溶有0.30～0.31mol乙酸、三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、或甲基磺酸的铅盐的水溶液，迅速产生黄色沉淀，于室温下强烈搅拌1～2小时，减压抽滤除去黄色固体，将滤液中的水除掉后即制得0.15～0.27mol六烷基胍盐离子液体，该六烷基胍盐离子液体产物中N”-取代基R’为正丁基、环己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”为CH₃，Y为乙酸根阴离子、三氟甲基乙酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、乳酸根阴离子、或甲基磺酸根阴离子；

根据实际需要按比例改变上述制备方法中反应物和溶剂的用量，即制得所需量的烷基胍盐离子液体。